JP3254258B2 - ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平坦易滑性、耐摩耗性
および強度に優れたポリエチレン−２，６−ナフタレ−
トフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
エステルフィルム、とりわけポリエチレンテレフタレー
トに代表される二軸配向フィルムは、優れた物理的およ
び化学的特性を有し、磁気記録媒体のベースフィルムや
コンデンサー誘導体として賞用されているが、近年、ビ
デオテ−プの長時間化、磁性層の薄膜化による高性能化
等に伴うベースフィルムの薄膜化と強度アップおよび平
坦易滑化の要求が著しい。こうした要求は、従来のポリ
エチレンテレフタレ−トフィルムでは十分に満足させる
ことが困難である。そこで従来のポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムに代わり、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレ−トを縦、横両方向に高倍率で延伸したフィルムが
開発されるようになった。こうして得られるフィルムは
強度の点では確かに優れるが、縦、横両方向に高倍率で
延伸するため、易滑性、耐摩耗性を付与するためにフィ
ルム中に含有させた微粒子が、フィルム表面から脱落し
やすくなり、この粒子脱落による摩耗粉の発生が、磁気
記録用途においてはドロップアウトという欠陥の原因と
なり好ましくない。微粒子がフィルム表面から脱落しや
すくなる原因は、縦、横両方向に高倍率で延伸された際
に、粒子とポリマ−との間に空隙が発生するためであ
り、微粒子の粒径が大きい場合やフィルムの滑り性が悪
い場合は、特にその傾向が強い。 また、磁性層の薄膜
化に伴い、ベースフィルム表面の平坦化の要求も著し
く、平坦易滑性が必要となる。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる実情
に鑑み、粒子の脱落がなく、高強度であり、かつ平坦易
滑であることを満足し得る優れたフィルムを提供すべく
鋭意検討を重ねた結果、ある特定の条件を満足するポリ
エチレン−２，６−ナフタレ−トフィルムならば、かか
る要求特性を満たすことができることを知見し、本発明
を完成するに至った。 すなわち本発明の要旨は、粒子
径が０．００５〜０．０５μｍの一次粒子の集合体であ
って、比表面積が５０〜１５０ｍ² ／ｇ、かつアルミナ
を０．１〜５重量％含有する平均粒径が０．０１〜０．
５μｍである気相法シリカ粒子を０．０１〜０．５重量
％含有するポリエチレン−２，６−ナフタレートからな
る基体フィルムの少なくとも片面に、水性ポリエステル
系樹脂、水性ポリウレタン系樹脂および水性ポリアクリ
ル系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂と該樹脂に
対し０．５〜２０重量％の潤滑剤および／または微粒子
とを含有する塗布層を有し、かつ下記式（１）〜（４）
を同時に満足することを特徴とするポリエチレン−２，
６−ナフタレ−トフィルムに存する。

【数３】Ｒａ ≦０．０１ ・・・（１） Ｅ≧６５０ ・・・（２） １．０≦［ＤＥＧ］≦２．０・・・（３） １５≦［ＣＯＯＨ］≦９０ ・・・（４） （上記式中、Ｒａは塗布層表面の中心線平均粗度（μ
ｍ）、Ｅはフィルム縦およ横方向のヤング率（ｋｇ／ｍ
ｍ² ）、［ＤＥＧ］は基体フィルム中のジエチレングリ
コールの含有量（ｍｏｌ％）、［ＣＯＯＨ］は基体フィ
ルムの末端カルボキシル基量（当量／１０⁶ ｇ）を表
す）

【０００４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエチレン−２，６−ナフタレ−トとは、２，６
−ナフタレンジカルボン酸またはそのエステルと、エチ
レングリコールを主たる出発原料として得られるポリエ
ステルを指すが、他の第三成分を含有しても構わない。
この場合、ジカルボン酸成分としては、例えばイソフタ
ル酸、テレフタル酸、アジピン酸、およびセバシン酸等
の一種を用いることができる。またグリコール成分とし
ては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
およびネオペンチルグリコール等の一種以上を用いるこ
とができる。いずれにしても、本発明のポリエチレン−
２，６−ナフタレ−トとは、繰り返し構造単位の８０％
以上がエチレン−２，６−ナフタレート単位を有するポ
リエステルを指す。

