JP3364995B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウェルド強度、ウェルド
外観性、成形品の表面外観、耐衝撃性に優れた難燃性樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系
樹脂とポリカーボネート樹脂とを混合し、さらに難燃剤
を添加して得られた組成物は、耐衝撃性、耐熱性などに
優れた特性をそなえており、成形材料として電気・電子
分野を中心に、さらに自動車分野などに幅広く使用され
ている。しかし、利用分野が広がることによってその必
要とする要求性能も異なってきており、ウェルド強度、
ウェルド外観性、熱安定性、耐薬品性、メッキ性など特
異な特性が要求されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
背景になされたもので、請求項１、２に示した特徴のあ
るゴム変性熱可塑性樹脂を用いることにより、ウェルド
強度、ウェルド外観性、熱安定性、耐薬品性、メッキ性
などに特異的に効果のある難燃性樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｆ）ゴム状
重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水
物系単量体およびマレイミド系化合物からなる単量体
（ｂ）の群から選ばれた少なくとも２種の単量体を重合
して得られるグラフト共重合体、および必要に応じて単
量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも１種の単量体の
重合体とからなるゴム変性熱可塑性樹脂５〜９５重量％
と、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５〜５重量％、およ
び上記（Ｆ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して（Ｃ）
難燃剤１〜５０重量部を配合してなり、かつ（Ｆ）成分
中の有機酸含有量が３．０重量％以下、アルカリ金属含
有量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする難燃性
樹脂組成物、および

【０００５】（Ｄ）ポリブタジエン系ゴム状重合体の存
在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
（メタ）アクリル酸エステルおよびマレイミド系化合物
からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも２種
の単量体を重合して得られるグラフト共重合体、および
必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも
２種の単量体の重合体からなるゴム変性熱可塑性樹脂５
〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５〜５
重量％、および上記（Ｄ）、（Ｂ）の和１００重量部に
対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合してなり、か
つポリエステル樹脂を含まず、上記（Ｄ）成分中にカル
ボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、酸無水物基
およびオキサゾリン基含有不飽和化合物の少なくとも１
種が１〜２０重量％共重合されていることを特徴とする
難燃性樹脂組成物、を提供するものである。

【０００６】本発明に用いられる各成分について説明す
る。 請求項１の難燃性樹脂組成物の説明 本発明の（Ｆ）成分は、ゴム状重合体（ａ）の存在下
に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メ
タ）アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレ
イミド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた
少なくとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共
重合体、および必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ば
れた少なくとも１種の単量体の重合体とからなり、かつ
（Ｆ）成分中に残留する有機酸含有量が３重量％以下、
好ましくは２重量％以下、アルカリ金属含有量が３００
ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下であるゴム変
性熱可塑性樹脂である。有機酸含有量が３重量％を超え
る場合、アルカリ金属含有量が３００ｐｐｍを超える
と、ウェルド強度、ウェルド外観性が劣る。有機酸含有
量、アルカリ金属含有量を低減させる好ましい方法とし
ては、ゴム変性熱可塑性樹脂の製造時の脱水工程で、通
常の遠心脱水でなく、絞り出し方法の脱水機能を用いる
ことが挙げられ、この方法で容易に含有量を低減でき
る。

【０００７】上記ゴム状重合体（ａ）としては、例えば
ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ
イソプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−プロピレン−（ジエン）共重合体、エチレン
−ブテン−１−（ジエン）共重合体、イソブチレン−イ
ソプレン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン
−スチレンラジアルテレブロック共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳなど
の水素添加ジエン系（ブロック、ランダムおよびホモ）
重合体、ポリウレタンゴム、シリコーンゴムなどが挙げ
られる。これらのなかで、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン−（ジエ
ン）共重合体、エチレン−ブテン−１−（ジエン）共重
合体、水素添加ジエン系重合体およびシリコーンゴムが
好ましい。

【０００８】上記芳香族ビニル化合物としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−エチル
スチレン、メチル−α−メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブ
ロモスチレン、クロロスチレンおよびジクロロスチレン
などが挙げられる。これらのなかでは、スチレン、α−
メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレンが好ましい。
上記シアン化ビニル化合物としては、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これ
らのなかではアクリロニトリルが好ましい。

【０００９】上記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなど
が挙げられる。これらのなかでは、メタクリル酸メチル
およびアクリル酸ブチルが好ましい。上記酸無水物系単
量体としては無水マレイン酸が好ましい。上記マレイミ
ド系単量体としては、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）マレイミドなどが挙げられる。これ
らのなかで、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドおよ
びＮ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。

