JP3289613B2 - 防湿性紙 - Google Patents
防湿性紙Info
- Publication number
- JP3289613B2 JP3289613B2 JP24964796A JP24964796A JP3289613B2 JP 3289613 B2 JP3289613 B2 JP 3289613B2 JP 24964796 A JP24964796 A JP 24964796A JP 24964796 A JP24964796 A JP 24964796A JP 3289613 B2 JP3289613 B2 JP 3289613B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- moisture
- proof
- compound
- carbon atoms
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、防湿性紙に関する
ものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、紙支
持体上に形成された特定組成の防湿層を有し、古紙回収
・再利用が可能な防湿性紙に関するものである。本発明
の防湿性紙は、防湿包装紙、耐水紙および防湿性重袋な
どの用途に有用なものである。
ものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、紙支
持体上に形成された特定組成の防湿層を有し、古紙回収
・再利用が可能な防湿性紙に関するものである。本発明
の防湿性紙は、防湿包装紙、耐水紙および防湿性重袋な
どの用途に有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】紙支持体の少なくとも１面に、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、又はポリ塩化ビニリデンなどの
疎水性、フィルム形成性樹脂の皮膜層を形成して水蒸気
や水分の透過を防止する防湿性紙は広く知られている。
このような従来の防湿性紙は、防湿皮膜層が強固であ
り、かつ防湿性が優れているという長所があるが、この
防湿性紙を古紙として回収し再生しようとすると、パル
プ繊維がフロックを形成して十分に離解分散せず、或は
防湿皮膜そのものがシート状のまゝ残存するなどの問題
点を有している。このため前記従来の防湿性紙は、古紙
回収・再生ができないという欠点を有している。またこ
のような従来の防湿性紙の古紙は焼却処分しなければな
らないが、これは、環境保護、および天然資源の再利用
の要請に反するものである。さらに、このような従来の
防湿性紙の古紙が、通常の古紙に混在すると、その分別
が困難であって、古紙回収・再利用率を著るしく低下さ
せる原因となる。
レン、ポリプロピレン、又はポリ塩化ビニリデンなどの
疎水性、フィルム形成性樹脂の皮膜層を形成して水蒸気
や水分の透過を防止する防湿性紙は広く知られている。
このような従来の防湿性紙は、防湿皮膜層が強固であ
り、かつ防湿性が優れているという長所があるが、この
防湿性紙を古紙として回収し再生しようとすると、パル
プ繊維がフロックを形成して十分に離解分散せず、或は
防湿皮膜そのものがシート状のまゝ残存するなどの問題
点を有している。このため前記従来の防湿性紙は、古紙
回収・再生ができないという欠点を有している。またこ
のような従来の防湿性紙の古紙は焼却処分しなければな
らないが、これは、環境保護、および天然資源の再利用
の要請に反するものである。さらに、このような従来の
防湿性紙の古紙が、通常の古紙に混在すると、その分別
が困難であって、古紙回収・再利用率を著るしく低下さ
せる原因となる。
【０００３】上記のような問題点を解消するために、種
々の試みがなされている。例えば、特開昭５０−３６７
１１号には、特定の組成を有するパラフィンワックスを
含むエマルジョンを、クラフト紙に塗布し、これを加熱
下に乾燥して、古紙回収・再利用可能な防湿性紙を製造
する方法が記載されている。また、特開昭５６−１４８
９９７号には、合成炭化水素系樹脂およびワックスを、
スチレン−マレイン酸系共重合体および界面活性剤を用
いて水中に分散して得られたエマルジョンと、熱可塑性
アクリル樹脂エマルジョンとの混合物からなる紙の防湿
加工用組成物が開示されており、この組成物により防湿
層を形成して得られる防湿性紙は、古紙回収・再利用可
能なものである。さらに、「包装技術」、昭和５７年９
月号、４２〜４６頁には、紙支持体に、特定合成ゴムラ
テックスと、特定ワックス系エマルジョンとを含む塗工
液を、紙支持体に塗工することを基本とする回収・再利
用可能な防湿性紙の製造方法が記載されている。
々の試みがなされている。例えば、特開昭５０−３６７
１１号には、特定の組成を有するパラフィンワックスを
含むエマルジョンを、クラフト紙に塗布し、これを加熱
下に乾燥して、古紙回収・再利用可能な防湿性紙を製造
する方法が記載されている。また、特開昭５６−１４８
９９７号には、合成炭化水素系樹脂およびワックスを、
スチレン−マレイン酸系共重合体および界面活性剤を用
いて水中に分散して得られたエマルジョンと、熱可塑性
アクリル樹脂エマルジョンとの混合物からなる紙の防湿
加工用組成物が開示されており、この組成物により防湿
層を形成して得られる防湿性紙は、古紙回収・再利用可
能なものである。さらに、「包装技術」、昭和５７年９
月号、４２〜４６頁には、紙支持体に、特定合成ゴムラ
テックスと、特定ワックス系エマルジョンとを含む塗工
液を、紙支持体に塗工することを基本とする回収・再利
用可能な防湿性紙の製造方法が記載されている。
【０００４】上記のワックス含有防湿性紙は、いずれも
再離解・再生可能なものであるが、これをロール状に巻
き取ると、防湿層中に含まれるワックスが、防湿層表面
から、それに接触している防湿紙裏面に転移し、その結
果、防湿紙裏面が著しく滑り易くなり、その接触面を、
所定形状、又は所定位置に保持することが困難になる。
例えば、このようなワックス含有防湿性紙を用いて、物
品又は物体を包装するとき、防湿性紙の裏面が互に接触
すると、この接触面において、防湿性紙が互に滑って、
所定の形状を維持すること、或は所定の位置に留ること
が困難になる。このため、包装物の包装状態が不良、不
揃いになったり、滑り落ち易くなったりする。特に、重
量の大きな物品を上記のような包装紙で包装すると、運
搬などの際に包装が互にずれて包装が破れたり、或は物
品が落下するなどの事故を生ずる。このような問題点を
防止するためにワックス含有防湿性紙の裏面に、防滑層
を設けることも試みられているが、未だ十分な解決手段
は得られていない。
再離解・再生可能なものであるが、これをロール状に巻
き取ると、防湿層中に含まれるワックスが、防湿層表面
から、それに接触している防湿紙裏面に転移し、その結
果、防湿紙裏面が著しく滑り易くなり、その接触面を、
所定形状、又は所定位置に保持することが困難になる。
例えば、このようなワックス含有防湿性紙を用いて、物
品又は物体を包装するとき、防湿性紙の裏面が互に接触
すると、この接触面において、防湿性紙が互に滑って、
所定の形状を維持すること、或は所定の位置に留ること
が困難になる。このため、包装物の包装状態が不良、不
揃いになったり、滑り落ち易くなったりする。特に、重
量の大きな物品を上記のような包装紙で包装すると、運
搬などの際に包装が互にずれて包装が破れたり、或は物
品が落下するなどの事故を生ずる。このような問題点を
防止するためにワックス含有防湿性紙の裏面に、防滑層
を設けることも試みられているが、未だ十分な解決手段
は得られていない。
【０００５】さらに、ワックス含有防湿紙において、ワ
ックスのブリード（防湿層内部に位置するワックスが、
時間経過とともに、防湿層表面に移行する現象を云う）
が不可避であり、このように、ワックスがブリードした
防湿層表面の接着性は著しく低いものであって、これに
ラベルなどを接着しようとしても十分に接着又は粘着せ
ず、剥がれ易くなるという問題点がある。また包袋のた
めに、ホットメルト接着剤を使用する場合、特定の常温
粘着性を有するものだけが有効であって、このため、使
用可能なホットメルト接着剤の種類がきわめて特定のも
ののみに限定される。
ックスのブリード（防湿層内部に位置するワックスが、
時間経過とともに、防湿層表面に移行する現象を云う）
が不可避であり、このように、ワックスがブリードした
防湿層表面の接着性は著しく低いものであって、これに
ラベルなどを接着しようとしても十分に接着又は粘着せ
ず、剥がれ易くなるという問題点がある。また包袋のた
めに、ホットメルト接着剤を使用する場合、特定の常温
粘着性を有するものだけが有効であって、このため、使
用可能なホットメルト接着剤の種類がきわめて特定のも
ののみに限定される。
【０００６】さらに、ワックス含有防湿性紙を用いて包
装する際に、再離解性を有する粘着テープを使用するこ
とも可能であるが、このような粘着テープの使用は、ホ
ットメルト接着剤などの接着剤又は粘着剤を用いる場合
にくらべて、その作業性が著しく低下するという問題点
がある。
装する際に、再離解性を有する粘着テープを使用するこ
とも可能であるが、このような粘着テープの使用は、ホ
ットメルト接着剤などの接着剤又は粘着剤を用いる場合
にくらべて、その作業性が著しく低下するという問題点
がある。
【０００７】さらに、防湿層形成用樹脂として、合成樹
脂ラテックス、例えばＳＢＲラテックスなどが用いられ
ている従来の防湿性紙には、それをロール状に巻き取
り、多数のロールを多段に積み上げて長期間保管した場
合、或はこの防湿性紙により包装された物品（例えば印
刷用紙のリーム（連））を多数段に積み上げて長期間保
管した場合などのような苛酷な条件下において、ロール
内防湿紙の互いに接触する表裏面が粘着して、或は包装
紙面と、それに接触する物品（印刷用紙）の表面（又は
裏面）とが粘着してブロッキング（加熱、及び／又は加
圧により、接触表面に粘着性が発現し、接触面が互いに
接着する現象を云う）現象を発生し、このブロッキング
を解除することが困難になるという欠点がある。
脂ラテックス、例えばＳＢＲラテックスなどが用いられ
ている従来の防湿性紙には、それをロール状に巻き取
り、多数のロールを多段に積み上げて長期間保管した場
合、或はこの防湿性紙により包装された物品（例えば印
刷用紙のリーム（連））を多数段に積み上げて長期間保
管した場合などのような苛酷な条件下において、ロール
内防湿紙の互いに接触する表裏面が粘着して、或は包装
紙面と、それに接触する物品（印刷用紙）の表面（又は
裏面）とが粘着してブロッキング（加熱、及び／又は加
圧により、接触表面に粘着性が発現し、接触面が互いに
接着する現象を云う）現象を発生し、このブロッキング
を解除することが困難になるという欠点がある。
【０００８】上記ブロッキングを防止するために、ラテ
ックスとして用いられる合成樹脂として、比較的高いガ
ラス転移温度（Ｔｇ、例えば４０℃以上）を有するもの
を用いることが知られているが、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が高い合成樹脂ラテックスを用いると、得られる防
湿層が硬くなり、これを折り曲げたとき、この折り曲げ
部の防湿性が低下するという問題が知られている。そこ
で、耐ブロッキング性が高く、しかも満足できる防湿性
を有する防湿性紙が強く要望されるようになった。
ックスとして用いられる合成樹脂として、比較的高いガ
ラス転移温度（Ｔｇ、例えば４０℃以上）を有するもの
を用いることが知られているが、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が高い合成樹脂ラテックスを用いると、得られる防
湿層が硬くなり、これを折り曲げたとき、この折り曲げ
部の防湿性が低下するという問題が知られている。そこ
で、耐ブロッキング性が高く、しかも満足できる防湿性
を有する防湿性紙が強く要望されるようになった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、古紙回収・
再利用が可能であって、表面において滑りを生ずること
がなく、かつブロッキングを生ずることがない防湿性紙
を提供しようとするものである。さらに、本発明は、ラ
ベルなどの粘着が容易であり、かつ実用上十分な接着性
を有する防湿性紙を提供しようとするものである。
再利用が可能であって、表面において滑りを生ずること
がなく、かつブロッキングを生ずることがない防湿性紙
を提供しようとするものである。さらに、本発明は、ラ
ベルなどの粘着が容易であり、かつ実用上十分な接着性
を有する防湿性紙を提供しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の防湿性紙は、紙
支持体および、前記紙支持体の少なくとも１面上に形成
された防湿層を含み、前記防湿層が、（ａ）防湿性・皮
膜形成性合成樹脂、（ｂ）５〜５０μｍの平均粒子径
と、５以上のアスペクト比を有する平盤状フィロケイ酸
塩化合物粒子、および（ｃ）防湿性向上剤、を含むこと
を特徴とするものである。本発明の防湿性紙において、
前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）は、（ａ−１）
炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化合物、炭素原子数
が４〜１１個のアクリル酸エステル、炭素原子数が５〜
１２個のメタクリル酸エステル、炭素原子数が３〜４個
のエチレン性不飽和ニトリル化合物、炭素原子数が６〜
７個のエチレン性不飽和カルボン酸グリシジルエステル
および炭素原子数が８〜１１個の芳香族ビニル化合物か
ら選ばれた少なくとも１種のモノマーの重合体および共
重合体、および（ａ−２）炭素原子数が４〜６個の共役
ジエン化合物、炭素原子数が４〜１１個のアクリル酸エ
ステル、炭素原子数が５〜１２個のメタクリル酸エステ
ル、炭素原子数が３〜４個のエチレン性不飽和ニトリル
化合物、炭素原子数が６〜７個のエチレン性不飽和カル
ボン酸グリシジルエステルおよび炭素原子数が８〜１１
個の芳香族ビニル化合物から選ばれた１種以上の疎水性
コモノマーと、炭素原子数が３〜７個のエチレン性不飽
和カルボン酸、および炭素原子数が３〜９個のエチレン
性不飽和カルボン酸アミドから選ばれた１種以上の親水
性コモノマーとの共重合体から選ばれた少なくとも１種
を含むことが好ましい。本発明の防湿性紙において、前
記防湿性向上剤（ｃ）が、尿素−ホルムアルデヒド縮合
反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成
物、炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物、１個以
上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、架橋反応性多
価金属化合物、オルガノアルコキシシラン化合物、オル
ガノアルコキシ金属化合物、有機アミン化合物、ポリア
ミド化合物、ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポ
リ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物、ポリ
アミドアミン化合物、ポリアミドアミン−エピハロヒド
リン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン
−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成
物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルム
アルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピ
ハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、お
よびポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又は
ホルムアルデヒド縮合反応生成物から選ばれた少なくと
も１種を含むことが好ましい。本発明の防湿性紙におい
て、前記防湿性向上剤（ｃ）は、共有結合による架橋反
応性化合物（ｃ−１）を含み、この化合物（ｃ−１）が
前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）と反応してこれ
を疎水性化していてもよい。本発明の防湿性紙におい
て、前記防湿性向上剤（ｃ）は、イオン架橋反応性化合
物（ｃ−２）を含み、この化合物（ｃ−２）が前記防湿
性・皮膜形成性合成樹脂と反応してこれを疎水性化して
いてもよい。本発明の防湿性紙において、前記防湿性向
上剤（ｃ）は架橋配位反応性化合物（ｃ−３）を含み、
この化合物（ｃ−３）が前記防湿性・皮膜形成性合成樹
脂と反応してこれを疎水性化していてもよい。本発明の
防湿性紙において、前記オルガノアルコキシシラン化合
物およびオルガノアルコキシ金属化合物から選ばれた少
なくとも１種は、前記フィロケイ酸塩化合物粒子の表面
に担持されていることが好ましい。本発明の防湿性紙に
おいて、前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）と、前
記フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）との重量配合比
（ａ）：（ｂ）が、３０〜７０：７０〜３０であり、前
記防湿性向上剤（ｃ）の配合重量が、前記防湿性・皮膜
形成性合成樹脂（ａ）１００重量部に対し、０．０５〜
１０重量部であることが好ましい。
支持体および、前記紙支持体の少なくとも１面上に形成
された防湿層を含み、前記防湿層が、（ａ）防湿性・皮
膜形成性合成樹脂、（ｂ）５〜５０μｍの平均粒子径
と、５以上のアスペクト比を有する平盤状フィロケイ酸
塩化合物粒子、および（ｃ）防湿性向上剤、を含むこと
を特徴とするものである。本発明の防湿性紙において、
前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）は、（ａ−１）
炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化合物、炭素原子数
が４〜１１個のアクリル酸エステル、炭素原子数が５〜
１２個のメタクリル酸エステル、炭素原子数が３〜４個
のエチレン性不飽和ニトリル化合物、炭素原子数が６〜
７個のエチレン性不飽和カルボン酸グリシジルエステル
および炭素原子数が８〜１１個の芳香族ビニル化合物か
ら選ばれた少なくとも１種のモノマーの重合体および共
重合体、および（ａ−２）炭素原子数が４〜６個の共役
ジエン化合物、炭素原子数が４〜１１個のアクリル酸エ
ステル、炭素原子数が５〜１２個のメタクリル酸エステ
ル、炭素原子数が３〜４個のエチレン性不飽和ニトリル
化合物、炭素原子数が６〜７個のエチレン性不飽和カル
ボン酸グリシジルエステルおよび炭素原子数が８〜１１
個の芳香族ビニル化合物から選ばれた１種以上の疎水性
コモノマーと、炭素原子数が３〜７個のエチレン性不飽
和カルボン酸、および炭素原子数が３〜９個のエチレン
性不飽和カルボン酸アミドから選ばれた１種以上の親水
性コモノマーとの共重合体から選ばれた少なくとも１種
を含むことが好ましい。本発明の防湿性紙において、前
記防湿性向上剤（ｃ）が、尿素−ホルムアルデヒド縮合
反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成
物、炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物、１個以
上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、架橋反応性多
価金属化合物、オルガノアルコキシシラン化合物、オル
ガノアルコキシ金属化合物、有機アミン化合物、ポリア
ミド化合物、ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポ
リ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物、ポリ
アミドアミン化合物、ポリアミドアミン−エピハロヒド
リン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン
−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成
物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルム
アルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピ
ハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、お
よびポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又は
ホルムアルデヒド縮合反応生成物から選ばれた少なくと
も１種を含むことが好ましい。本発明の防湿性紙におい
て、前記防湿性向上剤（ｃ）は、共有結合による架橋反
応性化合物（ｃ−１）を含み、この化合物（ｃ−１）が
前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）と反応してこれ
を疎水性化していてもよい。本発明の防湿性紙におい
て、前記防湿性向上剤（ｃ）は、イオン架橋反応性化合
物（ｃ−２）を含み、この化合物（ｃ−２）が前記防湿
性・皮膜形成性合成樹脂と反応してこれを疎水性化して
いてもよい。本発明の防湿性紙において、前記防湿性向
上剤（ｃ）は架橋配位反応性化合物（ｃ−３）を含み、
この化合物（ｃ−３）が前記防湿性・皮膜形成性合成樹
脂と反応してこれを疎水性化していてもよい。本発明の
防湿性紙において、前記オルガノアルコキシシラン化合
物およびオルガノアルコキシ金属化合物から選ばれた少
なくとも１種は、前記フィロケイ酸塩化合物粒子の表面
に担持されていることが好ましい。本発明の防湿性紙に
おいて、前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）と、前
記フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）との重量配合比
（ａ）：（ｂ）が、３０〜７０：７０〜３０であり、前
記防湿性向上剤（ｃ）の配合重量が、前記防湿性・皮膜
形成性合成樹脂（ａ）１００重量部に対し、０．０５〜
１０重量部であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の防湿性紙は、紙支持体
と、その少なくとも１面上に形成された防湿性を有する
ものであり、この防湿性は、（ａ）防湿性・皮膜形成性
合成樹脂、（ｂ）５〜５０μｍの平均粒子径と５以上の
アスペクト比を有する平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子
（ｂ）および（ｃ）防湿性向上剤を含むものである。
と、その少なくとも１面上に形成された防湿性を有する
ものであり、この防湿性は、（ａ）防湿性・皮膜形成性
合成樹脂、（ｂ）５〜５０μｍの平均粒子径と５以上の
アスペクト比を有する平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子
（ｂ）および（ｃ）防湿性向上剤を含むものである。
【００１２】本発明の防湿性紙において、防湿性・皮膜
形成性合成樹脂（ａ）には格別の限定はないが、下記
（ａ−１）および（ａ−２）群から選ばれた少なくとも
１種の重合体又は共重合体を含むものであることが好ま
しい。 （ａ−１）：炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化合
物、炭素原子数が４〜１１個のアクリル酸エステル、炭
素原子数が５〜１２個のメタクリル酸エステル、炭素原
子数が３〜４個のエチレン性不飽和ニトリル化合物、炭
素原子数が６〜７個のエチレン性不飽和カルボン酸グリ
シジルエステルおよび炭素原子数が８〜１１個の芳香族
ビニル化合物から選ばれた少なくとも１種のモノマーの
重合体および共重合体。および （ａ−２）：炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化合
物、炭素原子数が４〜１１個のアクリル酸エステル、炭
素原子数が５〜１２個のメタクリル酸エステル、炭素原
子数が３〜４個のエチレン性不飽和ニトリル化合物、炭
素原子数が６〜７個のエチレン性不飽和カルボン酸グリ
シジルエステルおよび炭素原子数が８〜１１個の芳香族
ビニル化合物から選ばれた１種以上の疎水性コモノマー
と、炭素原子数が３〜７個のエチレン性不飽和カルボン
酸、および炭素原子数が３〜９個のエチレン性不飽和カ
ルボン酸アミドから選ばれた１種以上の親水性コモノマ
ーとの共重合体。
形成性合成樹脂（ａ）には格別の限定はないが、下記
（ａ−１）および（ａ−２）群から選ばれた少なくとも
１種の重合体又は共重合体を含むものであることが好ま
しい。 （ａ−１）：炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化合
物、炭素原子数が４〜１１個のアクリル酸エステル、炭
素原子数が５〜１２個のメタクリル酸エステル、炭素原
子数が３〜４個のエチレン性不飽和ニトリル化合物、炭
素原子数が６〜７個のエチレン性不飽和カルボン酸グリ
シジルエステルおよび炭素原子数が８〜１１個の芳香族
ビニル化合物から選ばれた少なくとも１種のモノマーの
重合体および共重合体。および （ａ−２）：炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化合
物、炭素原子数が４〜１１個のアクリル酸エステル、炭
素原子数が５〜１２個のメタクリル酸エステル、炭素原
子数が３〜４個のエチレン性不飽和ニトリル化合物、炭
素原子数が６〜７個のエチレン性不飽和カルボン酸グリ
シジルエステルおよび炭素原子数が８〜１１個の芳香族
ビニル化合物から選ばれた１種以上の疎水性コモノマー
と、炭素原子数が３〜７個のエチレン性不飽和カルボン
酸、および炭素原子数が３〜９個のエチレン性不飽和カ
ルボン酸アミドから選ばれた１種以上の親水性コモノマ
ーとの共重合体。
【００１３】本発明の防湿性紙において、防湿性・皮膜
形成性合成樹脂（ａ）に含まれる重合体および共重合体
（ａ−１）および（ａ−２）のモノマー又はコモノマー
として用いられる炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化
合物は、ブタジエン（１，３−ブタジエン）、イソプレ
ン、および２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンから
選ばれることが好ましく、より好ましくは１，３−ブタ
ジエンおよびイソプレンである。
形成性合成樹脂（ａ）に含まれる重合体および共重合体
（ａ−１）および（ａ−２）のモノマー又はコモノマー
として用いられる炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化
合物は、ブタジエン（１，３−ブタジエン）、イソプレ
ン、および２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンから
選ばれることが好ましく、より好ましくは１，３−ブタ
ジエンおよびイソプレンである。
【００１４】また、炭素原子数が４〜１１個のアクリル
酸エステルは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル
（アミル）、アクリル酸イソアミル（ペンチル）、アク
リル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、およびアクリル酸ｎ−ノニルなどから選ぶこ
とができ、好ましくは、アクリル酸メチルおよびアクリ
ル酸エチルである。
酸エステルは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル
（アミル）、アクリル酸イソアミル（ペンチル）、アク
リル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、およびアクリル酸ｎ−ノニルなどから選ぶこ
とができ、好ましくは、アクリル酸メチルおよびアクリ
ル酸エチルである。
【００１５】本発明に用いられる炭素原子数が５〜１２
個のメタクリル酸エステルは、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル（アミル）、メタク
リル酸イソアミル（ペンチル）、メタクリル酸ｎ−ヘキ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ｎ−ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、およびメタクリル酸ｎ−ノニルなどから選ぶこと
ができ、好ましくは、メタクリル酸メチルおよびメタク
リル酸エチルである。
個のメタクリル酸エステルは、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｓｅｃ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル（アミル）、メタク
リル酸イソアミル（ペンチル）、メタクリル酸ｎ−ヘキ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ｎ−ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、およびメタクリル酸ｎ−ノニルなどから選ぶこと
ができ、好ましくは、メタクリル酸メチルおよびメタク
リル酸エチルである。
【００１６】本発明に用いられる炭素原子数が３〜４個
のエチレン性不飽和ニトリル化合物は、好ましくはアク
リロニトリルおよびメタクリロニトリルから選ばれ、好
ましくはアクリロニトリルである。
のエチレン性不飽和ニトリル化合物は、好ましくはアク
リロニトリルおよびメタクリロニトリルから選ばれ、好
ましくはアクリロニトリルである。
【００１７】本発明に用いられる炭素原子数が６〜７個
のエチレン性不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、
好ましくはアクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グ
リシジルであり、アクリル酸グリシジルが好ましい。
のエチレン性不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、
好ましくはアクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グ
リシジルであり、アクリル酸グリシジルが好ましい。
【００１８】本発明に用いられる炭素原子数が８〜１１
個の芳香族ビニル化合物は、好ましくはスチレン、α−
メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン
およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロスチレンなどから選
ばれ、より好ましくはスチレンである。
個の芳香族ビニル化合物は、好ましくはスチレン、α−
メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン
およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロスチレンなどから選
ばれ、より好ましくはスチレンである。
【００１９】本発明に用いられる炭素原子数が５〜６個
のエチレン性不飽和アルコールグリシジルエーテルは、
アクリルグリシジルエーテルおよびメタクリルグリシジ
ルエーテルから選ばれ、好ましくはアクリルグリシジル
エーテルである。
のエチレン性不飽和アルコールグリシジルエーテルは、
アクリルグリシジルエーテルおよびメタクリルグリシジ
ルエーテルから選ばれ、好ましくはアクリルグリシジル
エーテルである。
【００２０】本発明の防湿性紙において、防湿・皮膜形
成性合成樹脂（ａ）に含まれる共重合体（ａ−２）の親
水性コモノマーとして用いられる炭素原子数が３〜７個
のエチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、ペ
ンテン酸（アンゲリカ酸、チグリン酸など）、ヘキセン
酸（２−ヘキセン酸、３−ヘキセン酸など）およびヘプ
テン酸（２−ヘプテン酸など）、ブテン二酸（フマル
酸、マレイン酸）、イタコン酸、などを包含し、好まし
くはアクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる。
成性合成樹脂（ａ）に含まれる共重合体（ａ−２）の親
水性コモノマーとして用いられる炭素原子数が３〜７個
のエチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、ペ
ンテン酸（アンゲリカ酸、チグリン酸など）、ヘキセン
酸（２−ヘキセン酸、３−ヘキセン酸など）およびヘプ
テン酸（２−ヘプテン酸など）、ブテン二酸（フマル
酸、マレイン酸）、イタコン酸、などを包含し、好まし
くはアクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる。
【００２１】このようなカルボン酸基含有モノマーを用
いて得られる重合体又は共重合体、例えばカルボン酸変
性スチレン−ブタジエン共重合体、はアルカリ水溶液、
すなわち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ金属水酸化物の水溶液中に可溶であったり又は一
部膨潤した状態であったりするものであり、疎水性基を
有する塩基性化合物例えば有機アミン化合物との造塩反
応により疎水性化、および水不溶性化することができ
る。
いて得られる重合体又は共重合体、例えばカルボン酸変
性スチレン−ブタジエン共重合体、はアルカリ水溶液、
すなわち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ金属水酸化物の水溶液中に可溶であったり又は一
部膨潤した状態であったりするものであり、疎水性基を
有する塩基性化合物例えば有機アミン化合物との造塩反
応により疎水性化、および水不溶性化することができ
る。
【００２２】本発明に用いられる炭酸原子数が３〜９個
のエチレン性不飽和カルボン酸アミドは、アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド、ビニル酢酸アミド、ペンテ
ン酸アミド、ブテン二酸のモノアミド及びジアミド、イ
タコン酸のモノアミドおよびジアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−ジメチロールメタ
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、お
よびＮ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどを包含
し、好ましくは、アクリル酸アミドおよびメタクリル酸
アミドから選ばれる。
のエチレン性不飽和カルボン酸アミドは、アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド、ビニル酢酸アミド、ペンテ
ン酸アミド、ブテン二酸のモノアミド及びジアミド、イ
タコン酸のモノアミドおよびジアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−ジメチロールメタ
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、お
よびＮ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどを包含
し、好ましくは、アクリル酸アミドおよびメタクリル酸
アミドから選ばれる。
【００２３】本発明の防湿性防水紙に用いられる共重合
体（ａ−２）において、疎水性コモノマーと親水性コモ
ノマーとの共重合モル比に格別の制限はないが、これは
一般に、９５〜６０：５〜４０であることが好ましく、
９０〜７０：１０〜３０であることがより好ましい。疎
水性コモノマーと、親水性コモノマーの共重合モル比が
６０：４０未満では、親水性コモノマーの含有率が過大
になって、得られる共重合体の防湿、耐水性が不十分に
なることがあり、またそれが９５：５より大きくなる
と、親水性コモノマーの含有率が過少になり、得られる
共重合体の物性、特に防湿性向上剤の効果に対する親水
性コモノマーの寄与が不十分になることがある。
体（ａ−２）において、疎水性コモノマーと親水性コモ
ノマーとの共重合モル比に格別の制限はないが、これは
一般に、９５〜６０：５〜４０であることが好ましく、
９０〜７０：１０〜３０であることがより好ましい。疎
水性コモノマーと、親水性コモノマーの共重合モル比が
６０：４０未満では、親水性コモノマーの含有率が過大
になって、得られる共重合体の防湿、耐水性が不十分に
なることがあり、またそれが９５：５より大きくなる
と、親水性コモノマーの含有率が過少になり、得られる
共重合体の物性、特に防湿性向上剤の効果に対する親水
性コモノマーの寄与が不十分になることがある。
【００２４】本発明に用いられる防湿性・皮膜形成性合
成樹脂（ａ）は、主として、防湿層形成用バインダーと
して機能し、かつ水蒸気透過を防止するものであって、
水性溶液、水性分散液、又は水性乳液として用いられ
る。合成樹脂（ａ）が水不溶性である場合は、分散剤お
よび／又は乳化剤の使用量をできるだけ少なくすること
及び／又は反応性界面活性剤を用いることが好ましく、
その重合に当り乳化剤、又は分散剤の使用量を可及的に
少なくし、かつ粒子径をできるだけ小さくすること（好
ましくは１５０nm以下）が好ましい。また、合成樹脂
（ａ）は５〜３０のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するこ
とが好ましい。
成樹脂（ａ）は、主として、防湿層形成用バインダーと
して機能し、かつ水蒸気透過を防止するものであって、
水性溶液、水性分散液、又は水性乳液として用いられ
る。合成樹脂（ａ）が水不溶性である場合は、分散剤お
よび／又は乳化剤の使用量をできるだけ少なくすること
及び／又は反応性界面活性剤を用いることが好ましく、
その重合に当り乳化剤、又は分散剤の使用量を可及的に
少なくし、かつ粒子径をできるだけ小さくすること（好
ましくは１５０nm以下）が好ましい。また、合成樹脂
（ａ）は５〜３０のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するこ
とが好ましい。
【００２５】本発明の防湿性紙において、防湿層に含ま
れる平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）は、５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、の平均粒子径と、
５以上、好ましくは１０以上のアスペクト比を有するも
のである。本発明に用いられるフィロケイ酸塩化合物粒
子は平盤状であるため、この平盤状粒子を含む塗工液を
紙支持体面上に塗工すると、平盤状粒子は、その平盤状
表面を互にほゞ平行に、かつ支持体表面にほゞ平行に配
列し、この配列が積層されるため、平盤状粒子間隙が狭
くなるから、防湿層を透過する水蒸気は、平盤状粒子の
表面に沿って迂回しなければならず、従って、水蒸気の
透過距離が長くなり、水蒸気の単位時間当りの透過量が
低下するものと思われる。また、本発明の防湿層は、上
記のように水蒸気の透過流量が小さいため、例えば合成
樹脂ラテックスを用いて形成され、かつ２００μｍの厚
さを有する防湿層の防湿性能に対し、本発明の防湿層
は、数十μｍの厚さで十分である。
れる平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）は、５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、の平均粒子径と、
５以上、好ましくは１０以上のアスペクト比を有するも
のである。本発明に用いられるフィロケイ酸塩化合物粒
子は平盤状であるため、この平盤状粒子を含む塗工液を
紙支持体面上に塗工すると、平盤状粒子は、その平盤状
表面を互にほゞ平行に、かつ支持体表面にほゞ平行に配
列し、この配列が積層されるため、平盤状粒子間隙が狭
くなるから、防湿層を透過する水蒸気は、平盤状粒子の
表面に沿って迂回しなければならず、従って、水蒸気の
透過距離が長くなり、水蒸気の単位時間当りの透過量が
低下するものと思われる。また、本発明の防湿層は、上
記のように水蒸気の透過流量が小さいため、例えば合成
樹脂ラテックスを用いて形成され、かつ２００μｍの厚
さを有する防湿層の防湿性能に対し、本発明の防湿層
は、数十μｍの厚さで十分である。
【００２６】本発明の防湿性紙において、平盤状フィロ
ケイ酸塩化合物粒子の平均粒子径が５μｍ未満のもの
は、塗工において、平盤状粒子が、互に、かつ支持体表
面に平行に配向することが困難になり、従って十分な防
湿性向上効果をあげることができない。またそれが５０
μｍより大きくなると、塗工液の調製中に平盤状粒子が
破損して小粒子化しやすく、また平盤状粒子の一部が塗
工面から突出することがあり、また、防湿層中における
平盤状粒子の積層数が低下して十分な防湿性向上効果を
あげることができなくなる。
ケイ酸塩化合物粒子の平均粒子径が５μｍ未満のもの
は、塗工において、平盤状粒子が、互に、かつ支持体表
面に平行に配向することが困難になり、従って十分な防
湿性向上効果をあげることができない。またそれが５０
μｍより大きくなると、塗工液の調製中に平盤状粒子が
破損して小粒子化しやすく、また平盤状粒子の一部が塗
工面から突出することがあり、また、防湿層中における
平盤状粒子の積層数が低下して十分な防湿性向上効果を
あげることができなくなる。
【００２７】本発明の防湿性紙において、平盤状フィロ
ケイ酸塩化合物粒子のアスペクト比が５未満であると、
平盤状粒子を、互に、かつ紙支持体表面にほゞ平行に配
列することが困難になり、このため得られる防湿層の防
湿性が不十分になる。アスペクト比は、それが大である
程、塗工層中の平盤状粒子の積層数が大になり、従っ
て、防湿性も向上する。平盤状粒子の厚さは、フィロケ
イ酸塩化合物の種類、粉砕方法、平均粒子径などによっ
て変動する。一般に、平均粒子径が２０μｍの平盤状粒
子において、その粒子径は、２〜６０μｍの範囲に分布
しており、またこの粒子の厚さも０．１〜数μｍの範囲
に分布している。
ケイ酸塩化合物粒子のアスペクト比が５未満であると、
平盤状粒子を、互に、かつ紙支持体表面にほゞ平行に配
列することが困難になり、このため得られる防湿層の防
湿性が不十分になる。アスペクト比は、それが大である
程、塗工層中の平盤状粒子の積層数が大になり、従っ
て、防湿性も向上する。平盤状粒子の厚さは、フィロケ
イ酸塩化合物の種類、粉砕方法、平均粒子径などによっ
て変動する。一般に、平均粒子径が２０μｍの平盤状粒
子において、その粒子径は、２〜６０μｍの範囲に分布
しており、またこの粒子の厚さも０．１〜数μｍの範囲
に分布している。
【００２８】平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子を、本発
明の防湿層に含有させるとき、その粒子径が塗工層の厚
さに対して過度に小さい場合、塗工液に含まれる平盤状
粒子のうち、紙支持体の表面にほゞ平行に配向する粒子
の割合が小さくなり、所望の防湿性能を得るために必要
な防湿層の厚さが大きくなる。このため、可及的に小さ
な防湿層の厚さおいて、可及的に高い防湿性能を得るた
めには、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子の平均粒子径
は、塗工液層の厚さの２０％以上であることが好まし
い。また、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子の最大長径
は、得られる防湿層の厚さより小さく、防湿層厚さの１
００％以下であることが好ましい。平盤状粒子の最大長
径が過大であると、粒子の一部が得られる防湿層表面か
ら突出したり、或は、防湿性紙を折り曲げたとき、防湿
層中に空隙を形成するなどの不都合を生ずることがある
から、このような平盤状粒子の使用量は少ない方が好ま
しい。
明の防湿層に含有させるとき、その粒子径が塗工層の厚
さに対して過度に小さい場合、塗工液に含まれる平盤状
粒子のうち、紙支持体の表面にほゞ平行に配向する粒子
の割合が小さくなり、所望の防湿性能を得るために必要
な防湿層の厚さが大きくなる。このため、可及的に小さ
な防湿層の厚さおいて、可及的に高い防湿性能を得るた
めには、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子の平均粒子径
は、塗工液層の厚さの２０％以上であることが好まし
い。また、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子の最大長径
は、得られる防湿層の厚さより小さく、防湿層厚さの１
００％以下であることが好ましい。平盤状粒子の最大長
径が過大であると、粒子の一部が得られる防湿層表面か
ら突出したり、或は、防湿性紙を折り曲げたとき、防湿
層中に空隙を形成するなどの不都合を生ずることがある
から、このような平盤状粒子の使用量は少ない方が好ま
しい。
【００２９】本発明に用いられるフィロケイ酸塩化合物
粒子は、板状、又は薄片状であって明瞭な劈開性を示
す。平盤状フィロケイ酸塩化合物は例えば雲母、パイロ
フィライト、タルク、緑泥岩、セプテ緑石、蛇紋岩、お
よびスチルプノメレーン、などを包含し、これらのなか
でも、産出時の粒子が大きく、産出量も大きい鉱物、例
えば雲母およびタルクを用いることが好ましい。雲母族
鉱物は、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイ
ト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイ
ト）、フッ素金雲母（人造雲母）、紅マイカ、ソーダマ
イカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴ
ライト、ブリトル雲母などがあげられる。また、カオリ
ンの一種であるデラミカオリンも本発明の平盤状フィロ
ケイ酸塩化合物に包含される。
粒子は、板状、又は薄片状であって明瞭な劈開性を示
す。平盤状フィロケイ酸塩化合物は例えば雲母、パイロ
フィライト、タルク、緑泥岩、セプテ緑石、蛇紋岩、お
よびスチルプノメレーン、などを包含し、これらのなか
でも、産出時の粒子が大きく、産出量も大きい鉱物、例
えば雲母およびタルクを用いることが好ましい。雲母族
鉱物は、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイ
ト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイ
ト）、フッ素金雲母（人造雲母）、紅マイカ、ソーダマ
イカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴ
ライト、ブリトル雲母などがあげられる。また、カオリ
ンの一種であるデラミカオリンも本発明の平盤状フィロ
ケイ酸塩化合物に包含される。
【００３０】上記のような平盤状フィロケイ酸塩化合物
のうち、粒子の大きさ、アスペクト比、およびコストを
勘案すれば、白雲母、絹雲母、およびタルクが本発明に
好適に使用される。白雲母の化学組成は一般式：Ｋ2 Ｏ
・３Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＳｉＯ2・２Ｈ2 Ｏで表現されるも
のである。この白雲母粒子を調製するには、白雲母原石
を、ハンマーミル等の乾式粉砕機で粉砕分級し、所望の
粒子径分布の部分を採取し、必要により、さらに水中に
おいてガラスビーズを粉砕媒として用いるサンドミル等
の湿式粉砕機による湿式粉砕を施し、所望の粒子径分布
の雲母を得る。この際、アスペクト比を所定値範囲内に
維持するために過大な力がかからないようにして粉砕し
たり、超音波をかけながら湿式粉砕（米国特許第３２４
０２０３号）するなどの配慮を施すことにより、アスペ
クト比の高い雲母粉末を調製することができる。通常こ
れらの方法で得られた白雲母粉末のアスペクト比は、電
子顕微鏡の観察などによれば２０〜３０である。アスペ
クト比が１００程度のものも得られるが、このような高
アスペクト比粒子は工業的生産が困難であるうえ、コス
ト高になるから、実用は困難である。
のうち、粒子の大きさ、アスペクト比、およびコストを
勘案すれば、白雲母、絹雲母、およびタルクが本発明に
好適に使用される。白雲母の化学組成は一般式：Ｋ2 Ｏ
・３Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＳｉＯ2・２Ｈ2 Ｏで表現されるも
のである。この白雲母粒子を調製するには、白雲母原石
を、ハンマーミル等の乾式粉砕機で粉砕分級し、所望の
粒子径分布の部分を採取し、必要により、さらに水中に
おいてガラスビーズを粉砕媒として用いるサンドミル等
の湿式粉砕機による湿式粉砕を施し、所望の粒子径分布
の雲母を得る。この際、アスペクト比を所定値範囲内に
維持するために過大な力がかからないようにして粉砕し
たり、超音波をかけながら湿式粉砕（米国特許第３２４
０２０３号）するなどの配慮を施すことにより、アスペ
クト比の高い雲母粉末を調製することができる。通常こ
れらの方法で得られた白雲母粉末のアスペクト比は、電
子顕微鏡の観察などによれば２０〜３０である。アスペ
クト比が１００程度のものも得られるが、このような高
アスペクト比粒子は工業的生産が困難であるうえ、コス
ト高になるから、実用は困難である。
【００３１】絹雲母と称せられるセリサイトの化学組成
は、白雲母のそれに類似しているが、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 の比率が僅かに大きく、Ｋ2 Ｏの含有率が小さいも
のである。しかし、セリサイトは白雲母に比べ原石が細
かいため、一般的に粉砕分級して得られた絹雲母の平均
粒子径は０．５〜２μｍ程度であり、市販されているも
のはこれらの範囲のものがほとんどである。この為本発
明に使用するには、絹雲母として、特異的に大きい粒子
径分布のものを選択する必要があり、粉砕条件を大幅に
緩和したり、汎用製品の分級残査粗粒子部分などの中か
らさらに分級し、必要な平均粒子径およびアスペクト比
を有するものを使用する。このような方法で白雲母とほ
ぼ同じアスペクト比のセリサイトを得ることができ、そ
のアスペクト比は１０〜３０であることが一般である。
は、白雲母のそれに類似しているが、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 の比率が僅かに大きく、Ｋ2 Ｏの含有率が小さいも
のである。しかし、セリサイトは白雲母に比べ原石が細
かいため、一般的に粉砕分級して得られた絹雲母の平均
粒子径は０．５〜２μｍ程度であり、市販されているも
のはこれらの範囲のものがほとんどである。この為本発
明に使用するには、絹雲母として、特異的に大きい粒子
径分布のものを選択する必要があり、粉砕条件を大幅に
緩和したり、汎用製品の分級残査粗粒子部分などの中か
らさらに分級し、必要な平均粒子径およびアスペクト比
を有するものを使用する。このような方法で白雲母とほ
ぼ同じアスペクト比のセリサイトを得ることができ、そ
のアスペクト比は１０〜３０であることが一般である。
【００３２】タルクは蝋石とも呼ばれ、ケイ酸マグネシ
ュウムの水和物であり、一般に箔片板状の粒子である。
しかし、一般に市販されているタルクは粒子径は０．１
〜３μｍ程度であるため、本発明に用いられるタルクは
一般製紙用ではなく窯業用の粗大粒子状のものから選択
したり、絹雲母と同様な粉砕分級の操作を施して粒子径
１０μｍ前後のものを調製する。また、タルクのアスペ
クト比は白雲母や絹雲母に比べ小さく、５〜１０程度で
ある。
ュウムの水和物であり、一般に箔片板状の粒子である。
しかし、一般に市販されているタルクは粒子径は０．１
〜３μｍ程度であるため、本発明に用いられるタルクは
一般製紙用ではなく窯業用の粗大粒子状のものから選択
したり、絹雲母と同様な粉砕分級の操作を施して粒子径
１０μｍ前後のものを調製する。また、タルクのアスペ
クト比は白雲母や絹雲母に比べ小さく、５〜１０程度で
ある。
【００３３】このように、白雲母は原石の大きさが絹雲
母、タルクと比較して非常に大きく、粉砕分級して粒度
分布を自由に選ぶことが可能である。一方、絹雲母は原
石は小さいがへき開性が大きく、白雲母と同様粉砕物は
平板状を呈し好ましい。またタルクは粒子径、アスペク
ト比があまり大きくないが、コスト的に有利なため多量
に使用できる。
母、タルクと比較して非常に大きく、粉砕分級して粒度
分布を自由に選ぶことが可能である。一方、絹雲母は原
石は小さいがへき開性が大きく、白雲母と同様粉砕物は
平板状を呈し好ましい。またタルクは粒子径、アスペク
ト比があまり大きくないが、コスト的に有利なため多量
に使用できる。
【００３４】これら平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子
（ｂ）と合成樹脂（ａ）との配合比率は、固形分重量比
で３０／７０〜７０／３０であることが好適である。成
分（ａ）および（ｂ）の合計重量に対する成分（ｂ）の
重量比が３０％未満では平盤状粒子の積層数が少なくな
り、また粒子相互の離間距離が大きすぎるために得られ
る防湿層の防湿性が不十分となることがあり、このため
塗工量を増量する必要が生じ、非経済的であり、またブ
ロッキングを生じやすくなる。またそれが７０％をこえ
ると、塗工層中の平盤状粒子と合成樹脂マトリックスと
の間に多数の空隙を生じ、このため防湿性が低下するこ
とがある。
（ｂ）と合成樹脂（ａ）との配合比率は、固形分重量比
で３０／７０〜７０／３０であることが好適である。成
分（ａ）および（ｂ）の合計重量に対する成分（ｂ）の
重量比が３０％未満では平盤状粒子の積層数が少なくな
り、また粒子相互の離間距離が大きすぎるために得られ
る防湿層の防湿性が不十分となることがあり、このため
塗工量を増量する必要が生じ、非経済的であり、またブ
ロッキングを生じやすくなる。またそれが７０％をこえ
ると、塗工層中の平盤状粒子と合成樹脂マトリックスと
の間に多数の空隙を生じ、このため防湿性が低下するこ
とがある。
【００３５】本発明の防湿性紙において、その防湿層に
は、防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）および平盤状フ
ィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）とともに、防湿性向上剤
（ｃ）が含まれる。防湿性向上剤（ｃ）は、防湿性・皮
膜形成性合成樹脂（ａ）と反応して、それを疎水性に変
性し、又は架橋反応してこれを疎水性化し、或は平盤状
フィロケイ酸塩化合物粒子（ｃ）を被覆して、その合成
樹脂（ａ）との接着性を高め、又はそれを疎水性化し、
又は、その互に平行な積層配向を促進し、或は、合成樹
脂（ａ）の粒子と及び／又は平盤状フィロケイ酸塩化合
物粒子（ｂ）との接着性を高め、又はこれらの間隙を充
填するなどして、防湿層の防湿性能を向上させるもので
ある。
は、防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）および平盤状フ
ィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）とともに、防湿性向上剤
（ｃ）が含まれる。防湿性向上剤（ｃ）は、防湿性・皮
膜形成性合成樹脂（ａ）と反応して、それを疎水性に変
性し、又は架橋反応してこれを疎水性化し、或は平盤状
フィロケイ酸塩化合物粒子（ｃ）を被覆して、その合成
樹脂（ａ）との接着性を高め、又はそれを疎水性化し、
又は、その互に平行な積層配向を促進し、或は、合成樹
脂（ａ）の粒子と及び／又は平盤状フィロケイ酸塩化合
物粒子（ｂ）との接着性を高め、又はこれらの間隙を充
填するなどして、防湿層の防湿性能を向上させるもので
ある。
【００３６】本発明に用いられる防湿性向上剤は、例え
ば下記：尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラ
ミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、炭素原子数が
１〜８個のアルデヒド化合物、１個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物、架橋反応性多価金属化合物、オ
ルガノアルコキシシラン化合物、オルガノアルコキシ金
属化合物、有機アミン化合物、ポリアミド化合物、ポリ
アミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポ
リアミドアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミン化合
物、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムア
ルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハ
ロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリ
アミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒ
ド縮合反応生成物、およびポリアミドアミンポリ尿素−
エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物
から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
ば下記：尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラ
ミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、炭素原子数が
１〜８個のアルデヒド化合物、１個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物、架橋反応性多価金属化合物、オ
ルガノアルコキシシラン化合物、オルガノアルコキシ金
属化合物、有機アミン化合物、ポリアミド化合物、ポリ
アミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポ
リアミドアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミン化合
物、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムア
ルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハ
ロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリ
アミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒ
ド縮合反応生成物、およびポリアミドアミンポリ尿素−
エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物
から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００３７】上記防湿性向上剤に用いられる化合物のう
ち、尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン
−ホルムアルデヒド縮合反応生成物は、ホルムアルデヒ
ドに由来するメチロール基を有し、これが、合成樹脂成
分（ａ）中の重合体、又は共重合体と反応し、特にその
カルボキシル基、アミド基、およびヒドロキシル基、な
どの親水性官能基と脱水反応して、当該重合体又は共重
合体分子を架橋し、これを疎水性化、水不溶化（三次元
網目構造化）することができる。また、上記縮合生成物
は、合成樹脂成分（ａ）と化学的に反応しなくても、合
成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子
成分（ｂ）とを安定に結着して、防湿層の防湿性能を高
めることができる。
ち、尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン
−ホルムアルデヒド縮合反応生成物は、ホルムアルデヒ
ドに由来するメチロール基を有し、これが、合成樹脂成
分（ａ）中の重合体、又は共重合体と反応し、特にその
カルボキシル基、アミド基、およびヒドロキシル基、な
どの親水性官能基と脱水反応して、当該重合体又は共重
合体分子を架橋し、これを疎水性化、水不溶化（三次元
網目構造化）することができる。また、上記縮合生成物
は、合成樹脂成分（ａ）と化学的に反応しなくても、合
成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子
成分（ｂ）とを安定に結着して、防湿層の防湿性能を高
めることができる。
【００３８】上記防湿性向上剤に用いられる炭素原子数
が１〜８個のアルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、グリオキザール、プロピルアルデヒ
ド、プロパンジアールおよびヘキサンジアールなどを包
含し、これは、そのアルデヒド基において、合成樹脂成
分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体の前記親水性官
能基と付加反応してこれを疎水性化、および水不溶性化
することができる。
が１〜８個のアルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、グリオキザール、プロピルアルデヒ
ド、プロパンジアールおよびヘキサンジアールなどを包
含し、これは、そのアルデヒド基において、合成樹脂成
分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体の前記親水性官
能基と付加反応してこれを疎水性化、および水不溶性化
することができる。
【００３９】上記防湿性向上剤に用いられる１個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物は、例えば、ポリグ
リシジルエーテル化合物、およびポリアミド−エポキシ
樹脂などを包含し、これは、合成樹脂成分（ａ）に含ま
れる重合体又は共重合体の前記親水性官能基と開環付加
反応して、これを疎水性化および水不溶性化することが
できる。また上記エポキシ化合物は、防湿層の加熱乾燥
中に、合成樹脂成分（ａ）と、粒子成分（ｂ）とを強固
に結着し、これらの間隙を充填して、防湿層の防湿効果
を向上させることができる。
エポキシ基を有するエポキシ化合物は、例えば、ポリグ
リシジルエーテル化合物、およびポリアミド−エポキシ
樹脂などを包含し、これは、合成樹脂成分（ａ）に含ま
れる重合体又は共重合体の前記親水性官能基と開環付加
反応して、これを疎水性化および水不溶性化することが
できる。また上記エポキシ化合物は、防湿層の加熱乾燥
中に、合成樹脂成分（ａ）と、粒子成分（ｂ）とを強固
に結着し、これらの間隙を充填して、防湿層の防湿効果
を向上させることができる。
【００４０】本発明において、防湿性向上剤として使用
される架橋反応性多価金属化合物は、例えば、炭酸ジル
コニウムアンモニウム、ジルコニウムアルコキシド、チ
タンアルコキシドおよびアルミニウムアルコキシドなど
を包含し、これらの化合物中の多価金属は、合成樹脂成
分中の重合体又は共重合体と、特にその前記親水性官能
基と配位結合し、或は共有結合して、これら重合体又は
共重合体を疎水性化し、水不溶性化することができる。
される架橋反応性多価金属化合物は、例えば、炭酸ジル
コニウムアンモニウム、ジルコニウムアルコキシド、チ
タンアルコキシドおよびアルミニウムアルコキシドなど
を包含し、これらの化合物中の多価金属は、合成樹脂成
分中の重合体又は共重合体と、特にその前記親水性官能
基と配位結合し、或は共有結合して、これら重合体又は
共重合体を疎水性化し、水不溶性化することができる。
【００４１】本発明において、防湿性向上剤として用い
られるオルガノアルコキシシラン化合物およびオルガノ
アルコキシ金属化合物は、一般にカップリング剤として
称されているものであって、無機−有機複合材料系にあ
っては無機成分と有機成分とを化学的に架橋結合し、或
は両者の少なくとも一方に化学的、又は物理的に結合し
て、両者の親和性を高め、それによって、前記無機−有
機複合材料の耐熱性、耐水性、機械的強度などを向上さ
せるものである。本発明においては、オルガノアルコキ
シシラン化合物およびオルガノアルコキシ金属化合物
は、合成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合
物粒子（ｂ）との親和性、接着性を向上させて両者を密
着させ、間隙の形成を防止し、それによって、防湿層の
防湿性能を向上させることができる。
られるオルガノアルコキシシラン化合物およびオルガノ
アルコキシ金属化合物は、一般にカップリング剤として
称されているものであって、無機−有機複合材料系にあ
っては無機成分と有機成分とを化学的に架橋結合し、或
は両者の少なくとも一方に化学的、又は物理的に結合し
て、両者の親和性を高め、それによって、前記無機−有
機複合材料の耐熱性、耐水性、機械的強度などを向上さ
せるものである。本発明においては、オルガノアルコキ
シシラン化合物およびオルガノアルコキシ金属化合物
は、合成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合
物粒子（ｂ）との親和性、接着性を向上させて両者を密
着させ、間隙の形成を防止し、それによって、防湿層の
防湿性能を向上させることができる。
【００４２】本発明に用いられるオルガノアルコキシシ
ラン化合物は、その親水性部にＳｉ原子を含むものであ
って、例えばビニルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、およびＮ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどを包含す
る。
ラン化合物は、その親水性部にＳｉ原子を含むものであ
