JP3260268B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JP3260268B2 JP3260268B2 JP34755195A JP34755195A JP3260268B2 JP 3260268 B2 JP3260268 B2 JP 3260268B2 JP 34755195 A JP34755195 A JP 34755195A JP 34755195 A JP34755195 A JP 34755195A JP 3260268 B2 JP3260268 B2 JP 3260268B2
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- propylene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂組成物に関し、更に詳しくは射出成形時における溶融
樹脂の流動性に優れ、それから得られる成形品が高剛性
及び低温高耐衝撃性であり、かつ、耐熱性にも優れてお
り、自動車部品などの構造材として有用なポリプロピレ
ン系樹脂組成物に関する。
脂組成物に関し、更に詳しくは射出成形時における溶融
樹脂の流動性に優れ、それから得られる成形品が高剛性
及び低温高耐衝撃性であり、かつ、耐熱性にも優れてお
り、自動車部品などの構造材として有用なポリプロピレ
ン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は成形し易く、汎用
樹脂の中では高融点のため耐熱性に優れ、かつ軽量であ
ることから自動車、電気部品など多くの産業分野で広く
利用されている。しかしながら、ポリプロピレン樹脂は
高剛性と低温耐衝撃性が同時に要求される用途に対して
は、従来の他の樹脂と比べて必ずしも十分とは言えなか
った。ポリプロピレン樹脂の低温耐衝撃性が劣るのはポ
リプロピレンの二次転移点が０℃付近にあることに起因
している。即ち、０℃以下の温度ではポリプロピレン分
子鎖の運動が凍結され、ガラス状態になることから外部
からの衝撃エネルギーを吸収できず、破断が発生する。
樹脂の中では高融点のため耐熱性に優れ、かつ軽量であ
ることから自動車、電気部品など多くの産業分野で広く
利用されている。しかしながら、ポリプロピレン樹脂は
高剛性と低温耐衝撃性が同時に要求される用途に対して
は、従来の他の樹脂と比べて必ずしも十分とは言えなか
った。ポリプロピレン樹脂の低温耐衝撃性が劣るのはポ
リプロピレンの二次転移点が０℃付近にあることに起因
している。即ち、０℃以下の温度ではポリプロピレン分
子鎖の運動が凍結され、ガラス状態になることから外部
からの衝撃エネルギーを吸収できず、破断が発生する。
【０００３】このため、従来からポリプロピレンの低温
耐衝撃性を向上させる手段として二次転移点が約−５０
℃以下のゴム的性質を有するポリマーをポリプロピレン
に混練する方法が採用されていた。かかるゴム的性質を
有するポリマーとしてエチレン−α−オレフィン共重合
体が用いられ、これは一般に非晶質又は低結晶性であ
る。例えば、特公昭５８−２５６９３号公報、特公昭５
８−３８４５９号公報には、結晶性ポリプロピレンと、
ブテン−１含量が１５モル％以下のエチレン−ブテン−
１共重合体とを含む組成物が開示されているが、低温に
おける耐衝撃性は低い。又、特公昭６３−４２９２９号
公報にもエチレン−ブテン−１共重合体を含むポリプロ
ピレン組成物が開示されているが、この場合も耐衝撃性
は向上するものの、耐熱性が不十分である。
耐衝撃性を向上させる手段として二次転移点が約−５０
℃以下のゴム的性質を有するポリマーをポリプロピレン
に混練する方法が採用されていた。かかるゴム的性質を
有するポリマーとしてエチレン−α−オレフィン共重合
体が用いられ、これは一般に非晶質又は低結晶性であ
る。例えば、特公昭５８−２５６９３号公報、特公昭５
８−３８４５９号公報には、結晶性ポリプロピレンと、
ブテン−１含量が１５モル％以下のエチレン−ブテン−
１共重合体とを含む組成物が開示されているが、低温に
おける耐衝撃性は低い。又、特公昭６３−４２９２９号
公報にもエチレン−ブテン−１共重合体を含むポリプロ
ピレン組成物が開示されているが、この場合も耐衝撃性
は向上するものの、耐熱性が不十分である。
【０００４】上記のようなゴム状物質を添加する場合に
はその添加量増加により低温耐衝撃性は向上するもの
の、ゴム状物質を多量に含有する場合は得られる組成物
の剛性、熱変形温度及び表面硬度が大きく低下してしま
うという新たな問題が発生する。
はその添加量増加により低温耐衝撃性は向上するもの
の、ゴム状物質を多量に含有する場合は得られる組成物
の剛性、熱変形温度及び表面硬度が大きく低下してしま
うという新たな問題が発生する。
【０００５】このためゴム状物質の添加にも限界があ
り、剛性を維持するためタルク等の無機充填剤を同時に
添加する方法もあるが、これも添加量に限界があって、
高添加量では靱性が無くなりゴム添加効果である耐衝撃
性が損なわれるため、高剛性と常温及び低温耐衝撃性が
同時に要求される用途には利用することが困難であっ
た。
り、剛性を維持するためタルク等の無機充填剤を同時に
添加する方法もあるが、これも添加量に限界があって、
高添加量では靱性が無くなりゴム添加効果である耐衝撃
性が損なわれるため、高剛性と常温及び低温耐衝撃性が
同時に要求される用途には利用することが困難であっ
た。
【０００６】更に、例えば、ゴム状物質とタルクなどの
無機充填剤を含むポリプロピレン組成物が提案されてい
る（特開昭６０ー５８４５９号公報、特開昭６０ー６０
１５４号公報、特開昭６２ー２３５３５０号公報、特開
昭６３ー１２２７５１号公報、特開平１ー１４９８４５
号公報、特開平１ー２０４９４７号公報、特開平１ー２
７１４５０号公報など参照）が、これらの組成物も剛性
及び耐衝撃性の両性質を両立させる効果は低い。
無機充填剤を含むポリプロピレン組成物が提案されてい
る（特開昭６０ー５８４５９号公報、特開昭６０ー６０
１５４号公報、特開昭６２ー２３５３５０号公報、特開
昭６３ー１２２７５１号公報、特開平１ー１４９８４５
号公報、特開平１ー２０４９４７号公報、特開平１ー２
７１４５０号公報など参照）が、これらの組成物も剛性
及び耐衝撃性の両性質を両立させる効果は低い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、剛
性及び低温耐衝撃性の両性質に優れ、かつ耐熱性にも優
れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的
とする。
性及び低温耐衝撃性の両性質に優れ、かつ耐熱性にも優
れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的
とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、アイソ
タクチックポリプロピレン成分、ゴム成分並びに無機充
填剤成分を含んでなり、 （イ） メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８準
拠）が２０ｇ／１０min以上であり、 （ロ） 曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０準拠）が２３