【００１０】上記、グラフト共重合体中のゴム状重合体
（ａ）の含有量は、好ましくは５〜８０重量％、さらに
好ましくは１０〜６５重量％である。（Ｆ）成分の好ま
しいグラフト率は５〜２００％、さらに好ましくは１０
〜１５０％である。またアセトン可溶分の極限粘度は、
好ましくは０．１〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは
０．２〜０．８ｄｌ／ｇである。

【００１１】（ａ）成分の存在下で重合される単量体成
分の好ましい組み合わせを以下に列挙する。 1)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物 2)芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル 3)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／（メ
タ）アクリル酸エステル 4)芳香族ビニル化合物／マレイミド系単量体 5)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／マレイ
ミド系単量体 6)芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル／
マレイミド系単量体 7)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／酸無水
物系単量体 8)芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル／
酸無水物系単量体 9)芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／（メ
タ）アクリル酸エステル／酸無水物系単量体 10)芳香族ビニル化合物／マレイミド系単量体／酸無水
物系単量体

【００１２】グラフト共重合体に必要に応じて添加され
る重合体は、単量体（ｂ）の群から選ばれ少なくとも１
種を重合して得られる。好ましい重合体を以下に列挙す
る。 1)芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体 2)（メタ）アクリル酸エステル重合体 3)芳香族ビニル化合物重合体 4)芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体共重合体 5)芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体−シアン化
ビニル化合物共重合体 6)芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体ー酸無水物
単量体共重合体 7)芳香族ビニル化合物−（メタ）アクリル酸エステル−
（シアン化ビニル化合物）共重合体

【００１３】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂は、グラフ
ト共重合体またはグラフト共重合体と上記の重合体とか
らなる。ゴム変性熱可塑性樹脂中のゴム状重合体（ａ）
の含有量は、好ましくは５〜４０重量％、さらに好まし
くは５〜３５重量％である。上記のグラフト共重合体、
重合体の重合法は、乳化重合法、溶液重合法、バルク重
合法、懸濁重合法、これらの重合法を組み合わせた方法
で重合することができる。

【００１４】次に、ポリカーボネート樹脂について説明
する。本説明で使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）
としては、種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲ
ンとの反応によって得られるもの、またはジヒドロキシ
アリール化合物とジフェニルカーボネートとのエステル
交換反応によって得られるものが挙げられる。代表的な
ものとしては、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカーボネ
ートである。

【００１５】ポリカーボネートの原料となるジヒドロキ
シアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第３ブチルフェニル）プロパン、２，２′−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２′ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジヒド
ロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒド
ロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルホキシド、
４，４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、４，４′−
ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルフォ
ン、ヒドロキノン、レゾルシンなどがあり、これらは１
種または２種以上で使用される。特に好ましいものは、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
｛ビスフェノールＡ｝である。ポリカーボネートの粘度
平均分子量は、好ましくは１５，０００〜４０，００
０、さらに好ましくは１７，０００〜３５，０００であ
る。

【００１６】次に、難燃剤（Ｃ）としては、一般のゴ
ム、樹脂などの重合体の難燃剤として用いられているも
のを使用することができ、その例としては、ハロゲン含
有化合物、リン含有化合物、チッ素含有化合物、ケイ素
含有化合物などが挙げられる。

【００１７】上記ハロゲン含有化合物の具体例として
は、まずテトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモ
ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテ
ル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−
ジブロモプロピルエーテル）などのテトラブロモビスフ
ェノールＡ誘導体、ヘキサブロモジフェニルエーテル、
オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニ
ルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ヘ
キサブロモシクロドデカンなどを挙げることができる。

【００１８】また、モノブロモフェノール、トリブロモ
フェノール、ペンタブロモフェノール、トリブロモクレ
ゾール、ジブロモプロピルフェノール、テトラブロモビ
スフェノールＳ、塩化シアヌルなどを重合することによ
り、あるいはこれらと上記ハロゲン化合物の群から選ば
れた少なくとも１種のハロゲン化合物とを共重合するこ
とにより得られる、オリゴマー型ハロゲン化合物が挙げ
られる。

【００１９】さらに、テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノ
ールＡとビスフェノールＡとのポリカーボネートオリゴ
マー、テトラブロモビスフェノールＳのポリカーボネー
トオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＳとビスフ
ェノールＳとのポリカーボネートオリゴマーなども挙げ
られる。