って、例えばビニルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、およびＮ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどを包含す
る。
【００４３】また本発明に用いられるオルガノアルコキ
シ金属化合物は、その親水性部分に多価金属原子（例え
ば、Ｔｉ，Ａｌなど）を含むものであって、例えばイソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリオクタノイルチタノール、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリクミ
ルフェニルチタネート、およびイソプロピルトリ（Ｎ−
アミドエチル・アミノエチル）チタネートなどのチタネ
ート化合物、並びに、アセトアルコキシアルミニウムジ
イソプロピレートなどのアルミニウム化合物を包含す
る。
シ金属化合物は、その親水性部分に多価金属原子（例え
ば、Ｔｉ，Ａｌなど）を含むものであって、例えばイソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリオクタノイルチタノール、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリクミ
ルフェニルチタネート、およびイソプロピルトリ（Ｎ−
アミドエチル・アミノエチル）チタネートなどのチタネ
ート化合物、並びに、アセトアルコキシアルミニウムジ
イソプロピレートなどのアルミニウム化合物を包含す
る。
【００４４】オルガノアルコキシシラン化合物およびオ
ルガノアルコキシ金属化合物（以下カップリング剤と記
す）は、その分子構造において、Ｓｉ，Ｔｉ、又はＡｌ
原子を含み、無機物質に対して高い反応性又は親和性を
有する親水性部分と、有機化合物に対して高い反応性又
は親和性を有する疎水性部分とを有する。この親水性部
分は、Ｔｉ，Ａｌ、又はＳｉ原子に結合したアルコキシ
基を加水分解することにより形成される。
ルガノアルコキシ金属化合物（以下カップリング剤と記
す）は、その分子構造において、Ｓｉ，Ｔｉ、又はＡｌ
原子を含み、無機物質に対して高い反応性又は親和性を
有する親水性部分と、有機化合物に対して高い反応性又
は親和性を有する疎水性部分とを有する。この親水性部
分は、Ｔｉ，Ａｌ、又はＳｉ原子に結合したアルコキシ
基を加水分解することにより形成される。
【００４５】カップリング剤の親水基と無機化合物との
反応は次の順で進行すると言われている。すなわち
（１）カップリング剤の、アルコキシ基の加水分解によ
り形成された親水基の形成、（２）カップリング剤の親
水基の脱水縮合によるオリゴマー化、（３）無機質表面
の親水基または吸着水とカップリング剤の親水基との間
に水素結合の形成、（４）加熱脱水反応により、カップ
リング剤の親水基と無機質表面の親水基との間に共有結
合の形成、である。加水分解するアルコキシ基としては
メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、オクチル
オキシ基等が用いられる。またカップリング剤の親水基
と無機化合物の反応性は、無機化合物がガラス、シリ
カ、アルミナ、タルク、クレー、マイカなどのように表
面に水酸基を有する場合に高いが、チタネートカップリ
ング剤の場合、無機化合物が炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウムであっても、高い反応性を示す。
反応は次の順で進行すると言われている。すなわち
（１）カップリング剤の、アルコキシ基の加水分解によ
り形成された親水基の形成、（２）カップリング剤の親
水基の脱水縮合によるオリゴマー化、（３）無機質表面
の親水基または吸着水とカップリング剤の親水基との間
に水素結合の形成、（４）加熱脱水反応により、カップ
リング剤の親水基と無機質表面の親水基との間に共有結
合の形成、である。加水分解するアルコキシ基としては
メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、オクチル
オキシ基等が用いられる。またカップリング剤の親水基
と無機化合物の反応性は、無機化合物がガラス、シリ
カ、アルミナ、タルク、クレー、マイカなどのように表
面に水酸基を有する場合に高いが、チタネートカップリ
ング剤の場合、無機化合物が炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウムであっても、高い反応性を示す。
【００４６】一方、カップリング剤の疎水基部分につい
ては、疎水基部分が有機オリゴマーである場合、無機化
合物表面に高分子有機質の被膜を形成し、表面を完全に
疎水化して、合成樹脂マトリックスとの接着性を高め
る。また、疎水基部分がエポキシ基、ビニル基、アミノ
基等の反応性有機官能基を有する場合、この官能基と合
成樹脂マトリックスの反応性官能基とが架橋し、合成樹
脂マトリックスとに対する接着性が高まる。したがっ
て、カップリング剤の疎水基部分の組成は、合成樹脂成
分の組成に応じて選択することができる。
ては、疎水基部分が有機オリゴマーである場合、無機化
合物表面に高分子有機質の被膜を形成し、表面を完全に
疎水化して、合成樹脂マトリックスとの接着性を高め
る。また、疎水基部分がエポキシ基、ビニル基、アミノ
基等の反応性有機官能基を有する場合、この官能基と合
成樹脂マトリックスの反応性官能基とが架橋し、合成樹
脂マトリックスとに対する接着性が高まる。したがっ
て、カップリング剤の疎水基部分の組成は、合成樹脂成
分の組成に応じて選択することができる。
【００４７】本発明に防湿性向上剤として用いられるカ
ップリング剤を含む防湿層は、合成樹脂成分（ａ）およ
び平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）に、カップリ
ング剤を混合し、得られた塗工液を、紙支持体表面に塗
布し、乾燥して形成されてもよいし、或はカップリング
剤をもって予じめ平盤状フィロケイ酸塩化合物粒の表面
を処理し、この表面に固定しておいてもよい。すなわ
ち、カップリング剤の使用方法としては、インテグラル
ブレンド法と前処理法が知られている。インテグラルブ
レンド法とは、フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と合成
樹脂（ａ）とを含む塗工液にカップリング剤を直接添加
する方法である。また前処理法とは、あらかじめフィロ
ケイ酸塩化合物粒子表面をカップリング剤で処理する方
法であり、これには乾式法と湿式法とがある。乾式法は
ミキサーに粉体状のフィロケイ酸塩化合物粒子を入れ、
これを予備加熱後カップリング剤を添加して加温下で高
速攪拌する方法であり、湿式法は水、溶剤またはこれら
の混合液中にカップリング剤とフィロケイ酸塩化合物粒
子を添加し高速攪拌した後乾燥して粉末を得る方法であ
る。インテグラルブレンド法は前処理法に比べて、カッ
プリング剤の使用効果がやゝ劣るが、フィロケイ酸塩化
合物粒子の前処理という工程がないため作業性に優れて
いる。
ップリング剤を含む防湿層は、合成樹脂成分（ａ）およ
び平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）に、カップリ
ング剤を混合し、得られた塗工液を、紙支持体表面に塗
布し、乾燥して形成されてもよいし、或はカップリング
剤をもって予じめ平盤状フィロケイ酸塩化合物粒の表面
を処理し、この表面に固定しておいてもよい。すなわ
ち、カップリング剤の使用方法としては、インテグラル
ブレンド法と前処理法が知られている。インテグラルブ
レンド法とは、フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と合成
樹脂（ａ）とを含む塗工液にカップリング剤を直接添加
する方法である。また前処理法とは、あらかじめフィロ
ケイ酸塩化合物粒子表面をカップリング剤で処理する方
法であり、これには乾式法と湿式法とがある。乾式法は
ミキサーに粉体状のフィロケイ酸塩化合物粒子を入れ、
これを予備加熱後カップリング剤を添加して加温下で高
速攪拌する方法であり、湿式法は水、溶剤またはこれら
の混合液中にカップリング剤とフィロケイ酸塩化合物粒
子を添加し高速攪拌した後乾燥して粉末を得る方法であ
る。インテグラルブレンド法は前処理法に比べて、カッ
プリング剤の使用効果がやゝ劣るが、フィロケイ酸塩化
合物粒子の前処理という工程がないため作業性に優れて
いる。
【００４８】インテグラルブレンド法や湿式前処理法に
おいてフィロケイ酸塩化合物粒子を水性処理系において
処理する場合、カップリング剤の水溶性を高めるため、
アルコキシ基として比較的疎水性の弱いメトキシ基、エ
トキシ基、イソプロポキシ基を用いることが好ましく、
カップリング剤の疎水基部分には、親水性のあるエポキ
シ基、アミノ基、ヒドロキシル基が含有されていること
が好ましい。また、カップリング剤が水に溶けにくい場
合は界面活性剤を極少量併用することもある。
おいてフィロケイ酸塩化合物粒子を水性処理系において
処理する場合、カップリング剤の水溶性を高めるため、
アルコキシ基として比較的疎水性の弱いメトキシ基、エ
トキシ基、イソプロポキシ基を用いることが好ましく、
カップリング剤の疎水基部分には、親水性のあるエポキ
シ基、アミノ基、ヒドロキシル基が含有されていること
が好ましい。また、カップリング剤が水に溶けにくい場
合は界面活性剤を極少量併用することもある。
【００４９】カップリング剤の添加量は、フィロケイ酸
塩化合物粒子１００重量部に対して０．１〜５重量部で
あることが好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部
である。カップリング剤の使用量が０．１重量部未満の
場合、カップリング剤によるフェロケイ酸塩化合物粒子
表面の被覆が不十分となるためその効果が不十分になる
ことがあり、またそれが５重量部を越える場合、カップ
リング剤の効果が飽和し、不経済になることがある。
塩化合物粒子１００重量部に対して０．１〜５重量部で
あることが好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部
である。カップリング剤の使用量が０．１重量部未満の
場合、カップリング剤によるフェロケイ酸塩化合物粒子
表面の被覆が不十分となるためその効果が不十分になる
ことがあり、またそれが５重量部を越える場合、カップ
リング剤の効果が飽和し、不経済になることがある。
【００５０】カップリング剤で処理されたフィロケイ酸
塩化合物粒子の表面の疎水性が過度に高くなって、この
ため水性分散液としたとき増粘して塗工できなかった
り、分散不良となって凝集体が発生することがある。こ
の場合には、界面活性剤やポリアクリル酸系の分散剤や
イソプロピルアルコール、ジアルキルスルホコハク酸ナ
トリウム等の湿潤剤を用いて分散することができる。
塩化合物粒子の表面の疎水性が過度に高くなって、この
ため水性分散液としたとき増粘して塗工できなかった
り、分散不良となって凝集体が発生することがある。こ
の場合には、界面活性剤やポリアクリル酸系の分散剤や
イソプロピルアルコール、ジアルキルスルホコハク酸ナ
トリウム等の湿潤剤を用いて分散することができる。
【００５１】本発明において、防湿性向上剤として用い
られる有機アミン化合物、およびポリアミド化合物は、
カチオン性を有し、これがアニオン性を示す平盤状フィ
ロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と接触すると、その軟凝集
および互に平行な積層配向を促進し、防湿層の防湿性能
を向上させることができる。有機アミン化合物、および
ポリアミド化合物は、合成樹脂（ａ）を架橋することが
なく、或はイオン結合により架橋しているから、これら
を用いて得られる防湿層は、その回収再生工程におい
て、水と接触すると容易に紙支持体から離解し、紙支持
体のパルプ化を容易にすることができる。
られる有機アミン化合物、およびポリアミド化合物は、
カチオン性を有し、これがアニオン性を示す平盤状フィ
ロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と接触すると、その軟凝集
および互に平行な積層配向を促進し、防湿層の防湿性能
を向上させることができる。有機アミン化合物、および
ポリアミド化合物は、合成樹脂（ａ）を架橋することが
なく、或はイオン結合により架橋しているから、これら
を用いて得られる防湿層は、その回収再生工程におい
て、水と接触すると容易に紙支持体から離解し、紙支持
体のパルプ化を容易にすることができる。
【００５２】また本発明において、合成樹脂成分（ａ）
に含まれる共重合体がカルボン酸基を有する場合、これ
が有機モノアミン、有機ポリアミン、又は有機第４級ア
ンモニウム塩と反応して、その疎水性、又は水不溶性を
高めることができる。
に含まれる共重合体がカルボン酸基を有する場合、これ
が有機モノアミン、有機ポリアミン、又は有機第４級ア
ンモニウム塩と反応して、その疎水性、又は水不溶性を
高めることができる。
【００５３】本発明において、防湿性向上剤として用い
られる有機アミン化合物は第１級アミン化合物、第２級
アミン化合物、第３級アミン化合物、および第４級アン
モニウム塩化合物のいずれであってもよく、また、有機
モノアミンおよび有機ポリアミンのいずれであってもよ
い。さらに有機アミン化合物は、アミノ基以外の異種官
能基、例えばエポキシ基、ヒドロキシル基、カルボン酸
基、ニトリル基などを有するものを包含する。このよう
な変性有機アミン化合物としては、モノエポキシ化合物
やジエポキシ化合物などのエポキシ基を有する化合物と
アミン化合物の付加物、エチレンオキサイドやプロピレ
ンオキサイドなどのヒドロキシル基を有する化合物とア
ミン化合物の付加物、アクリルニトリルとアミン化合物
のマイケル付加物、フェノール化合物とアルデヒド化合
物とアミン化合物のマンニッヒ反応で得られる付加物な
どが挙げられる。
られる有機アミン化合物は第１級アミン化合物、第２級
アミン化合物、第３級アミン化合物、および第４級アン
モニウム塩化合物のいずれであってもよく、また、有機
モノアミンおよび有機ポリアミンのいずれであってもよ
い。さらに有機アミン化合物は、アミノ基以外の異種官
能基、例えばエポキシ基、ヒドロキシル基、カルボン酸
基、ニトリル基などを有するものを包含する。このよう
な変性有機アミン化合物としては、モノエポキシ化合物
やジエポキシ化合物などのエポキシ基を有する化合物と
アミン化合物の付加物、エチレンオキサイドやプロピレ
ンオキサイドなどのヒドロキシル基を有する化合物とア
ミン化合物の付加物、アクリルニトリルとアミン化合物
のマイケル付加物、フェノール化合物とアルデヒド化合
物とアミン化合物のマンニッヒ反応で得られる付加物な
どが挙げられる。
【００５４】上記のような変性には、１）アミン化合物
の有する刺激臭や皮膚刺激性などの毒性を低下させるこ
と、２）アミン化合物の粘度を低下させること、および
３）分子量を大きくし秤量誤差を小さくすることなどの
効果がある。アミン化合物の変性の程度には、特に制限
はない。
の有する刺激臭や皮膚刺激性などの毒性を低下させるこ
と、２）アミン化合物の粘度を低下させること、および
３）分子量を大きくし秤量誤差を小さくすることなどの
効果がある。アミン化合物の変性の程度には、特に制限
はない。
【００５５】本発明に用いられる有機アミン化合物を例
示すれば下記の通りである。１）脂肪族ポリアミン（ポリアルキレンポリアミン）ま
たはモノアミン エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビス−プ
ロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピル
アミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノ
ビスプロピルアミン、メンタンジアミン−３、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサ
ン、イソホロンジアミン、トリエチレンジアミン、ポリ
ビニルアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミンな
ど。２）芳香族ポリアミンまたはモノアミン ｍ−フェニレンジアミン、４，４′−メチレンジアニリ
ン、ベンジジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，
４′−チオジアニリン、ジアニシジン、２，４−トルエ
ンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−
（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレンジアミン、メチレ
ンビス（ｏ−クロロアニリン）、ｍ−アミノベンジルア
ミン、アニリンなど。３）芳香族環基を有する脂肪族ポリアミンまたはモノア
ミン メタキシリレンジアミン、テトラクロロキシレンジアミ
ン、トリメチルアミノメチルフェノール、ベンジルジメ
チルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミンなど。４）第２級アミン Ｎ−メチルピペラジン、ピペリジン、ヒドロキシエチル
ピペラジン、ピロリジン、モルホリンなど。５）第３級アミン テトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、ヘ
キサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、１−
ヒドロキシエチル−２−ヘプタデシルグリオキサリジ
ン、ピリジン、ピラジン、キノリンなど。６）第４級アンモニウム塩 ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルト
リメチルアンモニウムクロライド、シクロヘキシルトリ
メチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、２−エチルヘキシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、１，３−ビス（トリメチルア
ンモニオメチル）シクロヘキサンジクロライド、ラウリ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど。７）ベタイン化合物、グリシン化合物、アミノ酸化合物 ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸
ベタイン、ラウリル酸アミドプロピルベタイン、ポリオ
クチルポリアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロ
ピオン酸ナトリウムなど。上記有機アミン化合物のなか
でも、脂肪族ポリアミン、芳香族環基を有する脂肪族ポ
リアミン、変性ポリアミンを用いることが好適である。
示すれば下記の通りである。１）脂肪族ポリアミン（ポリアルキレンポリアミン）ま
たはモノアミン エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビス−プ
ロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピル
アミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノ
ビスプロピルアミン、メンタンジアミン−３、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサ
ン、イソホロンジアミン、トリエチレンジアミン、ポリ
ビニルアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミンな
ど。２）芳香族ポリアミンまたはモノアミン ｍ−フェニレンジアミン、４，４′−メチレンジアニリ
ン、ベンジジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，
４′−チオジアニリン、ジアニシジン、２，４−トルエ
ンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−
（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレンジアミン、メチレ
ンビス（ｏ−クロロアニリン）、ｍ−アミノベンジルア
ミン、アニリンなど。３）芳香族環基を有する脂肪族ポリアミンまたはモノア
ミン メタキシリレンジアミン、テトラクロロキシレンジアミ
ン、トリメチルアミノメチルフェノール、ベンジルジメ
チルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミンなど。４）第２級アミン Ｎ−メチルピペラジン、ピペリジン、ヒドロキシエチル
ピペラジン、ピロリジン、モルホリンなど。５）第３級アミン テトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、ヘ
キサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、１−
ヒドロキシエチル−２−ヘプタデシルグリオキサリジ
ン、ピリジン、ピラジン、キノリンなど。６）第４級アンモニウム塩 ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルト
リメチルアンモニウムクロライド、シクロヘキシルトリ
メチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、２−エチルヘキシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、１，３−ビス（トリメチルア
ンモニオメチル）シクロヘキサンジクロライド、ラウリ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど。７）ベタイン化合物、グリシン化合物、アミノ酸化合物 ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸
ベタイン、ラウリル酸アミドプロピルベタイン、ポリオ
クチルポリアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロ
ピオン酸ナトリウムなど。上記有機アミン化合物のなか
でも、脂肪族ポリアミン、芳香族環基を有する脂肪族ポ
リアミン、変性ポリアミンを用いることが好適である。
【００５６】本発明で使用されるポリアミド化合物（ポ
リアミドアミン化合物とも称せられる）は、上記アミン
化合物とカルボン酸基を有する化合物の脱水縮合反応に
より得られるものである。例えばトール油とジエチルト
リアミンの反応生成物、リノレン酸の２量体とテトラエ
チルペンタミンの反応生成物、トリエチレンテトラミン
と飽和２塩基酸（アジピン酸、セバシン酸、イソフタル
酸、テレフタル酸）の反応生成物、重合脂肪酸とジエチ
ルトリアミンの反応生成物などが挙げられる。これらポ
リアミド化合物の分子量は１０００〜５０００程度であ
ることが好ましい。
リアミドアミン化合物とも称せられる）は、上記アミン
化合物とカルボン酸基を有する化合物の脱水縮合反応に
より得られるものである。例えばトール油とジエチルト
リアミンの反応生成物、リノレン酸の２量体とテトラエ
チルペンタミンの反応生成物、トリエチレンテトラミン
と飽和２塩基酸（アジピン酸、セバシン酸、イソフタル
酸、テレフタル酸）の反応生成物、重合脂肪酸とジエチ
ルトリアミンの反応生成物などが挙げられる。これらポ
リアミド化合物の分子量は１０００〜５０００程度であ
ることが好ましい。
【００５７】本発明で用いられる有機アミン化合物また
はポリアミド化合物は水溶性であることが好ましいが、
水不溶性であっても乳化や分散処理して使用することも
できる。上記アミン化合物またはポリアミド化合物を２
種以上混合して用いてもかまわない。有機アミン化合物
またはポリアミド化合物のアミン価は一般に１００〜１
０００であることが好ましいが、特に制限はない。
はポリアミド化合物は水溶性であることが好ましいが、
水不溶性であっても乳化や分散処理して使用することも
できる。上記アミン化合物またはポリアミド化合物を２
種以上混合して用いてもかまわない。有機アミン化合物
またはポリアミド化合物のアミン価は一般に１００〜１
０００であることが好ましいが、特に制限はない。
【００５８】本発明において、防湿性向上剤として用い
られるエポキシ化合物は、モノエポキシ化合物であって
もよい。このモノエポキシ化合物は、脂肪族モノエポキ
シ化合物および芳香族モノエポキシ化合物を包含し、例
えばブチレンオキサイド、オクチレンオキサイド、ブチ
ルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド、フェニル
グリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、フェノールポリエチレングリコ
ールグリシジルエーテル、ラウリルアルコールポリエチ
レングリコールグリシジルエーテルなどから選ぶことが
できる。
られるエポキシ化合物は、モノエポキシ化合物であって
もよい。このモノエポキシ化合物は、脂肪族モノエポキ
シ化合物および芳香族モノエポキシ化合物を包含し、例
えばブチレンオキサイド、オクチレンオキサイド、ブチ
ルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド、フェニル
グリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、フェノールポリエチレングリコ
ールグリシジルエーテル、ラウリルアルコールポリエチ
レングリコールグリシジルエーテルなどから選ぶことが
できる。
【００５９】本発明に用いられるモノエポキシ化合物は
水溶性のものが好ましいが、不溶性のものでも界面活性
剤などを単官能エポキシ化合物に対して０．１〜３重量
％用いて水中に分散して使用することができる。
水溶性のものが好ましいが、不溶性のものでも界面活性
剤などを単官能エポキシ化合物に対して０．１〜３重量
％用いて水中に分散して使用することができる。
【００６０】上記モノエポキシ化合物は合成樹脂成分
（ａ）１００部に対して０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部で用いられることが望ましい。モ
ノエポキシ化合物の配合量が０．０５重量部未満である
場合は防湿性向上の効果が不十分になることがあり、ま
たそれが１０重量部を超えると防湿性の効果が飽和し、
経済的に不利になることがある。
（ａ）１００部に対して０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部で用いられることが望ましい。モ
ノエポキシ化合物の配合量が０．０５重量部未満である
場合は防湿性向上の効果が不十分になることがあり、ま
たそれが１０重量部を超えると防湿性の効果が飽和し、
経済的に不利になることがある。
【００６１】上記モノエポキシ化合物を含む防湿性向上
剤が用いられる場合、それとともに用いられる合成樹脂
（ａ）は、アクリル酸、アクリルアミド、などのように
エポキシ環と反応可能な親水性官能基（カルボキシル
基、アミド基、およびヒドロキシル基、など）を有する
モノマーを含む共重合体を含むことが好ましい。
剤が用いられる場合、それとともに用いられる合成樹脂
（ａ）は、アクリル酸、アクリルアミド、などのように
エポキシ環と反応可能な親水性官能基（カルボキシル
基、アミド基、およびヒドロキシル基、など）を有する
モノマーを含む共重合体を含むことが好ましい。
【００６２】本発明において、防湿性向上剤として用い
られるポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素
化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物およびポリア
ミドアミン化合物は、 ｉ）ポリアルキレンポリアミンまたはアルキレンポリア
ミン、 ii）尿素類、 iii ）二塩基性カルボン酸、及び必要により iv）アルデヒド類、エピハロヒドリン類およびα，γ−
ジハロ−β−ヒドリン類から選ばれた化合物を反応させ
て得られる（特公昭５９−３２５９７、特開平４−１０
０９７など）。上記合成において、二塩基性カルボン酸
（iii ）を用いるとポリアミドポリ尿素化合物またはポ
リアミドアミンポリ尿素化合物が得られ、用いない場合
はポリアミンポリ尿素系化合物が得られる。アルデヒド
類やエピハロヒドリン類は用いる場合、その使用量は非
常に少ないか、或は合成過程で自己架橋を起こして、フ
リーのメチロール基やエポキシ基がほとんど残存しない
ことが好ましい。また、上記反応において、尿素数（i
i）を用いず、ポリアルキレンポリアミン又はアルキレ
ンポリアミン（ｉ）と、二塩基性カルボン酸とを反応さ
せるとポリアミドアミン化合物が得られる。成分（iv）
アルデヒド類、エピハロヒドリン類、およびα，γ−ジ
ハロ−β−ヒドリン類の反応量は、成分（ｉ）の１００
モル量に対し、５〜３００モルの範囲内にあることが好
ましい。
られるポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素
化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物およびポリア
ミドアミン化合物は、 ｉ）ポリアルキレンポリアミンまたはアルキレンポリア
ミン、 ii）尿素類、 iii ）二塩基性カルボン酸、及び必要により iv）アルデヒド類、エピハロヒドリン類およびα，γ−
ジハロ−β−ヒドリン類から選ばれた化合物を反応させ
て得られる（特公昭５９−３２５９７、特開平４−１０
０９７など）。上記合成において、二塩基性カルボン酸
（iii ）を用いるとポリアミドポリ尿素化合物またはポ
リアミドアミンポリ尿素化合物が得られ、用いない場合
はポリアミンポリ尿素系化合物が得られる。アルデヒド
類やエピハロヒドリン類は用いる場合、その使用量は非
常に少ないか、或は合成過程で自己架橋を起こして、フ
リーのメチロール基やエポキシ基がほとんど残存しない
ことが好ましい。また、上記反応において、尿素数（i
i）を用いず、ポリアルキレンポリアミン又はアルキレ
ンポリアミン（ｉ）と、二塩基性カルボン酸とを反応さ
せるとポリアミドアミン化合物が得られる。成分（iv）
アルデヒド類、エピハロヒドリン類、およびα，γ−ジ
ハロ−β−ヒドリン類の反応量は、成分（ｉ）の１００
モル量に対し、５〜３００モルの範囲内にあることが好
ましい。
【００６３】上記成分（ｉ）として用いられるポリアル
キレンポリアミンまたはアルキレンポリアミンとして
は、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７
−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、エチレンジアミ
ン、プロピルジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミンなどが挙げられる。これらのなか
でジエチレントリアミン及び／又はトリエチレンテトラ
ミンを用いることが好ましい。これらの化合物（ｉ）は
単独、あるいは２種類以上の混合物として用いられる。
また、化合物（ｉ）にシクロヘキシルアミンなどの脂環
式アミンおよび脂環式エポキシ化合物の１種以上を併用
してもよい。
キレンポリアミンまたはアルキレンポリアミンとして
は、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７
−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、エチレンジアミ
ン、プロピルジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミンなどが挙げられる。これらのなか
でジエチレントリアミン及び／又はトリエチレンテトラ
ミンを用いることが好ましい。これらの化合物（ｉ）は
単独、あるいは２種類以上の混合物として用いられる。
また、化合物（ｉ）にシクロヘキシルアミンなどの脂環
式アミンおよび脂環式エポキシ化合物の１種以上を併用
してもよい。
【００６４】成分（ii）として用いられる尿素類として
は尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチ
ル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用いる
ことが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用いて
もよく、或は２種類以上を混合して用いてもよい。ま
た、成分（iii ）として用いられる二塩基性カルボン酸
類は、分子内にカルボキシル基またはそれから誘導され
る基を２個有するものであって、遊離酸であってもよ
く、或はエステル類又は酸無水物などであってもよい。
二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性
カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラハイドロフタル酸、およびヘキサハイドロ
フタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸
とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カ
ルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。
これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、或
は２種類以上を混合して用いてもよい。成分（iv）とし
て用いられるアルデヒド類としてはホルムアルデヒド、
プロピルアルデヒドなどのアルキルアルデヒド類やグリ
オキザール、プロパンジアール、ブタンジアール、エピ
ハロヒドリン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロ
モヒドリンなどが挙げられる。さらに、成分（iv）とし
て用いられるα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類としては
１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられ
る。
は尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチ
ル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用いる
ことが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用いて
もよく、或は２種類以上を混合して用いてもよい。ま
た、成分（iii ）として用いられる二塩基性カルボン酸
類は、分子内にカルボキシル基またはそれから誘導され
る基を２個有するものであって、遊離酸であってもよ
く、或はエステル類又は酸無水物などであってもよい。
二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性
カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラハイドロフタル酸、およびヘキサハイドロ
フタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸
とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カ
ルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。
これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、或
は２種類以上を混合して用いてもよい。成分（iv）とし
て用いられるアルデヒド類としてはホルムアルデヒド、
プロピルアルデヒドなどのアルキルアルデヒド類やグリ
オキザール、プロパンジアール、ブタンジアール、エピ
ハロヒドリン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロ
モヒドリンなどが挙げられる。さらに、成分（iv）とし
て用いられるα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類としては
１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられ
る。
【００６５】これらアルデヒド類、エピハロヒドリン
類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類は単独で用いても
よく、或は２種類以上を混合して用いてもよい。
類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類は単独で用いても
よく、或は２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６６】さらに単量体成分として脂環式エポキシ化
合物、アルキル化剤（一般式Ｒ−Ｘ；Ｒ＝低級アルキル
基、アルケニル基、ベンジル基、フェノキシエチル基な
ど、Ｘ＝ハロゲン原子）、一般式Ｒ′−Ｃ（＝Ｙ）−Ｎ
Ｈ2 〔Ｒ′はアルキル基もしくは−ＮＲ′2 基、Ｙは酸
素原子又は硫黄原子〕で表される化合物などを反応させ
てもよい。
合物、アルキル化剤（一般式Ｒ−Ｘ；Ｒ＝低級アルキル
基、アルケニル基、ベンジル基、フェノキシエチル基な
ど、Ｘ＝ハロゲン原子）、一般式Ｒ′−Ｃ（＝Ｙ）−Ｎ
Ｈ2 〔Ｒ′はアルキル基もしくは−ＮＲ′2 基、Ｙは酸
素原子又は硫黄原子〕で表される化合物などを反応させ
てもよい。
【００６７】上記各成分は、任意の順序で反応させるこ
とができるが、その合成法の一例として次の方法を用い
ることができる。すなわち、アルキレンジアミンまたは
ポリアルキレンポリアミンと、尿素類とを脱アンモニア
反応させ、次に、この反応生成物を二塩基性カルボン酸
類と脱水縮合させ、さらに尿素類と脱アンモニア反応さ
せることによりポリアミドポリ尿素化合物が得られる。
このポリアミドポリ尿素化合物をアルデヒド類、エピハ
ロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類から選
ばれた化合物と反応させるとポリアミドポリ尿素−アル
デヒド（エピハロヒドリン）樹脂が得られる。
とができるが、その合成法の一例として次の方法を用い
ることができる。すなわち、アルキレンジアミンまたは
ポリアルキレンポリアミンと、尿素類とを脱アンモニア
反応させ、次に、この反応生成物を二塩基性カルボン酸
類と脱水縮合させ、さらに尿素類と脱アンモニア反応さ
せることによりポリアミドポリ尿素化合物が得られる。
このポリアミドポリ尿素化合物をアルデヒド類、エピハ
ロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類から選
ばれた化合物と反応させるとポリアミドポリ尿素−アル
デヒド（エピハロヒドリン）樹脂が得られる。
【００６８】アルデヒド類、エピハロヒドリン類、α，
γ−ジハロ−β−ヒドリン類は分子量の調整、水溶性の
調整を目的として使用されるが、メチロール基やエポキ
シ環は自己架橋させほとんど残留していないことが好ま
しい。
γ−ジハロ−β−ヒドリン類は分子量の調整、水溶性の
調整を目的として使用されるが、メチロール基やエポキ
シ環は自己架橋させほとんど残留していないことが好ま
しい。
【００６９】本発明において、防湿性向上剤として用い
られる上記ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ
尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物およびポ
リアミドアミン化合物は、水性塗工液中で微カチオン性
を示すため、アニオン性を有する平盤状フィロケイ酸塩
化合物粒子を、皮膜形成過程において、軟凝集させ、こ
のとき、これらの平盤状粒子を、互に平行に積層配向さ
せるものと思われる。このような平盤状粒子の積層配向
性の向上は防湿層の防湿性能を向上させる。また、上記
化合物のうちには、その分子内にエポキシ環および／又
はメチロール基を有するものが包含されるが、これらの
官能基の含有率は微少であり、またその合成過程におい
て、エポキシ環および／又はメチロール基形成化合物の
大部分が自己架橋するため、これらの官能基の影響は無
視できる程度である。このため上記化合物を防湿性向上
剤として含む防湿層は、防湿性紙の回収再生の際に、紙
支持体から容易に離解し、再生パルプの離解性を阻害す
ることはほとんど認められない。
られる上記ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ
尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物およびポ
リアミドアミン化合物は、水性塗工液中で微カチオン性
を示すため、アニオン性を有する平盤状フィロケイ酸塩
化合物粒子を、皮膜形成過程において、軟凝集させ、こ
のとき、これらの平盤状粒子を、互に平行に積層配向さ
せるものと思われる。このような平盤状粒子の積層配向
性の向上は防湿層の防湿性能を向上させる。また、上記
化合物のうちには、その分子内にエポキシ環および／又
はメチロール基を有するものが包含されるが、これらの
官能基の含有率は微少であり、またその合成過程におい
て、エポキシ環および／又はメチロール基形成化合物の
大部分が自己架橋するため、これらの官能基の影響は無
視できる程度である。このため上記化合物を防湿性向上
剤として含む防湿層は、防湿性紙の回収再生の際に、紙
支持体から容易に離解し、再生パルプの離解性を阻害す
ることはほとんど認められない。
【００７０】本発明において、防湿性向上剤として、ポ
リアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒ
ド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロヒドリン又は
ホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素
−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成
物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルム
アルデヒド縮合反応生成物、およびポリアミドアミンポ
リ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反
応生成物を用いることができる。
リアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒ
ド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロヒドリン又は
ホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素
−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成
物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルム
アルデヒド縮合反応生成物、およびポリアミドアミンポ
リ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反
応生成物を用いることができる。
【００７１】上記縮合反応生成物は、その分子骨格中に
アミノ基を含み、その側鎖にエポキシ環又はメチロール
基を有するものであり、一般に下記成分： （ｉ）ポリアルキレンポリアミン （ii）尿素類 （iii ）二塩基性カルボン酸類 （iv）エピハロヒドリン類又はホルムアルデヒド を反応させて合成することができる（特公昭５２−２２
９８２号、特公昭６０−３１９４８号、特公昭６１−３
９４３５号、特開昭５５−１２７４２３号）。
アミノ基を含み、その側鎖にエポキシ環又はメチロール
基を有するものであり、一般に下記成分： （ｉ）ポリアルキレンポリアミン （ii）尿素類 （iii ）二塩基性カルボン酸類 （iv）エピハロヒドリン類又はホルムアルデヒド を反応させて合成することができる（特公昭５２−２２
９８２号、特公昭６０−３１９４８号、特公昭６１−３
９４３５号、特開昭５５−１２７４２３号）。
【００７２】上記成分（ｉ）〜（iv）を反応せしめれ
ば、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルム
アルデヒド縮合反応生成物又はポリアミドアミンポリ尿
素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生
成物が得られ、成分（ｉ），（ii）および（iv）を反応
させれば、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又は
ホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分
（ｉ），（iii ）および（iv）を反応させれば、ポリア
ミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮
合反応生成物が得られ、成分（ｉ），（iv）を反応させ
れば、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデ
ヒド縮合反応生成物が得られる。
ば、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルム
アルデヒド縮合反応生成物又はポリアミドアミンポリ尿
素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生
成物が得られ、成分（ｉ），（ii）および（iv）を反応
させれば、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又は
ホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分
（ｉ），（iii ）および（iv）を反応させれば、ポリア
ミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮
合反応生成物が得られ、成分（ｉ），（iv）を反応させ
れば、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデ
ヒド縮合反応生成物が得られる。
【００７３】上記成分（ｉ）として用いられるポリアル
キレンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イ
ミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−
ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミ
ン、エチレンジアミン、プロピルジアミン、１，３−プ
ロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（３−
アミノプロピル）メチルアミン、ビスヘキサメチレント
リアミンやポリ（Ｎメチルジアリルアミン塩酸塩）、ポ
リビニルベンジルアミンジメチルアミン塩酸塩などのジ
アリルアミン類の重合物、ジシアンジアミドが挙げられ
る。これらのなかでジエチレントリアミンおよびトリエ
チレンテトラミン、ジアリルアミン類の重合物が好まし
い。これらが単独あるいは２種類以上の混合物として用
いてもかまわない。
キレンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イ
ミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−
ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミ
ン、エチレンジアミン、プロピルジアミン、１，３−プ
ロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（３−
アミノプロピル）メチルアミン、ビスヘキサメチレント
リアミンやポリ（Ｎメチルジアリルアミン塩酸塩）、ポ
リビニルベンジルアミンジメチルアミン塩酸塩などのジ
アリルアミン類の重合物、ジシアンジアミドが挙げられ
る。これらのなかでジエチレントリアミンおよびトリエ
チレンテトラミン、ジアリルアミン類の重合物が好まし
い。これらが単独あるいは２種類以上の混合物として用
いてもかまわない。
【００７４】上記成分（ii）として用いられる尿素類と
しては尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジ
メチル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用
いることが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用
いてもよく、或は２種類以上を混合して用いてもよい。
また、成分（iii ）として用いられる二塩基性カルボン
酸類は、分子内にカルボキシル基またはそれから誘導さ
れる基を２個有するものであって、遊離酸であってもよ
く、或はエステル類又は酸無水物などであってもよい。
二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性
カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラハイドロフタル酸、およびヘキサハイドロ
フタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸
とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カ
ルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。
これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、或
は２種類以上を混合して用いてもよい。
しては尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジ
メチル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用
いることが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用
いてもよく、或は２種類以上を混合して用いてもよい。
また、成分（iii ）として用いられる二塩基性カルボン
酸類は、分子内にカルボキシル基またはそれから誘導さ
れる基を２個有するものであって、遊離酸であってもよ
く、或はエステル類又は酸無水物などであってもよい。
二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性
カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラハイドロフタル酸、およびヘキサハイドロ
フタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸
とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カ
ルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。
これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、或
は２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７５】成分（iv）として用いられるエピハロヒド
リン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリ
ン、およびα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類、例えば
１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられ
る。エピハロヒドリン類は単独で用いてもよく、或は２
種類以上を混合して用いてもよい。
リン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリ
ン、およびα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類、例えば
１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられ
る。エピハロヒドリン類は単独で用いてもよく、或は２
種類以上を混合して用いてもよい。
【００７６】成分（iv）の反応量は、ポリアルキレンポ
リアミン成分（ｉ）の１００モル部に対し、５〜３００
モル部であることが好ましい。
リアミン成分（ｉ）の１００モル部に対し、５〜３００
モル部であることが好ましい。
【００７７】上記縮合反応生成物の合成法の一例とし
て、ポリアミドエピハロヒドリン化合物の合成法の一例
を下記に記す。反応容器にジエチレントリアミン０．９
７モルを入れ、この反応器にアジピン酸１モルを攪拌し
ながら徐々に加え、混合物を１７０℃で１．５時間加熱
する。得られた粘ちょうな液体を１４０℃に冷却後、固
形分が５０重量％になるように水を加えてポリアミド溶
液を調製する。このポリアミド溶液に、その固形分濃度
が１３．５重量％になるように水を加え、４０℃に加熱
し、この溶液にエピクロルヒドリンをポリアミド中の第
二アミン１モルにつき１．３２モルに相当する量で徐々
に加える。さらに６０℃の温度で、ガードナー粘度がＥ
〜Ｆになるまで加熱する。次に固形分濃度が１２．５重
量％になるように水を加え２５℃に冷却するとポリアミ
ドエピハロヒドリン化合物が得られる。他の縮合反応生
成物も、上記方法と類似の合成法により合成することが
できる。
て、ポリアミドエピハロヒドリン化合物の合成法の一例
を下記に記す。反応容器にジエチレントリアミン０．９
７モルを入れ、この反応器にアジピン酸１モルを攪拌し
ながら徐々に加え、混合物を１７０℃で１．５時間加熱
する。得られた粘ちょうな液体を１４０℃に冷却後、固
形分が５０重量％になるように水を加えてポリアミド溶
液を調製する。このポリアミド溶液に、その固形分濃度
が１３．５重量％になるように水を加え、４０℃に加熱
し、この溶液にエピクロルヒドリンをポリアミド中の第
二アミン１モルにつき１．３２モルに相当する量で徐々
に加える。さらに６０℃の温度で、ガードナー粘度がＥ
〜Ｆになるまで加熱する。次に固形分濃度が１２．５重
量％になるように水を加え２５℃に冷却するとポリアミ
ドエピハロヒドリン化合物が得られる。他の縮合反応生
成物も、上記方法と類似の合成法により合成することが
できる。
【００７８】本発明において、防湿性向上剤として用い
られる上記ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホ
ルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロ
ヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリア
ミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド
縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリ
ン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドア
ミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド
縮合反応生成物は、水性塗工液中において良好な可溶性
を示すが、この塗工液から形成される防湿層の防湿性能
を向上させることができる。しかし、得られる防湿性紙
の防湿層は、その再生工程において、良好な離解性を示
して、紙支持体から分離し、紙支持体のパルプの離解を
阻害することがない。従って、上記縮合反応生成物は防
湿層中において、合成樹脂成分（ａ）と架橋反応するこ
とがほとんどないものと認められる。上記縮合反応生成
物は、いずれもその水溶液中において微カチオン性を示
し、このため、防湿層の皮膜形成の過程においてアニオ
ン性を示す平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）を軟
凝集し、この平盤状粒子を、互に平行に積層配列させ、
それによって防湿性能を向上させる。
られる上記ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホ
ルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロ
ヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリア
ミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド
縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリ
ン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドア
ミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド
縮合反応生成物は、水性塗工液中において良好な可溶性
を示すが、この塗工液から形成される防湿層の防湿性能
を向上させることができる。しかし、得られる防湿性紙
の防湿層は、その再生工程において、良好な離解性を示
して、紙支持体から分離し、紙支持体のパルプの離解を
阻害することがない。従って、上記縮合反応生成物は防
湿層中において、合成樹脂成分（ａ）と架橋反応するこ
とがほとんどないものと認められる。上記縮合反応生成
物は、いずれもその水溶液中において微カチオン性を示
し、このため、防湿層の皮膜形成の過程においてアニオ
ン性を示す平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）を軟
凝集し、この平盤状粒子を、互に平行に積層配列させ、
それによって防湿性能を向上させる。
【００７９】本発明において、防湿性向上剤は、合成樹
脂成分（ａ）の１００重量部に対して０．０５〜１０重
量部の割合で用いられることが好ましく、０．５〜５重
量部であることがより好ましい。この配合量が、０．１
重量部未満のときは、防湿性向上効果が不十分になるこ
とがあり、またそれが１０重量部をこえると、その防湿
性向上効果が飽和し、経済的に不利になることがある。
また、２種類以上の化合物からなる防湿性向上剤を用い
てもかまわない。
脂成分（ａ）の１００重量部に対して０．０５〜１０重
量部の割合で用いられることが好ましく、０．５〜５重
量部であることがより好ましい。この配合量が、０．１
重量部未満のときは、防湿性向上効果が不十分になるこ
とがあり、またそれが１０重量部をこえると、その防湿
性向上効果が飽和し、経済的に不利になることがある。
また、２種類以上の化合物からなる防湿性向上剤を用い
てもかまわない。
【００８０】本発明において用いられる防湿性向上剤
が、強カチオン性であって、合成樹脂成分（ａ）ととも
に凝集する場合は、当該合成樹脂含有液のpHをアルカリ
側（例えば８以上）に調整したのち、これにカチオン性
防湿性向上剤の水溶液を添加して使用すればよい。
が、強カチオン性であって、合成樹脂成分（ａ）ととも
に凝集する場合は、当該合成樹脂含有液のpHをアルカリ
側（例えば８以上）に調整したのち、これにカチオン性
防湿性向上剤の水溶液を添加して使用すればよい。
【００８１】本発明の防湿性紙に用いられる防湿性向上
剤（ｃ）において、架橋反応剤と、カップリング剤が併
用されていてもよい。この場合架橋反応剤は、尿素−ホ
ルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアル
デヒド縮合反応生成物、炭素原子数が１〜８個のアルデ
ヒド化合物、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物、架橋反応性多価金属化合物および有機アミン化合
物、ポリアミド化合物などから選ばれた１種以上を含む
ことができ、また、カップリング剤は、前述のオルガノ
アルコキシシラン化合物およびオルガノアルコキシ金属
化合物から選ばれた１種以上を含むことができる。ま
た、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体
は、カルボキシル基、アミド基、ヒドロキシル基、ニト
リル基、カルボニル基などの親水性官能基を有している
ことが好ましく、その酸変性率が５モル％以上であるこ
とがより好ましい。
剤（ｃ）において、架橋反応剤と、カップリング剤が併
用されていてもよい。この場合架橋反応剤は、尿素−ホ
ルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアル
デヒド縮合反応生成物、炭素原子数が１〜８個のアルデ
ヒド化合物、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物、架橋反応性多価金属化合物および有機アミン化合
物、ポリアミド化合物などから選ばれた１種以上を含む
ことができ、また、カップリング剤は、前述のオルガノ
アルコキシシラン化合物およびオルガノアルコキシ金属
化合物から選ばれた１種以上を含むことができる。ま
た、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体
は、カルボキシル基、アミド基、ヒドロキシル基、ニト
リル基、カルボニル基などの親水性官能基を有している
ことが好ましく、その酸変性率が５モル％以上であるこ
とがより好ましい。
【００８２】上記態様の防湿性向上剤（ｃ）において、
架橋剤は、合成樹脂（ａ）１００重量に対して、０．０
５〜１０重量部で用いられることが好ましく、カップリ
ング剤は、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）１０
０重量部に対し、０．１〜５重量部の添加量で用いられ
ることが好ましい。
架橋剤は、合成樹脂（ａ）１００重量に対して、０．０
５〜１０重量部で用いられることが好ましく、カップリ
ング剤は、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）１０
０重量部に対し、０．１〜５重量部の添加量で用いられ
ることが好ましい。
【００８３】本発明に用いられる紙支持体は、機械的離
解作用により水中で分散し易いパルプを主成分とするも
のであって、このようなパルプとしては、広葉樹クラフ
トパルプおよび針葉樹クラフトパルプのような化学パル
プおよび機械パルプがある。紙支持体は、上質紙、中質
紙、片艶クラフト紙、両更クラフト紙、およびクラフト
伸長紙などのいずれであってもよい。紙支持体の坪量に
は格別の限定はないが一般に３０〜３００ｇ／ｍ2 の範
囲内にあり、目的に応じて適宜の種類、坪量の原紙を紙
支持体として用いることができる。
解作用により水中で分散し易いパルプを主成分とするも
のであって、このようなパルプとしては、広葉樹クラフ
トパルプおよび針葉樹クラフトパルプのような化学パル
プおよび機械パルプがある。紙支持体は、上質紙、中質
紙、片艶クラフト紙、両更クラフト紙、およびクラフト
伸長紙などのいずれであってもよい。紙支持体の坪量に
は格別の限定はないが一般に３０〜３００ｇ／ｍ2 の範
囲内にあり、目的に応じて適宜の種類、坪量の原紙を紙
支持体として用いることができる。
【００８４】本発明の防湿性紙を製造するには所望成分
を含有する水性塗工液を調製し、この塗工液を紙支持体
の片面、又は両面に塗工し、この塗工液層を、乾燥し
て、防湿層を形成すればよい。塗工方法および装置には
格別の制限はなく、例えばエアナイフコーター、バーコ
ーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲートロ
ールコーターなどの適宜のものを使用すればよい。乾燥
方法および装置についても格別の制限はなく、例えば熱
風乾燥機、接触加熱板、接触加熱ロール、赤外線乾燥
機、高周波加熱乾燥機などを用いることができる。乾燥
温度は防湿層の成分の種類、量などに応じて７０〜１７
０℃であることが好ましく、より好ましくは１００〜１
５０℃である。
を含有する水性塗工液を調製し、この塗工液を紙支持体
の片面、又は両面に塗工し、この塗工液層を、乾燥し
て、防湿層を形成すればよい。塗工方法および装置には
格別の制限はなく、例えばエアナイフコーター、バーコ
ーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲートロ
ールコーターなどの適宜のものを使用すればよい。乾燥
方法および装置についても格別の制限はなく、例えば熱
風乾燥機、接触加熱板、接触加熱ロール、赤外線乾燥
機、高周波加熱乾燥機などを用いることができる。乾燥
温度は防湿層の成分の種類、量などに応じて７０〜１７
０℃であることが好ましく、より好ましくは１００〜１
５０℃である。
【００８５】
【実施例】本発明を下記実施例により更に説明する。但
し、下記実施例は、本発明の範囲を限定するものではな
い。なお実施例中の「重量部」はすべて固形分重量部を
意味する。
し、下記実施例は、本発明の範囲を限定するものではな
い。なお実施例中の「重量部」はすべて固形分重量部を
意味する。
【００８６】下記実施例において作製された防湿性紙を
下記テストに供した。 （１）透湿度 防湿性紙の防湿層表面を外側にして、ＪＩＳ Ｚ０２０
８、カップ法、Ｂ法により、その透湿度を測定した。一
般に、５０ｇ／ｍ2 ・２４hr以下の透湿度を有する紙
は、防湿性紙として実用可能であるが、透湿度が、３５
ｇ／ｍ2 ・２４hr以下であることが、さらに好ましい。
下記テストに供した。 （１）透湿度 防湿性紙の防湿層表面を外側にして、ＪＩＳ Ｚ０２０
８、カップ法、Ｂ法により、その透湿度を測定した。一
般に、５０ｇ／ｍ2 ・２４hr以下の透湿度を有する紙
は、防湿性紙として実用可能であるが、透湿度が、３５
ｇ／ｍ2 ・２４hr以下であることが、さらに好ましい。