００ＭＰａ以上であり、 （ハ） アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ２５６準
拠）が２３℃において１８０Ｊ／ｍ以上で、かつ、−３
０℃で４５Ｊ／ｍ以上であり、 （ニ） 熱変形温度（ＡＳＴＭ Ｄ６４８準拠）が１３
０℃以上であり、かつ （ホ） 急冷条件で形成される該組成物の射出成形物に
おいて、広角Ｘ線回折法により測定される回折パターン
に空間群Ｐ２１／ｃのポリプロピレンに特有な回折ピー
クが存在するポリプロピレン系樹脂組成物が提供され
る。
タクチックポリプロピレン成分、ゴム成分並びに無機充
填剤成分を含んでなり、 （イ） メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８準
拠）が２０ｇ／１０min以上であり、 （ロ） 曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０準拠）が２３
００ＭＰａ以上であり、 （ハ） アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ２５６準
拠）が２３℃において１８０Ｊ／ｍ以上で、かつ、−３
０℃で４５Ｊ／ｍ以上であり、 （ニ） 熱変形温度（ＡＳＴＭ Ｄ６４８準拠）が１３
０℃以上であり、かつ （ホ） 急冷条件で形成される該組成物の射出成形物に
おいて、広角Ｘ線回折法により測定される回折パターン
に空間群Ｐ２１／ｃのポリプロピレンに特有な回折ピー
クが存在するポリプロピレン系樹脂組成物が提供され
る。
【０００９】本発明に従えば、また、（Ｉ）室温でｐ−
キシレン可溶成分であるプロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体中のα−オレフィンの構成単位が１５〜
３０重量％でプロピレン−α−オレフィンのランダム共
重合成分が７〜１５重量％であるポリプロピレンブロッ
ク共重合体単独又は該ブロック共重合体とアイソタクチ
ックポリプロピレンとのブレンド５０〜７０重量％、
（II）エチレン構成単位が３０〜８５重量％からなるエ
チレン−α−オレフィンのランダム共重合体１０〜３５
重量％並びに（III)無機充填剤５〜２５重量％からなる
ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
キシレン可溶成分であるプロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体中のα−オレフィンの構成単位が１５〜
３０重量％でプロピレン−α−オレフィンのランダム共
重合成分が７〜１５重量％であるポリプロピレンブロッ
ク共重合体単独又は該ブロック共重合体とアイソタクチ
ックポリプロピレンとのブレンド５０〜７０重量％、
（II）エチレン構成単位が３０〜８５重量％からなるエ
チレン−α−オレフィンのランダム共重合体１０〜３５
重量％並びに（III)無機充填剤５〜２５重量％からなる
ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明者らは前記問題を解決する
方法について研究したところ、ポリプロピレン系樹脂組
成物の剛性は、無機充填剤の寄与を除けば、ポリプロピ
レンの含量に依存し、ポリプロピレンの含量が同じ場合
はポリプロピレンの結晶化度に依存し、結晶化度が同じ
場合は結晶弾性率が最大である最安定結晶構造をとった
結晶の割合が多い程その剛性は高くなることを見出し
た。
方法について研究したところ、ポリプロピレン系樹脂組
成物の剛性は、無機充填剤の寄与を除けば、ポリプロピ
レンの含量に依存し、ポリプロピレンの含量が同じ場合
はポリプロピレンの結晶化度に依存し、結晶化度が同じ
場合は結晶弾性率が最大である最安定結晶構造をとった
結晶の割合が多い程その剛性は高くなることを見出し
た。
【００１１】更に、ポリプロピレン系樹脂組成物の低温
耐衝撃性を向上させるためのゴム状成分については、ゴ
ム状成分の分散性が悪く、大きな島状でポリプロピレン
中に浮いている場合は、ゴム成分が外力に対して大きく
変形してしまうため剛性の低下が著しいが、分散性が良
い場合にはポリプロピレン成分がゴムの変形を抑制する
働きをするため剛性の低下は抑えられる。更に、ゴム成
分がラメラ晶間に溶け込む程に超微細分散すれば、高剛
性でありながら耐衝撃性を示し、かつ、ラメラ晶自体が
最安定結晶構造である程結晶弾性率が高く、その結果組
成物の剛性も高くなることを見出した。
耐衝撃性を向上させるためのゴム状成分については、ゴ
ム状成分の分散性が悪く、大きな島状でポリプロピレン
中に浮いている場合は、ゴム成分が外力に対して大きく
変形してしまうため剛性の低下が著しいが、分散性が良
い場合にはポリプロピレン成分がゴムの変形を抑制する
働きをするため剛性の低下は抑えられる。更に、ゴム成
分がラメラ晶間に溶け込む程に超微細分散すれば、高剛
性でありながら耐衝撃性を示し、かつ、ラメラ晶自体が
最安定結晶構造である程結晶弾性率が高く、その結果組
成物の剛性も高くなることを見出した。
【００１２】以上のことを併せ考えれば、高剛性で低温
高耐衝撃性を有するポリプロピレン系樹脂組成物は、高
結晶性ポリプロピレンと、ガラス転移点が約−５０℃以
下のゴム状成分と、無機充填剤との３成分から構成し、
ポリプロピレンは最安定結晶構造の結晶を形成し易く、
ゴム状成分は極めて微細に分散する必要があるなど、高
次構造的にも制御し易い組成物である必要がある。具体
的にはポリプロピレンは最安定結晶構造として報告され
ている空間群Ｐ２1/C の結晶構造をとり易い高タクティ
シティであることが必要である。
高耐衝撃性を有するポリプロピレン系樹脂組成物は、高
結晶性ポリプロピレンと、ガラス転移点が約−５０℃以
下のゴム状成分と、無機充填剤との３成分から構成し、
ポリプロピレンは最安定結晶構造の結晶を形成し易く、
ゴム状成分は極めて微細に分散する必要があるなど、高
次構造的にも制御し易い組成物である必要がある。具体
的にはポリプロピレンは最安定結晶構造として報告され
ている空間群Ｐ２1/C の結晶構造をとり易い高タクティ
シティであることが必要である。
【００１３】一方、ゴム成分は微細に分散でき、その一
部はポリプロピレンのラメラ晶間の非晶部分にまで溶解
させることで、結晶弾性率の高いラメラ晶間に超微細分
散のゴムがとりまいた高次構造を形成することが必要
で、ポリプロピレンブロック共重合体から得られるプロ
ピレン成分の多いプロピレン−α−オレフィン共重合体
ゴム成分と、エチレン−α−オレフィン共重合体とを共
存させることで分散性が高い組織が得られる。これらが
達成されて初めて、高剛性でありながら、低温時にも高
耐衝撃性のあるポリプロピレン成形物が得られる。
部はポリプロピレンのラメラ晶間の非晶部分にまで溶解
させることで、結晶弾性率の高いラメラ晶間に超微細分
散のゴムがとりまいた高次構造を形成することが必要
で、ポリプロピレンブロック共重合体から得られるプロ
ピレン成分の多いプロピレン−α−オレフィン共重合体
ゴム成分と、エチレン−α−オレフィン共重合体とを共
存させることで分散性が高い組織が得られる。これらが
達成されて初めて、高剛性でありながら、低温時にも高
耐衝撃性のあるポリプロピレン成形物が得られる。
【００１４】本発明の第一の態様では、前記アイソタク