【０００５】本発明でいうポリエチレン−２，６−ナフ
タレ−トの重合製造方法には公知の方法を用いることが
できるが、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−トの場合
は溶融粘度が高いため、高重合度のポリマ−を得るに
は、溶融重合法にて比較的低重合度のプレポリマ−を製
造し、引き続いて固相重合法にて重合度を上昇させると
いう手法をとることが好ましい。また、本発明のポリエ
チレン−２，６−ナフタレ−トフィルムとは、かかるポ
リエチレン−２，６−ナフタレ−トを出発原料とする少
なくとも一軸に配向されたポリエステルフィルムを指
す。本発明の第一の特徴は、フィルムに配合する粒子と
して、微細であり、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−
トとの親和性に優れ、かつ延伸時に適度に変形すること
によりポリマ−との間に空隙を生じることなく、脱落し
ない等の特性を有する気相法シリカ粒子を用いる点にあ
る。

【０００６】本発明で用いる気相法シリカ粒子には、粒
子径が０．００５〜０．０５μｍの一次粒子の集合体で
あって、比表面積が５０〜１５０ｍ² ／ｇ、かつ粒子中
にアルミナを０．１〜５重量％含有するという点に特徴
がある。気相法シリカ粒子の一次粒子径が０．００５μ
ｍ未満の場合は、粒子表面活性が大きすぎて、粒子の凝
集性が増加し好ましくない。また、一次粒子径が０．０
５μｍを超える場合は、気相法シリカ粒子の変形性が小
さくなりすぎて、フィルム延伸時にポリエステルとの間
に空隙が生じ、粒子が脱落しやすくなるので好ましくな
い。比表面積が５０ｍ² ／ｇ未満の場合は、気相法シリ
カ粒子の変形性が小さくなりすぎ、またポリエステルと
の親和性も低下して、フィルム延伸時にポリエステルと
の間に空隙を生じ、粒子が脱落しやすくなり好ましくな
い。また、比表面積が１５０ｍ² ／ｇを超える場合は、
気相法シリカ粒子の凝集性が増加し好ましくない。

【０００７】シリカ粒子中のアルミナ含有量が０．１重
量％未満の場合は、気相法シリカ粒子の分散性が低下し
好ましくない。また、含有量が５重量％超える場合は、
気相法シリカ粒子のポリエステルとの親和性が低下して
好ましくない。さらに、本発明で用いる気相法シリカ粒
子の平均粒子径は、０．０１〜０．５μｍである。０．
０１μｍ未満では得られたフィルムの滑り性や耐摩耗性
が不十分である。また、０．５μｍを超えると得られた
フィルムの表面粗度が大きすぎて好ましくない。また、
気相法シリカ粒子のフィルム中の添加量は、０．０１〜
０．５重量％である。０．０１重量％未満では得られた
フィルムの滑り性や耐摩耗性が不十分である。また０．
５重量％を越えると得られたフィルムの表面粗度が大き
すぎて好ましくない。

【０００８】また、必要に応じ、本発明の要旨を超えな
い範囲であれば、他の粒子、例えばカオリン、タルク、
炭酸カルシウム、球状二酸化ケイ素、酸化アルミニウム
等の無機粒子あるいは架橋高分子等の有機粒子を併用す
ることができる。本発明で用いる気相法シリカ粒子およ
び他の粒子を製膜原料のポリエステルに配合する方法は
特に限定されるものではなく、公知の方法を採用しう
る。例えば、粒子をエチレングリコ−ルスラリ−分散体
として得た場合は、ポリエステル製造工程のいずれかの
段階、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応
終了後、重縮合反応開始前の段階で添加し重縮合反応を
進めるとよい。本発明のポリエチレン−２，６−ナフタ
レ−トフィルムは、０．５〜２０重量％の潤滑剤および
／または微粒子を含有する、水性ポリエステル系樹脂、
水性ポリウレタン系樹脂および水性ポリアクリル系樹脂
から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる塗布層を少
なくとも片面に有するものである。塗布層はフィルムの
滑り性を向上させるとともにフィルムと磁性塗料等の機
能層との接着性を付与する。

【０００９】発明における塗布層は、水性ポリエステル
系樹脂、水性ポリウレタン系樹脂、水性ポリアクリル系
樹脂の中から選ばれる少なくとも一種の樹脂を含有する
水溶性または水分散性の塗布剤を塗布した後、乾燥して
得られる。発明で用いられるこれらの樹脂は、例えば、
ポリエ−テル類のような親水性のノニオン成分や、四級
アンモニウム塩のようなカチオン性基あるいは以下に示
すようなアニオン性基を有する自己分散型である水溶性
または水分散性樹脂であるが、特に好ましいのはアニオ
ン性基を有するものである。アニオン性基を有する水溶
性または水分散性の樹脂とは、アニオン性基を有する化
合物を共重合やグラフトなどにより樹脂に結合させたも
のであり、スルホン酸、カルボン酸、リン酸およびそれ
らの塩等から、適宜選択される。アニオン性基を有する
水溶性または水分散性樹脂のアニオン性基の量は、樹脂
固形分に対して０．０５〜８重量％が好ましい。アニオ
ン性基量が０．０５重量％未満では、樹脂の水溶性ある
いは水分散性が悪くなる傾向があり、アニオン性基量が
８重量％を超えると、塗布後の下塗り層の耐水性が劣っ
たり、吸湿してフィルムが相互に固着したりすることが
ある。