【００８７】（２）合成樹脂成分（ａ）の透湿度 坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフト紙の片面に、供試
合成樹脂塗料を、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるよう
に塗布し、１１０℃で２分間乾燥し、合成樹脂塗工紙を
作製した。この合成樹脂塗工紙を、その塗工層表面を外
側にして、ＪＩＳ Ｚ０２０８、カップ法、Ｂ法による
透湿度測定に供した。
合成樹脂塗料を、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるよう
に塗布し、１１０℃で２分間乾燥し、合成樹脂塗工紙を
作製した。この合成樹脂塗工紙を、その塗工層表面を外
側にして、ＪＩＳ Ｚ０２０８、カップ法、Ｂ法による
透湿度測定に供した。
【００８８】（３）摩擦係数 ２枚の防湿性紙を、その１枚の防湿層面と、他の１枚の
裏面とが接触するように重ね合わせ、線圧１２kg／cm下
において、スーパーカレンダーを１回通した後、裏面相
互間の動摩擦係数を、ＪＩＳ Ｐ８１４７の方法により
測定した。但し、測定スピードは１５０mm／分であっ
た。上記テストにより測定された摩擦係数は、当該防湿
性紙を巻き上げたときの裏面相互間の摩擦係数に対応す
る。
裏面とが接触するように重ね合わせ、線圧１２kg／cm下
において、スーパーカレンダーを１回通した後、裏面相
互間の動摩擦係数を、ＪＩＳ Ｐ８１４７の方法により
測定した。但し、測定スピードは１５０mm／分であっ
た。上記テストにより測定された摩擦係数は、当該防湿
性紙を巻き上げたときの裏面相互間の摩擦係数に対応す
る。
【００８９】（４）耐ブロッキング性 防湿性紙を、２０cm×２０cmの寸法に切断し、この防湿
性紙の防湿層上にＡ２コート紙を重ね合わせて、この積
層物を、温度４０℃、圧力１２kg／cm2 の条件下で３０
分間圧着した。次に、この積層物の接着状態を観察し、
下記のように評価した。 ○ 両紙が容易に剥離した △ 両紙を剥離することができたが、バリバリと剥離
音が発生した × 両紙を破断することなく剥離することができなか
った
性紙の防湿層上にＡ２コート紙を重ね合わせて、この積
層物を、温度４０℃、圧力１２kg／cm2 の条件下で３０
分間圧着した。次に、この積層物の接着状態を観察し、
下記のように評価した。 ○ 両紙が容易に剥離した △ 両紙を剥離することができたが、バリバリと剥離
音が発生した × 両紙を破断することなく剥離することができなか
った
【００９０】（５）離解性テスト法−１ 供試紙を１cm×１cmの寸法に切断し、その８ｇを、家庭
用ミキサー中において５００mlの水に混合（濃度１．６
％）し、２分間攪拌して再生パルプを調製し、内容物を
取り出し、このパルプスラリーから、実験室用手抄きマ
シンにより紙シートを作製した。得られたシートを温度
１２０℃の熱風循環式オーブン中で２０分乾燥した。乾
燥シート中の未離解物（フィルム片、繊維塊、未離解紙
片など）の有無を目視検査した。未離解物が含まれず、
均一なシートを形成したものを、良好と判定した。テスト法−２ 供試防湿性紙サンプルを４０℃で１週間放置（常温で２
〜３ヶ月間に相当）した後、１５kgの水に対し４５０ｇ
（濃度３％）のサンプル（Ａ４サイズに裁断）を用意
し、このサンプルをカウレス型攪拌機で上記水と一緒に
入れ、２０分間１５００rpm で攪拌後内容物を取り出
し、実験室用手抄きマシーンでシートを作製した。得ら
れたシートを温度１２０℃でフェロタイプ乾燥機で乾燥
し、未離解物（フィルム片、紙片等）の有無を目視で調
べ、離解性を評価した。未離解物が含まれず、均一なシ
ートを形成していたものを良好と判定した。
用ミキサー中において５００mlの水に混合（濃度１．６
％）し、２分間攪拌して再生パルプを調製し、内容物を
取り出し、このパルプスラリーから、実験室用手抄きマ
シンにより紙シートを作製した。得られたシートを温度
１２０℃の熱風循環式オーブン中で２０分乾燥した。乾
燥シート中の未離解物（フィルム片、繊維塊、未離解紙
片など）の有無を目視検査した。未離解物が含まれず、
均一なシートを形成したものを、良好と判定した。テスト法−２ 供試防湿性紙サンプルを４０℃で１週間放置（常温で２
〜３ヶ月間に相当）した後、１５kgの水に対し４５０ｇ
（濃度３％）のサンプル（Ａ４サイズに裁断）を用意
し、このサンプルをカウレス型攪拌機で上記水と一緒に
入れ、２０分間１５００rpm で攪拌後内容物を取り出
し、実験室用手抄きマシーンでシートを作製した。得ら
れたシートを温度１２０℃でフェロタイプ乾燥機で乾燥
し、未離解物（フィルム片、紙片等）の有無を目視で調
べ、離解性を評価した。未離解物が含まれず、均一なシ
ートを形成していたものを良好と判定した。
【００９１】（６）平均粒子径 水中に分散させた顔料の粒子径を島津レーザー回折式粒
度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１００ Ｖ２．０（（株）
島津製作所製）によって下記の方法で測定した。なお、
平均粒子径とは、積算体積率が５０％の粒子径である。 測定範囲：１〜１５０μｍまたは０．１〜４５μｍ 屈折率 ：１．６ 計算方法：直接計算法 測定回数：４回 測定間隔：２秒
度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１００ Ｖ２．０（（株）
島津製作所製）によって下記の方法で測定した。なお、
平均粒子径とは、積算体積率が５０％の粒子径である。 測定範囲：１〜１５０μｍまたは０．１〜４５μｍ 屈折率 ：１．６ 計算方法：直接計算法 測定回数：４回 測定間隔：２秒
【００９２】実施例１ 白雲母顔料（平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）、
商標：マイカＡ２１、山口雲母工業所製、平均粒子径：
２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０）５０重量部と、
カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（合成樹脂（ａ）、商
標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、日本ゼオン製、酸変性率：約
２０％、Ｔｇ：１８℃、固形分濃度：４８％）４８重量
部と、ソルビトールポリグリシジルエーテル（防湿性向
上剤（ｃ）、商標：デナコールＥＸ６１４Ｂ、ナガセ化
成製、固形分濃度：９８％以上）２重量部とを混合して
防湿塗工液を調製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ
2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤーバーを用い
て、乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、熱
風循環乾燥機を用いて１１０℃で２分間加熱乾燥して防
湿層を形成し、防湿性紙を作製した。得られた防湿性紙
を前記テストに供した。テスト結果を表１に示す。
商標：マイカＡ２１、山口雲母工業所製、平均粒子径：
２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０）５０重量部と、
カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（合成樹脂（ａ）、商
標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、日本ゼオン製、酸変性率：約
２０％、Ｔｇ：１８℃、固形分濃度：４８％）４８重量
部と、ソルビトールポリグリシジルエーテル（防湿性向
上剤（ｃ）、商標：デナコールＥＸ６１４Ｂ、ナガセ化
成製、固形分濃度：９８％以上）２重量部とを混合して
防湿塗工液を調製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ
2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤーバーを用い
て、乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、熱
風循環乾燥機を用いて１１０℃で２分間加熱乾燥して防
湿層を形成し、防湿性紙を作製した。得られた防湿性紙
を前記テストに供した。テスト結果を表１に示す。
【００９３】実施例２〜５ 防湿性紙を、実施例１と同様の方法により作製した。但
し、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）として、実
施例２においては白雲母顔料（商標：マイカＡ１１、山
口雲母工業所製、平均粒子径：５μｍ、アスペクト比：
２０〜３０）を用い、実施例３においては、白雲母顔料
（商標：マイカＡ６１、山口雲母工業所製、平均粒子径
５０μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用い、実施例
４においては、タルク顔料（商標：シュウエン、中央カ
オリン製、平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：５〜
１０）を用い、実施例５においては絹雲母顔料（商標：
セリサイトＳＴ、堀江化工製、平均粒子径１４μｍ、ア
スペクト比：２０〜３０）を用いた。テスト結果を表１
に示す。
し、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）として、実
施例２においては白雲母顔料（商標：マイカＡ１１、山
口雲母工業所製、平均粒子径：５μｍ、アスペクト比：
２０〜３０）を用い、実施例３においては、白雲母顔料
（商標：マイカＡ６１、山口雲母工業所製、平均粒子径
５０μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用い、実施例
４においては、タルク顔料（商標：シュウエン、中央カ
オリン製、平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：５〜
１０）を用い、実施例５においては絹雲母顔料（商標：
セリサイトＳＴ、堀江化工製、平均粒子径１４μｍ、ア
スペクト比：２０〜３０）を用いた。テスト結果を表１
に示す。
【００９４】実施例６〜９ 実施例１と同様の方法により防湿性紙を作製した。但
し、防湿性向上剤（ｃ）として、実施例６においては、
メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物（商標：ユ
ーラミンＰ−６３００、三井東圧製、固形分濃度８０
％）を用い、実施例７においては、ポリアミドポリ尿素
−ホルムアルデヒド縮合反応生成物（商標：スミレーズ
レジン３０２、住友化学製、固形分濃度６０％）、実施
例８においては炭酸ジルコニウムアンモニウム（商標：
ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素製、固形分濃度：１
３％）を用い、実施例９においては、グリオキザール
（和光純薬製、固形分濃度：４０％）を用いた。テスト
結果を表１に示す。
し、防湿性向上剤（ｃ）として、実施例６においては、
メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物（商標：ユ
ーラミンＰ−６３００、三井東圧製、固形分濃度８０
％）を用い、実施例７においては、ポリアミドポリ尿素
−ホルムアルデヒド縮合反応生成物（商標：スミレーズ
レジン３０２、住友化学製、固形分濃度６０％）、実施
例８においては炭酸ジルコニウムアンモニウム（商標：
ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素製、固形分濃度：１
３％）を用い、実施例９においては、グリオキザール
（和光純薬製、固形分濃度：４０％）を用いた。テスト
結果を表１に示す。
【００９５】実施例１０〜１３ 実施例１と同様にして防湿紙を作製した。但し、カルボ
ン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）の代
りに、実施例１０においては、カルボン酸変性ＳＢＲラ
テックス（商標：ＰＴ１１２０、日本ゼオン製、酸変性
率：約１５％、Ｔｇ：２℃、固形分濃度：４８％）を用
い、実施例１１においては、カルボン酸変性ＳＢＲラテ
ックス（商標：ＯＸ１０６０、日本ゼオン製、酸変性
率：約３％、Ｔｇ：８℃、固形分濃度：５０％）４０重
量部と、実施例１に記載のカルボン酸変性ＳＢＲラテッ
クス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）８重量部の混合物を用い、
実施例１２においては、実施例１１と同一のカルボン酸
変性ＳＢＲラテックス（ＯＸ１０６０）４３重量部と、
実施例１０と同一のカルボン酸変性ＳＢＲラテックス
（ＰＴ１１２０）５重量部との混合物を用い、実施例１
３においては、実施例１１と同一のカルボン酸変性ＳＢ
Ｒラテックス（ＯＸ１０６０）４３重量部と、アクリル
重合体ラテックス（商標：アロンＡ１０４、東亜合成
製、Ｔｇ：４０℃、酸変性率：約１０％、固形分濃度：
４０％）５重量部との混合物を用いた。テスト結果を表
１に示す。
ン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）の代
りに、実施例１０においては、カルボン酸変性ＳＢＲラ
テックス（商標：ＰＴ１１２０、日本ゼオン製、酸変性
率：約１５％、Ｔｇ：２℃、固形分濃度：４８％）を用
い、実施例１１においては、カルボン酸変性ＳＢＲラテ
ックス（商標：ＯＸ１０６０、日本ゼオン製、酸変性
率：約３％、Ｔｇ：８℃、固形分濃度：５０％）４０重
量部と、実施例１に記載のカルボン酸変性ＳＢＲラテッ
クス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）８重量部の混合物を用い、
実施例１２においては、実施例１１と同一のカルボン酸
変性ＳＢＲラテックス（ＯＸ１０６０）４３重量部と、
実施例１０と同一のカルボン酸変性ＳＢＲラテックス
（ＰＴ１１２０）５重量部との混合物を用い、実施例１
３においては、実施例１１と同一のカルボン酸変性ＳＢ
Ｒラテックス（ＯＸ１０６０）４３重量部と、アクリル
重合体ラテックス（商標：アロンＡ１０４、東亜合成
製、Ｔｇ：４０℃、酸変性率：約１０％、固形分濃度：
４０％）５重量部との混合物を用いた。テスト結果を表
１に示す。
【００９６】比較例１ 両更クラフト紙の片面にポリエチレンを１５μｍラミネ
ートしたポリエチレンラミネート紙をテストに供した。
テスト結果を表１に示す。
ートしたポリエチレンラミネート紙をテストに供した。
テスト結果を表１に示す。
【００９７】比較例２ カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ
１）６５重量部と、ワックスエマルジョンＯＫＷ−４０
（荒川化学（株）製、パラフィンワックス、ポリブテ
ン、ロジン樹脂の混合乳化物、固形分４５％）３５重量
部とを混合した防湿塗料を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両
更クラフト紙にメイヤーバーで固形分として２０ｇ／ｍ
2 になるように塗工後、１１０℃で１分間乾燥させ防湿
性紙を製造した。テスト結果を表１に示す。
１）６５重量部と、ワックスエマルジョンＯＫＷ−４０
（荒川化学（株）製、パラフィンワックス、ポリブテ
ン、ロジン樹脂の混合乳化物、固形分４５％）３５重量
部とを混合した防湿塗料を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両
更クラフト紙にメイヤーバーで固形分として２０ｇ／ｍ
2 になるように塗工後、１１０℃で１分間乾燥させ防湿
性紙を製造した。テスト結果を表１に示す。
【００９８】比較例３〜４ 顔料として、比較例３においては、タルク（商標：ＰＣ
タルク、平均粒子径２μｍ、アスペクト比２〜４、ダイ
オーエンジニアリング（株）製）を用い、比較例４にお
いては、白雲母顔料（商標：マイカＢ７２（平均粒子径
８２μｍ、アスペクト比２０〜３０、山口雲母工業所
（株）製）を用いたことを除き、他は実施例１と同様に
して防湿性紙を製造した。テスト結果を表１に示す。
タルク、平均粒子径２μｍ、アスペクト比２〜４、ダイ
オーエンジニアリング（株）製）を用い、比較例４にお
いては、白雲母顔料（商標：マイカＢ７２（平均粒子径
８２μｍ、アスペクト比２０〜３０、山口雲母工業所
（株）製）を用いたことを除き、他は実施例１と同様に
して防湿性紙を製造した。テスト結果を表１に示す。
【００９９】比較例５ カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ
１）と白雲母顔料（マイカＡ−２１）の固形分配合比率
を、５０／５０とし、防湿性向上剤（架橋剤）を添加し
なかったことを除き、他は実施例１と同様にして防湿性
紙を製造した。テスト結果を表１に示す。
１）と白雲母顔料（マイカＡ−２１）の固形分配合比率
を、５０／５０とし、防湿性向上剤（架橋剤）を添加し
なかったことを除き、他は実施例１と同様にして防湿性
紙を製造した。テスト結果を表１に示す。
【０１００】比較例６ カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＰＴ１１２０）と白
雲母顔料（マイカＡ−２１）の固形分配合比率を５０／
５０とし、防湿性向上剤（架橋剤）を添加しなかったこ
とを除き、他は実施例１０と同様にして防湿性紙を製造
した。テスト結果を表１に示す。
雲母顔料（マイカＡ−２１）の固形分配合比率を５０／
５０とし、防湿性向上剤（架橋剤）を添加しなかったこ
とを除き、他は実施例１０と同様にして防湿性紙を製造
した。テスト結果を表１に示す。
【０１０１】比較例７ カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＯＸ１０６０）と白
雲母顔料（マイカＡ−２１）の固形分配合比率を５０／
５０とし、防湿性向上剤（架橋剤）を添加しなかったこ
とを除き、他は実施例１と同様にして防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表１に示す。
雲母顔料（マイカＡ−２１）の固形分配合比率を５０／
５０とし、防湿性向上剤（架橋剤）を添加しなかったこ
とを除き、他は実施例１と同様にして防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】表１は、本発明に係る実施例１〜１３の防
湿性紙は、ポリエチレンラミネート紙（比較例１）にく
らべて離解性において優れ、またワックス含有塗工紙
（比較例２）にくらべて、防滑性において優れているこ
とを示している。
湿性紙は、ポリエチレンラミネート紙（比較例１）にく
らべて離解性において優れ、またワックス含有塗工紙
（比較例２）にくらべて、防滑性において優れているこ
とを示している。
【０１０４】また、顔料が本発明の平均粒子径、アスペ
クト比を満たさない場合（比較例３，４）には、得られ
る防湿性紙の防湿性が不十分であった。さらに、本発明
に係る防湿性向上剤を使用しない場合（比較例５，６，
７）には、得られる防湿性紙の耐ブロッキング性が不十
分であった。
クト比を満たさない場合（比較例３，４）には、得られ
る防湿性紙の防湿性が不十分であった。さらに、本発明
に係る防湿性向上剤を使用しない場合（比較例５，６，
７）には、得られる防湿性紙の耐ブロッキング性が不十
分であった。
【０１０５】実施例１４ グリシドキシシランカップリング剤（商標：ＫＢＭ４０
３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調製
し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間乾
燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均粒
径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工業
製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転数
１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時間
乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）が
得られた。１００重量部の水に、１００重量部の前記カ
ップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）および０．２重
量部のポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４
００、東亜合成製）を混合し、カウレス分散機を用い
て、回転数２０００rpm において３０分間分散処理し
た。前記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス
（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、日本ゼオン製、固形分濃
度：４８％、合成樹脂透湿度：１２０ｇ／ｍ2 ・２４h
r）とを、フィロケイ酸塩化合物および合成樹脂の固形
分重量比が５０／５０になるように混合して塗工液を調
製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更ク
ラフト紙の片面に、メイヤーバーを用いて、乾燥塗工量
が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、この塗工液層を、
１１０℃の温度で２分間乾燥して防湿層を形成し、防湿
性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調製
し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間乾
燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均粒
径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工業
製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転数
１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時間
乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）が
得られた。１００重量部の水に、１００重量部の前記カ
ップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）および０．２重
量部のポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４
００、東亜合成製）を混合し、カウレス分散機を用い
て、回転数２０００rpm において３０分間分散処理し
た。前記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス
（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、日本ゼオン製、固形分濃
度：４８％、合成樹脂透湿度：１２０ｇ／ｍ2 ・２４h
r）とを、フィロケイ酸塩化合物および合成樹脂の固形
分重量比が５０／５０になるように混合して塗工液を調
製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更ク
ラフト紙の片面に、メイヤーバーを用いて、乾燥塗工量
が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、この塗工液層を、
１１０℃の温度で２分間乾燥して防湿層を形成し、防湿
性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
【０１０６】実施例１５ メタクリロキシシランカップリング剤（商標：ＫＢＭ５
０３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調
製し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間
乾燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均
粒径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工
業製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転
数１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時
間乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）
が得られた。９５重量部の水および５重量部のイソプロ
ピルアルコールとの混合液に、１００重量部の前記カッ
プリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）、０．２重量部の
ポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４００、
東亜合成製）および０．４重量部の界面活性剤（商標：
ダプロＵ９９、サンノブコ製）を混合し、カウレス分散
機を用いて、回転数２０００rpm において３０分間分散
処理した。前記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテッ
クス（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、日本ゼオン製、固形
分濃度：４８％、合成樹脂透湿度：１２０ｇ／ｍ2 ・２
４hr）とを、フィロケイ酸塩化合物および合成樹脂の固
形分重量比が５０／５０になるように混合して塗工液を
調製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更
クラフト紙の片面に、メイヤーバーを用いて、乾燥塗工
量が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、この塗工液層
を、１１０℃の温度で２分間乾燥して防湿層を形成し、
防湿性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
０３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調
製し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間
乾燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均
粒径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工
業製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転
数１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時
間乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）
が得られた。９５重量部の水および５重量部のイソプロ
ピルアルコールとの混合液に、１００重量部の前記カッ
プリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）、０．２重量部の
ポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４００、
東亜合成製）および０．４重量部の界面活性剤（商標：
ダプロＵ９９、サンノブコ製）を混合し、カウレス分散
機を用いて、回転数２０００rpm において３０分間分散
処理した。前記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテッ
クス（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、日本ゼオン製、固形
分濃度：４８％、合成樹脂透湿度：１２０ｇ／ｍ2 ・２
４hr）とを、フィロケイ酸塩化合物および合成樹脂の固
形分重量比が５０／５０になるように混合して塗工液を
調製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更
クラフト紙の片面に、メイヤーバーを用いて、乾燥塗工
量が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、この塗工液層
を、１１０℃の温度で２分間乾燥して防湿層を形成し、
防湿性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
【０１０７】実施例１６ 実施例１４と同様にして、カップリング剤表面処理白雲
母顔料（ｃ）を調製した。但し、グリシドキシシランカ
ップリング剤（ＫＢＭ４０３）の代りに、アミノシラン
カップリング剤（商標：ＫＢＭ６０３、信越化学工業
製）を用いた。８０重量部の水と、５重量％アンモニア
水２０重量部との混合液に、１００重量部の前記カップ
リング剤表面処理白雲母顔料（ｃ）および０．２重量部
のポリアクリル酸系分散剤（キャリボンＬ４００）を混
合し、カウレス分散機を用いて、回転数２０００rpm に
おいて３０分間分散処理した。前記分散液と、カルボン
酸変性ＳＢＲラテックス（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、
日本ゼオン製、固形分濃度：４８％、合成樹脂透湿度：
１２０ｇ／ｍ2 ・２４hr）とを、フィロケイ酸塩化合物
および合成樹脂の固形分重量比が５０／５０になるよう
に混合して塗工液を調製した。この塗工液を、坪量７０
ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤーバー
を用いて、乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工
し、この塗工液層を、１１０℃の温度で２分間乾燥して
防湿層を形成し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表
２に示す。
母顔料（ｃ）を調製した。但し、グリシドキシシランカ
ップリング剤（ＫＢＭ４０３）の代りに、アミノシラン
カップリング剤（商標：ＫＢＭ６０３、信越化学工業
製）を用いた。８０重量部の水と、５重量％アンモニア
水２０重量部との混合液に、１００重量部の前記カップ
リング剤表面処理白雲母顔料（ｃ）および０．２重量部
のポリアクリル酸系分散剤（キャリボンＬ４００）を混
合し、カウレス分散機を用いて、回転数２０００rpm に
おいて３０分間分散処理した。前記分散液と、カルボン
酸変性ＳＢＲラテックス（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、
日本ゼオン製、固形分濃度：４８％、合成樹脂透湿度：
１２０ｇ／ｍ2 ・２４hr）とを、フィロケイ酸塩化合物
および合成樹脂の固形分重量比が５０／５０になるよう
に混合して塗工液を調製した。この塗工液を、坪量７０
ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤーバー
を用いて、乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるように塗工
し、この塗工液層を、１１０℃の温度で２分間乾燥して
防湿層を形成し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表
２に示す。
【０１０８】実施例１７および１８ 実施例１７および１８の各々において実施例１５と同様
にして防湿性紙を作製した。但し、カップリング剤表面
処理白雲母顔料の調製に当り、メタクリロキシシランカ
ップリング剤の代りに、実施例１７においては、ステア
ロイルチタネートカップリング剤（商標：ＫＲＥＴ、味
の素製）を用いてカップリング剤表面処理白雲母顔料
（ｄ）を調製し、実施例１８においては、イソプロピル
アルミニウムカップリング剤（商標：ＡＬ−Ｍ、味の素
製）を用いて、カップリング剤表面処理白雲母顔料
（ｅ）を調製した。テスト結果を表２に示す。
にして防湿性紙を作製した。但し、カップリング剤表面
処理白雲母顔料の調製に当り、メタクリロキシシランカ
ップリング剤の代りに、実施例１７においては、ステア
ロイルチタネートカップリング剤（商標：ＫＲＥＴ、味
の素製）を用いてカップリング剤表面処理白雲母顔料
（ｄ）を調製し、実施例１８においては、イソプロピル
アルミニウムカップリング剤（商標：ＡＬ−Ｍ、味の素
製）を用いて、カップリング剤表面処理白雲母顔料
（ｅ）を調製した。テスト結果を表２に示す。
【０１０９】実施例１９および２０ 実施例１９および２０の各々において実施例１４と同様
にして防湿性紙を作製した。但し、カップリング剤表面
処理白雲母顔料の調製に当り、白雲母顔料（ＫＢＭ４０