チックポリプロピレン成分（好ましくは５５〜６８重量
％）、ゴム成分（好ましくは１２〜３０重量％）及び無
機充填剤（好ましくは１０〜２０重量％）を配合して成
り、（イ）メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
準拠）が２０ｇ／１０min 以上、好ましくは２５〜３０
ｇ／１０min であり、（ロ）曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ
７９０準拠）が２３００ＭＰａ以上、好ましくは２４０
０〜２６００ＭＰａであり、（ハ）アイゾット衝撃強度
（ＡＳＴＭ Ｄ２５６準拠）が２３℃において１８０Ｊ
／ｍ以上、好ましくは２００〜３００Ｊ／ｍで、かつ、
−３０℃で４５Ｊ／ｍ以上、好ましくは４５〜５０Ｊ／
ｍであり、（ニ）熱変形温度（ＡＳＴＭ Ｄ６４８準
拠）が１３０℃以上、好ましくは１３２℃〜１３５℃で
あり、かつ（ホ）該組成物の射出成形物において、広角
Ｘ線回折法により測定される回折パターンに空間群Ｐ２
１／ｃのポリプロピレンに特有な回折ピークが存在する
ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
チックポリプロピレン成分（好ましくは５５〜６８重量
％）、ゴム成分（好ましくは１２〜３０重量％）及び無
機充填剤（好ましくは１０〜２０重量％）を配合して成
り、（イ）メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
準拠）が２０ｇ／１０min 以上、好ましくは２５〜３０
ｇ／１０min であり、（ロ）曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ
７９０準拠）が２３００ＭＰａ以上、好ましくは２４０
０〜２６００ＭＰａであり、（ハ）アイゾット衝撃強度
（ＡＳＴＭ Ｄ２５６準拠）が２３℃において１８０Ｊ
／ｍ以上、好ましくは２００〜３００Ｊ／ｍで、かつ、
−３０℃で４５Ｊ／ｍ以上、好ましくは４５〜５０Ｊ／
ｍであり、（ニ）熱変形温度（ＡＳＴＭ Ｄ６４８準
拠）が１３０℃以上、好ましくは１３２℃〜１３５℃で
あり、かつ（ホ）該組成物の射出成形物において、広角
Ｘ線回折法により測定される回折パターンに空間群Ｐ２
１／ｃのポリプロピレンに特有な回折ピークが存在する
ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００１５】本発明の第二の態様では、前記本発明の第
一の態様におけるポリプロピレン系樹脂組成物を提供す
べく、（Ｉ）ゴム成分として、室温でＰ−キシレン可溶
成分であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合
体中のα−オレフィンの構成単位が１５〜３０重量％で
プロピレン−α−オレフィン共重合成分が７〜１５重量
％含まれ、残りがアイソタクチックポリプロピレンであ
るポリプロピレンブロック共重合体単独又は該ブロック
共重合体とアイソタクチックポリプロピレンとのブレン
ド５０〜７０重量％、（II）追加ゴム成分として、エチ
レン構成単位が３０〜８５重量％からなるエチレン−α
−オレフィンランダム共重合体１０〜３５重量％並びに
（III)無機充填剤５〜２５重量％（ただし、成分
（Ｉ）、成分（II）及び成分（III)は合計１００重量
％）からなるポリプロピレン系樹脂組成物が提供され
る。
一の態様におけるポリプロピレン系樹脂組成物を提供す
べく、（Ｉ）ゴム成分として、室温でＰ−キシレン可溶
成分であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合
体中のα−オレフィンの構成単位が１５〜３０重量％で
プロピレン−α−オレフィン共重合成分が７〜１５重量
％含まれ、残りがアイソタクチックポリプロピレンであ
るポリプロピレンブロック共重合体単独又は該ブロック
共重合体とアイソタクチックポリプロピレンとのブレン
ド５０〜７０重量％、（II）追加ゴム成分として、エチ
レン構成単位が３０〜８５重量％からなるエチレン−α
−オレフィンランダム共重合体１０〜３５重量％並びに
（III)無機充填剤５〜２５重量％（ただし、成分
（Ｉ）、成分（II）及び成分（III)は合計１００重量
％）からなるポリプロピレン系樹脂組成物が提供され
る。
【００１６】本発明において、第一成分であるポリプロ
ピレン（請求項２に記載の成分（Ｉ））は、プロピレン
単独重合体と、プロピレンとエチレン叉は他のα−オレ
フィンとのブロック共重合体との混合物又はポリプロピ
レンブロック共重合体単独として使用できる。ポリプロ
ピレンブロック共重合体は第１段階でアイソタクチック
ポリプロピレンを重合により得て、第２段階でプロピレ
ンとエチレン叉は他のα−オレフィンを共重合させたも
ので、成分中にはアイソタクチックポリプロピレンとゴ
ム状のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体叉
はプロピレン−エチレンランダム共重合体が含まれる。
本発明の所望の効果を発揮するためには、特に成分中に
含まれるアイソタクチックポリプロピレンの立体規則性
が高いこと、具体的には射出成形物のＸ線回折図に空間
群Ｐ２1/C に起因する回折ピークが観察されることが必
要である。
ピレン（請求項２に記載の成分（Ｉ））は、プロピレン
単独重合体と、プロピレンとエチレン叉は他のα−オレ
フィンとのブロック共重合体との混合物又はポリプロピ
レンブロック共重合体単独として使用できる。ポリプロ
ピレンブロック共重合体は第１段階でアイソタクチック
ポリプロピレンを重合により得て、第２段階でプロピレ
ンとエチレン叉は他のα−オレフィンを共重合させたも
ので、成分中にはアイソタクチックポリプロピレンとゴ
ム状のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体叉
はプロピレン−エチレンランダム共重合体が含まれる。
本発明の所望の効果を発揮するためには、特に成分中に
含まれるアイソタクチックポリプロピレンの立体規則性
が高いこと、具体的には射出成形物のＸ線回折図に空間
群Ｐ２1/C に起因する回折ピークが観察されることが必
要である。
【００１７】一方、ポリプロピレンブロック共重合体中
のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体は、耐
衝撃性を増すために追加添加されるゴム成分としてのエ
チレン−α−オレフィンランダム共重合体の分散性を向
上するため必要で、α−オレフィンを所定量含有するプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であること
が必要である。
のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体は、耐
衝撃性を増すために追加添加されるゴム成分としてのエ
チレン−α−オレフィンランダム共重合体の分散性を向
上するため必要で、α−オレフィンを所定量含有するプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であること
が必要である。
【００１８】以下各成分について更に詳しく説明する。