【００２０】さらに、下記一般式（Ｉ）で表わされるハ
ロゲン化エポキシオリゴマーなども挙げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】〔一般式（Ｉ）中、ｍは１〜１００の整数
で表わされる平均重合度であり、Ｘは互いに独立して水
素原子、塩素原子または臭素原子を示し、ｉ，ｊ，ｋお
よびｐはそれぞれ１〜４の整数であり、ＲおよびＲ′は
同一または異なり、水素原子、下記一般式（II）または
（III)で表わされる基である。〕

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】（ここで、Ｙは水素原子、臭素原子または
塩素原子を示し、ｑは０〜５の整数である。）

【００２６】上記リン含有化合物としては、有機系リン
含有化合物、赤リン、ホスファゼン系化合物、ポリリン
酸アンモニウムなどが挙げられる。このうち、有機系リ
ン含有化合物としては、トリフェニルホスフェートに代
表されるホスフェート類、トリフェニルホスファイトに
代表されるホスファイト類などが挙げられる。これらの
有機系リン含有化合物は、単独でも、あるいは２種以上
を混合して使用してもよい。本発明においては、有機系
リン含有化合物として、トリフェニルホスフェート、ト
リチオフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェ
ート、トリキシレニルチオホスフェート、ハイドロキノ
ンビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビ
ス（ジフェニルホスフェート）などが好ましい。

【００２７】また、上記チッ素含有化合物としては、ト
リアジン、トリアゾリジン、尿素、グアニジン、アミノ
酸、メラミンおよびその誘導体が挙げられる。さらに、
上記ケイ素含有化合物としては、一般的なオルガノシロ
キサンが挙げられ、具体的には、シリコーンオイル、シ
リコーンレジン、有機シラン化合物およびポリシランな
どが挙げられる。また、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナ
トリウム、二酸化ケイ素なども挙げられる。これらの難
燃剤（Ｃ）は、単独で、または２種以上を組み合わせて
使用することができる。

【００２８】難燃剤（Ｃ）としては、臭素含有化合物、
塩素含有化合物、リンおよび／またはチッ素含有化合物
が好ましく、さらにダイオキシンなどの有毒ガスの発生
がない点で、リンおよび／またはチッ素化合物が好まし
く、特にトリフェニルホスフェート、トリフェニルチオ
ホスフェートに代表されるホスフェート類、ハイドロキ
ノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノン
ビス（ジクレジルホスフェート）に代表されるホスフェ
ートオリゴマー類、ポリリン酸アンモニウム、赤リン、
メラミンなどが好ましい。上記（Ｃ）成分に、必要に応
じてテトラフルオロエチレンパウダーを併用することが
できる。

【００２９】上記難燃剤（Ｃ）の難燃効果を向上させる
ためにアンチモン含有化合物を用いることができる。難
燃性の向上効果を得るための好ましい使用量は、全重合
体成分１００重量部に対して０．５〜２０重量部、さら
に好ましくは１〜１５重量部である。さらに、上記アン
チモン含有量としては、三酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、（コロイダル）五酸化アンチモン、アンチモン
酸ナトリウム、およびリン酸アンチモンなどが挙げられ
るが、なかでも三酸化アンチモンが好ましい。

【００３０】（Ｆ）成分の使用量は５〜９５重量％、好
ましくは１０〜９０重量％である。使用量が５重量％未
満であると成形加工性が劣り、一方、９５重量％を超え
ると耐熱性が劣る。（Ｂ）成分の使用量は９５〜５重量
％、好ましくは９０〜１０重量％である。使用量が９５
重量％を超えると成形加工性が劣り、一方、５重量％未
満であると耐熱性が劣る。（Ｃ）成分の使用量は、
（Ｆ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して、１〜５０重
量部、好ましくは５〜３０重量部である。使用量が１重
量部未満であると難燃性が得られず、一方、５０重量部
を超えると耐衝撃性が低下する。

【００３１】請求項２の難燃性樹脂組成物の説明 請求項２に用いられる熱可塑性樹脂（Ｄ）は、ポリブタ
ジエン系ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステ
ルおよびマレイミド系化合物からなる単量体（ｂ）の群
から選ばれた少なくとも２種の単量体を重合して得られ
るグラフト共重合体、および必要に応じて単量体（ｂ）
の群から選ばれた少なくとも１種の単量体の重合体とか
らなり、かつポリエステル樹脂を含まず、上記（Ｄ）成
分中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、
酸無水物基およびオキサゾリン基含有不飽和化合物の少
なくとも１種の官能基含有不飽和化合物が１〜２０重量
％、好ましくは３〜１５重量％共重合される。これら官
能基含有不飽和化合物が１重量％未満であるとウェルド
強度、ウェルド外観性の改良効果がなく、２０重量％を
超えると成形品表面外観に劣り好ましくない。