【００１０】ポリエステル系樹脂を構成する成分として
以下のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合
物を例示できる。すなわち、多価カルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフ
タレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウ
ムスルホテレフタル酸、５−ソジウムスルホイソフタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリ
ウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用い
ることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオ−ル、
１，４−ブタンジオール、１，６、−ヘキサンジオ−
ル、２−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−
ル、ｐ−キシリレングリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ−エ
チレングリコ−ル付加物、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、、ポリエチレングリコ−ル、ポリ
プロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−
ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ−ル、ジメチロ
−ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ−ルプロパ
ン、ジメチロ−ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチ
ロ−ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができ
る。これらの化合物のなかから、それぞれ適宜１つ以上
選択して、常法の重縮合反応によりポリエステル系樹脂
を合成する。

【００１１】ウレタン系樹脂を構成する成分として以下
のようなポリオ−ル、ポリイソシアネ−ト、鎖長延長
剤、架橋剤などを例示できる。ポリオ−ルの例として
は、ポリオキシエチレングリコ−ル、ポリオキシプロピ
レングリコ−ル、ポリオキシテトラメチレングリコ−ル
のようなポリエ−テル類、ポリエチレンアジペ−ト、ポ
リエチレン−ブチレンアジペ−ト、ポリカプロラクトン
のようなポリエステル類、アクリル系ポリオ−ル、ひま
し油などが挙げられる。ポリイソシアネ−トの例として
は、トリレンジイソシアネ−ト、フェニレンジイソシア
ネ−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイ
ソシアネ−ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トなどが挙げ
られる。鎖延長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリ
コ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ヒドラジン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、水などが挙げられる。

【００１２】本発明で言う水性ポリアクリル系樹脂と
は、水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂のことであ
り、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレ
ートを主要な成分とするものが好ましく、該成分が３０
〜９０モル％であり共重合可能でかつ官能基を有するビ
ニル単量体成分７０〜１０モル％を含有する水溶性ある
いは水分散性樹脂である。アルキルアクリレートあるい
はアルキルメタクリレートと共重合可能でかつ官能基を
有するビニル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の
水分散性を良好にしたり、あるいは樹脂とポリエステル
フィルムや、下塗り層上に設ける他の塗布層との接着性
を良好にしたり、あるいは塗布剤として配合するポリエ
ステル系樹脂との親和性を良好にする官能基を有するも
のが好ましく、好ましい官能基とはカルボキシル基、ま
たはその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、
アミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ
基（置換アミノ基を含む）またはアルキロール化された
アミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基など
である。特に好ましいものはカルボキシル基またはその
塩、酸無水物基、エポキシ基などである。これらの基は
樹脂中に二種類以上含有されていてもよい。

【００１３】本発明における塗布液には、塗布層の固着
性（ブロッキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度
の改良のために、架橋剤としてイソシアネ−ト系化合
物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、アジリジン化
合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、
ジルコ−アルミネ−ト系カップリング剤、過酸化物、熱
および光り反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを含
有してもよい。また、本発明における塗布層は、固着性
やフィルムの滑り性改良のために塗布層中の樹脂に対
し、０．５〜２０重量％の潤滑剤および／または微粒子
を含有する。含有量が０．５重量％未満の場合は、固着
性やフィルムの滑り性改良の効果が不十分である。一
方、２０重量％を超える場合は、フィルムと磁性塗料等
の機能層との接着性改良の効果が不十分である。本発明
でいう潤滑剤とは、アニオン系界面活性剤、カチオン系
界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、有機カルボン酸お
よびその誘導体、ワックスなどが挙げられるが、特に好
ましくはポリオレフィンまたはシリコン系潤滑剤であ
る。ポリオレフィン系潤滑剤としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン等の１−オレフィン系不飽和炭化水
素の単独または共重合体からなるワックス、セバシン酸
などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。シリコン
系潤滑剤としては、ジメチルポリシロキサンのような未
変性シリコ−ンのほか、脂肪酸、ポリエ−テル、アルコ
−ル、アルキル基などの極性基で変性されたシリコ−ン
がいずれも使用できる。