アイソタクチックポリプロピレンの結晶構造はＮａｔｔ
ａらによって単斜晶系でかつ空間群はＣ2/C 叉はＣC で
あると報告されている〔G.Natta,P.Corradini,Suppl.Nu
ovo Cimento,15,40 （1960）参照〕。
アイソタクチックポリプロピレンの結晶構造はＮａｔｔ
ａらによって単斜晶系でかつ空間群はＣ2/C 叉はＣC で
あると報告されている〔G.Natta,P.Corradini,Suppl.Nu
ovo Cimento,15,40 （1960）参照〕。
【００１９】その後、瀬戸らは、アイソタクチィクポリ
プロピレンを高温熱処理することで空間群はＣ2/C 叉は
ＣC からＰ２1/C に変化し、結晶構造的に最安定な構造
に移行することを報告した〔M.Hikosaka,T.Seto,Polyme
r J.,5,No2,111 (1973）参照〕。Ｘ線回折の消滅則から
Ｃ2/C は回折面ｈｋｌのうちｈ＋ｋ＝奇数は、消滅して
観測できないが、Ｐ２1/C については消滅則は存在しな
い。従って、空間群Ｐ２1/C で観察できる回折面はｈ＋
ｋ＝奇数で、例えば２９０，３８０，１４１，−２３
１，−１６１，２１１，−２５１などである。これに対
して空間群Ｃ2/C 叉はＣC では、これらの回折面は消滅
している。
プロピレンを高温熱処理することで空間群はＣ2/C 叉は
ＣC からＰ２1/C に変化し、結晶構造的に最安定な構造
に移行することを報告した〔M.Hikosaka,T.Seto,Polyme
r J.,5,No2,111 (1973）参照〕。Ｘ線回折の消滅則から
Ｃ2/C は回折面ｈｋｌのうちｈ＋ｋ＝奇数は、消滅して
観測できないが、Ｐ２1/C については消滅則は存在しな
い。従って、空間群Ｐ２1/C で観察できる回折面はｈ＋
ｋ＝奇数で、例えば２９０，３８０，１４１，−２３
１，−１６１，２１１，−２５１などである。これに対
して空間群Ｃ2/C 叉はＣC では、これらの回折面は消滅
している。
【００２０】従って射出成形品中のポリプロピレン成分
がいかなる空間群を持つ結晶構造を形成しているのかは
Ｘ線回折ピークの消滅則を参照すれば容易に確認するこ
とができる。Ｐ２1/C の空間群を持つ結晶構造は、ポリ
プロピレンのメチル基の向きが結晶格子中で規則性をも
っているのに対し、Ｃ2/C の空間群では、結晶格子中で
でたらめであるという差がある。Ｃ2/C の空間群を示す
結晶が高温の熱処理で分子鎖が再配列し、より完全度の
高い最安定結晶構造であるＰ２1/C に移行することで、
組成物中のポリプロピレンのラメラ晶は最も結晶弾性率
の高い、従って、剛性の高いラメラ晶を形成する。
がいかなる空間群を持つ結晶構造を形成しているのかは
Ｘ線回折ピークの消滅則を参照すれば容易に確認するこ
とができる。Ｐ２1/C の空間群を持つ結晶構造は、ポリ
プロピレンのメチル基の向きが結晶格子中で規則性をも
っているのに対し、Ｃ2/C の空間群では、結晶格子中で
でたらめであるという差がある。Ｃ2/C の空間群を示す
結晶が高温の熱処理で分子鎖が再配列し、より完全度の
高い最安定結晶構造であるＰ２1/C に移行することで、
組成物中のポリプロピレンのラメラ晶は最も結晶弾性率
の高い、従って、剛性の高いラメラ晶を形成する。
【００２１】本発明においては、急冷条件下で形成され
る射出成形品中でアイソタクチックポリプロピレン成分
が最も安定な構造である空間群Ｐ２1/C をとる必要があ
るが、高温熱処理をせずにＰ２1/C の空間群を形成する
ためには立体規則性の高いアイソタクチックポリプロピ
レンであることが必要である。立体規則性の尺度として
のＣ13−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソタ
クティシティとＰ２1/C の空間群の結晶構造の形成量は
相関しており、ペンタッド分率が低いポリプロピレンは
Ｐ２1/C に起因する回折ピークは現れない。
る射出成形品中でアイソタクチックポリプロピレン成分
が最も安定な構造である空間群Ｐ２1/C をとる必要があ
るが、高温熱処理をせずにＰ２1/C の空間群を形成する
ためには立体規則性の高いアイソタクチックポリプロピ
レンであることが必要である。立体規則性の尺度として
のＣ13−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソタ
クティシティとＰ２1/C の空間群の結晶構造の形成量は
相関しており、ペンタッド分率が低いポリプロピレンは
Ｐ２1/C に起因する回折ピークは現れない。
【００２２】立体規則性の高いアイソタクチックポリプ
ロピレン分子鎖は結晶化に際して単斜晶系でメチル基の
向きが結晶格子中で規則的に配列した最安定結晶構造を
形成することにより密度の高い欠陥部分の少ない結晶が
生成し、この結晶弾性率の高い結晶の存在によってポリ
プロピレン系成形物の剛性の向上に寄与する。
ロピレン分子鎖は結晶化に際して単斜晶系でメチル基の
向きが結晶格子中で規則的に配列した最安定結晶構造を
形成することにより密度の高い欠陥部分の少ない結晶が
生成し、この結晶弾性率の高い結晶の存在によってポリ
プロピレン系成形物の剛性の向上に寄与する。
【００２３】本発明においてポリプロピレンブロック共
重合体を構成成分として用いる理由は、ゴム成分の超微
細分散を助けるためである。本発明に係わるポリプロピ
レンブロック共重合体中の非晶性又は低結晶性成分とし
てのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体は、
室温でＰ−キシレン可溶成分であり、従ってゴム相であ
り、プロピレン成分が７０〜８５重量％、更に好ましく
は７３〜８０重量％で残りがα−オレフィン成分であ
る。このゴム相は組成的にもアイソタクチックポリプロ
ピレンに近いのでアイソタクチックポリプロピレンとな
じみ易く、従って、ゴム相の分散状態は極めて細かくで
きる。低温耐衝撃性を得るために、ポリプロピレンにゴ
ム成分をブレンドすることはよく行われていたが、単に
ブレンドしただけではゴム成分を微分散させることはで
きない。ゴム成分を超微分散させるためにはポリプロピ
レンブロック共重合体にブレンドすることが好ましい。
しかも、プロピレン含量が７０〜８５重量％、更に好ま
しくは７３〜８０重量％のプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体を７〜１５重量％、更に好ましくは８
〜１２重量％含有するポリプロピレンブロック共重合体
であるのが好ましい。
重合体を構成成分として用いる理由は、ゴム成分の超微
細分散を助けるためである。本発明に係わるポリプロピ
レンブロック共重合体中の非晶性又は低結晶性成分とし
てのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体は、
室温でＰ−キシレン可溶成分であり、従ってゴム相であ
り、プロピレン成分が７０〜８５重量％、更に好ましく
は７３〜８０重量％で残りがα−オレフィン成分であ
る。このゴム相は組成的にもアイソタクチックポリプロ
ピレンに近いのでアイソタクチックポリプロピレンとな
じみ易く、従って、ゴム相の分散状態は極めて細かくで
きる。低温耐衝撃性を得るために、ポリプロピレンにゴ
ム成分をブレンドすることはよく行われていたが、単に
ブレンドしただけではゴム成分を微分散させることはで