【００３２】これらの官能基含有不飽和化合物の具体例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸など
のカルボキシル基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ−
１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４
−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ
−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロ
ペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートなどのヒドロキシ基含有不飽
和化合物、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和化合物、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ
無水フタル酸などの酸無水物基含有不飽和化合物、ビニ
ルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物
などが挙げられる。これらの不飽和化合物を（Ｄ）成分
に共重合させる方法は、（Ｄ）成分の重合時に用いる方
法または（Ｄ）成分に直接付加させる方法でもよい。上
記のポリブタジエン系ゴム状重合体、単量体は、請求項
１に示したものが用いられる。ポリブタジエン系ゴム状
重合体の使用量は耐衝撃性を得るために、請求項１で示
された（ａ）成分の範囲で用いられる。ポリブタジエン
系ゴム状重合体を用いた（Ｄ）成分のグラフト率は、好
ましくは５〜２００％、さらに好ましくは１０〜１５０
％、またアセトン可溶分の極限粘度は、好ましくは０．
１〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２〜０．８
ｄｌ／ｇである。

【００３３】（Ｄ）成分の使用量は５〜９５重量％、好
ましくは１０〜９０重量％である。使用量が５重量％未
満であると成形加工性が劣り、一方、９５重量％を超え
ると耐熱性が劣る。（Ｂ）成分は請求項１に示した
（Ｂ）成分が用いられる。（Ｂ）成分の使用量は９５〜
５重量％、好ましくは９０〜１０重量％である。使用量
が９５重量％を超えると成形加工性が劣り、一方、５重
量％未満であると耐熱性が劣る。（Ｃ）成分は請求項１
に示した（Ｃ）成分が用いられる。（Ｃ）成分の使用量
は、（Ｃ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して１〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部である。使用量が１
重量部未満であると難燃性が得られず、一方、５０重量
部を超えると耐衝撃性が低下する。

【００３４】請求項１、２の共通事項の説明 請求項１、２の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて性
能を向上させる目的から、ガラス繊維、炭素繊維、金属
繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィラ
ー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフレー
ク、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸
カリウムウィスカーなどの充填材を１種単独であるいは
併用することができる。これらの充填材のうち、ガラス
繊維、炭素繊維の形状としては６〜６０μｍの繊維径と
３０μｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。これら
の充填材は、本発明の組成物１００重量部に対して、通
常、５〜１５０重量部の範囲で用いられる。

【００３５】また、本発明の組成物には、公知の難燃
剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤な
どの添加物を配合することができる。さらに、本発明の
組成物には、要求される性能に応じて、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスル
フィド、液晶ポリマー、ポリフッ化ビニリデン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などを適宜ブレンドすることが
できる。

【００３６】本発明の組成物は、各種押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー、ロールなどを用い、各成分を混
練りすることによって得られる。好ましい製造方法は、
押出機を用いる方法である。また、各成分を混練りする
に際して、各成分を一括して混練りしてもよく、多段添
加方式で混練りしてもよい。このようにして得られる本
発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真
空成形、異形成形、発泡成形などによって各種成形品に
成形することができる。上記成形法によって得られる各
種成形品は、その優れた性質を利用して、家電製品の各
種ハウジング、電気・電子分野、自動車分野の各種部
品、ハウジング、雑貨などに使用することができる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。また、実施例中の各種評価は次のようにして測定
した値である。

【００３８】〔燃焼試験〕 試験片に接炎した後の燃焼状態を観察し、○×で判定し
た。 ×；燃え続けた。 ○；自然に消えた。 〔アイゾット衝撃強度〕 ＡＳＴＭ Ｄ２５６ １／４”、２３℃、ノッチ付き

【００３９】 〔ウェルド強度、ウェルド外観、成形品外観〕 ＡＳＴＭ１号ダンベルの中央にウェルドラインができる
金型を用いて、成形した試験片を用いて、引張強度（Ｔ
ｍ）を測定し、次にウェルドラインの入らない金型で成
形した試験片を用いて、引張強度（Ｔｏ）を測定した。
ウェルド強度は、引張強度（Ｔｍ，Ｔｏ）から、下記の
式に従って、ウェルド強度の保持率を求めた。 保持率（％）＝（Ｔｍ／Ｔｏ）×１００ ウェルド外観は、ウェルドラインの目立ちを観察し、○
△×で目視判定をした。 ○；ほとんど目立なし △；ややラインが目立つ ×；はっきりとラインが目立つ 成形品外観は、試験片の表面外観を目視判定した。 ○：きれいな鏡面 ×：フローマークなどの外観不良がみられる。

