JP3270824B2 - 湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製剤を水で希釈す
ることなく容器からそのまま水田に滴下することにより
散布でき、稲の移植前処理、移植同時処理、移植後処理
のできる湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】これまで、除草活性成分を水に懸濁して
分散させた水性懸濁製剤についてはいくつか知られてい
る。例えば、水溶解度が１００ｐｐｍ（２５℃）以下の
除草剤原体を界面活性剤を用いて水に懸濁分散させた水
性懸濁製剤に関するもの（特公平７−４７５２１号公
報）、１０μｍ以下の微細な水難溶性除草活性成分を水
に懸濁させ粘度が１８０〜５００センチポイズ（２０
℃）、初期の水面拡展速度が４．０ｃｍ／ｓｅｃ（２０
℃）以上、表面張力が２５．０〜３１．０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ（２５℃）の物理性を有する水懸濁水田用除草剤に関
するもの（特開昭６２−８７５０１号公報）、平均粒子
径が０．５〜５．０μｍ、水溶解度が１００ｐｐｍ（２
５℃）以下の除草活性化合物を界面活性剤を用いて水に
懸濁させ、表面張力が３６〜６５ｄｙｎｅ／ｃｍ（２５
℃）の物理性を有する除草用水性懸濁製剤に関するもの
（特公平７−４７５２２号公報）、除草活性化合物と界
面活性剤、水からなり表面張力が３５〜６５ｄｙｎｅ／
ｃｍ（２５℃）の物理性を有する除草用水性懸濁製剤に
関するもの（特開昭６２−２８９５０２号公報）、疎水
性除草成分（ブタミホス）とポリビニルアルコールまた
はアラビアガム、それに増粘剤、水よりなる水中油型懸
濁状除草組成物に関するもの（特開昭５５−１２４７０
８号公報）、融点が３８〜１１０℃のペースト状あるい
は固体の水不溶性殺生剤、ポリビニルアルコール、水溶
性増粘剤および水よりなる水性懸濁状殺生剤組成物に関
するもの（特開昭６１−１２６００１号公報）などがあ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】水を分散媒とした湛水
下水田の直接散布用水性懸濁製剤は、薬剤散布時に、水
で希釈することなく容器からそのまま田面水に滴下でき
るため、安全性、経済性、省力化などの点で優れた剤型
である。しかし、これまでの湛水下水田の直接散布用水
性懸濁製剤は、長期貯蔵中に分散質が沈降したり、田面
水中での除草活性成分の拡散が不充分なため、自然環
境、特に風により水田の局所に吹き寄せられた部分で水
稲に薬害が発生したり、除草効果が変動したりした。ま
た、除草活性成分の到達性も不充分なため、畦畔から散
布しても水田中央部での除草効果の低下がみられ、大型
水田では畦畔からの滴下に加えて水田内に入って散布す
る必要があった。さらに、製剤処方中に非イオン界面活
性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤などの
界面活性剤を含むため、散布時、稲体へ薬剤が付着しや
すく薬害を発生するなどの問題を生じやすかった。

【０００４】従って、従来の湛水下水田への直接散布用
水性懸濁剤に代わって製剤安定性、散布時における除草
活性成分の水中拡散性および到達性が優れ、稲体に対し
て薬害のない水性懸濁製剤の開発が望まれており、本発
明はこれらの要望に合致した湛水下水田の直接散布用水
性懸濁製剤を提供せんとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、良
好なる製剤安定性と水中拡散性および到達性の改善、薬
剤の稲体への付着を防ぎ薬害を防ぐことを目的とし鋭意
研究した。その結果、２０℃の水に対する溶解度が１０
０ｐｐｍ以下の除草活性成分と、保護コロイド剤、高沸
点溶剤および水よりなる水性懸濁製剤がこれらの目的に
対し優れた効果を示すことを見い出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００６】また、本発明の保護コロイド剤（ポリビニ
ールアルコールを除く）として水溶性セルロースエーテ
ルを使用することにより、製剤安定性、水中拡散性およ
び到達性の良好な湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤
を見いだした。すなわち、第１の本発明の要旨とすると
ころは、２０℃の水に対する溶解度が１００ｐｐｍ以下
である除草活性成分と保護コロイド剤（ポリビニールア
ルコールを除く）、高沸点溶剤および水よりなることを
特徴とする、湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤にあ
る。

【０００７】本発明において使用しうる除草活性成分と
は、２０℃の水に対する溶解度が１００ｐｐｍ以下の除
草活性成分であればよく、１種または２種以上を併用し
ても何ら問題はない。

【０００８】このような除草活性成分として、例えば、
ＭＣＰＢ、フェノチオール、クロメプロップ、ナプロア
ニド、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノックス、ベ
ンチオカーブ、エスプロカルブ、ジメピペレート、ブタ
クロール、プレチラクロール、テニルクロール、ブロモ
ブチド、メフェナセット、ダイムロン、ベンスルフロン
メチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロン、
ジメタメトリン、オキサジアゾン、ピラゾレート、ピラ
ゾキシフェン、ベンゾフェナップ、ジチオピル、ピペロ
ホス、ＡＣＮ、シンメチリン、ピリブチカルブ、１Ｈ−
ピラゾールー５ースルフォンアマイド，Ｎー（（（４，
６−ジメトキシピリミジンー２ーイル）アミノカルボニ
ル））ー１ーメチルー４ー（２ーメチルー２Ｈーテトラ
ゾールー５ーイル）（アジムスルフロン）、 １ー
｛［ｏー（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スル
ファモイル｝ー３ー（４，６ージメトキシー２ーピリミ
ジニル）尿素（ＡＣ−１４０）、１ー（２ークロロベン
ジル）ー３ー（α，α−ジメチルーベンジル）ウレア
（ＪＣ−９４０）、３ー（４，６ージメトキシー１，
３，５−トリアジンー２ーイル）ー１ー［２ー（２ーメ
トキシエトキシ）フェニルスルホニル］ーウレア（シノ
スルフロン）、３ー（４，６−ジメトキシピリミジンー
２ーイル）ー１ー（２ーエトキシフェノキシスルホニ
ル）ウレア（エトキシスルフロン）、３ー［４−クロロ
−５−（シクロペンチルオキシ）ー２ーフルオロフェニ
ル］ー５ーイソプロピリデンーオキサゾリジンー２，４
−ジオン（ＫＰＰ−３１４）、ブチル（Ｒ）−２−［４
−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキ
シ］プロピオネ−ト（シハロホップブチル）、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾ−ル−１−カルボキサミド（ＣＨ−９０
０）、Ｓ−（Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプ
ロピルカルバモイルメチル）−Ｏ，Ｏ−ジメチルジチオ
フォスファ−ト（アニロホス）、メチル＝２−［（４，
６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−
［１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエ−ト（ＫＵ
Ｈ−９２０）、２−［２−（３−クロロフェニル）−
２，３−エポキシプロピル］−２−エチルインダン−
１，３−ジオン（ＭＫ−２４３）、４−（２−クロロフ
ェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ
−エチル−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾ−ル−１−カル
ボキシアミド（ＮＢＡ−０６１）、３−［１−（３，５
−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２，３−
ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−
オキサジン−４−オン（ＭＹ−１００）、３−［２，４
−ジクロル−５−（２−プロポニルオキシ）フェニル］
−５−１，１−ジメチルエチル）−１，３，４−オキサ
ジアゾ−ル−２（３Ｈ）−オン（オキサジアルギル）な
どがある。