きない。ゴム成分を超微分散させるためにはポリプロピ
レンブロック共重合体にブレンドすることが好ましい。
しかも、プロピレン含量が７０〜８５重量％、更に好ま
しくは７３〜８０重量％のプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体を７〜１５重量％、更に好ましくは８
〜１２重量％含有するポリプロピレンブロック共重合体
であるのが好ましい。
【００２４】本発明においては低温耐衝撃性を得るため
にはポリプロピレンブロック共重合体中のプロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体からなるゴム量では不
足であるため、更にエチレン−α−オレフィンランダム
共重合体を追加する必要がある。追加するゴム成分は通
常エチレン成分が多く、アイソタクチックポリプロピレ
ンとはなじみにくい。それ故、ポリプロピレンブロック
共重合体中にあるプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体からなるゴム成分の介在により追加ゴム成分の
超分散化が達成されるのである。
にはポリプロピレンブロック共重合体中のプロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体からなるゴム量では不
足であるため、更にエチレン−α−オレフィンランダム
共重合体を追加する必要がある。追加するゴム成分は通
常エチレン成分が多く、アイソタクチックポリプロピレ
ンとはなじみにくい。それ故、ポリプロピレンブロック
共重合体中にあるプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体からなるゴム成分の介在により追加ゴム成分の
超分散化が達成されるのである。
【００２５】本発明において、ポリプロピレンブロック
共重合体に追加ブレンドするエチレン−α−オレフィン
ランダム共重合体はエチレン構成単位が３０〜８５重量
％、更に好ましくは５０〜８０重量％が好適である。
共重合体に追加ブレンドするエチレン−α−オレフィン
ランダム共重合体はエチレン構成単位が３０〜８５重量
％、更に好ましくは５０〜８０重量％が好適である。
【００２６】本発明に係わる組成物の射出成形品を分析
すると、成形時によりせん断力を強く受ける表面部分で
はゴム成分が射出方向に細く偏平に伸びた構造をとる
が、内部ではやや変形した球状となる。射出成形品表面
部分の超薄切片の観察では海島構造とは異なりゴム成分
とポリプロピレン相はどちらが海でどちらが島か判然と
しない位にラメラ晶間にもゴム相が進入しているし、ゴ
ム領域にラメラ晶が貫通している。他方、成形品の内部
では、成形時にうけるせん断力が小さいので、ゴム成分
はやや射出方向に変形した球状となるが、アイソタクチ
ックポリプロピレンのラメラ結晶がゴム相に進入した相
互に入り組んだ構造を形成している。
すると、成形時によりせん断力を強く受ける表面部分で
はゴム成分が射出方向に細く偏平に伸びた構造をとる
が、内部ではやや変形した球状となる。射出成形品表面
部分の超薄切片の観察では海島構造とは異なりゴム成分
とポリプロピレン相はどちらが海でどちらが島か判然と
しない位にラメラ晶間にもゴム相が進入しているし、ゴ
ム領域にラメラ晶が貫通している。他方、成形品の内部
では、成形時にうけるせん断力が小さいので、ゴム成分
はやや射出方向に変形した球状となるが、アイソタクチ
ックポリプロピレンのラメラ結晶がゴム相に進入した相
互に入り組んだ構造を形成している。
【００２７】このようにアイソタクチックポリプロピレ
ンに近い特定の組成のゴム相を含むポリプロピレンブロ
ック共重合体を用いることで、追加ゴム成分を超微分散
させることが可能になり、成形品は高剛性と低温耐衝撃
性を同時に達成できるのである。次に本発明の組成物の
各成分について具体的に説明する。
ンに近い特定の組成のゴム相を含むポリプロピレンブロ
ック共重合体を用いることで、追加ゴム成分を超微分散
させることが可能になり、成形品は高剛性と低温耐衝撃
性を同時に達成できるのである。次に本発明の組成物の
各成分について具体的に説明する。
【００２８】ポリプロピレンブロック共重合体 ポリプロピレンブロック共重合体は、アイソタクチック
ポリプロピレンとプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体の混合した重合物と考えられる。ここでアイソ
タクチックポリプロピレンの成分が８５〜９３重量％、
更に好ましくは８７〜９０重量％で、残りがプロピレン
−α−オレフィンランダム共重合体で構成され、しかも
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体について
はα−オレフィンの構成成分が１５〜３０重量％、更に
好ましくは２０〜２８重量％である。プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体含量の高いポリプロピレン
ブロック共重合体の場合には、アイソタクチックポリプ
ロピレンをブレンドして所定のプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体含量になるように調製してもよい
し、α−オレフィン成分の含量の異なるプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレンブ
ロック共重合体を混合し、得られるポリプロピレンブロ
ック共重合体において所定のプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体含量になるように調製してもよい。
ポリプロピレンとプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体の混合した重合物と考えられる。ここでアイソ
タクチックポリプロピレンの成分が８５〜９３重量％、
更に好ましくは８７〜９０重量％で、残りがプロピレン
−α−オレフィンランダム共重合体で構成され、しかも
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体について
はα−オレフィンの構成成分が１５〜３０重量％、更に
好ましくは２０〜２８重量％である。プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体含量の高いポリプロピレン
ブロック共重合体の場合には、アイソタクチックポリプ
ロピレンをブレンドして所定のプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体含量になるように調製してもよい
し、α−オレフィン成分の含量の異なるプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレンブ
ロック共重合体を混合し、得られるポリプロピレンブロ
ック共重合体において所定のプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体含量になるように調製してもよい。
【００２９】ポリプロピレンブロック共重合体中のアイ
ソタクチックポリプロピレン成分は、立体規則性が高い
ことが必要で、具体的には本発明に係わる組成物を通常