【００４０】〔成形加工性〕 流動性；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２４０℃、荷重
１０ｋｇで測定した。 〔耐熱性〕 熱変形温度；ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従い、１／２イン
チ、２６４ｐｓｉで測定した。

【００４１】（Ｂ）成分： ２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
原料として得られる重量平均分子量２３，０００のポリ
カーボネート樹脂。 （Ｃ）成分： 一般式（Ｉ）で表わされるハロゲン化エポキシオリゴマ
ー重量平均分子量５，０００のものと、三酸化アンチモ
ン５：２の混合物を用いた。

【００４２】重合体（ａ）−１〜（ａ）−４〔本発明の（ａ）成分〕 本発明のゴム変性熱可塑性樹脂に用いられる（ａ）成分
として、表１のゴム状重合体を用いた。

【００４３】

【表１】

【００４４】樹脂（Ｄ）、（Ｆ）成分の調製 前記ゴム状重合体（ａ）−１〜（ａ）−４存在下に各種
単量体（ｂ）をグラフト重合した樹脂およびゴム状重合
体を存在させず単量体成分（ｂ）のみを重合した樹脂を
それぞれ得た。これらの樹脂の組成を表２に示した。

【００４５】

【表２】

【００４６】表３に示す各成分を内径５０ｍｍの押出機
で温度１９０〜２４０℃の範囲で溶融混練し、ペレット
を作成した。このペレットを５０ｚ射出成形機を用い、
成形温度２００〜２４０℃の範囲で成形して試験片を作
成し、その物性を評価した。

【００４７】

【表３】

【００４８】比較例１ ゴム変性熱可塑性樹脂として（Ｇ）を用いた例である。
ここで用いられた（Ｇ）は、官能基を含まず、かつ有機
酸含有量、アルカリ金属含有量が範囲外である。したが
って、（Ｇ）を用いた難燃性樹脂組成物はウェルド強
度、ウェルド外観性が劣る。 比較例２ ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の使用量が本発明の範囲外
で少ないものであり、耐熱性とウェルド強度が劣る。 比較例３ 難燃剤（Ｃ）の使用量が本発明の範囲外で少ないもので
あり、難燃性が劣る。 比較例４ 難燃剤（Ｃ）の使用量が本発明の範囲外で多いものであ
り、耐衝撃性、ウェルド強度、ウェルド外観、成形品外
観が劣る。比較例５ 請求項２のグラフト共重合体のゴム状重合体に、本発明
の範囲外のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体を用いた例であり、実施例に比べてウェル
ド保持率が劣る。 比較例６ グラフト共重合体の代わりに、ゴム状重合体を含有して
いない共重合体を用いた例であり、耐衝撃性が劣る。

【００４９】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、ウェルド
強度、ウェルド外観、成形品表面外観、耐衝撃性および
難燃性に優れたものである。したがって、高度な性能が
要求される電気・電子関連分野、ＯＡ機器分野の各種部
品、ハウジング、シャーシなどに使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−78549（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−165656（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−133265（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−263453（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−223257（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/04 C08L 69/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｆ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）
   アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミ
   ド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少な
   くとも２種の単量体を、重合して得られるグラフト共重
   合体、および必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれ
   た少なくとも１種の単量体の重合体とからなるゴム変性
   熱可塑性樹脂５〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネー
   ト樹脂９５〜５重量％、および上記（Ｆ）、（Ｂ）の和
   １００重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配
   合してなり、かつ（Ｆ）成分中の有機酸含有量が３．０
   重量％以下、アルカリ金属含有量が３００ｐｐｍ以下で
   あることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｄ）ポリブタジエン系ゴム状重合体の
   存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
   物、（メタ）アクリル酸エステルおよびマレイミド系化
   合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも
   ２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合体、お
   よび必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた少なく
   とも１種の単量体の重合体からなるゴム変性熱可塑性樹
   脂５〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５
   〜５重量％、および上記（Ｄ）、（Ｂ）の和１００重量
   部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合してな
   り、かつポリエステル樹脂を含まず、上記（Ｄ）成分中
   にカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、酸無
   水物基およびオキサゾリン基含有不飽和化合物の少なく
   とも１種が１〜２０重量％共重合されていることを特徴
   とする難燃性樹脂組成物。