【０００９】なお、これらの化合物名は「農薬ハンドブ
ック１９９４年版」（社団法人 日本植物防疫協会発
行）に記載の一般名等である。

【００１０】これらの、除草活性成分の製剤中の含有量
は除草活性成分の種類によって任意に変えることができ
るが、製剤中に０．１〜６０重量％の範囲で添加すれば
よい。

【００１１】本発明に使用できる保護コロイド剤（ポリ
ビニールアルコールを除く）とは、例えば、アラビアガ
ム、ゼラチン、アルブミンのほか、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどの水溶性セルロースエーテ
ル、水溶性大豆多糖類（商品名ソヤファイブ）、アルギ
ン酸ナトリウムなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではなく、また、これらの１種または２種以上を
併用しても何ら問題ない。

【００１２】陰イオン性の水溶性セルロースエーテルの
場合は、製剤中や田面水中に金属塩や有機電解質が多量
に含まれるとき、これらの塩との交換がおきて保存中に
製剤が不可逆的なゲルとなったり、湛水下水田に施用し
たとき、液滴がゲル化して拡散しなくなるなどの問題が
ある。このような場合、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースなどの非イオン性水
溶性セルロースエーテルが好ましい。

【００１３】保護コロイド剤（ポリビニールアルコール
を除く）の製剤中の含有量は、０．１〜２０重量％、好
ましくは０．５〜１５重量％である。

【００１４】本発明に使用できる水溶性セルロースエー
テルとしては、セルロース中に含まれる１つのグルコー
ス残基中の３個のＯＨ基のうち約２個がメトキシ基で置
換され、その分子中にメトキシ基を２７〜３２重量％含
有しているメチルセルロース、あるいはメチルセルロー
スのメトキシ基の一部が更にヒドロキシプロポキシ基で
置換されたヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げ
られる。例えば、メチルセルロースとして松本油脂製薬
株式会社製の商品名「マーポローズＭ」（メトキシ基置
換率２７．５〜３１．５％、熱ゲル化温度５０〜５５
℃）、信越化学工業株式会社製の商品名「メトローズＳ
Ｍ」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％、熱ゲル
化温度約５２℃）などがあり、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースとして松本油脂製薬株式会社製の商品名
「マーポローズ６０ＭＰ」（メトキシ基置換率２８〜３
０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率７〜１２％、熱ゲ
ル化温度５８〜６４℃）、商品名「マーポローズ６５Ｍ
Ｐ」（メトキシ基置換率２７〜３０％、ヒドロキシプロ
ポキシ基置換率４〜７．５％、熱ゲル化温度６２〜６８
℃）、商品名「マーポローズ９０ＭＰ」（メトキシ基置
換率１９〜２５％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜
１２％、熱ゲル化温度７０〜９０℃）、商品名「マーポ
ローズＭＰ」（メトキシ基置換率１６．５〜２０％、ヒ
ドロキシプロポキシ基置換率２３〜３２％、熱ゲル化温
度６０〜７０℃）などが挙げられる。

【００１５】また、これら以外の本発明で使用できる水
溶性セルロースエーテルとしては次のものが挙げられ
る。すなわち、セルロースに酸化エチレンを反応させて
得られるヒドロキシエチルセルロース、セルロースに酸
化プロピレンを反応させて得られるヒドロキシプロピル
セルロース、セルロースに苛性ソーダを反応させて得ら
れたアルカリセルロースにモノクロル酢酸を反応させ、
セルロースの水酸基の一部をカルボキシル基で置換した
カルボキシメチルセルロースなどである。これら水溶性
セルロースの市販品は、例えばヒドロキシエチルセルロ
ースとして、ＨＥＣダイセル（ダイセル化学工業株式会
社製の商品名）、フジヘック（フジケミカル株式会社製
の商品名）、ＮＡＴＲＯＳＯＬ（日商岩井株式会社製の
商品名）などがあり、ヒドロキシプロピルセルロースと
しては、日曹ＨＰＣ（日本曹達株式会社製の商品名）な
どがあり、カルボキシメチルセルロースとしては、サン
ローズ（日本製紙株式会社製の商品名）、ＣＭＣニッポ
ン（日本ＣＭＣ株式会社製の商品名）、セロゲン（第一
工業製薬株式会社製の商品名）、ＣＭＣダイセル（ダイ
セル化学工業株式会社製の商品名）などが挙げられる。
水溶性セルロースはこれらに限定されるものではなく、
また、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問
題ない。

【００１６】本発明に使用できる高沸点溶剤としては、
例えば、ソルベッソ１５０（エクソン化学株式会社製の
商品名）、ハイゾールＥ、ハイゾールＦ（日本石油化学
株式会社製の商品名）、カクタスソルベントＰ１００、
カクタスソルベントＰ１５０、カクタスソルベントＰ１
８７、カクタスソルベントＰ２００（日本鉱業株式会社
製の商品名）、アルケン５６Ｎ、アルケン６０ＮＨ、ア
ルケンＬ（日本石油化学株式会社製の商品名）などのア
ルキルベンゼン系溶剤、カクタスソルベント２２０、カ
クタスソルベントＰ２４０（日本鉱業株式会社製の商品
名）、ソルベッソ２００（エクソン化学株式会社製の商
品名）、精製メチルナフタレン（住金化工株式会社
製）、ジイソプロピルナフタレンなどのアルキルナフタ
レン系溶剤、イソパラフィン、流動パラフィン、ｎ−パ
ラフィンなどのパラフィン系溶剤、ナフテゾール（日本
石油化学株式会社製）、Ｅｘｓｓｏｌ（エクソン化学株
式会社製の商品名）などのナフテン系溶剤、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ
−ブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、３−メチル−
３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブ
チルアセテート、３−メチル−１，３−ブタンジオール
などのアルコール系溶剤、Ｎ−メチルピロリドン、ｎ−
オクチルピロリドン、ｎ−ドデシルピロリドンなどのア
ルキルピロリドン系溶剤、デュポンＤＢＥ（デュポン株
式会社製の商品名）、フタル酸ジトリデシル、アジピン
酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジ
デシル、フタル酸ジアルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂）、トリメリ
ット酸トリノルマルアルキル（Ｃ₈〜Ｃ₁₀）、トリメリ
ット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ
アルキル（Ｃ₉）、トリメリット酸トリイソデシル、ア
ジピン酸ジオレイルなどの多塩基酸エステル系溶剤、オ
レイン酸イソブチル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メ
チル、パーム脂肪酸メチル、パルミチン酸イソプロピ
ル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸−２−
エチルヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチ
ル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸デシルなどの脂肪
酸エステル、１−フェニル−１−キシリルエタン等のジ
アリルエタン又はトリアリルジエタンを基本骨格とする
芳香族系炭化水素溶剤［ハイゾールＳＡＳ−２９６、ハ
イゾールＳＡＳ−ＬＨ（日本石油化学株式会社製の商品
名）］など、米ヌカ油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂
肪酸メチルエステルなどの植物油脂肪酸エステル、ナタ
ネ油、大豆油、ヒマシ油、綿実油、コーン油などの植物
油を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はなく、また、これらの１種または２種以上を併用して
も何ら問題はない。