条件で射出成形した試料片をＸ線回折法で観測した時、
空間群Ｐ２1/C に特有な回折ピークを観測できる程度に
立体規則性が高いことが望ましい。立体規則性の低い場
合は急冷条件下で射出成形すると最安定結晶構造である
Ｐ２1/C の結晶を形成し難い。
ソタクチックポリプロピレン成分は、立体規則性が高い
ことが必要で、具体的には本発明に係わる組成物を通常
条件で射出成形した試料片をＸ線回折法で観測した時、
空間群Ｐ２1/C に特有な回折ピークを観測できる程度に
立体規則性が高いことが望ましい。立体規則性の低い場
合は急冷条件下で射出成形すると最安定結晶構造である
Ｐ２1/C の結晶を形成し難い。
【００３０】ポリプロピレンブロック共重合体中のプロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体のα−オレフ
ィン構成単位が１５〜３０重量％である理由は、１５重
量％より低いとプロピレン含量が多すぎるためアイソタ
クチックポリプロピレンと相溶しすぎて、アイソタクチ
ックポリプロピレンの結晶性を損なう結果となり、得ら
れるポリプロピレン系樹脂組成物の剛性の低下をきたす
ので望ましくない。また、衝撃吸収するために必要なゴ
ム成分の微分散状態が失われて、低温耐衝撃性が低下し
てしまう。また、α−オレフィンの含量が３０重量％よ
り高いと逆にアイソタクチックポリプロピレンと相溶し
難く、超微分散のゴム相を形成することができず、大き
な島状のゴム相となり、かえって得られるポリプロピレ
ン系樹脂組成物の剛性の低下や表面硬度の低下を招く結
果となる。
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体のα−オレフ
ィン構成単位が１５〜３０重量％である理由は、１５重
量％より低いとプロピレン含量が多すぎるためアイソタ
クチックポリプロピレンと相溶しすぎて、アイソタクチ
ックポリプロピレンの結晶性を損なう結果となり、得ら
れるポリプロピレン系樹脂組成物の剛性の低下をきたす
ので望ましくない。また、衝撃吸収するために必要なゴ
ム成分の微分散状態が失われて、低温耐衝撃性が低下し
てしまう。また、α−オレフィンの含量が３０重量％よ
り高いと逆にアイソタクチックポリプロピレンと相溶し
難く、超微分散のゴム相を形成することができず、大き
な島状のゴム相となり、かえって得られるポリプロピレ
ン系樹脂組成物の剛性の低下や表面硬度の低下を招く結
果となる。
【００３１】ポリプロピレンブロック共重合体中又は該
ブロック共重合体とアイソタクチックポリプロピレンと
のブレンド中のアイソタクチックポリプロピレン成分は
前述の如く８５〜９３重量％の範囲が好適である。アイ
ソタクチックポリプロピレン成分が８５重量％より低い
と、得られるポリプロピレン系樹脂組成物は剛性が低下
し、耐熱性も損なわれる。又、９３重量％を越えるとゴ
ム成分が少なすぎ、ゴムの微分散化が達成されず得られ
るポリプロピレン系樹脂組成物の低温耐衝撃性を損なう
結果となる。
ブロック共重合体とアイソタクチックポリプロピレンと
のブレンド中のアイソタクチックポリプロピレン成分は
前述の如く８５〜９３重量％の範囲が好適である。アイ
ソタクチックポリプロピレン成分が８５重量％より低い
と、得られるポリプロピレン系樹脂組成物は剛性が低下
し、耐熱性も損なわれる。又、９３重量％を越えるとゴ
ム成分が少なすぎ、ゴムの微分散化が達成されず得られ
るポリプロピレン系樹脂組成物の低温耐衝撃性を損なう
結果となる。
【００３２】また本発明において、ポリプロピレンブロ
ック共重合体又は該ブロック共重合体とアイソタクチッ
クポリプロピレンとのブレンドの配合量は、５０〜７０
重量％の範囲が好適である。この配合量が５０重量％よ
り少ないと、得られるポリプロピレン系樹脂組成物の剛
性が低下するとともに耐熱性が損なわれるし、又、７０
重量％より多いと、得られるポリプロピレン系樹脂組成
物においてゴム成分の量が少なくなり低温耐衝撃性が劣
るようになるので、いずれの場合も好ましくない。
ック共重合体又は該ブロック共重合体とアイソタクチッ
クポリプロピレンとのブレンドの配合量は、５０〜７０
重量％の範囲が好適である。この配合量が５０重量％よ
り少ないと、得られるポリプロピレン系樹脂組成物の剛
性が低下するとともに耐熱性が損なわれるし、又、７０
重量％より多いと、得られるポリプロピレン系樹脂組成
物においてゴム成分の量が少なくなり低温耐衝撃性が劣
るようになるので、いずれの場合も好ましくない。
【００３３】ポリプロピレンブロック共重合体に含まれ
るプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の
α−オレフィンは具体的には、エチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどの重合性モノマーをいう。
るプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の
α−オレフィンは具体的には、エチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどの重合性モノマーをいう。
【００３４】エチレン−α−オレフィンランダム共重合
体 次に本発明の組成物を構成するエチレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体は、エチレン含量が３０〜８５重量
％の非晶叉は低結晶性ゴム成分である。エチレン−α−
オレフィンランダム共重合体のα−オレフィンは、具体
的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテンなどの重合性
モノマーをいう。
体 次に本発明の組成物を構成するエチレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体は、エチレン含量が３０〜８５重量
％の非晶叉は低結晶性ゴム成分である。エチレン−α−
オレフィンランダム共重合体のα−オレフィンは、具体
的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテンなどの重合性
モノマーをいう。
【００３５】エチレン構成単位が３０重量％に満たない
場合は、ガラス転移点が上昇し得られるポリプロピレン
系樹脂組成物の低温耐衝撃性が低下する。又、エチレン
構成単位が８５重量％をこえるとアイソタクチックポリ
プロピレンとなじみ難いため微分散化できず得られるポ
リプロピレン系樹脂組成物の剛性に劣る。本発明に用い
るエチレン−α−オレフィンランダム共重合体の添加量
は、１０〜３５重量％の範囲が好適である。添加量が１
０重量％より低いと、得られるポリプロピレン系樹脂組
成物の低温耐衝撃性が劣り、３５重量％を越えると、得
られるポリプロピレン系樹脂組成物は剛性、耐熱性が損
なわれるので好ましくない。
場合は、ガラス転移点が上昇し得られるポリプロピレン
系樹脂組成物の低温耐衝撃性が低下する。又、エチレン
構成単位が８５重量％をこえるとアイソタクチックポリ
プロピレンとなじみ難いため微分散化できず得られるポ
リプロピレン系樹脂組成物の剛性に劣る。本発明に用い
るエチレン−α−オレフィンランダム共重合体の添加量
は、１０〜３５重量％の範囲が好適である。添加量が１
０重量％より低いと、得られるポリプロピレン系樹脂組