【００１４】塗布層に含有される微粒子としては、シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の無機粒
子や架橋高分子、シリコ−ン樹脂粒子等の有機粒子を用
いることができる。塗布層の厚さは、０．００５〜２μ
ｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１μ
ｍの範囲である。塗布層の厚さが０．００５μｍ未満の
場合には、均一な塗布層が得難い傾向があり、そのため
に製品に塗布むらが生じることがある。塗布層厚さが２
μｍを超えると、フィルム表面が相互に固着しやすくな
る傾向がある。上述の塗布液をポリエステルフィルムに
塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書店、１９７９
年発行、「コ−ティング方式」に示されるリバ−スロ−
ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、ロッドコ−タ−、エア
ドクターコ−タ−あるいはこれら以外の塗布装置を用い
て、二軸延伸ポリエステルフィルム製造工程外で塗布液
を塗布する方法、さらに好ましくは、フィルム製造工程
内で塗布する方法が挙げられる。フィルム製造工程内で
塗布する方法としては、ポリエステル未延伸フィルムに
塗布液を塗布し、逐次あるいは、同時に二軸延伸する方
法、一軸延伸されたポリエステルフィルムに塗布し、さ
らに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法、あ
るいは二軸延伸ポリエステルフィルムに塗布し、さらに
横および／または縦方向に延伸する方法などがある。

【００１５】本発明におけるフィルム延伸工程は、公知
の方法を用いることができる。例えば通常ポリエチレン
ー２，６ーナフタレートを２９０〜３３０℃でシート状
に溶融押出しした後、４０〜８０℃で冷却固化し無定形
シートとした後、１３０〜１７０℃でロ−ル延伸法によ
り２〜６倍延伸された一軸延伸ポリエステルフィルムに
塗布液を塗布し、適当な乾燥を施し、あるいは乾燥を施
さずポリエステル一軸延伸フィルムを直ちに先の延伸方
向とは直角方向に１３０〜１７０℃で２〜６倍に延伸
し、１８０〜２７０℃で熱処理を行う方法が採られる。
また、二軸延伸後、次工程の熱処理工程に供する前に再
度延伸してもよい。この再延伸は縦横いずれの方向に行
うこともできるし、また両方向に行ってもよい。特に高
強度化のためには、二軸延伸後さらに１４０〜２００℃
の温度で縦、横方向に１．０５〜４．０倍の再延伸を行
った後熱処理する方法がよく採られる。

【００１６】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
−トフィルムは、塗布層表面の中心線平均粗度Ｒａが
０．０１μｍ以下、好ましくは０．００５μｍ以下であ
る。Ｒａが０．０１μｍを超えるとフィルム表面粗度が
大きすぎて、磁気記録用途に用いた場合にＶＴＲヘッド
出力等の電磁変換特性の向上が不十分である。また、本
発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ−トフィルム
は、縦および横方向のヤング率が６５０ｋｇ／ｍｍ² 以
上、さらに好ましくは７００ｋｇ／ｍｍ ² 以上である。
縦方向のヤング率あるいは横方向のヤング率が６５０ｋ
ｇ／ｍｍ ² 未満では、フィルム強度不足であり、例えば
ベ−スフィルムの薄い長時間記録用磁気テ−プ用途に用
いた場合、磁気テ−プを多数回繰り返し走行させると、
テ−プの端面がワカメ状になり、テ−プの走行性および
電気特性に悪影響を及ぼしてしまう。このテ−プの端面
がワカメ状になることをテ−プエッジダメ−ジという。
さらに、本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト
フィルムは、そのジエチレングリコ−ル含有量が１．０
〜２．０ｍｏｌ％の範囲である。含有量が１．０ｍｏｌ
％未満では、製膜原料であるポリエステルの結晶化速度
が大きくなり、固相重合性が不良となるため高重合度の
ポリマ−が得られにくく好ましくない。一方、かかる含
有量が２．０ｍｏｌ％を超えるとフィルムの強度が低下
し好ましくない。

【００１７】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
−トフィルムは、その末端カルボキシル基量が１５〜９
０当量／１０⁶ ｇの範囲である。末端カルボキシル基量
が１５当量／１０⁶ ｇ未満あるいは９０当量／１０⁶ ｇ
を超えると、いずれの場合も製膜原料のポリエステルの
固相重合性が不良となり、高重合度のポリマ−が得られ
にくい。また、本発明のポリエチレン−２，６−ナフタ
レ−トフィルムは、重合触媒として下式（５）〜（７）
を満足するアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チ
タン化合物の少なくとも一種を含有していることが好ま
しい。