【００１７】高沸点溶剤の製剤中の含有量は、１〜６０
重量％、好ましくは５〜５０重量％がよい。

【００１８】また、必要に応じて助剤として、例えば増
粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐防バイ剤、除草活性成
分の安定化剤などを用いることができる。

【００１９】増粘剤としては、一般に使用されるもので
あればよく、例えば、キサンタンガム、トラガントガ
ム、カゼイン、デキストリン、コロイド性含水ケイ酸ア
ルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロ
イド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではなく、これらの
１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。

【００２０】また、消泡剤としては、シリコン系、脂肪
酸系物質など、凍結防止剤としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリンなど、防腐防バ
イ剤としては、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−メタ
キシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなど、除草活
性成分の安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止
剤、結晶析出防止剤などを添加してもよいが、ここに例
示した補助剤に限定されるものではない。

【００２１】本発明の水性懸濁製剤は、代かき作業時以
降の水田が湛水状態であれば水深には関係なく使用する
ことができる。つまり田植え時のような土壌表面にわず
かな水層が存在するような状態から、水田全面に水深３
〜５ｃｍの水を張った状態まで、土壌表面が乾ききった
状態でなければ散布が可能である。さらに潅漑水の入水
時においても使用できる。田植えと同時に滴下処理をす
るような田植え時の水の少ない条件下であってもよく、
処理すれば除草活性成分はある程度拡散し、その後の入
水によってさらに均一となり、十分な除草効果を発揮す
ることができる。

【００２２】また、稲の移植前、移植時、移植後の何れ
の時期においても散布することができる。さらに湛水直
播水稲へも適用が可能である。

【００２３】本発明の水性懸濁製剤の散布は、原液をそ
れ以上の水に希釈することなく用いるか、あるいは少量
の水を用いて２〜５倍の高濃度希釈液とし、水田に滴下
処理を行えばよく、粒剤のように水田全面に均一散布す
る必要はない。また散布の方法は原液または高濃度希釈
液、例えば５００ｍｌ容量のプラスチック製を容器に入
れて手振りするか、または加圧式散布機を用いて噴射ま
たは噴霧すればよい。さらに近年普及しているＲＣヘリ
コプターからの空中散布または滴下も可能である。ま
た、潅漑水の流入に際して水田の水の取り入れ口（水
口）で流入水に滴下処理を行い、流入水と共に水田に流
し込んでもよい。

【００２４】本発明の水性懸濁製剤の単位面積当たりの
施用量は特に制限はないが、散布作業労力及び経済効率
の面より原液散布の場合は、１０アール当たり０．０５
リットルから２リットルの範囲であり、好ましくは０．
１リットルから１．５リットルの範囲である。また、高
濃度希釈液（２倍〜５倍）での散布の場合は、１０アー
ル当たり０．１リットルから６リットル、好ましくは
０．２リットルから５リットルである。

【００２５】

【実施例】次に、本発明の湛水下水田の直接散布用水性
懸濁製剤の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００２６】なお、実施例中の部は、すべて重量％を示
す。

【００２７】実施例１ 水５２部にアラビヤガム（商品名「アラビアゴムＨＰ粉
末」五協産業株式会社製） ５部を溶解し、ビフェノッ
クス原体２１部とプロピレングリコール ３部を加えて
混合した後、オレイン酸イソブチル（商品名「ビニサイ
ザー３０」花王株式会社製）１５部を加えダイノミルＫ
ＤＬ型（Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ製の商
品名）を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍになるよう
に微粉砕した。

【００２８】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモ
ータ（ＨＥＩＤＯＮ社製の商品名）を用いて均一に混合
して水性懸濁製剤を得た。

【００２９】実施例２ 水５８部にカルボキシメチルセルロースナトリウム（商
品名「ＣＭＣダイセル１１３０」ダイセル化学工業株式
会社製）６部を溶解し、あらかじめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚ
ｅｒ（セイシン企業株式会社製の商品名）を用い平均粒
子径４μｍに微粉砕したＣＮＰ原体２７部とｎ−パラフ
ィン（商品名「ノルマルパラフィンＭ」日本石油化学株
式会社製）５部および２％キサンタンガム水溶液４部を
加え、スリーワンモータを用いて混合した後、ＴＫオー
トホモミキサー（日本特殊機化工業株式会社製の商品
名）を用い、６０００ｒｐｍで３０分間撹拌して均一な
水性懸濁製剤を得た。

【００３０】実施例３ 水４８．８部に水溶性大豆多糖類（商品名「ソヤファイ
ブ−Ｓ−ＤＮ」不二製油株式会社製）１０部を溶解し、
あらかじめアルキルベンゼン（商品名「ソルベッソ１５
０」エクソン化学株式会社製）３０部とフェノチオール
原体４．２部とを相溶させた液およびプロピレングリコ
ール ３部を加え、ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液
の平均粒子径が２μｍになるように微粉砕した。このと
き粉砕液の温度が２０℃を超えないように冷却しながら
粉砕を行った。

【００３１】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００３２】実施例４ 水５３部にメチルセルロース［商品名「マーポローズＭ
−２５」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％）松
本油脂株式会社製］４部を溶解し、ビフェノックス原体
２１部とプロピレングリコール３部を加えて混合した
後、オレイン酸イソブチル（商品名「ビニサイザー３
０」花王株式会社製）１５部を、ダイノミルＫＤＬ型を
用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍになるように微粉砕
した。