成物の低温耐衝撃性が劣り、３５重量％を越えると、得
られるポリプロピレン系樹脂組成物は剛性、耐熱性が損
なわれるので好ましくない。
【００３６】無機充填剤 本発明に用いる無機充填剤は、例えば炭酸カルシウム、
マイカ、タルク等があげられ、なかでも微粉末タルクが
好適に用いられ、特に平均粒径が０．５〜１０μｍであ
り、アスペクト比（即ち平板状タルクの直径／厚みの
比）が５倍以上のものが望ましい。本発明に用いる上記
無機充填剤の添加量は、５〜２５重量％の範囲が好まし
く、１０〜２０重量％の範囲が更に好ましい。添加量が
５重量％より少ないと、成形物の硬度向上の効果が低
く、又、２５重量％を越えると、成形物の硬度が上がり
すぎて衝撃強度がかえって低下してしまう逆効果が著し
くなるので、いずれの場合も好ましくない。本発明に係
わるポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の目的を損
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、核剤、紫外線
吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、タル
ク以外の無機充填剤、有機充填剤などを含有してよい。
マイカ、タルク等があげられ、なかでも微粉末タルクが
好適に用いられ、特に平均粒径が０．５〜１０μｍであ
り、アスペクト比（即ち平板状タルクの直径／厚みの
比）が５倍以上のものが望ましい。本発明に用いる上記
無機充填剤の添加量は、５〜２５重量％の範囲が好まし
く、１０〜２０重量％の範囲が更に好ましい。添加量が
５重量％より少ないと、成形物の硬度向上の効果が低
く、又、２５重量％を越えると、成形物の硬度が上がり
すぎて衝撃強度がかえって低下してしまう逆効果が著し
くなるので、いずれの場合も好ましくない。本発明に係
わるポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の目的を損
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、核剤、紫外線
吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、タル
ク以外の無機充填剤、有機充填剤などを含有してよい。
【００３７】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定するものでないこ
とはいうまでもない。
が、本発明はこれら実施例により限定するものでないこ
とはいうまでもない。
【００３８】実施例１ 分子量がほぼ一定で、立体規則性（Ｃ13−ＮＭＲによる
ペンタッド分率）を変えた表Ｉに示す各種アイソタクチ
ックポリプロピレンを重合した。
ペンタッド分率）を変えた表Ｉに示す各種アイソタクチ
ックポリプロピレンを重合した。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例２ 表Ｉのサンプルを１段目ポットプレート上２３０℃で３
分間加熱溶融後、６０℃の結晶化温度に設定した２段目
ホットプレートに移動し加圧状態で３０分間結晶化後、
氷水に投入してシート状試料を得た。反射法によるＸ線
回折測定した所、図１に示すようなＸ線回折図が得られ
た。空間群Ｐ２1/C に現れ、Ｃ2/C 、ＣC に現れないＸ
線回折面として−２３１、−１６１（ｄ＝２．８４９オ
ングストローム、２θ＝３１．３８゜）に着目した。図
１より明らかなように該回折面に起因する回折ピークの
出現はポリマーのタクティシティに依存し、タクティシ
ティが９６．９％に向上して初めて出現する。
分間加熱溶融後、６０℃の結晶化温度に設定した２段目
ホットプレートに移動し加圧状態で３０分間結晶化後、
氷水に投入してシート状試料を得た。反射法によるＸ線
回折測定した所、図１に示すようなＸ線回折図が得られ
た。空間群Ｐ２1/C に現れ、Ｃ2/C 、ＣC に現れないＸ
線回折面として−２３１、−１６１（ｄ＝２．８４９オ
ングストローム、２θ＝３１．３８゜）に着目した。図
１より明らかなように該回折面に起因する回折ピークの
出現はポリマーのタクティシティに依存し、タクティシ
ティが９６．９％に向上して初めて出現する。
【００４１】実施例３ 表Ｉのサンプルを実施例２と同様の方法で、結晶化温度
を変えて作成したシート状試料のＸ線回折測定を行い、
Ｐ２1/C に特徴的なピーク強度の出現とタクティシティ
の影響をみた。結果を図２に示す。図２より明らかなよ
うに高結晶化温度ほどＰ２1/C の結晶化構造が出現し易
く、同じ結晶化温度では高タクティシティであるほどそ
の出現割合は高くなる。
を変えて作成したシート状試料のＸ線回折測定を行い、
Ｐ２1/C に特徴的なピーク強度の出現とタクティシティ
の影響をみた。結果を図２に示す。図２より明らかなよ
うに高結晶化温度ほどＰ２1/C の結晶化構造が出現し易
く、同じ結晶化温度では高タクティシティであるほどそ
の出現割合は高くなる。
【００４２】実施例４ アイソタクチックポリプロピレンとエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体（Ｅ／Ｐ＝７３／２７。ただし、Ｅ
はエチレン構成単位、Ｐはプロピレン構成単位を表わ
す。以下において同じ）のブレンドと、ポリプロピレン
ブロック共重合体とエチレン−プロピレンランダム共重
合体（Ｅ／Ｐ＝７３／２７）のブレンドのゴム相の分散
状態をそれぞれ以下のようにしてみた。各ブレンドの成
分組成は表IIに示す。トータルのゴム量は各サンプルで
同一とした。
ンランダム共重合体（Ｅ／Ｐ＝７３／２７。ただし、Ｅ
はエチレン構成単位、Ｐはプロピレン構成単位を表わ
す。以下において同じ）のブレンドと、ポリプロピレン
ブロック共重合体とエチレン−プロピレンランダム共重
合体（Ｅ／Ｐ＝７３／２７）のブレンドのゴム相の分散
状態をそれぞれ以下のようにしてみた。各ブレンドの成
分組成は表IIに示す。トータルのゴム量は各サンプルで
同一とした。
【００４３】
【表２】
【００４４】すなわち、上記各サンプルについて、ルテ
ニウム酸でゴム相を染色後、超薄切片を作成し、電子顕
微鏡でゴム相の分散状態を観察した。結果を図３と図４
の写真に示す。アイソタクチックポリプロピレンにゴム
相をブレンドした場合は大きな島状でゴム相が分散する
が、ポリプロピレンブロック共重合体にゴム相を分散し
た場合は極めてゴム相が細かく分散している。この結果
から、ポリプロピレンブロック共重合体中のプロピレン
−エチレンランダム共重合体がゴム相を微細に分散させ
る役割を果たしていることが明らかである。
ニウム酸でゴム相を染色後、超薄切片を作成し、電子顕
微鏡でゴム相の分散状態を観察した。結果を図３と図４
の写真に示す。アイソタクチックポリプロピレンにゴム
相をブレンドした場合は大きな島状でゴム相が分散する
が、ポリプロピレンブロック共重合体にゴム相を分散し
た場合は極めてゴム相が細かく分散している。この結果
から、ポリプロピレンブロック共重合体中のプロピレン
−エチレンランダム共重合体がゴム相を微細に分散させ
る役割を果たしていることが明らかである。
【００４５】実施例５〜６ 表III に示す組成物を溶融混練によって得た。樹脂温度
２００℃及び金型温度４０℃の条件下、ＡＳＴＭ試験片