【数４】０≦Ｓｂ≦１．４ ・・・（５） ０≦Ｔｉ≦０．４ ・・・（６） ０≦Ｇｅ≦３．０ ・・・（７） （上記式中、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｔｉは各々の元素のポリエチ
レン−２，６−ナフタレ−トフィルム１０⁶ ｇ当たりの
モル数を表す） 上記化合物はポリエチレン−２，６−ナフタレ−トの重
合触媒として有用であるが、上式を満足しない場合はい
ずれも該化合物を核とする析出物が多く発生してしま
い、フィルム表面の粗大突起の主原因となる。この粗大
突起は磁気テ−プの場合にはドロップアウトなど電気特
性上の重大な欠陥となる。本発明のポリエチレン−２，
６−ナフタレ−トフィルムは、表面平坦性、易滑性、磁
性体層あるいは金属蒸着層との接着性に優れ、かつ機械
的強度にも優れるため、例えば長時間用磁気記録テ−プ
や高密度磁気記録テ−プ用のベ−スフィルム等により適
している。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例によって限定されるものではない。なお、実施例
における種々の物性および特性の測定方法、定義は下記
のとおりである。実施例および比較例中「部」とあるは
「重量部」を示す。 （１）一次粒子径 粒子の走査電子顕微鏡観察より測定した。 （２）平均粒径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５
０％の直径（粒径）を平均粒径とした。 （３）比表面積 全自動表面積測定装置（カルロエルバ社製）を用いて、
窒素吸脱着法にて測定した。

【００１９】（４）極限粘度［η］ ポリマ−１ｇをフェノ−ル／テトラクロルエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０
℃で測定した。 （５）ジエチレングリコール含有量 ポリマ−５ｇをＫＯＨメタノ−ル溶液（濃度４Ｎ）５０
ｍｌに加え加熱、加水分解させた。この試料溶液をガス
クロマトグラフィ−にて分析し、ポリマ−中のジエチレ
ングリコール含有量を定量した。 （６）末端カルボキシル基量 ＨＥＲＢＥＲＴ Ａ．ＰＯＨＬ（ANALYTICAL CHEMISTR
Y 26(10),1614(1954)）の方法により測定した。 （７）固相重合性 溶融重合後の極限粘度［η］が０．５０のプレポリマ−
を０．３ｍｍＨｇ真空下２４０℃で８時間処理した後の
極限粘度［η］の値で判断した。 処理後の極限粘度が０．６０以上；ランクＡ（良好） 処理後の極限粘度が０．５５以上０．６０未満；ランク
Ｂ 処理後の極限粘度が０．５５未満；ランクＣ（不良）

【００２０】（８）フィルム表面の中心線平均表面粗さ 日本工業規格ＪＩＳ Ｂ０６０１に記載されている方法
に従い、（株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３
Ｆ）を用いて、中心線平均粗さＲａを求めた。 （９）フィルムのヤング率（Ｅ） （株）インテスコ製 引張試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節され
た環境下において、長さ３００ｍｍ、幅２０ｍｍの試料
フィルムを、１０％／ｍｉｎの歪み速度で引っ張り、引
張応力−歪み曲線の初めの直線部分を用いて以下の式に
より計算した。 Ｅ＝△σ／△ε ［ｋｇ／ｍｍ² ］ （上記式中、△σは直線上の２点間の元の平均断面積に
よる応力差、△εは同じ２点間の歪み差である） （１０）走行性 フィルムの滑り性により評価した。滑り性は、固定した
硬質クロムメッキ金属ロール（直径６mm）にフィルムを
巻き付け角（θ）１３５°で接触させ、５３ｇ（Ｔ₂ ）
の荷重を一端にかけて、１ｍ／ｍｉｎの速度でこれを走
行させ他端の抵抗力（Ｔ₁ （ｇ））を測定し、次式によ
り走行中の摩擦係数（μｄ）を求めた。 μｄ＝ ０．４２４・ｌｎ（Ｔ₁ ／５３）

【００２１】（１１）耐摩耗特性 下記に示す白粉発生量より耐摩耗特性を評価した。 ＜白粉発生量＞固定した直径６ｍｍの硬質クロム製固定
ピンにフィルムを巻きつけ角１３５°で接触させ、速度
は１０ｍ／ｍｉｎ、張力２００ｇでフィルムを１０００
ｍにわたって走行させ、ピンに付着した摩耗白粉量を目
視評価し、以下に示すランク別に評価を行った。 ランクＡ：全く付着しない ランクＢ：微量付着する ランクＣ：少量（ランクＢよりは多い）付着する ランクＤ：極めて多く付着する