【００３３】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００３４】実施例５ 水５３部にヒドロキシプロピルメチルセルロース［商品
名「マーポローズ９０ＭＰ−４０００」（メトキシ基置
換率１９〜２５％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜
１２％）松本油脂株式会社製］４部を溶解し、ビフェノ
ックス原体２１部とプロピレングリコール３部を加えて
混合した後、イソパラフィン（商品名「アイソゾール３
００」日本石油化学株式会社製）１５部を、ダイノミル
ＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍになるよ
うに微粉砕した。

【００３５】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００３６】実施例６ 水６３部にヒドロキシプロピルメチルセルロース［商品
名「マーポローズ６５ＭＰ−４００」（メトキシ基置換
率２７〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜
７．５％）松本油脂株式会社製］２部を溶解し、あらか
じめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚｅｒを用い平均粒子径４μｍに
微粉砕したＣＮＰ原体２７部とｎ−パラフィン（商品名
「ノルマルパラフィンＬ」日本石油化学株式会社製）５
部および２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリー
ワンモータを用いて混合した後、ＴＫオートホモミキサ
ーを用い、５０００ｒｐｍで２０分間撹拌して均一な水
性懸濁製剤を得た。

【００３７】実施例７ 水６３部にメチルセルロース［商品名「マーポローズＭ
−４００」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％）
松本油脂株式会社製］２部を溶解し、あらかじめＪｅｔ
−Ｏ−ｍｉｚｅｒを用い平均粒子径４μｍに微粉砕した
ＣＮＰ原体２７部と大豆油脂肪酸メチルエステル５部お
よび２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリーワン
モータを用いて混合した後、ＴＫオートホモミキサーを
用い、５０００ｒｐｍで２０分間撹拌して均一な水性懸
濁製剤を得た。

【００３８】実施例８ 水５６．８部にヒドロキシプロピルメチルセルロース
［商品名「マーポローズ６０ＭＰ−５０」（メトキシ基
置換率２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率７
〜１２％）松本油脂株式会社製］３部を溶解し、あらか
じめアルキルベンゼン（商品名「ソルベッソ１５０」エ
クソン化学株式会社製）３０部とフェノチオール原体
４．２部とを相溶させた液およびプロピレングリコール
３部を加え、ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均
粒子径が３μｍになるように微粉砕した。このとき粉砕
液の温度が２０℃を超えないように冷却しながら粉砕を
行った。

【００３９】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００４０】実施例９ 水５８．８部にメチルセルロース［商品名「マーポロー
ズＭ−４００」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５
％）松本油脂株式会社製］１部を溶解し、あらかじめメ
チルナフタレン（商品名「カワカゾール」川崎化成工業
株式会社製）３０部とフェノチオール原体４．２部とを
相溶させた液およびプロピレングリコール３部を加え、
ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μ
ｍになるように微粉砕した。このとき粉砕液の温度が２
０℃を超えないように冷却しながら粉砕を行った。

【００４１】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００４２】実施例１０ 水５５．５部にヒドロキシプロピルセルロース［商品名
「マーポローズ６５ＭＰ−４０００」（メトキシ基置換
率２７〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜
７．５％）松本油脂株式会社製］０．５部を溶解し、ビ
フェノックス原体２１部とエチレングリコール３部を加
え、さらにフタル酸ジトリデシル（商品名「ビニサイザ
ー２０」花王株式会社製）２０部を加え、４筒式サンド
グラインダーを用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍにな
るように微粉砕して均一な水性懸濁製剤を得た。

【００４３】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。

【００４４】実施例１１ 水４９．５部にヒドロキシプロピルメチルセルロース
［商品名「マーポローズ６０ＭＰ−４０００」（メトキ
シ基置換率２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換
率７〜１２％）松本油脂株式会社製］０．５部を溶解
し、ＣＮＰ原体２７部とエチレングリコール３部を加
え、さらにアジピン酸ジイソブチル（商品名「ビニサイ
ザー４０」花王株式会社製）２０部を加え、４筒式サン
ドグラインダーを用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍに
なるように微粉砕して均一な水性懸濁製剤を得た。

【００４５】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。

【００４６】実施例１２ 水６７．８部にヒドロキシエチルセルロース（商品名
「ＨＥＣダイセルＳＰ２００」ダイセル化学工業株式会
社製）５部を溶解し、あらかじめアルキルベンゼン（商
品名「ソルベッソ１５０」エクソン化学株式会社製）１
０部とフェノチオール原体４．２部とを相溶させた液お
よびプロピレングリコール５部を加え、ダイノミルＫＤ
Ｌ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍになるように
微粉砕した。

【００４７】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液８部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００４８】実施例１３ 水７１．８部にヒドロキシプロピルセルロース（商品名
「日曹ＨＰＣ−Ｍ」日本曹達株式会社製）１部を溶解
し、あらかじめアジピン酸ジイソブチル（商品名「ビニ
サイザー４０」花王株式会社製）１０部とフェノチオー
ル原体４．２部とを相溶させた液およびプロピレングリ
コール５部を加え、ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液
の平均粒子径が３μｍになるように微粉砕した。

【００４９】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液８部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００５０】実施例１４ 水６９．８部にカルボキシメチルセルロース（商品名
「ＣＭＣダイセル１２０７」ダイセル化学工業株式会社
製）３部を溶解し、あらかじめジイソプロピルナフタレ
ン（商品名「ＫＭＣ−１１３」呉羽化学株式会社製）１
０部とフェノチオール原体４．２部とを相溶させた液お
よびプロピレングリコール５部を加え、ダイノミルＫＤ
Ｌ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍになるように
微粉砕した。

【００５１】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液８部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００５２】実施例１５ 水５８部にヒドロキシプロピルセルロース（商品名「日
曹ＨＰＣ−Ｍ」日本曹達株式会社製）３部を溶解し、あ
らかじめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚｅｒを用い平均粒子径２μ
ｍに微粉砕したビフェノックス原体２１部、イソパラフ
ィン（商品名「アイソゾール４００」日本石油化学工業
株式会社製）１０部、プロピレングリコール３部、２％
キサンタンガム水溶液５部を加え、スリーワンモータを
用いて混合した後、ＴＫオートホモミキサーを用い、５
０００ｒｐｍで２０分間撹拌して均一な水性懸濁製剤を
得た。

【００５３】実施例１６ 実施例１５ の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表４に示したヒドロキシエチルセルロ
ース（商品名「ＨＥＣダイセルＳＰ２００」ダイセル化
学工業株式会社製）、ヒマシ油（日清精油株式会社製）
にした以外は実施例１５に準じて調製し、水性懸濁製剤
を得た。