を作成し、各試験片について物性を測定した。結果を表
III に示す。
２００℃及び金型温度４０℃の条件下、ＡＳＴＭ試験片
を作成し、各試験片について物性を測定した。結果を表
III に示す。
【００４６】
【表３】
【００４７】実施例７ 実施例５及び６のサンプルの射出成形品の表面をＸ線回
折観察したところＰ２1/C に基ずく回折ピークが観察で
きた（図５参照）。
折観察したところＰ２1/C に基ずく回折ピークが観察で
きた（図５参照）。
【００４８】実施例８ 表III の実施例６のサンプルの射出成形品の表面部分と
内部の微細構造を電子顕微鏡で観察した。結果を図６及
び７に示す。表面部分では、図６に示すようにアイソタ
クチックポリプロピレンのラメラ晶とゴム成分がお互い
に入り組んだ構造を示し、結晶相とゴム相はどちらが海
か島か判別できない程に超微細構造をとる。他方、図７
の結果から明らかなように内部ではラメラ晶はゴム相に
進入し、相互になじみ易いことを示している。
内部の微細構造を電子顕微鏡で観察した。結果を図６及
び７に示す。表面部分では、図６に示すようにアイソタ
クチックポリプロピレンのラメラ晶とゴム成分がお互い
に入り組んだ構造を示し、結晶相とゴム相はどちらが海
か島か判別できない程に超微細構造をとる。他方、図７
の結果から明らかなように内部ではラメラ晶はゴム相に
進入し、相互になじみ易いことを示している。
【００４９】比較例１ 表III に示すサンプルを溶融混練によって得た。実施例
５及び６と同様にしてＡＳＴＭ試験片を作成し、各試験
片の物性を測定した。結果を表III に示す。又、比較例
１のサンプルの射出成形品の表面をＸ線回折観察した
が、Ｐ２1/Cに基ずく回折ピークは観察できなかった。
５及び６と同様にしてＡＳＴＭ試験片を作成し、各試験
片の物性を測定した。結果を表III に示す。又、比較例
１のサンプルの射出成形品の表面をＸ線回折観察した
が、Ｐ２1/Cに基ずく回折ピークは観察できなかった。
【００５０】
【発明の効果】本発明に係わるポリプロピレン系樹脂組
成物は、上に説明した通り、剛性及び低温耐衝撃性に優
れるとともに、耐熱性及び溶融時の流動性などの物性値
が優れ、従来の公知のポリプロピレン系樹脂組成物に比
べて有用である。
成物は、上に説明した通り、剛性及び低温耐衝撃性に優
れるとともに、耐熱性及び溶融時の流動性などの物性値
が優れ、従来の公知のポリプロピレン系樹脂組成物に比
べて有用である。
【図１】実施例２のサンプルのＸ線回折図である。
【図２】実施例３のサンプルのＸ線回折図である。
【図３】表IIのサンプル４に基づく比較例としてのゴム
相の分散状態を示す電子顕微鏡写真である。
相の分散状態を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】表IIのサンプル５に基づく実施例４のゴム相の
分散状態を示す電子顕微鏡写真である。
分散状態を示す電子顕微鏡写真である。
【図５】実施例５及び６のサンプルのＸ線回折図であ
る。
る。
【図６】実施例６のサンプルの射出成形品の表面部分の
微細構造を示す電子顕微鏡写真である。
微細構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例６のサンプルの射出成形品の内部の微細
構造を示す電子顕微鏡写真である。
構造を示す電子顕微鏡写真である。
ｍｍｍｍ％…ペンタッド分率
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−271450（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−204947（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−149845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−122751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−235350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−60154（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−58459（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/04 - 23/16
Claims (2)
- 【請求項１】 アイソタクチックポリプロピレン成分、
ゴム成分並びに無機充填剤成分を含んでなり、 （イ） メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８準
拠）が２０ｇ／１０min以上であり、 （ロ） 曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０準拠）が２３
００ＭＰａ以上であり、 （ハ） アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ２５６準
拠）が２３℃において１８０Ｊ／ｍ以上で、かつ、−３
０℃で４５Ｊ／ｍ以上であり、 （ニ） 熱変形温度（ＡＳＴＭ Ｄ６４８準拠）が１３
０℃以上であり、かつ （ホ） 急冷条件で形成される該組成物の射出成形物に
おいて、広角Ｘ線回折法により測定される回折パターン
に空間群Ｐ２１／ｃのポリプロピレンに特有な回折ピー
クが存在するポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｉ）室温でｐ−キシレン可溶成分であ
るプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体中のα
−オレフィンの構成単位が１５〜３０重量％でプロピレ
ン−α−オレフィンのランダム共重合成分が７〜１５重
量％であるポリプロピレンブロック共重合体単独又は該
ブロック共重合体とアイソタクチックポリプロピレンと
のブレンド５０〜７０重量％、 （II）エチレン構成単位が３０〜８５重量％からなるエ
チレン−α−オレフィンのランダム共重合体１０〜３５
重量％並びに （III)無機充填剤５〜２５重量％からなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
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- 1995-12-18 JP JP34755195A patent/JP3260268B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-08-29 US US08/705,215 patent/US5856400A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-30 AU AU64359/96A patent/AU690033B2/en not_active Expired
- 1996-08-30 CA CA002184523A patent/CA2184523C/en not_active Expired - Lifetime
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