【００２２】（１２）磁気テ−プ特性 まず、以下のとおり磁気テープを製造し、種々の特性を
評価した。 磁性体塗布タイプ 磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部、
メチルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチル
ケトン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後ポ
リイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、こ
れをポリエステルフィルムに塗布した後、塗料が十分乾
燥固化する前に磁気配向させ、その後乾燥し、２μｍの
膜厚の磁性層を形成した。 金属蒸着タイプ 真空蒸着法により、コバルト８０重量％、ニッケル２０
重量％の合金強磁性薄膜（厚さ約０．１μｍ）をポリエ
ステルフィルム表面上に形成した。 ＜カレンダ−汚れ＞上記磁気テ−プにカレンダーにて表
面処理を施す際に、ベ−スフィルムが接触するロ−ル面
の汚れ度を評価した。すなわち、鏡面仕上げの金属ロ−
ルとポリエステル系複合樹脂ロ−ルとから構成されてい
る５段のス−パ−カレンダ−を用い、ロ−ル温度８５
℃、線圧２５０ｋｇ／ｃｍ、走行速度８０ｍ／ｍｉｎの
条件下、磁気テープ５０００ｍを７回繰り返し走行さ
せ、樹脂ロ−ルに付着する白粉量を目視評価し、下に示
すランク別に評価を行った。 〇…樹脂ロ−ルに白粉の付着はほとんど見られない △…極く僅かな白粉の付着が見られる ×…明らかに白粉の付着が見られる

【００２３】＜テ−プエッジダメ−ジ＞固定した直径６
ｍｍの硬質クロム製固定ピンに幅１／２インチにスリッ
トした磁気テープ５ｍを巻きつけ角１３５°で接触さ
せ、速度は４ｍ／ｍｉｎ、張力５０ｇで５０回往復繰り
返し走行させた後、テープの端面を目視評価し、下記判
定を行った。 〇…端面がワカメ状にならない △…端面がわずかにワカメ状になっている ×…端面が著しくワカメ状になっている ＜ドロップアウト数＞４．４メガヘルツの信号を記録し
た磁気テープを再生し大倉インダストリー（株）ドロッ
プアウトカウンターでドロップアウト数を約２０分間測
定し、１分間当りのドロップアウト数に換算した。 ＜ＶＴＲヘッド出力＞松下電気（株）製ＮＶー３７００
型ビデオデッキおよびシンクロスコープを用いて測定周
波数４メガヘルツにおけるＶＴＲヘッド出力を測定し、
基準テープを０．０デシベル（ｄＢ）とし、その相対値
（ｄＢ）から以下のように判定した。 〇…＋２．０ｄＢ以上 △…＋０．０〜＋２．０ｄＢ ×…＋０．０ｄＢ以下

【００２４】（１３）磁性層接着性評価 上記磁気テ−プの磁性層面に（株）スコッチ製両面テ−
プＮｏ．６６５を粘着させ、（株）インテスコ製 引張
試験機インテスコモデル２００１型を用いて、温度２３
℃、湿度５０％ＲＨに調節された室内において、５００
ｍｍ／分の速度で１８０度剥離し、以下の基準で磁性層
との接着力を判定した。 ○… 剥離荷重３０ｇｆ 以上 △… 剥離荷重１５〜３０ｇｆ ×… 剥離荷重１５ｇｆ未満

【００２５】実施例１ ［ポリエステルの製造］ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸ジメチル１００部、エチレングリコ−ル６０部およ
び酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を反応器にとり、
加熱昇温するとともにメタノ−ルを留去してエステル交
換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃ま
で昇温し、実質的にエステル交換反応を終了させた。次
いで、粒子径が０．０３μｍの一次粒子の集合体であっ
て、平均粒径が０．１２μｍ、比表面積８２ｍ² ／ｇ、
アルミナ含有量が１．０重量％である気相法シリカ粒子
０．１部をエチレングリコ−ルスラリ−として添加し、
さらにリン酸０．０３部、三酸化アンチモン０．０３５
部を加えて常法により重縮合反応を行い、極限粘度０．
５０のポリエチレン−２，６−ナフタレートを得た。得
られたポリマ−を０．３ｍｍＨｇ、２４０℃で８時間固
相重合し、極限粘度０．６５のポリエチレン−２，６−
ナフタレートを得た。 ［ポリエステルフィルムの製造］上記のポリマ−を２９
５℃で押出機よりシ−ト状に押し出し、静電印加冷却法
を用いて無定形シ−トを得た。次いで、１４０℃で縦方
向に２．６倍延伸した。次いで、テレフタル酸９２モル
％、ソジウムスルホイソフタル酸８モル％、エチレング
リコ−ル７５モル％、ジエチレングリコ−ル２５モル％
からなる水性ポリエステル９０部と、平均粒径０．０５
μｍのジビニルベンゼンとメチルメタクリレ−トの共重
合体からなる球状架橋高分子粒子５部、さらに潤滑剤と
してポリオレフィンワックス（サンノプコ製ノプコ−ト
ＰＥＭ−１７）５部および水１９００部からなる水性の
塗布剤を片面に塗布し、テンタ−で横方向に４．２倍延
伸した後、１６０℃で縦方向に１．８０倍再縦延伸し、
その後２２０℃で横方向に１．１０倍幅出ししながら熱
処理を行い、厚み６μｍのポリエチレン−２，６−ナフ
タレートフィルムを得た。得られたフィルムの特性を評
価した。さらに得られたフィルムに磁性体を塗布し、磁
性体塗布タイプの磁気テープを得、その特性を測定し
た。