【００５４】実施例１７ 実施例１５ の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表４に示したカルボキシメチルセルロ
ース（商品名「ＣＭＣダイセル１２２０」ダイセル化学
工業株式会社製）、ナフテン（商品名「ナフテゾール
Ｍ」日本石油化学株式会社製）とし、水を６０部とした
以外は実施例１５に準じて調製し、水性懸濁製剤を得
た。

【００５５】実施例１８ 水６３部にカルボキシメチルセルロース（商品名「ＣＭ
Ｃダイセル１２０７」ダイセル化学工業株式会社製）５
部を溶解し、あらかじめ二塩基酸エステル（商品名「デ
ュポンＤＢＥ」デュポン株式会社製）８部とプレチラク
ロール原体１２部とを相溶させた液およびエチレングリ
コール５部を加え、ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液
の平均粒子径が３μｍになるように微粉砕した。このと
き粉砕液の温度が２０℃を超えないように冷却しながら
粉砕を行った。

【００５６】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液７部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００５７】実施例１９ 実施例１８ の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表５に示したヒドロキシエチルセルロ
ース（商品名「ＨＥＣダイセルＳＰ４００」ダイセル化
学工業株式会社製）、１−フェニル−１−キシリルエタ
ン（商品名「ハイゾールＳＡＳ−２９６」日本石油化学
株式会社製）とし、水を６２部とした以外は実施例１８
に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。

【００５８】実施例２０ 実施例１８ の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表５に示したヒドロキシプロピルセル
ロース（商品名「日曹ＨＰＣ−Ｍ」日本曹達株式会社
製）、アルキルナフタレン（商品名「ソルベッソ２０
０」エクソン化学株式会社製）とし、水を６４部とした
以外は実施例１８に準じて調製し、水性懸濁製剤を得
た。

【００５９】実施例２１ 水７４部にヒドロキシエチルセルロース（商品名「ＨＥ
ＣダイセルＥＰ５００」ダイセル化学工業株式会社製）
１部を溶解し、テニルクロール原体５部、フタル酸ジト
リデシル（商品名「ビニサイザー２０」花王株式会社
製）５部、プロピレングリコール５部を加え、４筒式サ
ンドグラインダーを用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍ
になるように微粉砕して均一な水性懸濁製剤を得た。。

【００６０】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液１０部を加え、スリーワン
モータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００６１】実施例２２ 実施例２１ の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表５に示したヒドロキシエチルセルロ
ース（商品名「ＨＥＣダイセルＳＰ２００」ダイセル化
学工業株式会社製）、米ヌカ油脂肪酸メチルエステル
（商品名「ＲＣＭ−１０１」日清精油株式会社製）と
し、水を７３部とした以外は実施例２１に準じて調製
し、水性懸濁製剤を得た。

【００６２】実施例２３ 実施例２１ の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表５に示したカルボキシメチルセルロ
ース（商品名「ＣＭＣダイセル１１２０」ダイセル化学
工業株式会社製）、流動パラフィン（商品名「流動パラ
フィン７０−Ｓ」中央化成株式会社製）とした以外は実
施例２１に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。

【００６３】比較例１ 水５３部に界面活性剤としてリグニンスルホン酸ナトリ
ウム塩（商品名「ソルポール９０４７Ｋ」東邦化学工業
株式会社製）２部を溶解し、ビフェノックス原体２１部
とプロピレングリコール ３部を加えて混合し、さらに
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェ
ート（商品名「ソルポール９８３８Ｐ」東邦化学工業株
式会社製）２部とオレイン酸イソブチル１５部をあらか
じめ相溶させた液を加えてダイノミルＫＤＬ型を用いて
粉砕液の平均粒子径が３μｍになるように微粉砕した。

【００６４】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００６５】比較例２ 実施例２のカルボキシメチルセルロースナトリウムにか
えて界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（商品名「エマルゲン ＰＩ−２０Ｔ」花王
株式会社製）２部を用い、水を６２部にした以外は実施
例２と同じ組成物と操作により、均一な水性懸濁製剤を
得た。

【００６６】比較例３ 実施例３の水溶性大豆多糖類にかえて界面活性剤として
ポリオキシエチレンスチレン化フェノールエーテルホス
フェート（商品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ ＦＬ」ローヌ
・プーラン社製）３部を用い、水を５５．８部にした以
外は実施例３と同じ組成物と操作により、均一な水性懸
濁製剤を得た。

【００６７】比較例４水５０部にジオクチルスルホサクシネート（商品名「ア
エロ−ルＣＴ−１Ｌ」東邦化学工業株式会社製）３部を
溶解し、ビフェノックス原体２１部とエチレングリコー
ル ３部を加えて混合し、さらにフタル酸ジトリデシル
（商品名 「ビニサイザー２０」花王株式会社製）２０
部を加えて４筒式サンドグラインダー（アイメックス株
式会社製）を用いて粉砕液の平均粒子径が２μｍになる
ように微粉砕した。

【００６８】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００６９】比較例５ 水５１部に界面活性剤としてリグニンスルホン酸ナトリ
ウム塩（商品名「ソルポール９０４７Ｋ」東邦化学工業
株式会社製）２部を溶解し、ビフェノックス原体２１部
とプロピレングリコール ３部を加え、さらにポリオキ
シエチレンキャスターオイル２部（商品名「ソルポール
ＣＡ３０」東邦化学工業株式会社製）とオレイン酸イソ
ブチル（商品名「ビニサイザー３０」花王株式会社製）
１５部をあらかじめ相溶させた液を加えて、ダイノミル
ＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍになるよ
うに微粉砕した。

【００７０】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液６部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００７１】比較例６ 比較例５の製剤組成のうち、高沸点溶剤を表３に示した
イソパラフィン（商品名「アイソゾール４００」日本石
油化学株式会社製）にした以外は比較例５に準じて調製
し、水性懸濁製剤を得た。

【００７２】比較例７ 比較例５の製剤組成のうち、除草活性成分と高沸点溶剤
を表３に示したナフテン（商品名「ナフテゾールＭ」日
本石油化学株式会社製）にし、水を４５部とした以外は
比較例５に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。

【００７３】比較例８水６２部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル（商品名「ソルポールＯＰ−１０」東邦化学工業株式
会社製）２部を溶解し、あらかじめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚ
ｅｒ（セイシン企業株式会社製）を用い平均粒子径４μ
ｍに微粉砕したＣＮＰ原体２７部とｎ−パラフィン（商
品名「ノルマルパラフィンＬ」日本石油 化学株式会社
製）５部および２％キサンタンガム水溶液４部を加え、
スリーワンモータを用いて混合した後、ＴＫオートホモ
ミキサーを用い、５０００ｒｐｍで２０分間撹拌して均
一な水性懸濁製剤を得た。