３）の代りに、実施例１９においては、絹雲母（商標：
セリサイトＫＦ１３２５、平均粒径：１３μｍ、アスペ
クト比：２０〜３０、中央カオリン製）を用いてカップ
リング剤表面処理絹雲母顔料（ｆ）を調製し、実施例２
０においては、タルク（商標：シュウエン、平均粒子
径：１８μｍ、アスペクト比５〜１０、中央カオリン
製）を用いて、カップリング剤表面処理タルク顔料
（ｇ）を調製した。テスト結果を表２に示す。
にして防湿性紙を作製した。但し、カップリング剤表面
処理白雲母顔料の調製に当り、白雲母顔料（ＫＢＭ４０
３）の代りに、実施例１９においては、絹雲母（商標：
セリサイトＫＦ１３２５、平均粒径：１３μｍ、アスペ
クト比：２０〜３０、中央カオリン製）を用いてカップ
リング剤表面処理絹雲母顔料（ｆ）を調製し、実施例２
０においては、タルク（商標：シュウエン、平均粒子
径：１８μｍ、アスペクト比５〜１０、中央カオリン
製）を用いて、カップリング剤表面処理タルク顔料
（ｇ）を調製した。テスト結果を表２に示す。
【０１１０】実施例２１ 白雲母顔料（マイカＡ２１）１００重量部、分散剤（キ
ャリボンＬ４００）０．２重量部、および水１００重量
部を混合し、これを、カウレス分散機を用いて、回転数
２０００rpm において、３０分間分散処理した。上記分
散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７
Ｓ１Ｘ１）と、グリシドキシシランカップリング剤（Ｋ
ＢＭ４０３）とを、白雲母顔料、変性ＳＢＲ、およびカ
ップリング剤の固形分重量比が５０／５０／０．５にな
るように混合して、塗布液を調製した。上記塗布液を、
坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイ
ヤーバーを用いて、乾燥塗布量が３０ｇ／ｍ2 となるよ
うに塗布し、１１０℃で２分間乾燥して防湿層を形成
し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
ャリボンＬ４００）０．２重量部、および水１００重量
部を混合し、これを、カウレス分散機を用いて、回転数
２０００rpm において、３０分間分散処理した。上記分
散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７
Ｓ１Ｘ１）と、グリシドキシシランカップリング剤（Ｋ
ＢＭ４０３）とを、白雲母顔料、変性ＳＢＲ、およびカ
ップリング剤の固形分重量比が５０／５０／０．５にな
るように混合して、塗布液を調製した。上記塗布液を、
坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイ
ヤーバーを用いて、乾燥塗布量が３０ｇ／ｍ2 となるよ
うに塗布し、１１０℃で２分間乾燥して防湿層を形成
し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
【０１１１】実施例２２ １００重量部の白雲母顔料（マイカＡ２１）、１重量部
のグリシドキシシランカップリング剤（ＫＢＭ４０
３）、０．２重量部の分散剤（キャリボンＬ４００）お
よび１００重量部の水を混合し、この混合物に、カウレ
ス分散機を用いて、回転数２０００rpm で３０分間の分
散処理を施した。この分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲ
ラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）とを、白雲母顔料お
よび変性ＳＢＲの固形分重量比が、５０／５０になるよ
うに混合して、塗布液を調製した。上記塗布液を、坪量
７０ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤー
バーを用いて、乾燥塗布量が３０ｇ／ｍ2 になるように
塗布し、１１０℃で２分間乾燥して防湿層を形成し、防
湿性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
のグリシドキシシランカップリング剤（ＫＢＭ４０
３）、０．２重量部の分散剤（キャリボンＬ４００）お
よび１００重量部の水を混合し、この混合物に、カウレ
ス分散機を用いて、回転数２０００rpm で３０分間の分
散処理を施した。この分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲ
ラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）とを、白雲母顔料お
よび変性ＳＢＲの固形分重量比が、５０／５０になるよ
うに混合して、塗布液を調製した。上記塗布液を、坪量
７０ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤー
バーを用いて、乾燥塗布量が３０ｇ／ｍ2 になるように
塗布し、１１０℃で２分間乾燥して防湿層を形成し、防
湿性紙を作製した。テスト結果を表２に示す。
【０１１２】実施例２３および２４ 実施例２３および２４の各々において、実施例１４と同
様にして防湿性紙を作製した。但し、カップリング剤表
面処理顔料の調製において、白雲母顔料（マイカＡ２
１）の代りに、実施例２３においては、白雲母顔料（商
標：マイカＡ１１、山口雲母工業所製、平均粒子径：５
μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用いて、カップリ
ング剤表面処理白雲母顔料（ｈ）を調製し、実施例２４
においては、白雲母顔料（商標：マイカＡ６１、山口雲
母工業所製、平均粒子径：５０μｍ、アスペクト比：２
０〜３０）を用いて、カップリング剤表面処理白雲母顔
料（ｉ）を調製した。テスト結果を表３に示す。
様にして防湿性紙を作製した。但し、カップリング剤表
面処理顔料の調製において、白雲母顔料（マイカＡ２
１）の代りに、実施例２３においては、白雲母顔料（商
標：マイカＡ１１、山口雲母工業所製、平均粒子径：５
μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用いて、カップリ
ング剤表面処理白雲母顔料（ｈ）を調製し、実施例２４
においては、白雲母顔料（商標：マイカＡ６１、山口雲
母工業所製、平均粒子径：５０μｍ、アスペクト比：２
０〜３０）を用いて、カップリング剤表面処理白雲母顔
料（ｉ）を調製した。テスト結果を表３に示す。
【０１１３】実施例２５〜２９ 実施例２５〜２９の各々において、実施例１４と同様に
して防湿性紙を調製した。但し、合成樹脂成分（ａ）と
して、下記の合成樹脂を用いた。 実施例２５：カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（商標：
ＯＸ１０６０、日本ゼオン製、固形分濃度：５０％、合
成樹脂透湿度：１６０ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２６：変性ＳＢＲラテックス（商標：ポリラック
６８６Ａ３、三井東圧化学製、固形分濃度５０％、合成
樹脂透湿度：３１７ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２７：変性ＳＢＲラテックス（商標：Ｊ０５６
９、日本合成ゴム製、固形分濃度：４８％、合成樹脂透
湿度：２００ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２８：変性ＳＢＲラテックス（商標：ポリラック
７６０Ｋ−１０Ｒ、三井東圧化学製、固形分濃度：４８
％、合成樹脂透湿度：４６０ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２９：アクリル−スチレン共重合体ラテックス
（商標：アロンＡ１０４、東亜合成製、固形分濃度：４
０％、合成樹脂透湿度：４５０ｇ／ｍ2 ・２４hr） テスト結果を表３に示す。
して防湿性紙を調製した。但し、合成樹脂成分（ａ）と
して、下記の合成樹脂を用いた。 実施例２５：カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（商標：
ＯＸ１０６０、日本ゼオン製、固形分濃度：５０％、合
成樹脂透湿度：１６０ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２６：変性ＳＢＲラテックス（商標：ポリラック
６８６Ａ３、三井東圧化学製、固形分濃度５０％、合成
樹脂透湿度：３１７ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２７：変性ＳＢＲラテックス（商標：Ｊ０５６
９、日本合成ゴム製、固形分濃度：４８％、合成樹脂透
湿度：２００ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２８：変性ＳＢＲラテックス（商標：ポリラック
７６０Ｋ−１０Ｒ、三井東圧化学製、固形分濃度：４８
％、合成樹脂透湿度：４６０ｇ／ｍ2 ・２４hr） 実施例２９：アクリル−スチレン共重合体ラテックス
（商標：アロンＡ１０４、東亜合成製、固形分濃度：４
０％、合成樹脂透湿度：４５０ｇ／ｍ2 ・２４hr） テスト結果を表３に示す。
【０１１４】比較例８〜１２ 比較例８〜１２の各々において、下記事項を除き、他は
実施例１４と同様にして防湿性紙を作製した。 比較例８：カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）の
代りに、表面未処理白雲母顔料（マイカＡ２１）を用い
た。 比較例９：カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）の
代りに、表面未処理絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２
５）を用いた。 比較例１０：カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）
の代りに、表面未処理タルク顔料（シュウエン）を用い
た。 比較例１１：カップリング剤表面処理顔料の調製に際
し、白雲母顔料（マイカＡ２１）の代りに、タルク顔料
（商標：ＰＣタルク、ダイオーエンジニアリング製、平
均粒子径２μｍ、アスペクト比：２〜４）を用い、カッ
プリング剤表面処理タルク顔料（ｊ）を調製した。 比較例１２：カップリング剤表面処理顔料の調製に際
し、白雲母顔料（マイカＡ２１）の代りに白雲母顔料
（商標：マイカＢ７２、山口雲母工業所製、平均粒子
径：８２μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用い、カ
ップリング剤表面処理白雲母顔料（ｋ）を調製した。 テスト結果を表２又は表３に示す。
実施例１４と同様にして防湿性紙を作製した。 比較例８：カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）の
代りに、表面未処理白雲母顔料（マイカＡ２１）を用い
た。 比較例９：カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）の
代りに、表面未処理絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２
５）を用いた。 比較例１０：カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）
の代りに、表面未処理タルク顔料（シュウエン）を用い
た。 比較例１１：カップリング剤表面処理顔料の調製に際
し、白雲母顔料（マイカＡ２１）の代りに、タルク顔料
（商標：ＰＣタルク、ダイオーエンジニアリング製、平
均粒子径２μｍ、アスペクト比：２〜４）を用い、カッ
プリング剤表面処理タルク顔料（ｊ）を調製した。 比較例１２：カップリング剤表面処理顔料の調製に際
し、白雲母顔料（マイカＡ２１）の代りに白雲母顔料
（商標：マイカＢ７２、山口雲母工業所製、平均粒子
径：８２μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用い、カ
ップリング剤表面処理白雲母顔料（ｋ）を調製した。 テスト結果を表２又は表３に示す。
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
【表３】
【０１１７】表２および３から明らかなように、本発明
に係る実施例１４〜２９の防湿性紙は、カップリング剤
（ｃ）の使用により優れた防湿性能を示し、かつ実用上
十分な離解性を示した。
に係る実施例１４〜２９の防湿性紙は、カップリング剤
（ｃ）の使用により優れた防湿性能を示し、かつ実用上
十分な離解性を示した。
【０１１８】実施例３０ １００重量部の白雲母顔料（商標：マイカＡＢ３２、山
口雲母工業所製、平均粒子径：２２μｍ、アスペクト比
２０〜３０）、を１００重量部の水と混合し、この混合
物を、カウレス分散機を用いて、回転数２０００rpm で
２時間分散処理した。この分散液と、メチルメタクリレ
ート−エチルアクリレート−メタクリル酸共重合体（重
合モル比：５０／３０／２０、Ｔｇ：５５℃）とを、白
雲母顔料および共重合体の固形分重量比が５０：５０に
なるように混合し、さらに、前記共重合体のメタクリル
酸含有量とモル等量のジメチルアミンを添加して塗工液
を調製した。上記塗工液を、未晒両更クラフト紙（坪
量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に、メイヤーバーを用いて、
乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、熱風循
環乾燥機により、１１０℃で２分間乾燥して防湿層を形
成し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表４に示す。
口雲母工業所製、平均粒子径：２２μｍ、アスペクト比
２０〜３０）、を１００重量部の水と混合し、この混合
物を、カウレス分散機を用いて、回転数２０００rpm で
２時間分散処理した。この分散液と、メチルメタクリレ
ート−エチルアクリレート−メタクリル酸共重合体（重
合モル比：５０／３０／２０、Ｔｇ：５５℃）とを、白
雲母顔料および共重合体の固形分重量比が５０：５０に
なるように混合し、さらに、前記共重合体のメタクリル
酸含有量とモル等量のジメチルアミンを添加して塗工液
を調製した。上記塗工液を、未晒両更クラフト紙（坪
量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に、メイヤーバーを用いて、
乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、熱風循
環乾燥機により、１１０℃で２分間乾燥して防湿層を形
成し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表４に示す。
【０１１９】比較例１３ 塗工液を、６５重量部のＳＢＲラテックス（商標：Ｔ２
００４Ｆ、日本合成ゴム製）と、３５重量部のワックス
エマルジョン（商標：ＯＫＷ−４０、パラフィンワック
スとポリブテンとロジン樹脂との混合乳化物、荒川化学
工業製）とを混合して調製した。この塗工液を、未晒両
更クラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に、メイヤ
ーバーを用いて、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるよう
に塗工し、実施例３０と同様に乾燥して防湿層を形成
し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表４に示す。
００４Ｆ、日本合成ゴム製）と、３５重量部のワックス
エマルジョン（商標：ＯＫＷ−４０、パラフィンワック
スとポリブテンとロジン樹脂との混合乳化物、荒川化学
工業製）とを混合して調製した。この塗工液を、未晒両
更クラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に、メイヤ
ーバーを用いて、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるよう
に塗工し、実施例３０と同様に乾燥して防湿層を形成
し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表４に示す。
【０１２０】比較例１４ 実施例３０と同様にして、防湿性紙を作製した。但し、
白雲母顔料（マイカＡＢ３２）の代りに、タルク顔料
（商標：ＰＣタルク、ダイオーエンジニアリング製、平
均粒子径：２μｍ、アスペクト比２〜４）を用いた。テ
スト結果を表４に示す。
白雲母顔料（マイカＡＢ３２）の代りに、タルク顔料
（商標：ＰＣタルク、ダイオーエンジニアリング製、平
均粒子径：２μｍ、アスペクト比２〜４）を用いた。テ
スト結果を表４に示す。
【０１２１】比較例１５ 実施例３０と同様にして防湿性紙を作製した。但し、白
雲母顔料（マイカＡＢ３２）の代りに、白雲母顔料（商
標：マイカＢ７２、山口雲母工業所製、平均粒子径：８
２μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用いた。テスト
結果を表４に示す。
雲母顔料（マイカＡＢ３２）の代りに、白雲母顔料（商
標：マイカＢ７２、山口雲母工業所製、平均粒子径：８
２μｍ、アスペクト比：２０〜３０）を用いた。テスト
結果を表４に示す。
【０１２２】
【表４】
【０１２３】本発明に係る実施例３０の防湿性紙は、実
用上良好な防湿性、離解性および摩擦係数を有していた
が、比較例１３の防湿性紙（平盤状粒子（ｂ）、防湿性
向上剤（ｃ）を含まず、ワックスを含む）は、摩擦係数
が低く滑り易いものであり、比較例１４および１５の防
湿性紙（顔料が平均粒子径又はアスペクト比において、
本発明の要件を満たしていない）は、防湿性の低いもの
であった。
用上良好な防湿性、離解性および摩擦係数を有していた
が、比較例１３の防湿性紙（平盤状粒子（ｂ）、防湿性
向上剤（ｃ）を含まず、ワックスを含む）は、摩擦係数
が低く滑り易いものであり、比較例１４および１５の防
湿性紙（顔料が平均粒子径又はアスペクト比において、
本発明の要件を満たしていない）は、防湿性の低いもの
であった。
【０１２４】実施例３１ 水５０重量部にキシレンジアミン（芳香族環含有脂肪族
ポリアミン、和光純薬工業（株）製）１重量部、および
合成樹脂としてカルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ
４０７Ｓ１Ｘ１、固形分４８％）５０重量部（固形分）
を加え、攪拌した。次にこれにフィロケイ酸塩顔料とし
て絹雲母顔料（商標：セリサイトＫＦ１３２５、中央カ
オリン（株）製、平均粒子径：１３μｍ、アスペクト
比：２０〜３０）５０重量部を加えカウレス分散機で３
０分間２０００rpm で攪拌し塗工液を調製した。この塗
工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪
量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に、乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ
2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０
℃１分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表５に示す。
ポリアミン、和光純薬工業（株）製）１重量部、および
合成樹脂としてカルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ
４０７Ｓ１Ｘ１、固形分４８％）５０重量部（固形分）
を加え、攪拌した。次にこれにフィロケイ酸塩顔料とし
て絹雲母顔料（商標：セリサイトＫＦ１３２５、中央カ
オリン（株）製、平均粒子径：１３μｍ、アスペクト
比：２０〜３０）５０重量部を加えカウレス分散機で３
０分間２０００rpm で攪拌し塗工液を調製した。この塗
工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪
量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に、乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ
2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０
℃１分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表５に示す。
【０１２５】実施例３２〜４３及び比較例１６ キシレンジアミンの代りに下記の化合物を用いたことを
除き、他は実施例３１と同様にして防湿性紙を製造し
た。 実施例３２：エチレンジアミン（脂肪族ポリアミン、和
光純薬工業（株）製） 実施例３３：トリエチレンテトラミン（脂肪族ポリアミ
ン、和光純薬工業（株）製） 実施例３４：エポキシ変性キシレンジアミン（変性アミ
ン、商標：ＥＨ２６５、旭電化工業（株）製） 実施例３５：アクリルニトリル変性キシレンジアミン
（変性アミン、商標：Ｘ１３Ａ、三和化学工業（株）） 実施例３６：オクチルアミン（脂肪族モノアミン、和光
純薬工業（株）製） 実施例３７：ｍ−フェニレンジアミン（芳香族アミン、
和光純薬工業（株）製） 実施例３８：ピロリジン（２級アミン、和光純薬工業
（株）製） 実施例３９：ヘキサメチレンテトラミン（３級アミン、
和光純薬工業（株）製） 実施例４０：ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド（４級アンモニウム塩、商標：カチオンＳ、
三洋化学工業（株）製） 実施例４１：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ベ
タイン化合物、商標：オバゾリンＬＢ、東邦化学工業
（株）製） 実施例４２：重合脂肪酸とポリエチレンポリアミンの重
縮合生成物（ポリアミド樹脂、商標：３１５Ｈ、三和化
学工業（株）製） 実施例４３：リノレイン２量体とエチレンジアミンの重
縮合生成物（ポリアミド樹脂、商標： Versamid, Gener
al Mills社製） 比較例１６：防湿性向上剤を使用しなかった。 テスト結果を表５に示す。
除き、他は実施例３１と同様にして防湿性紙を製造し
た。 実施例３２：エチレンジアミン（脂肪族ポリアミン、和
光純薬工業（株）製） 実施例３３：トリエチレンテトラミン（脂肪族ポリアミ
ン、和光純薬工業（株）製） 実施例３４：エポキシ変性キシレンジアミン（変性アミ
ン、商標：ＥＨ２６５、旭電化工業（株）製） 実施例３５：アクリルニトリル変性キシレンジアミン
（変性アミン、商標：Ｘ１３Ａ、三和化学工業（株）） 実施例３６：オクチルアミン（脂肪族モノアミン、和光
純薬工業（株）製） 実施例３７：ｍ−フェニレンジアミン（芳香族アミン、
和光純薬工業（株）製） 実施例３８：ピロリジン（２級アミン、和光純薬工業
（株）製） 実施例３９：ヘキサメチレンテトラミン（３級アミン、
和光純薬工業（株）製） 実施例４０：ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド（４級アンモニウム塩、商標：カチオンＳ、
三洋化学工業（株）製） 実施例４１：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ベ
タイン化合物、商標：オバゾリンＬＢ、東邦化学工業
（株）製） 実施例４２：重合脂肪酸とポリエチレンポリアミンの重
縮合生成物（ポリアミド樹脂、商標：３１５Ｈ、三和化
学工業（株）製） 実施例４３：リノレイン２量体とエチレンジアミンの重
縮合生成物（ポリアミド樹脂、商標： Versamid, Gener
al Mills社製） 比較例１６：防湿性向上剤を使用しなかった。 テスト結果を表５に示す。
【０１２６】実施例４４〜４８および比較例１７〜１９ フィロケイ酸塩化合物として平均粒子径１３μｍの絹雲
母顔料（セリサイトＫＦ１３２５）の代わりに下記のフ
ィロケイ酸塩化合物顔料を用いたことを除き、他は実施
例３１と同様にして防湿性紙を製造した。 実施例４４：平均粒子径：２０μｍの白雲母（マイカＡ
２１） 実施例４５：平均粒子径：１５μｍのタルク（シュウエ
ン） 比較例１７：平均粒子径：２μｍ、アスペクト比：５〜
１０のカオリン（商標：ハイドラプリント、日成共益
（株）製） 実施例４６：平均粒子径：５μｍの白雲母（マイカＡ１
１） 実施例４７：平均粒子径：３３μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ３１） 実施例４８：平均粒子径：４５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（商標：マイカＡ５１、山口雲母
（株）製） 比較例１８：平均粒子径：５５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（商標：＃４−Ｋ、KMG MINERALS製） 比較例１９：平均粒子径：３．５μｍ、アスペクト比：
約１〜２の炭酸カルシウム顔料（商標：ソフトンＢＦ−
１００、備北粉化製） テスト結果を表６に示す。
母顔料（セリサイトＫＦ１３２５）の代わりに下記のフ
ィロケイ酸塩化合物顔料を用いたことを除き、他は実施
例３１と同様にして防湿性紙を製造した。 実施例４４：平均粒子径：２０μｍの白雲母（マイカＡ
２１） 実施例４５：平均粒子径：１５μｍのタルク（シュウエ
ン） 比較例１７：平均粒子径：２μｍ、アスペクト比：５〜
１０のカオリン（商標：ハイドラプリント、日成共益
（株）製） 実施例４６：平均粒子径：５μｍの白雲母（マイカＡ１
１） 実施例４７：平均粒子径：３３μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ３１） 実施例４８：平均粒子径：４５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（商標：マイカＡ５１、山口雲母
（株）製） 比較例１８：平均粒子径：５５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（商標：＃４−Ｋ、KMG MINERALS製） 比較例１９：平均粒子径：３．５μｍ、アスペクト比：
約１〜２の炭酸カルシウム顔料（商標：ソフトンＢＦ−
１００、備北粉化製） テスト結果を表６に示す。
【０１２７】実施例４９〜５２ 合成樹脂（ａ）として、カルボン酸変化ＳＢＲラテック
ス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）の代わりに下記の合成樹脂を
用いたことを除き他は実施例３１と同様にして防湿性紙
を製造した。 実施例４９：カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＯＸ１
０６０） 実施例５０：変性ＳＢＲラテックス（６８６Ａ３） 実施例５１：アクリル−スチレン共重合体ラテックス
（アロンＡ１０４） 実施例５２：変性ＮＢＲラテックス（商標：ＬＸ５５
０、日本ゼオン（株）製） テスト結果を表７に示す。
ス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）の代わりに下記の合成樹脂を
用いたことを除き他は実施例３１と同様にして防湿性紙
を製造した。 実施例４９：カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＯＸ１
０６０） 実施例５０：変性ＳＢＲラテックス（６８６Ａ３） 実施例５１：アクリル−スチレン共重合体ラテックス
（アロンＡ１０４） 実施例５２：変性ＮＢＲラテックス（商標：ＬＸ５５
０、日本ゼオン（株）製） テスト結果を表７に示す。
【０１２８】実施例５３ 水５０重量部にキシレンジアミン１部と、アミノシラン
カップリング剤（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ６０３、信越
化学工業（株）製）０．５重量部、合成樹脂（ａ）とし
て変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）５０重
量部（固形分）を加え攪拌した。次にフィロケイ酸塩化
合物（ｂ）として平均粒子径：１３μｍの絹雲母（セリ
サイトＫＦ１３２５）５０部を加え、カウレス分散機で
３０分間２０００rpm で攪拌し塗工液を調製した。得ら
れた塗工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙
（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ／
ｍ2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２
０℃１分間乾燥し、防湿層を形成して防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表８に示す。
カップリング剤（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ６０３、信越
化学工業（株）製）０．５重量部、合成樹脂（ａ）とし
て変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）５０重
量部（固形分）を加え攪拌した。次にフィロケイ酸塩化
合物（ｂ）として平均粒子径：１３μｍの絹雲母（セリ
サイトＫＦ１３２５）５０部を加え、カウレス分散機で
３０分間２０００rpm で攪拌し塗工液を調製した。得ら
れた塗工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙
（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ／
ｍ2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２
０℃１分間乾燥し、防湿層を形成して防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表８に示す。
【０１２９】実施例５４〜５８ アミノシランカップリング剤の代わりに下記のカップリ
ング剤を用いたことを除き、他は実施例５３と同様にし
て防湿性紙を製造した。 実施例５４：エポキシシランカップリング剤（γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４
０３、信越化学工業（株）製） 実施例５５：ビニルシランカップリング剤（ビニルトリ
メトキシシラン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業
（株）製） 実施例５６：メタクリロキシシランカップリング剤（γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商標：
ＫＢＭ５０３、信越化学工業（株）製） 実施例５７：メチルシランカップリング剤（メチルトリ
メトキシシラン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業
（株）製） 実施例５８：アミノチタネートカップリング剤（イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネー
ト、商標：ＫＲ４４、味の素（株）） テスト結果を表８に示す。
ング剤を用いたことを除き、他は実施例５３と同様にし
て防湿性紙を製造した。 実施例５４：エポキシシランカップリング剤（γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４
０３、信越化学工業（株）製） 実施例５５：ビニルシランカップリング剤（ビニルトリ
メトキシシラン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業
（株）製） 実施例５６：メタクリロキシシランカップリング剤（γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商標：
ＫＢＭ５０３、信越化学工業（株）製） 実施例５７：メチルシランカップリング剤（メチルトリ
メトキシシラン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業
（株）製） 実施例５８：アミノチタネートカップリング剤（イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネー
ト、商標：ＫＲ４４、味の素（株）） テスト結果を表８に示す。
【０１３０】
【表５】
【０１３１】
【表６】
【０１３２】
【表７】
【０１３３】
【表８】
【０１３４】表５〜７から明らかなように、防湿性向上
剤（ｃ）として、有機アミン化合物、又はポリアミド化
合物を用いると（実施例３０〜５２）、得られる防湿性
紙は、良好な防湿性および離解性を示した。また、表８
から明らかなように、上記有機アミン化合物又はポリア
ミド化合物に、オルガノアルコキシシラン化合物又はオ
ルガノアルコキシ金属化合物を併用すると、得られる防
湿性紙の防湿性が一層向上した。
剤（ｃ）として、有機アミン化合物、又はポリアミド化
合物を用いると（実施例３０〜５２）、得られる防湿性