【００２６】実施例２ 塗布剤の成分を実施例１で用いた水性ポリエステル９５
部と平均粒径０．０５μｍの球状シリカ粒子５部および
水１９００部とする以外は実施例１と同様にして厚み６
μｍのポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムお
よび磁性体塗布タイプの磁気テープを得た。 実施例３ 配合する粒子として、実施例１に記述の気相法シリカ粒
子に加えて平均粒径０．６０μｍの球状架橋高分子粒子
０．０１５部を追加する以外は実施例１と同様にして厚
み６μｍのポリエチレン−２，６−ナフタレートフィル
ムおよび磁性体塗布タイプの磁気テープを得た。 実施例４ ポリエチレン−２，６−ナフタレートを製造するに際し
重合触媒として三酸化アンチモン０．００３部と二酸化
ゲルマニウム０．００２部を用いる以外は実施例１と同
様にしてポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
を得た。さらに真空蒸着法にてコバルト８０重量％、ニ
ッケル２０重量％の合金強磁性薄膜の磁性層を形成した
金属蒸着タイプの磁気テ−プを得た。

【００２７】比較例１ 配合する粒子として、平均粒径０．１０μｍの液相法球
状シリカ粒子０．１部を用いる以外は実施例１と同様に
してポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムおよ
び磁性体塗布タイプの磁気テープを得た。 比較例２ 実施例１に記述の塗布剤を塗布しない以外は、実施例１
と同様にしてポリエチレン−２，６−ナフタレートフィ
ルムならびに磁性体塗布タイプの磁気テープを得た。 比較例３ 製膜原料のポリエチレン−２，６−ナフタレート中のジ
エチレングリコール含有量が３．７ｍｏｌ％である以外
は実施例１と同様にしてポリエチレン−２，６−ナフタ
レートフィルムならびに磁性体塗布タイプの磁気テープ
を得た。得られたフィルム中のジエチレングリコール含
有量は４．０ｍｏｌ％であった。 比較例４ ジエチレングリコール含有量が０．８ｍｏｌ％、末端カ
ルボキシル基量１０当量／１０⁶ ｇ、極限粘度０．５４
のポリエチレン−２，６−ナフタレートを製膜原料とし
て用いる以外は実施例１と同様にしてポリエチレン−
２，６−ナフタレートフィルムならびに磁性体塗布タイ
プの磁気テープを得た。得られたフィルム中の末端カル
ボキシル基量は１３当量／１０⁶ g となった。

【００２８】

【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ──────────────────────────────────── ＜配合粒子＞ 気相法シリカ 気相法シリカ 気相法シリカ 架橋高分子 気相法シリカ 平均粒径（μｍ） ０．１２ ０．１２ ０．１２ ０．６０ ０．１２ 一次粒子径（μｍ） ０．０３ ０．０３ ０．０３ − ０．０３ 比表面積（ｍ² ／ｇ） ８２ ８２ ８２ − ８２アルミナ 含有量（wt% ） １．０ １．０ １．０ − １．０ 粒子含有量（wt% ） ０．１ ０．１ ０．１ ０．０１５ ０．１ ＜フィルム特性＞ Ｒａ（μｍ） ０．００４ ０．００４ ０．００７ ０．００４ ヤング率 縦 ７０５ ７１０ ７０７ ７０４ （ｋｇ／ｍｍ² ）横 ７０２ ７０５ ７０１ ７０１ ［ＤＥＧ］(mol%) １．４ １．５ １．４ １．５ ［ＣＯＯＨ］ ５５ ５６ ５５ ５７ （当量／１０⁶ g ） 含有触媒メタル量 Ｓｂ Ｓｂ Ｓｂ Ｓｂ Ｇｅ （モル／１０⁶ g ） １．２ １．２ １．２ ０．１ ０．２ 固相重合性 Ａ Ａ Ａ Ｂ 滑り性 ０．３８ ０．４２ ０．３３ ０．３９ 耐摩耗性 Ｂ Ｂ Ａ Ｂ 磁性層接着性 〇 〇 〇 〇 ＜磁気テ−プ特性＞ ＶＴＲヘッド出力 〇 〇 △ 〇 ドロップアウト（個／分）４ ４ ３ ０．５ カレンダ−汚れ 〇 〇 〇 〇 テ−プエッジダメ−ジ 〇 〇 〇 〇 ────────────────────────────────────