【００７４】比較例９水６２部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル（商品名「ソルポールＯＰ−１０」東邦化学工業株式
会社製）２部を溶解し、あらかじめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚ
ｅｒを用い平均粒子径４μｍに微粉砕したＣＮＰ原体２
７部とイソパラフィン（商品名「アイソゾール２００」
日本石油化学株式会社製）５部および２％キサンタンガ
ム水溶液４部を加え、スリーワンモータを用いて混合し
た後、ＴＫオートホモミキサーを用い、５０００ｒｐｍ
で２０分間撹拌して均一な水性懸濁製剤を得た。

【００７５】比較例１０水６８部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル（商品名「ソルポールＯＰ−１０」東邦化学工業株式
会社製）２部を溶解し、あらかじめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚ
ｅｒを用い平均粒子径４μｍに微粉砕したビフェノック
ス原体２１部と大豆油脂肪酸メチルエステル５部および
２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモー
タを用いて混合した後、ＴＫオートホモミキサーを用
い、５０００ｒｐｍで２０分間撹拌して均一な水性懸濁
製剤を得た。

【００７６】比較例１１水５３．８部にポリオキシエチレントリスチリルフェニ
ルエーテル（商品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ ＢＳＵ」ロ
ーヌ・プーラン社製）３部を溶解し、あらかじめアルキ
ルベンゼン（商品名「ソルベッソ１５０」エクソン化学
株式会社製）３０部とフェノチオール原体４．２部と相
溶させた液およびプロピレングリコール３部を加え、ダ
イノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍ
になるように微粉砕した。このとき粉砕液の温度が２０
℃を超えないように冷却しながら粉砕を行った。

【００７７】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液６部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００７８】比較例１２水５３．８部にポリオキシエチレントリスチリルフェニ
ルエーテル（商品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ ＢＳＵ」ロ
ーヌ・プーラン社製）３部を溶解し、あらかじめメチル
ナフタレン（商品名「カワカゾール」川崎化成工業株式
会社製）３０部とフェノチオール原体４．２部と相溶さ
せた液およびプロピレングリコール ３部を加え、ダイ
ノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍに
なるように微粉砕した。このとき粉砕液の温度が２０℃
を超えないように冷却しながら粉砕を行った。

【００７９】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液６部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００８０】比較例１３水５３．８部にポリオキシエチレントリスチリルフェニ
ルエーテル（商品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ ＢＳＵ」ロ
ーヌ・プーラン社製）３部を溶解し、あらかじめアルキ
ルベンゼン（商品名「ソルベッソ１５０」エクソン化学
株式会社製）１０部とイソパラフィン（商品名「アイソ
ゾール４００」日本石油化学株式会社製）２０部とフェ
ノチオール原体４．２部と相溶させた液およびプロピレ
ングリコール ３部を加え、ダイノミルＫＤＬ型を用い
て粉砕液の平均粒子径が３μｍになるように微粉砕し
た。このとき粉砕液の温度が２０℃を超えないように冷
却しながら粉砕を行った。

【００８１】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを 用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液６部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００８２】比較例１４水４９部にアルキルフェノールエチレンオキサイド・プ
ロピレンオキサイドブロックコポリマー（商品名「ＳＯ
ＰＲＯＰＨＯＲ ４９７／Ｐ」ローヌ・プーラン社製）
４部を溶解し、ビフェノックス原体２１部とエチレング
リコール ３部を加え、さらにフタル酸ジトリデシル
（商品名「ビニサイザー２０」花王株式会社製）２０部
を加えて、４筒式サンドグラインダーを用いて粉砕液の
平均粒子径が３μｍになるように微粉砕した。

【００８３】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００８４】比較例１５水４３部にアルキルフェノールエチレンオキサイド・プ
ロピレンオキサイドブロックコポリマー（商品名「ＳＯ
ＰＲＯＰＨＯＲ ４９７／Ｐ」ローヌ・プーラン社製）
４部を溶解し、ＣＮＰ原体２７部とエチレングリコール
３部を加え、さらにオレイン酸メチル（商品名「エキ
セパールＭ−ＯＬ」花王株式会社製）２０部を加えて、
４筒式サンドグラインダーを用いて粉砕液の平均粒子径
が３μｍになるように微粉砕した。

【００８５】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００８６】比較例１６水６５．８部にアルキルフェノールエチレンオキサイド
・プロピレンオキサイ ドブロックコポリマー（商品名
「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ ４９７／Ｐ」ローヌ・プーラン
社製）４部を溶解し、あらかじめアジピン酸イソブチル
（商品名「ビニサイザー４０」花王株式会社製）２０部
とフェノチオール原体４．２部と相溶させた液およびエ
チレングリコール ３部を加え、ダイノミルＫＤＬ型を
用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍになるように微粉砕
した。このとき粉砕液の温度が２０℃を超えないように
冷却しながら粉砕を行った。

【００８７】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００８８】比較例１７ 水５３部に界面活性剤としてリグニンスルホン酸ナトリ
ウム塩（商品名「ソルポール９０４７Ｋ」東邦化学工業
株式会社製）２部を溶解し、ビフェノックス原体２１部
とプロピレングリコール ３部を加え、ポリオキシエチ
レントリスチリルフェニルエーテルホスフェート（商品
名「ソルポール７６７８」東邦化学工業株式会社製）２
部とオレイン酸イソブチル１５部をあらかじめ相溶させ
た液を加えて、ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の平
均粒子径が３μｍになるように微粉砕した。

【００８９】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００９０】比較例１８ 比較例１７の製剤組成のうち、高沸点溶剤を表６に示し
たイソパラフィン（商品名「アイソゾール３００」日本
石油化学株式会社製）にした以外は比較例１７に準じて
調製し、水性懸濁製剤を得た。

【００９１】比較例１９実施例６ のヒドロキシプロピルメチルセルロースにかえ
て界面活性剤としてポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル（商品名「ソルポールＯＰ−１４」東邦化学
工業株式会社製）２部を用いた以外は実施例６と同じ組
成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得た。

【００９２】比較例２０実施例７ のメチルセルロースにかえて界面活性剤として
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（商品名
「ソルポールＯＰ−１４」東邦化学工業株式会社製）２
部を用いた以外は実施例７と同じ組成物と操作により均
一な水性懸濁製剤を得た。

【００９３】比較例２１実施例８ のヒドロキシプロピルメチルセルロースにかえ
て界面活性剤としてポリオキシエチレントリスチリルフ
ェニルエーテル（商品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲＳ／２
５」ローヌ・プーラン社製）３部を用いた以外は実施例
８と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得
た。

【００９４】比較例２２実施例９ のメチルセルロースにかえて界面活性剤として
ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（商
品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ Ｓ／２５」ローヌ・プーラ
ン社製）３部を用い、水を５６．８部とした以外は実施
例９と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得
た。