紙は、良好な防湿性および離解性を示した。また、表８
から明らかなように、上記有機アミン化合物又はポリア
ミド化合物に、オルガノアルコキシシラン化合物又はオ
ルガノアルコキシ金属化合物を併用すると、得られる防
湿性紙の防湿性が一層向上した。
【０１３５】実施例５９ 水５０重量部に、防湿性向上剤（ｃ）として、フェノー
ルペンタエチレングリコールグリシジルエーテル（商
標：デナコールＥｘ１４５、ナガセ化成工業（株）製）
１重量部、合成樹脂（ａ）として変性ＳＢＲラテックス
（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、スチレン／ブタジエン／
カルボン酸含有コモノマー＝３４／４７／１９、日本ゼ
オン（株）製、固形分濃度：４８％）５０重量部（固形
分）を加え攪拌した。次にこの混合物にフィロケイ酸塩
顔料（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペクト
比：２０〜３０）の絹雲母顔料（商標：セリサイトＫＦ
１３２５、中央カオリン（株）製）５０重量部を加えカ
ウレス分散機で３０分間２０００rpm で攪拌して塗工液
を調製した。得られた塗工液を、メイヤーバーを用いて
未晒両更クラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）に乾燥重量
が３０ｇ／ｍ2 になるように手塗りした後、熱風循環乾
燥機で１２０℃１分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性
紙を製造した。テスト結果を表９に示す。
ルペンタエチレングリコールグリシジルエーテル（商
標：デナコールＥｘ１４５、ナガセ化成工業（株）製）
１重量部、合成樹脂（ａ）として変性ＳＢＲラテックス
（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、スチレン／ブタジエン／
カルボン酸含有コモノマー＝３４／４７／１９、日本ゼ
オン（株）製、固形分濃度：４８％）５０重量部（固形
分）を加え攪拌した。次にこの混合物にフィロケイ酸塩
顔料（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペクト
比：２０〜３０）の絹雲母顔料（商標：セリサイトＫＦ
１３２５、中央カオリン（株）製）５０重量部を加えカ
ウレス分散機で３０分間２０００rpm で攪拌して塗工液
を調製した。得られた塗工液を、メイヤーバーを用いて
未晒両更クラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）に乾燥重量
が３０ｇ／ｍ2 になるように手塗りした後、熱風循環乾
燥機で１２０℃１分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性
紙を製造した。テスト結果を表９に示す。
【０１３６】実施例６０〜６３ 実施例６０〜６３の各々において、実施例５９と同様に
して防湿性紙を製造した。但し、防湿性向上剤（ｃ）と
して、フェノールペンタエチレングリコールグリシジル
エーテルの代わりに下記の化合物を用いた。 実施例６０：ブチレンオキサイド（和光純薬工業（株）
製） 実施例６１：フェニルグリシジルエーテル（和光純薬工
業（株）製） 実施例６２：アリルグリシジルエーテル（商標：デナコ
ールＥＸ−１１１、ナガセ化成工業（株）製） 実施例６３：ラウリルアルコールポリエチレンオキサイ
ドグリシジルエーテル、商標：デナコールＥＸ１７１、
ナガセ化成工業（株）製） テスト結果を表９に示す。
して防湿性紙を製造した。但し、防湿性向上剤（ｃ）と
して、フェノールペンタエチレングリコールグリシジル
エーテルの代わりに下記の化合物を用いた。 実施例６０：ブチレンオキサイド（和光純薬工業（株）
製） 実施例６１：フェニルグリシジルエーテル（和光純薬工
業（株）製） 実施例６２：アリルグリシジルエーテル（商標：デナコ
ールＥＸ−１１１、ナガセ化成工業（株）製） 実施例６３：ラウリルアルコールポリエチレンオキサイ
ドグリシジルエーテル、商標：デナコールＥＸ１７１、
ナガセ化成工業（株）製） テスト結果を表９に示す。
【０１３７】実施例６４〜６８ 実施例６４〜６８の各々において、実施例５９と同様に
して防湿性紙を製造した。但し、フィロケイ酸塩化合物
粒子（ｃ）として平均粒子径１３μｍの絹雲母顔料（セ
リサイトＫＦ１３２５）の代わりに下記のフィロケイ酸
塩化合物粒子を用いた。 実施例６４：平均粒子径：２０μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ２１） 実施例６５：平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：５
〜１０のタルク（シュウエン） 実施例６６：平均粒子径５μｍ、アスペクト比：２０〜
３０の白雲母（商標：マイカＡ１１、山口雲母（株）
製） 実施例６７：平均粒子径３３μｍ、アスペクト比：２０
〜３０の白雲母（商標：マイカＡ３１、山口雲母（株）
製） 実施例６８：平均粒子径４５μｍ、アスペクト比：２０
〜３０の白雲母（商標：マイカＡ５１、山口雲母（株）
製） テスト結果を表１０に示す。
して防湿性紙を製造した。但し、フィロケイ酸塩化合物
粒子（ｃ）として平均粒子径１３μｍの絹雲母顔料（セ
リサイトＫＦ１３２５）の代わりに下記のフィロケイ酸
塩化合物粒子を用いた。 実施例６４：平均粒子径：２０μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ２１） 実施例６５：平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：５
〜１０のタルク（シュウエン） 実施例６６：平均粒子径５μｍ、アスペクト比：２０〜
３０の白雲母（商標：マイカＡ１１、山口雲母（株）
製） 実施例６７：平均粒子径３３μｍ、アスペクト比：２０
〜３０の白雲母（商標：マイカＡ３１、山口雲母（株）
製） 実施例６８：平均粒子径４５μｍ、アスペクト比：２０
〜３０の白雲母（商標：マイカＡ５１、山口雲母（株）
製） テスト結果を表１０に示す。
【０１３８】実施例６９〜７２ 実施例６９〜７２の各々において、実施例５９と同様に
して防湿性紙を製造した。但し、実施例５９で用いた合
成樹脂の代わりに下記の合成樹脂を用いた。 実施例６９：変性ＳＢＲ（商標：ＯＸ１０６０、スチレ
ン／ブタジエン／親水性官能基含有コモノマー共重合体
＝５８／３６／６、日本ゼオン（株）製） 実施例７０：変性ＳＢＲ（商標：６８６Ａ３、スチレン
／ブタジエン／親水性官能基含有コモノマー共重合体＝
４６／３４／２０、三井東圧（株）製） 実施例７１：アクリルスチレン共重合体（商標：アロン
Ａ１０４、東亜合成（株）製） 実施例７２：ＮＢＲ（商標：ＬＸ５５０、日本ゼオン
（株）製） テスト結果を表１０に示す。
して防湿性紙を製造した。但し、実施例５９で用いた合
成樹脂の代わりに下記の合成樹脂を用いた。 実施例６９：変性ＳＢＲ（商標：ＯＸ１０６０、スチレ
ン／ブタジエン／親水性官能基含有コモノマー共重合体
＝５８／３６／６、日本ゼオン（株）製） 実施例７０：変性ＳＢＲ（商標：６８６Ａ３、スチレン
／ブタジエン／親水性官能基含有コモノマー共重合体＝
４６／３４／２０、三井東圧（株）製） 実施例７１：アクリルスチレン共重合体（商標：アロン
Ａ１０４、東亜合成（株）製） 実施例７２：ＮＢＲ（商標：ＬＸ５５０、日本ゼオン
（株）製） テスト結果を表１０に示す。
【０１３９】実施例７３ 水５０重量部に防湿性向上剤として、フェノールペンタ
エチレングリコールグリシジルエーテル（商標：デナコ
ールＥｘ１４５、ナガセ化成工業（株）製）１重量部、
アミノシランカップリング剤としてＮ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（商標：Ｋ
ＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）０．５重量部、合
成樹脂（ａ）として変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７
Ｓ１Ｘ１、固形分濃度：４８％）５０重量部（固形分）
を加え攪拌した。次にこの混合物にフィロケイ酸塩化合
物粒子（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペクト
比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２
５）５０重量部を加え、カウレス分散機で３０分間２０
００rpm で攪拌して塗布液を調製した。得られた塗布液
を、メイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪量：
７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 にな
るように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０℃１分
間乾燥して防湿層を形成し防湿性紙を製造した。テスト
結果を表１１に示す。
エチレングリコールグリシジルエーテル（商標：デナコ
ールＥｘ１４５、ナガセ化成工業（株）製）１重量部、
アミノシランカップリング剤としてＮ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（商標：Ｋ
ＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）０．５重量部、合
成樹脂（ａ）として変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７
Ｓ１Ｘ１、固形分濃度：４８％）５０重量部（固形分）
を加え攪拌した。次にこの混合物にフィロケイ酸塩化合
物粒子（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペクト
比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２
５）５０重量部を加え、カウレス分散機で３０分間２０
００rpm で攪拌して塗布液を調製した。得られた塗布液
を、メイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪量：
７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 にな
るように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０℃１分
間乾燥して防湿層を形成し防湿性紙を製造した。テスト
結果を表１１に示す。
【０１４０】実施例７４〜７８ 実施例７４〜７８の各々において、実施例７３と同様に
して防湿性紙を製造した。但し、実施例７３において用
いられたアミノシランカップリング剤の代わりに下記の
カップリング剤を用いた。 実施例７４：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４０３、信越化学
工業（株）製） 実施例７５：ビニルシラン（ビニルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業（株）製） 実施例７６：メタクリロキシシラン（γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ５０３、
信越化学工業（株）製） 実施例７７：メチルシラン（メチルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業（株）製） 実施例７８：アミノチタネート（イソプロピルトリ（Ｎ
−アミノエチルアミノエチル）チタネート、商標：ＫＲ
４４、味の素（株）） テスト結果を表１１に示す。
して防湿性紙を製造した。但し、実施例７３において用
いられたアミノシランカップリング剤の代わりに下記の
カップリング剤を用いた。 実施例７４：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４０３、信越化学
工業（株）製） 実施例７５：ビニルシラン（ビニルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業（株）製） 実施例７６：メタクリロキシシラン（γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ５０３、
信越化学工業（株）製） 実施例７７：メチルシラン（メチルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業（株）製） 実施例７８：アミノチタネート（イソプロピルトリ（Ｎ
−アミノエチルアミノエチル）チタネート、商標：ＫＲ
４４、味の素（株）） テスト結果を表１１に示す。
【０１４１】比較例２０ 単官能エポキシ化合物を添加しないこと以外は実施例５
９と同様にして防湿性紙を製造した。テスト結果を表９
に示す。
９と同様にして防湿性紙を製造した。テスト結果を表９
に示す。
【０１４２】比較例２１ 実施例５９と同様にして防湿性紙を製造した。但し、実
施例５９において用いられた平盤状粒子の代りに平均粒
子径：３．５μｍ、アスペクト比：約１〜２の炭酸カル
シウム（商標：ソフトンＢＦ−１００、備北粉化
（株））を用いた。テスト結果を表１０に示す。
施例５９において用いられた平盤状粒子の代りに平均粒
子径：３．５μｍ、アスペクト比：約１〜２の炭酸カル
シウム（商標：ソフトンＢＦ−１００、備北粉化
（株））を用いた。テスト結果を表１０に示す。
【０１４３】
【表９】
【０１４４】
【表１０】
【０１４５】
【表１１】
【０１４６】表９〜１１は、本発明の防湿性紙におい
て、防湿性向上剤として添加されたエポキシ化合物によ
り、防湿性紙の防湿性が向上していることが示されてい
る。また、表１１はさらに、カップリング剤の添加が、
防湿性の向上に有効なことが示されている。尚、本発明
に係る実施例５９〜７８の防湿性紙が良好な離解性を示
すことが確認された。
て、防湿性向上剤として添加されたエポキシ化合物によ
り、防湿性紙の防湿性が向上していることが示されてい
る。また、表１１はさらに、カップリング剤の添加が、
防湿性の向上に有効なことが示されている。尚、本発明
に係る実施例５９〜７８の防湿性紙が良好な離解性を示
すことが確認された。
【０１４７】実施例７９ 水５０重量部に、防湿性向上剤（ｃ）としてポリアミン
ポリ尿素樹脂（商標：スミレーズレジン３０２、住友化
学工業（株）製）１重量部、合成樹脂（ｃ）として変性
ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分濃度：
４８％）５０重量部（固形分）を加え攪拌した。次にフ
ィロケイ酸塩顔料（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、
アスペクト比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫ
Ｆ１３２５）５０重量部を加え、カウレス分散機で３０
分間２０００rpm で攪拌して塗工液を調製した。得られ
た塗工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙
（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥重量が３０ｇ／ｍ
2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０
℃１分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表１２に示す。
ポリ尿素樹脂（商標：スミレーズレジン３０２、住友化
学工業（株）製）１重量部、合成樹脂（ｃ）として変性
ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分濃度：
４８％）５０重量部（固形分）を加え攪拌した。次にフ
ィロケイ酸塩顔料（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、
アスペクト比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫ
Ｆ１３２５）５０重量部を加え、カウレス分散機で３０
分間２０００rpm で攪拌して塗工液を調製した。得られ
た塗工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙
（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥重量が３０ｇ／ｍ
2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０
℃１分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表１２に示す。
【０１４８】実施例８０〜８３ 実施例８０〜８３の各々において、実施例７９と同様に
して防湿性紙を製造した。但し、実施例７９において防
湿性向上剤として使用されたスミレーズレジン３０２の
代わりに下記の化合物を用いた。 実施例８０：スミレーズレジン６３３（ポリアミドポリ
尿素樹脂、住友化学工業（株）製） 実施例８１：スミレーズレジン６３２（ポリアミドアミ
ンポリ尿素樹脂、住友化学工業（株）製） 実施例８２：ＰＡ−６２０（ポリアミンポリ尿素樹脂、
日本ＰＭＣ（株）製） 実施例８３：ＰＡ−６２２（ポリアミドアミンポリ尿素
樹脂、日本ＰＭＣ（株）製） テスト結果を表１２に示す。
して防湿性紙を製造した。但し、実施例７９において防
湿性向上剤として使用されたスミレーズレジン３０２の
代わりに下記の化合物を用いた。 実施例８０：スミレーズレジン６３３（ポリアミドポリ
尿素樹脂、住友化学工業（株）製） 実施例８１：スミレーズレジン６３２（ポリアミドアミ
ンポリ尿素樹脂、住友化学工業（株）製） 実施例８２：ＰＡ−６２０（ポリアミンポリ尿素樹脂、
日本ＰＭＣ（株）製） 実施例８３：ＰＡ−６２２（ポリアミドアミンポリ尿素
樹脂、日本ＰＭＣ（株）製） テスト結果を表１２に示す。
【０１４９】実施例８４〜８８ 実施例７９と同様にして防湿性紙を製造した。但し、実
施例７９において用いられ平均粒子径１３μｍの絹雲母
顔料（セリサイトＫＦ１３２５）の代わりに下記のフィ
ロケイ酸塩化合物を用いた。 実施例８４：平均粒子径：２０μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ２１） 実施例８５：平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：５
〜１０のタルク（シュウエン） 実施例８６：平均粒子径：５μｍ、アスペクト比：２０
〜３０の白雲母（マイカＡ１１） 実施例８７：平均粒子径：３３μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ３１） 実施例８８：平均粒子径：４５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（商標：マイカＡ５１、山口雲母
（株）製） テスト結果を表１２に示す。
施例７９において用いられ平均粒子径１３μｍの絹雲母
顔料（セリサイトＫＦ１３２５）の代わりに下記のフィ
ロケイ酸塩化合物を用いた。 実施例８４：平均粒子径：２０μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ２１） 実施例８５：平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：５
〜１０のタルク（シュウエン） 実施例８６：平均粒子径：５μｍ、アスペクト比：２０
〜３０の白雲母（マイカＡ１１） 実施例８７：平均粒子径：３３μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ３１） 実施例８８：平均粒子径：４５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（商標：マイカＡ５１、山口雲母
（株）製） テスト結果を表１２に示す。
【０１５０】実施例８９〜９２ 実施例８９〜９２の各々において実施例７９と同様にし
て防湿性紙を製造した。但し、実施例７９で用いた合成
樹脂の代わりに下記の合成樹脂を用いた。 実施例８９：変性ＳＢＲ（商標：ＯＸ１０６０、スチレ
ン／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝５８／３
６／６、日本ゼオン（株）製） 実施例９０：変性ＳＢＲ（商標：６８６Ａ３、スチレン
／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝４６／３４
／２０、三井東圧（株）製） 実施例９１：アクリルスチレン共重合体（商標：アロン
Ａ１０４、東亜合成（株）製） 実施例９２：ＮＢＲ（商標：ＬＸ５５０、日本ゼオン
（株）製） テスト結果を表１２に示す。
て防湿性紙を製造した。但し、実施例７９で用いた合成
樹脂の代わりに下記の合成樹脂を用いた。 実施例８９：変性ＳＢＲ（商標：ＯＸ１０６０、スチレ
ン／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝５８／３
６／６、日本ゼオン（株）製） 実施例９０：変性ＳＢＲ（商標：６８６Ａ３、スチレン
／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝４６／３４
／２０、三井東圧（株）製） 実施例９１：アクリルスチレン共重合体（商標：アロン
Ａ１０４、東亜合成（株）製） 実施例９２：ＮＢＲ（商標：ＬＸ５５０、日本ゼオン
（株）製） テスト結果を表１２に示す。
【０１５１】実施例９３ 水５０重量部に防湿性向上剤としてポリアミンポリ尿素
樹脂（商標：スミレーズレジン３０２、住友化学工業
（株）製）１重量部、アミノシランカップリング剤（Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、商標：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）
０．５重量部、合成樹脂（ａ）として、変性ＳＢＲラテ
ックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分濃度：４８％）５
０重量部（固形分）を加え攪拌した。次にこの混合物に
フィロケイ酸塩化合物（ｃ）として平均粒子径：１３μ
ｍ、アスペクト比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイ
トＫＦ１３２５）５０重量部を加え、カウレス分散機で
３０分間２０００rpm で攪拌して塗工液を調製した。得
られた塗工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト
紙（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ
／ｍ2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１
２０℃１分間乾燥して防湿層を形成し防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表１３に示す。
樹脂（商標：スミレーズレジン３０２、住友化学工業
（株）製）１重量部、アミノシランカップリング剤（Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、商標：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）
０．５重量部、合成樹脂（ａ）として、変性ＳＢＲラテ
ックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分濃度：４８％）５
０重量部（固形分）を加え攪拌した。次にこの混合物に
フィロケイ酸塩化合物（ｃ）として平均粒子径：１３μ
ｍ、アスペクト比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイ
トＫＦ１３２５）５０重量部を加え、カウレス分散機で
３０分間２０００rpm で攪拌して塗工液を調製した。得
られた塗工液をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト
紙（坪量：７０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ
／ｍ2 になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機で１
２０℃１分間乾燥して防湿層を形成し防湿性紙を製造し
た。テスト結果を表１３に示す。
【０１５２】実施例９４〜９８ 実施例９４〜９８の各々において、実施例９３と同様に
して防湿性紙を作製した。但し、実施例９３において用
いられたアミノシランカップリング剤の代わりに下記の
カップリング剤を用いた。 実施例９４：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４０３、信越化学
工業（株）製） 実施例９５：ビニルシラン（ビニルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業（株）製） 実施例９６：メタクリロキシシラン（γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ５０３、
信越化学工業（株）製） 実施例９７：メチルシラン（メチルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業（株）製） 実施例９８：アミノチタネート（イソプロピルトリ（Ｎ
−アミノエチルアミノエチル）チタネート、商標：ＫＲ
４４、味の素（株）） テスト結果を表１３に示す。
して防湿性紙を作製した。但し、実施例９３において用
いられたアミノシランカップリング剤の代わりに下記の
カップリング剤を用いた。 実施例９４：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４０３、信越化学
工業（株）製） 実施例９５：ビニルシラン（ビニルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業（株）製） 実施例９６：メタクリロキシシラン（γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ５０３、
信越化学工業（株）製） 実施例９７：メチルシラン（メチルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業（株）製） 実施例９８：アミノチタネート（イソプロピルトリ（Ｎ
−アミノエチルアミノエチル）チタネート、商標：ＫＲ
４４、味の素（株）） テスト結果を表１３に示す。
【０１５３】比較例２２ 実施例７９と同様にして防湿性紙を製造した。但し、フ
ィロケイ酸塩化合物の代わりに平均粒子径：３．５μ
ｍ、アスペクト比：約１〜２の炭酸カルシウム（商標：
ソフトンＢＦ−１００、備北粉化（株））を用いた。テ
スト結果を表１２に示す。
ィロケイ酸塩化合物の代わりに平均粒子径：３．５μ
ｍ、アスペクト比：約１〜２の炭酸カルシウム（商標：
ソフトンＢＦ−１００、備北粉化（株））を用いた。テ
スト結果を表１２に示す。
【０１５４】
【表１２】
【０１５５】
【表１３】
【０１５６】表１２および１３が示すように、本発明に
係る実施例７９〜９８の防湿性紙は、防湿性向上剤とし
て添加されたポリアミンポリ尿素系化合物により、その
防湿性は優れていた。また表１３は、カップリング剤の
併用により防湿性が更に向上することを示している。実
施例７９〜９８の防湿性紙は、実用上十分な離解性を有
していた。
係る実施例７９〜９８の防湿性紙は、防湿性向上剤とし
て添加されたポリアミンポリ尿素系化合物により、その
防湿性は優れていた。また表１３は、カップリング剤の
併用により防湿性が更に向上することを示している。実
施例７９〜９８の防湿性紙は、実用上十分な離解性を有
していた。
【０１５７】実施例９９ 水５０重量部に、アンモニア０．１重量部、ジエチレン
トリアミン、アジピン酸およびエピクロルヒドリンより
得られた樹脂（商標：ＷＳ５３５、日本ＰＭＣ（株）
製）０．５重量部を順次攪拌しながら加えた。次にこれ
に合成樹脂として変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ
１Ｘ１、固形分濃度：４８％）５０重量部（固形分）を
加え攪拌した。次にこの混合物に、フィロケイ酸塩顔料
（ｃ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２５）５０
重量部を加え、カウレス分散機で３０分間２０００rpm
で攪拌して塗布液を調製した。得られた塗布液をメイヤ
ーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ
2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるように手
塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０℃１分間乾燥して
防湿層を形成し、防湿性紙を製造した。テスト結果を表
１４に示す。
トリアミン、アジピン酸およびエピクロルヒドリンより
得られた樹脂（商標：ＷＳ５３５、日本ＰＭＣ（株）
製）０．５重量部を順次攪拌しながら加えた。次にこれ
に合成樹脂として変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ
１Ｘ１、固形分濃度：４８％）５０重量部（固形分）を
加え攪拌した。次にこの混合物に、フィロケイ酸塩顔料
（ｃ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２５）５０
重量部を加え、カウレス分散機で３０分間２０００rpm
で攪拌して塗布液を調製した。得られた塗布液をメイヤ
ーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ
2 ）の片面に乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2 になるように手
塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０℃１分間乾燥して
防湿層を形成し、防湿性紙を製造した。テスト結果を表
１４に示す。
【０１５８】実施例１００〜１０２ 実施例１００〜１０２の各々において実施例９９と同様
にして防湿性紙を製造した。但し、実施例９９において
用いられたジエチレントリアミン−アジピン酸−エピク
ロロヒドリン縮合反応生成物（ＷＳ５３５）の代わりに
下記の化合物を用いた。 実施例１００：ジアリルアミン類の重合体とエピクロル
ヒドリンから得られた樹脂（商標：ＷＳ５６４、日本Ｐ
ＭＣ（株）製） 実施例１０１：ビスヘキサメチレントリアミンとエピク
ロルヒドリンから得られた樹脂（商標：ＷＳ５００、日
本ＰＭＣ（株）製） 実施例１０２：ジエチレントリアミン、ジシアンジアミ
ドおよびエピクロルヒドリンから得られた樹脂（商標：
ＷＳ５１５、日本ＰＭＣ（株）製） テスト結果を表１４に示す。
にして防湿性紙を製造した。但し、実施例９９において
用いられたジエチレントリアミン−アジピン酸−エピク
ロロヒドリン縮合反応生成物（ＷＳ５３５）の代わりに
下記の化合物を用いた。 実施例１００：ジアリルアミン類の重合体とエピクロル
ヒドリンから得られた樹脂（商標：ＷＳ５６４、日本Ｐ
ＭＣ（株）製） 実施例１０１：ビスヘキサメチレントリアミンとエピク
ロルヒドリンから得られた樹脂（商標：ＷＳ５００、日
本ＰＭＣ（株）製） 実施例１０２：ジエチレントリアミン、ジシアンジアミ
ドおよびエピクロルヒドリンから得られた樹脂（商標：
ＷＳ５１５、日本ＰＭＣ（株）製） テスト結果を表１４に示す。
【０１５９】実施例１０３〜１０７および比較例２３ 実施例１０３〜１０７および比較例２３の各々において
実施例９９と同様にして防湿性紙を製造した。但し、実
施例９９において用いられた平均粒子径１３μｍの絹雲
母顔料の代わりに下記のフィロケイ酸塩化合物を用い
た。 実施例１０３：平均粒子径：２０μｍ、アスペクト比：
２０〜３０の白雲母（マイカＡ２１） 実施例１０４：平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：
５〜１０のタルク（シュウエン） 実施例１０５：平均粒子径：５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ１１） 実施例１０６：平均粒子径：３３μｍ、アスペクト比：
２０〜３０の白雲母（マイカＡ３１） 実施例１０７：平均粒子径：４５μｍ、アスペクト比：
２０〜３０の白雲母（マイカＡ５１） 比較例２３：平均粒子径：３．５μｍ、アスペクト比：
約１〜２の炭酸カルシウム（ソフトンＢＦ−１００） テスト結果を表１４に示す。
実施例９９と同様にして防湿性紙を製造した。但し、実
施例９９において用いられた平均粒子径１３μｍの絹雲
母顔料の代わりに下記のフィロケイ酸塩化合物を用い
た。 実施例１０３：平均粒子径：２０μｍ、アスペクト比：
２０〜３０の白雲母（マイカＡ２１） 実施例１０４：平均粒子径：１５μｍ、アスペクト比：