【００２９】

【表２】 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ ──────────────────────────────────── ＜配合粒子＞ 球状シリカ 気相法シリカ 気相法シリカ 気相法シリカ 平均粒径（μｍ） ０．１０ ０．１２ ０．１２ ０．１２ 一次粒子径（μｍ） − ０．０３ ０．０３ ０．０３ 比表面積（ｍ²/ｇ） ７５ ８０ ８０ ８０アルミナ 含有量（wt%) ０ １．０ １．０ １．０ 粒子含有量（wt%) ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ＜フィルム特性＞ Ｒａ（μｍ） ０．００７ ０．００４ ０．００４ ０．００４ ヤング率 縦 ７０５ ７１０ ６２４ ６４４ （ｋｇ／ｍｍ² ）横 ７００ ７０５ ６２０ ６４１ ［ＤＥＧ］(mol%) １．５ １．６ ４．０ ０．８ ［ＣＯＯＨ］ ５５ ５６ ６０ １３ （当量／１０⁶ ｇ） 含有触媒メタル量 Ｓｂ Ｓｂ Ｓｂ Ｓｂ （モル／１０⁶ ｇ） １．２ １．２ １．２ １．２ 固相重合性 Ａ Ａ Ａ Ｃ 滑り性 ０．３０ ０．５７ ０．４０ ０．４０ 耐摩耗性（白粉発生量） Ｃ Ｂ Ｂ Ｂ 磁性層接着性 〇 × 〇 〇 ＜磁気テ−プ特性＞ ＶＴＲヘッド出力 △ △ △ △ ドロップアウト（個／分）１７ １０ ９ ６ カレンダ−汚れ × △ 〇 〇 テ−プエッジダメ−ジ 〇 〇 × △ ────────────────────────────────────

【００３０】

【発明の効果】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタ
レートフィルムは、平坦易滑性、磁性層との接着性、強
度等に優れ、特に高密度磁気記録用ベ−スフィルム用途
に有用であり、その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18 B32B 27/00 - 27/42 B29C 55/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子径が０．００５〜０．０５μｍの一
   次粒子の集合体であって、比表面積が５０〜１５０ｍ²
   ／ｇ、かつアルミナを０．１〜５重量％含有する平均粒
   径が０．０１〜０．５μｍである気相法シリカ粒子を
   ０．０１〜０．５重量％含有するポリエチレン−２，６
   −ナフタレートからなる基体フィルムの少なくとも片面
   に、水性ポリエステル系樹脂、水性ポリウレタン系樹脂
   および水性ポリアクリル系樹脂から選ばれる少なくとも
   一種の樹脂と該樹脂に対し０．５〜２０重量％の潤滑剤
   および／または微粒子とを含有する塗布層を有し、かつ
   下記式（１）〜（４）を同時に満足することを特徴とす
   るポリエチレン−２，６−ナフタレ−トフィルム。 【数１】Ｒａ ≦０．０１ ・・・（１） Ｅ≧６５０ ・・・（２） １．０≦［ＤＥＧ］≦２．０・・・（３） １５≦［ＣＯＯＨ］≦９０ ・・・（４） （上記式中、Ｒａは塗布層表面の中心線平均粗度（μ
   ｍ）、Ｅはフィルム縦およ横方向のヤング率（ｋｇ／ｍ
   ｍ² ）、［ＤＥＧ］は基体フィルム中のジエチレングリ
   コールの含有量（ｍｏｌ％）、［ＣＯＯＨ］は基体フィ
   ルムの末端カルボキシル基量（当量／１０⁶ ｇ）を表
   す）
2. 【請求項２】 下記式（５）〜（７）を同時に満足する
   アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物
   から選ばれる少なくとも一種の化合物を基体フィルム中
   に含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエチ
   レン−２，６−ナフタレ−トフィルム。 【数２】０≦Ｓｂ≦１．４ ・・・（５） ０≦Ｔｉ≦０．４ ・・・（６） ０≦Ｇｅ≦３．０ ・・・（７） （上記式中、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｔｉは各々の元素のポリエチ
   レン−２，６−ナフタレ−トフィルム１０⁶ ｇ当たりの
   モル数を表す）