【００９５】比較例２３実施例１０ のヒドロキシプロピルメチルセルロースにか
えて界面活性剤としてアルキルフェノールエチレンオキ
サイド・プロピレンオキサイドブロックコポリマー（商
品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ ８０５／Ｐ」ローヌ・プー
ラン社製）０．５部を用いた以外は実施例１０と同じ組
成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得た。

【００９６】比較例２４実施例１１ のヒドロキシプロピルメチルセルロースにか
えて界面活性剤としてアルキルフェノールエチレンオキ
サイド・プロピレンオキサイドブロックコポリマー（商
品名「ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ ８０５／Ｐ」ローヌ・プー
ラン社製）０．５部を用いた以外は実施例１１と同じ組
成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得た。

【００９７】比較例２５ 水６８．８部に界面活性剤としてリグニンスルホン酸ナ
トリウム塩（商品名「ソルポール９０４７Ｋ」東邦化学
工業株式会社製）２部を溶解し、あらかじめポリオキシ
エチレントリスチリルフェニルエーテルホスフェート
（商品名「ソルポール７６７８」東邦化学工業株式会社
製）２部、アルキルベンゼン１０部およびフェノチオー
ル原体４．２部を相溶させたものにプロピレングリコー
ル５部を添加し、ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の
平均粒子径が３μｍになるように微粉砕した。

【００９８】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液８部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【００９９】比較例２６ 比較例２５の製剤組成のうち、高沸点溶剤を表６に示し
たアジピン酸ジイソブチル（商品名「ビニサイザー４
０」花王株式会社製）にした以外は比較例２５に準じて
調製し、水性懸濁製剤を得た。

【０１００】比較例２７ 比較例２５の製剤組成のうち、高沸点溶剤を表６に示し
たジイソプロピルナフタレン（商品名「ＫＭＣ−１１
３」呉羽化学工業株式会社製）にした以外は比較例２５
に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。

【０１０１】比較例２８実施例１５ のヒドロキシプロピルセルロースにかえて界
面活性剤としてポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル（商品名「ソルポールＯＰ−１０」東邦化学工業
株式会社製）２部を用い、水を５９部にした以外は実施
例１５と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を
得た。

【０１０２】比較例２９実施例１６ のヒドロキシエチルセルロースにかえて界面
活性剤としてポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル（商品名「ソルポールＯＰ−１０」東邦化学工業株
式会社製）２部を用い、水を５９部にした以外は実施例
１６と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得
た。

【０１０３】比較例３０実施例１７ のカルボキシメチルセルロースにかえて界面
活性剤としてポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル（商品名「ソルポールＯＰ−１０」東邦化学工業株
式会社製）２部を用い、水を５９部にした以外は実施例
１７と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得
た。

【０１０４】比較例３１実施例１８ のカルボキシメチルセルロースにかえて界面
活性剤としてポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル（商品名「ソルポールＴ−２０」東邦化学工業株式
会社製）５部を用いた以外は実施例１８と同じ組成物と
操作により均一な水性懸濁製剤を得た。

【０１０５】比較例３２実施例１９ のヒドロキシエチルセルロースにかえて界面
活性剤としてポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル（商品名「ソルポールＴ−２０」東邦化学工業株式
会社製）５部を用い、水を６３部とした以外は実施例１
９と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得
た。

【０１０６】比較例３３実施例２０ のヒドロキシプロピルセルロースにかえて界
面活性剤としてポリオキシエチレンスチリルフェニルエ
ーテル（商品名「ソルポールＴ−２０」東邦化学工業株
式会社製）５部を用い、水を６３部とした以外は実施例
２０と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得
た。

【０１０７】比較例３４実施例２１ のヒドロキシエチルセルロースにかえて界面
活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックポリマー（商品名「プルロニックＰ−８５」旭
電化工業株式会社製）３部を用い、水を７２部にした以
外は実施例２１と同じ組成物と操作により均一な水性懸
濁製剤を得た。

【０１０８】比較例３５実施例２２ のヒドロキシエチルセルロースにかえて界面
活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックポリマー（商品名「プルロニックＰ−８５」旭
電化工業株式会社製）３部を用い、水を７２部にした以
外は実施例２２と同じ組成物と操作により均一な水性懸
濁製剤を得た。

【０１０９】比較例３６実施例２３ のカルボキシメチルセルロースにかえて界面
活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックポリマー（商品名「プルロニックＰ−８５」旭
電化工業株式会社製）３部を用い、水を７２部にした以
外は実施例２３と同じ組成物と操作により均一な水性懸
濁製剤を得た。

【０１１０】比較例３７ 水６６部に平均重合度５００、ケン化度８０．０〜８
３．０モル％のポリビニルアルコール（商品名「クラレ
ポバールＰＶＡ−４０５」株式会社クラレ製）４部を溶
解し、ビフェノックス原体２１部とプロピレングリコー
ル ３部を加え、ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の
平均粒子径が３μｍになるように微粉砕した。

【０１１１】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液６部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【０１１２】比較例３８ 水６８部にメチルセルロース［商品名「マーポローズＭ
−２５」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％、松
本油脂株式会社製）］４部を溶解し、ビフェノックス原
体２１部とプロピレングリコール ３部を加え、ダイノ
ミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍにな
るように微粉砕した。

【０１１３】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液
に２％キサンタンガム水溶液４部を加え、スリーワンモ
ータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。

【０１１４】比較例３９ 水７５．５部に商品名「マーポローズ６５ＭＰ−４００
０」（メトキシ基置換率２７〜３０％、ヒドロキシプロ
ポキシ基置換率４〜７．５％、松本油脂株式会社製）
０．５部を溶解し、ビフェノックス原体２１部とエチレ
ングリコール３部を加え、４筒式サンドグライダーを用
いて粉砕液の平均粒子径が３μｍとなるように微粉砕し
て均一な水性懸濁製剤を得た。

【０１１５】なお、粉砕用メディアとしては直径０．７
〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。

【０１１６】比較例４０ 水６８部に商品名「日曹ＨＰＣ−Ｍ」（ヒドロキシプロ
ピルセルロース 日本曹達株式会社製）３部を溶解し、
あらかじめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚｅｒを用い平均粒子径２
μｍに微粉砕したビフェノックス原体２１部、プロピレ
ングリコール３部、２％キサンタンガム水溶液５部を加
え、スリーワンモータを用いて混合した後、ＴＫオート
ホモミキサーを用い、５０００ｒｐｍで２０分間撹拌し
て均一な水性懸濁製剤を得た。

【０１１７】

【発明の効果】本発明の湛水下水田の直接散布用水性懸
濁製剤を実施することにより、次のような作用効果がも
たらされる。第１に散布時に薬剤が稲体に付着すること
がないため稲に対する薬害が少なく、しかも高い除草効
果を示す。第２に長期にわたり製剤の安定性がよく、し
かも田面水中での除草活性成分の拡散性と到達性がよ
く、広範囲にわたって均一に速くひろがり、風による吹
き寄せもなく安定した除草効果が得られる。第３に水を
分散媒とした製剤であるため、発火性、引火性などの危
険が少なく、人体に対する刺激性、臭気による環境衛生
上の問題がない。第４に代かき作業時以降、稲の移植
前、移植同時処理、移植後に散布でき、特に、稲の移植
以降、湛水状態であれば、何れの時期においても散布で
き、水で希釈することなく薬剤を容器に入れたまま畦畔
より滴下するか、入水時に水口に滴下して流入水と共に
流し込むだけでよく、薬剤散布作業が省力化できる。

【０１１８】次に試験例により本発明の水性懸濁製剤の
有用性を示す。

【０１１９】試験例１ 水稲付着および薬害試験 １／５０００アールのワグネルポットに水田土壌を充填
し、水を加えて化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１７：１７：１
７）２ｇを混入し代かきを行った後２．５葉期の水稲苗
（品種：日本晴）をポットあたり２本移植した。試験は
１処理区３ポット（合計６本）で実施し、水稲移植５日
後に実施例に準じて調製した水性懸濁製剤５０μｌを水
稲の第２葉の葉身中央部に葉面より１ｃｍの高さからマ
イクロシリンジで滴下して葉身に薬剤が付着した株数を
調査した。また薬剤処理５日後に下記の基準により水稲
薬害程度を調査した（表１〜表６中の薬害程度は６株の
平均値）。結果は表１〜表６に示す。

【０１２０】調査基準 ０：薬害なし １：付着部に薬痕が残る ２：付着葉の１／４以下が褐変 ３：付着葉の１／４〜１／２が褐変 ４：付着葉の１／２〜３／４が褐変 ５：付着葉の３／４以上が褐変 ６：付着葉が枯死 ７：付着葉が枯死し、さらに新葉（第４葉）の１／２以
下が褐変 ８：付着葉が枯死し、さらに新葉（第４葉）の１／２以
上が褐変 ９：付着葉および新葉が枯死 １０：稲全体が枯死

【０１２１】試験例２ 長期保存安定性試験 実施例に準じて調製した水性懸濁製剤３０ｍｌを容量３
０ｍｌ（φ１７ｍｍ×長さ１８０ｍｍ）の試験管に入
れ、密栓をし、２０℃または４０℃の恒温室に静置す
る。２０℃で３か月、４０℃で３か月後の分離状態を試
験管中の懸濁層が下層に沈降し上層に生じた水層（上ス
キ層）と全層の高さ（ｃｍ）を測定し、下記式により算
出した。

【０１２２】

【数１】

【０１２３】結果は表１〜表６に示す。

【０１２４】試験例３ 拡散性試験 １区画の面積が９（３ｍ×３ｍ）の試験区（湛水深５ｃ
ｍ）を作り、その中央（Ａ点）に実施例に準じて調製し
た試料を水面から１ｍよりピペットで直接滴下した。処
理１時間後に試験区の中央（Ａ点）および４隅（Ｂ〜Ｅ
点の各地点）についての水深５ｃｍ〜水面までの水をお
のおの２０ｍｌずつ採取し、水中の除草活性成分濃度を
ＨＰＬＣにて分析した。

【０１２５】なお、水の採取は、内径１ｃｍ長さ８ｃｍ
のガラス管を用い、田面水へガラス管を深さ５ｃｍまで
静かに入れ、ガラス管上部にゴム栓をし、静かに引き抜
き、田面水約４ｍｌを採取し、この操作を同一地点で５
回繰り返して、１地点あたり合計２０ｍｌの水を採取す
る方法を用いた。 そして、拡散性は、次式により除草
活性成分が試験区内の水中に均一に拡散した場合の理論
水中濃度に対する割合で示した。

【０１２６】

【数２】

【０１２７】結果は表１〜表６に示す。

【０１２８】試験例４ 殺草効果および水稲薬害試験 水田に水稲（品種：日本晴２葉期苗）を機械移植した
後、１区３０ｍ²（３ｍ×１０ｍ）の大きさに区切り試
験区を作った。タイヌビエ種子（１２ｇ）を試験区全面
に均一に播種した。タイヌビエが１葉期に達したとき、
実施例および比較例の水性懸濁製剤３０ｍｌ（１０アー
ル当たり１０００ｍｌに相当）を試験区の短辺側の一方
にのみ境界から５０ｃｍの位置に短辺に沿って直線状に
ピペットで高さ１ｍの位置より滴下した。

【０１２９】調査は薬剤処理３０日後に行い、試験区の
処理位置（０ｍ地点）と試験区中央（５ｍ地点）および
処理位置の反対側の短辺（１０ｍ地点）の３か所からそ
れぞれ１ｍ²（１ｍ×１ｍ）中に生き残ったタイヌビエ
を抜き取り、その乾燥重量（ｇ）を測定し、次式により
各区の除草率を求めた。

【０１３０】

【数３】

【０１３１】また、水稲薬害は０地点（１ｍ×１ｍ）に
あるイネについて達観調査した。試験区の状況は図１
に、結果は表７にそれぞれ示す。

【０１３２】薬害程度 ０：なし １：僅少 ２：小 ３：中 ４：大 ５：極大（枯死）

【０１３３】

【図１】

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【表３】

【０１３７】

【表４】

【０１３８】

【表５】

【０１３９】

【表６】

【０１４０】

【表７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 47/22 Ａ０１Ｎ 47/22 Ｚ (31)優先権主張番号 特願平9−79238 (32)優先日 平成９年３月14日(1997．3．14) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） 早期審査対象出願 (72)発明者 米村 伸二 神奈川県厚木市岡田１丁目８番11−205 (56)参考文献 特開 昭61−24506（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−173801（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−126001（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−124708（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−167702（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−287503（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−273405（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−279406（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 25/00 - 25/34 A01N 33/20 A01N 37/00 - 39/00 A01N 47/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２０℃の水に対する溶解度が１００ｐｐｍ
   以下である除草活性成分、保護コロイド剤（ポリビニー
   ルアルコールを除く。）、高沸点溶剤および水よりなる
   ことを特徴とする湛水下水田の直接散布用水性懸濁製
   剤。
2. 【請求項２】請求項１に記載の保護コロイド剤が水溶性
   セルロースエーテルであることを特徴とする湛水下水田
   の直接散布用水性懸濁製剤。