５〜１０のタルク（シュウエン） 実施例１０５：平均粒子径：５μｍ、アスペクト比：２
０〜３０の白雲母（マイカＡ１１） 実施例１０６：平均粒子径：３３μｍ、アスペクト比：
２０〜３０の白雲母（マイカＡ３１） 実施例１０７：平均粒子径：４５μｍ、アスペクト比：
２０〜３０の白雲母（マイカＡ５１） 比較例２３：平均粒子径：３．５μｍ、アスペクト比：
約１〜２の炭酸カルシウム（ソフトンＢＦ−１００） テスト結果を表１４に示す。
【０１６０】実施例１０８〜１１１ 実施例１０８〜１１１の各々において、実施例９９と同
様にして防湿性紙を製造した。但し、実施例９９で用い
た合成樹脂の代わりに下記の合成樹脂を用いた。 実施例１０８：変性ＳＢＲ（商標：ＯＸ１０６０、スチ
レン／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝５８／
３６／６、日本ゼオン（株）製） 実施例１０９：変性ＳＢＲ（商標：６８６Ａ３、スチレ
ン／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝４６／３
４／２０、三井東圧（株）製） 実施例１１０：アクリルスチレン共重合体（商標：アロ
ンＡ１０４、東亜合成（株）製） 実施例１１１：ＮＢＲ（商標：ＬＸ５５０、日本ゼオン
（株）製） テスト結果を表１４に示す。
様にして防湿性紙を製造した。但し、実施例９９で用い
た合成樹脂の代わりに下記の合成樹脂を用いた。 実施例１０８：変性ＳＢＲ（商標：ＯＸ１０６０、スチ
レン／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝５８／
３６／６、日本ゼオン（株）製） 実施例１０９：変性ＳＢＲ（商標：６８６Ａ３、スチレ
ン／ブタジエン／親水性官能基含有モノマー＝４６／３
４／２０、三井東圧（株）製） 実施例１１０：アクリルスチレン共重合体（商標：アロ
ンＡ１０４、東亜合成（株）製） 実施例１１１：ＮＢＲ（商標：ＬＸ５５０、日本ゼオン
（株）製） テスト結果を表１４に示す。
【０１６１】実施例１１２ 水５０重量部に、アンモニア０．１重量部、前記ジエチ
レントリアミン−アジピン酸−エピクロルヒドリン縮合
反応生成物（ＷＳ５３５）０．５部、アミノシランカッ
プリング剤（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ６０３、信越化学
工業（株）製）０．５重量部を攪拌しながら順次加え、
さらに合成樹脂（ａ）として変性ＳＢＲラテックス（Ｌ
Ｘ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分濃度４８％）５０重量部（固
形分）を加え攪拌した。次にこの混合液にフィロケイ酸
塩化合物（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペク
ト比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２
５）５０重量部を加え、カウレス分散機で３０分間２０
００rpm で攪拌して塗工液を調製した。得られた塗工液
をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪量：７
０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥重量が３０ｇ／ｍ2 になるよ
うに手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０℃１分間乾
燥して防湿層を形成し、防湿性紙を製造した。テスト結
果を表１５に示す。
レントリアミン−アジピン酸−エピクロルヒドリン縮合
反応生成物（ＷＳ５３５）０．５部、アミノシランカッ
プリング剤（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ６０３、信越化学
工業（株）製）０．５重量部を攪拌しながら順次加え、
さらに合成樹脂（ａ）として変性ＳＢＲラテックス（Ｌ
Ｘ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分濃度４８％）５０重量部（固
形分）を加え攪拌した。次にこの混合液にフィロケイ酸
塩化合物（ｂ）として平均粒子径：１３μｍ、アスペク
ト比：２０〜３０の絹雲母顔料（セリサイトＫＦ１３２
５）５０重量部を加え、カウレス分散機で３０分間２０
００rpm で攪拌して塗工液を調製した。得られた塗工液
をメイヤーバーを用いて未晒両更クラフト紙（坪量：７
０ｇ／ｍ2 ）の片面に乾燥重量が３０ｇ／ｍ2 になるよ
うに手塗りした後、熱風循環乾燥機で１２０℃１分間乾
燥して防湿層を形成し、防湿性紙を製造した。テスト結
果を表１５に示す。
【０１６２】実施例１１３〜１１７ 実施例１１３〜１１７の各々において、実施例１１２と
同様にして防湿性紙を製造した。但し、実施例１１２に
おいて用いられたアミノシランカップリング剤の代わり
に下記のカップリング剤を用いた。 実施例１１３：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４０３、信越化
学工業（株）製） 実施例１１４：ビニルシラン（ビニルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業（株）製） 実施例１１５：メタクリロキシシラン（γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ５０
３、信越化学工業（株）製） 実施例１１６：メチルシラン（メチルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業（株）製） 実施例１１７：アミノチタネート（イソプロピルトリ
（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、商標：
ＫＲ４４、味の素（株）） テスト結果を表１５に示す。
同様にして防湿性紙を製造した。但し、実施例１１２に
おいて用いられたアミノシランカップリング剤の代わり
に下記のカップリング剤を用いた。 実施例１１３：エポキシシラン（γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ４０３、信越化
学工業（株）製） 実施例１１４：ビニルシラン（ビニルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１００３、信越化学工業（株）製） 実施例１１５：メタクリロキシシラン（γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、商標：ＫＢＭ５０
３、信越化学工業（株）製） 実施例１１６：メチルシラン（メチルトリメトキシシラ
ン、商標：ＫＢＭ１３、信越化学工業（株）製） 実施例１１７：アミノチタネート（イソプロピルトリ
（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、商標：
ＫＲ４４、味の素（株）） テスト結果を表１５に示す。
【０１６３】
【表１４】
【０１６４】
【表１５】
【０１６５】表１４および１５が示すように、本発明に
係る実施例９９〜１１７の防湿性紙は、防湿性向上剤と
して、ポリアミン化合物又はポリアミド化合物とエピハ
ロヒドリンとの縮合反応生成物を用いることにより、防
湿性を向上させることができた。また表１５に示されて
いるように、この縮合反応生成物とカップリング剤とを
併用することにより防湿性を更に向上させることができ
る。実施例９９〜１１７の防湿性紙はいずれも実用上十
分な離解性を有していた。
係る実施例９９〜１１７の防湿性紙は、防湿性向上剤と
して、ポリアミン化合物又はポリアミド化合物とエピハ
ロヒドリンとの縮合反応生成物を用いることにより、防
湿性を向上させることができた。また表１５に示されて
いるように、この縮合反応生成物とカップリング剤とを
併用することにより防湿性を更に向上させることができ
る。実施例９９〜１１７の防湿性紙はいずれも実用上十
分な離解性を有していた。
【０１６６】実施例１１８ グリシドキシシランカップリング剤（商標：ＫＢＭ４０
３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調製
し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間乾
燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均粒
径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工業
製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転数
１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時間
乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）が
得られた。１００重量部の水に、１００重量部の前記カ
ップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）および０．２重
量部のポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４
００、東亜合成製）を混合し、カウレス分散機を用い
て、回転数２０００rpm において３０分間分散処理し
た。前記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス
（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）とを、フィロケイ酸塩化
合物および合成樹脂の固形分重量比が５０／５０になる
ように混合し、さらに、１重量部（固形分）のメラミン
−ホルマリン縮合反応生成物（商標：ユーラミンＰ６３
００、三井東圧（株）製）を添加して塗工液を調製し
た。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフ
ト紙の片面に、メイヤーバーを用いて、乾燥塗工量が２
０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、この塗工液層を、１１
０℃の温度で２分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性紙
を作製した。テスト結果を表１６に示す。
３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調製
し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間乾
燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均粒
径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工業
製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転数
１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時間
乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）が
得られた。１００重量部の水に、１００重量部の前記カ
ップリング剤表面処理白雲母顔料（ａ）および０．２重
量部のポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４
００、東亜合成製）を混合し、カウレス分散機を用い
て、回転数２０００rpm において３０分間分散処理し
た。前記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス
（商標：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）とを、フィロケイ酸塩化
合物および合成樹脂の固形分重量比が５０／５０になる
ように混合し、さらに、１重量部（固形分）のメラミン
−ホルマリン縮合反応生成物（商標：ユーラミンＰ６３
００、三井東圧（株）製）を添加して塗工液を調製し
た。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ2 の未晒両更クラフ
ト紙の片面に、メイヤーバーを用いて、乾燥塗工量が２
０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、この塗工液層を、１１
０℃の温度で２分間乾燥して防湿層を形成し、防湿性紙
を作製した。テスト結果を表１６に示す。
【０１６７】実施例１１９ メタクリロキシシランカップリング剤（商標：ＫＢＭ５
０３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調
製し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間
乾燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均
粒径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工
業製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転
数１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時
間乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）
が得られた。９５重量部の水および５重量部のイソプロ
ピルアルコールとの混合液に、１００重量部の前記カッ
プリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）および０．２重量
部のポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４０
０、東亜合成製）を混合し、カウレス分散機を用いて、
回転数２０００rpm において３０分間分散処理した。前
記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４
０７Ｓ１Ｘ１）とを、フィロケイ酸塩化合物および合成
樹脂の固形分重量比が５０／５０になるように混合し、
これに、１重量部（固形分）のポリアミド樹脂（商標：
スミレーズレジン５００１、住友化学（株）製）を添加
して塗工液を調製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ
2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤーバーを用い
て、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、こ
の塗工液層を、１１０℃の温度で２分間乾燥して防湿層
を形成し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表１６に
示す。
０３、信越化学工業製）の１０重量％トルエン溶液を調
製し、この溶液１０重量部を、１２０℃において１時間
乾燥処理された白雲母顔料（商標：マイカＡ２１、平均
粒径２０μｍ、アスペクト比：２０〜３０、山口雲母工
業製）１００重量部に滴下しつゝ、ミキサー中で、回転
数１０００rpm で１０分間攪拌し、８０℃の温度で２時
間乾燥した。カップリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）
が得られた。９５重量部の水および５重量部のイソプロ
ピルアルコールとの混合液に、１００重量部の前記カッ
プリング剤表面処理白雲母顔料（ｂ）および０．２重量
部のポリアクリル酸系分散剤（商標：キャリボンＬ４０
０、東亜合成製）を混合し、カウレス分散機を用いて、
回転数２０００rpm において３０分間分散処理した。前
記分散液と、カルボン酸変性ＳＢＲラテックス（ＬＸ４
０７Ｓ１Ｘ１）とを、フィロケイ酸塩化合物および合成
樹脂の固形分重量比が５０／５０になるように混合し、
これに、１重量部（固形分）のポリアミド樹脂（商標：
スミレーズレジン５００１、住友化学（株）製）を添加
して塗工液を調製した。この塗工液を、坪量７０ｇ／ｍ
2 の未晒両更クラフト紙の片面に、メイヤーバーを用い
て、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2 になるように塗工し、こ
の塗工液層を、１１０℃の温度で２分間乾燥して防湿層
を形成し、防湿性紙を作製した。テスト結果を表１６に
示す。
【０１６８】実施例１２０ 絹雲母顔料（商標：セリサイトＫＦ１３２５、平均粒
径：１３μｍ、アスペクト比：２０〜３０、中央カオリ
ン（株）製）１００重量部を１００重量部の水中に分散
し、この分散液に、ステアロイルチタネートカップリン
グ剤（商標：ＫＲＥＴ、味の素（株）製）１重量部を滴
加し、カラレス分散機を用いて回転数２０００rpm で３
分間分散した。この分散液に固形分１００重量部の変性
ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）を添加し、さ
らに固形分２重量部のグリオキザール（和光純薬（株）
製）を添加して、防湿塗料を調製した。この塗料を用い
て、実施例１１８と同様にして防湿性紙を作製した。テ
スト結果を表１６に示す。
径：１３μｍ、アスペクト比：２０〜３０、中央カオリ
ン（株）製）１００重量部を１００重量部の水中に分散
し、この分散液に、ステアロイルチタネートカップリン
グ剤（商標：ＫＲＥＴ、味の素（株）製）１重量部を滴
加し、カラレス分散機を用いて回転数２０００rpm で３
分間分散した。この分散液に固形分１００重量部の変性
ＳＢＲラテックス（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１）を添加し、さ
らに固形分２重量部のグリオキザール（和光純薬（株）
製）を添加して、防湿塗料を調製した。この塗料を用い
て、実施例１１８と同様にして防湿性紙を作製した。テ
スト結果を表１６に示す。
【０１６９】実施例１２１ 実施例１２０と同様にして防湿性紙を作製した。但し、
グリオキザールの代りに、ソルビトールポリグリシジル
エーテル（商標：デナコールＥＸ６１４Ｂ、ナガセ化成
（株）製）を用い、かつ変性ＳＢＲ（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ
１）の代りに、スチレン−ブタジエン−カルボン酸基含
有コモノマー共重合体（商標：ＪＯ６１９、日本合成ゴ
ム（株）製、固形分：４８％、カルボン酸変性率：４
％）を用いた。テスト結果を表１６に示す。
グリオキザールの代りに、ソルビトールポリグリシジル
エーテル（商標：デナコールＥＸ６１４Ｂ、ナガセ化成
（株）製）を用い、かつ変性ＳＢＲ（ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ
１）の代りに、スチレン−ブタジエン−カルボン酸基含
有コモノマー共重合体（商標：ＪＯ６１９、日本合成ゴ
ム（株）製、固形分：４８％、カルボン酸変性率：４
％）を用いた。テスト結果を表１６に示す。
【０１７０】
【表１６】
【０１７１】表１６に示されているように、実施例１１
８〜１２１により得られた防湿性紙は、架橋性化合物と
カップリング剤とからなる防湿性向上剤を用いたことに
よって、良好な防湿性および耐ブロッキング性を有し、
かつ、実用上十分な離解性を有していた。
８〜１２１により得られた防湿性紙は、架橋性化合物と
カップリング剤とからなる防湿性向上剤を用いたことに
よって、良好な防湿性および耐ブロッキング性を有し、
かつ、実用上十分な離解性を有していた。
【０１７２】
【発明の効果】本発明に係る防湿性紙は、良好な防湿性
および離解性を有し、さらに適度な摩擦係数および優れ
た耐ブロッキング性を有し、回収再利用可能な防湿性紙
として、高い実用性を有するものである。
および離解性を有し、さらに適度な摩擦係数および優れ
た耐ブロッキング性を有し、回収再利用可能な防湿性紙
として、高い実用性を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 見門 秀幸 東京都江東区東雲１丁目10番６号 新王 子製紙株式会社 東雲研究センター内 (72)発明者 古賀 慎一 東京都江東区東雲１丁目10番６号 新王 子製紙株式会社 東雲研究センター内 (56)参考文献 特開 平９−67795（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42
Claims (8)
- 【請求項１】 紙支持体および、前記紙支持体の少なく
とも１面上に形成された防湿層を含み、 前記防湿層が、（ａ）防湿性・皮膜形成性合成樹脂、
（ｂ）５〜５０μｍの平均粒子径と、５以上のアスペク
ト比を有する平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子、および
（ｃ）防湿性向上剤、を含む防湿性紙。 - 【請求項２】 前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）
が、 （ａ−１）炭素原子数が４〜６個の共役ジエン化合物、
炭素原子数が４〜１１個のアクリル酸エステル、炭素原
子数が５〜１２個のメタクリル酸エステル、炭素原子数
が３〜４個のエチレン性不飽和ニトリル化合物、炭素原
子数が６〜７個のエチレン性不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステルおよび炭素原子数が８〜１１個の芳香族ビニ
ル化合物から選ばれた少なくとも１種のモノマーの重合
体および共重合体、および（ａ−２）炭素原子数が４〜
６個の共役ジエン化合物、炭素原子数が４〜１１個のア
クリル酸エステル、炭素原子数が５〜１２個のメタクリ
ル酸エステル、炭素原子数が３〜４個のエチレン性不飽
和ニトリル化合物、炭素原子数が６〜７個のエチレン性
不飽和カルボン酸グリシジルエステル、炭素原子数が５
〜６個のエチレン性不飽和アルコールグリシジルエーテ
ルおよび炭素原子数が８〜１１個の芳香族ビニル化合物
から選ばれた１種以上の疎水性コモノマーと、炭素原子
数が３〜７個のエチレン性不飽和カルボン酸、および炭
素原子数が３〜９個のエチレン性不飽和カルボン酸アミ
ドから選ばれた１種以上の親水性コモノマーとの共重合
体、から選ばれた少なくとも１種を含む請求項１に記載
の防湿性紙。 - 【請求項３】 前記防湿性向上剤（ｃ）が、尿素−ホル
ムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアルデ
ヒド縮合反応生成物、炭素原子数が１〜８個のアルデヒ
ド化合物、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合
物、架橋反応性多価金属化合物、オルガノアルコキシシ
ラン化合物、オルガノアルコキシ金属化合物、有機アミ
ン化合物、アンモニア、ポリアミド化合物、ポリアミド
ポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミ
ドアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミン化合物、ポ
リアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒ
ド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロヒドリン又は
ホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素
−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成
物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルム
アルデヒド縮合反応生成物、およびポリアミドアミンポ
リ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反
応生成物から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１
に記載の防湿性紙。 - 【請求項４】 前記防湿性向上剤（ｃ）が、共有結合に
よる架橋反応性化合物を含み、この化合物が前記防湿性
・皮膜形成性合成樹脂（ａ）と反応してこれを疎水性化
している、請求項２に記載の防湿性紙。 - 【請求項５】 前記防湿性向上剤（ｃ）が、イオン架橋
反応性化合物を含み、この化合物が前記防湿性・皮膜形
成性合成樹脂（ａ）と反応してこれを疎水性化してい
る、請求項２に記載の防湿性紙。 - 【請求項６】 前記防湿性向上剤（ｃ）が、架橋配位反
応性化合物を含み、この化合物が前記防湿性・皮膜形成
性合成樹脂（ａ）と反応してこれを疎水性化している、
請求項２に記載の防湿性紙。 - 【請求項７】 前記オルガノアルコキシシラン化合物お
よびオルガノアルコキシ金属化合物から選ばれた少なく
とも１種が、前記フィロケイ酸塩化合物粒子の表面に担
持されている、請求項３に記載の防湿性紙。 - 【請求項８】 前記防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）
と、前記フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）との重量配合
比（ａ）：（ｂ）が、３０〜７０：７０〜３０であり、
前記防湿性向上剤（ｃ）の配合重量が、前記防湿性・皮
膜形成性合成樹脂（ａ）１００重量部に対し、０．０５
〜１０重量部である請求項１に記載の防湿性紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24964796A JP3289613B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-20 | 防湿性紙 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-244610 | 1995-09-22 | ||
| JP24461095 | 1995-09-22 | ||
| JP33025195 | 1995-12-19 | ||
| JP7-330251 | 1995-12-19 | ||
| JP8-41367 | 1996-02-28 | ||
| JP4136796 | 1996-02-28 | ||
| JP24964796A JP3289613B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-20 | 防湿性紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291499A JPH09291499A (ja) | 1997-11-11 |
| JP3289613B2 true JP3289613B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=27461040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24964796A Expired - Lifetime JP3289613B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-20 | 防湿性紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3289613B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3456377B2 (ja) * | 1997-08-01 | 2003-10-14 | 王子製紙株式会社 | 易離解性防湿紙 |
| JP4039142B2 (ja) * | 2002-06-27 | 2008-01-30 | 王子製紙株式会社 | 防湿積層体の製造方法 |
| EP2199077B1 (en) * | 2008-12-17 | 2017-04-12 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Packaging laminate, method for manufacturing of the packaging laminate and packaging container produced there from |
| US20110046284A1 (en) | 2009-08-24 | 2011-02-24 | Basf Corporation | Novel Treated Mineral Pigments for Aqueous Based Barrier Coatings |
| US9803088B2 (en) | 2009-08-24 | 2017-10-31 | Basf Corporation | Enhanced performance of mineral based aqueous barrier coatings |
-
1996
- 1996-09-20 JP JP24964796A patent/JP3289613B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09291499A (ja) | 1997-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0764739B1 (en) | Moisture-proof paper sheet | |
| US20050158488A1 (en) | Composite sol process for producing the same and ink-jet recording medium | |
| JP2021035753A (ja) | 紙積層体およびその製造方法 | |
| JP2007503520A (ja) | コーティング組成物、それらの製造及びそれらの使用 | |
| JP2003211578A (ja) | ガスバリアー性積層体 | |
| JP3289613B2 (ja) | 防湿性紙 | |
| EP1897926A1 (en) | Powder and water-based adhesive composition | |
| JP4123065B2 (ja) | 防湿積層体及びそれを用いた包装体 | |
| JP2001355195A (ja) | 防湿積層体 | |
| US20190136082A1 (en) | Aqueous coating compositions containing polymer dispersion with low electrical conductivity and phyllosilicates for oxygen barrier coatings | |
| JP2000265395A (ja) | 防湿積層体 | |
| JP2003220668A (ja) | 防湿積層体及び防湿性塗料 | |
| JPH10194326A (ja) | 防湿防水段ボールシート | |
| JP2021020398A (ja) | バリア包装材料 | |
| JP2005171454A (ja) | 防湿積層体 | |
| JP3785778B2 (ja) | 易離解性防湿紙 | |
| JP2000248494A (ja) | 防湿積層体 | |
| JP2001342433A (ja) | 建材用防湿水性塗料及び建材用防湿性構造体 | |
| JPH11286895A (ja) | 易離解性防湿紙 | |
| JP2006124856A (ja) | 防湿積層体及びその製造方法 | |
| JP2002337298A (ja) | 防湿積層体 | |
| JP2000153855A (ja) | 易離解性防湿多層袋 | |
| JP3456377B2 (ja) | 易離解性防湿紙 | |
| JP3557950B2 (ja) | 防湿積層体 | |
| JP2000265391A (ja) | 易離解性防湿紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110322 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110322 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120322 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120322 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130322 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130322 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140322 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |