JP3883785B2 - 易滑性積層フィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエステルからなる易滑性積層フィルムに関し、さらに詳しくは易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料または一般工業材料などの基材フィルム、その中でも磁気記録媒体用フィルム、特に強磁性薄膜からなる磁気記録媒体用フィルムとして好適なポリエステルからなる易滑性積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表される二軸延伸ポリエステルフィルムは、優れた機械的性質、耐熱性あるいは耐薬品性等を有するため、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピューターテープ、フロッピーディスク、ビデオフロッピー、写真フィルム、包装用フィルム、コンデンサー用メタライジングフィルム、電気絶縁フィルム、あるいはＯＨＰフィルム等の素材として、その需要の伸びは最近特に著しい。
【０００３】
ところで、フィルムの生産および上記の如き用途への適用を円滑に行うには、フィルムの滑り性を改善することが必至である。この滑り性による問題としては、例えば、表面の特に平坦なフィルムの場合、フィルムの滑り性が不足し、巻取り、巻き返し、塗布、スリット等の作業に重大な支障を及ぼし、捲き皺が発生したり、静電気が大量に発生し、該発生した静電気によってフィルムに塵埃が吸着したりする。また、ポリエチレンテレフタレートの未延伸あるいは一軸延伸のフィルムを加圧成形あるいは真空成形に付して製造した種々の成形物を重ね合せる場合、表面滑性が不足していることから、成形物を相互に円滑に抜き取ることができず、加工工程における流れ作業性が著しく低下したりする。
【０００４】
従来、ポリエステルフィルムの滑り性を改善する手段としては、例えば酸化ケイ素、カオリン、タルク、炭酸カルシウムあるいはアルミナ等の種々のフィラーの微小粒子を添加したポリエステルを用いて製膜し、次いで二軸延伸工程でフィルム厚みが減る際にフィラーがフィルム面に微小突起として突出する現象を利用することが実用化されている。同様に微小突起を利用する滑り性の改善技術としては、ポリエステルの重合時に用いる触媒を重合体に不溶性の粒子に変換させる方法も知られている。
【０００５】
これらの方法は、フィルムの滑り性を改善する点では成功をおさめているが、フィルム組成内に微小粒子が存在するため、当然のことながらフィルムの透明度を低下させたり、微小粒子の凝集物や微小粒子中に微量の割合で混在する大粒径粒子によってフィルム表面に粗大突起、即ちＦ／Ｓ（フライスペック）ができ、ビデオテープのＤ／Ｏ（ドロップアウト）を多発させたり、あるいはフィルム組成内にボイドを生成するなどの改善されるべき問題を残している。特にジアゾフィルム、メタライジングフィルム、写真フィルムのように透明性を要する用途において、あるいは記録の高密度化に対応してべースフィルムの表面平坦化を要求している磁気テープやフロッピーディスク等の素材としてのポリエステルフィルムの透明度の低下あるいはボイド、粗大突起の生成は、使用上重大な障害となる。
【０００６】
また、滑り性を改善する他の手段として、フィルムの少なくとも片面に微小粒子を含有する塗膜を設け、該塗膜表面に微小突起を形成せしめる方法が知られている。この方法は、易滑性は確保できても、ロール状に巻いて高温高湿環境下に置かれた場合にポリエステルフィルムがブロッキングを起こすという問題をかかえている。
【０００７】
また、極めて高密度な磁気記録媒体、特に磁性層が強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒体のべースフィルムとしては、高出力を出すための超平坦性とフィルム巻取りのための易滑性という相反する特性が必要であるが、易滑性に関してはテープのバックコート層を設ける面側に易滑性を付与する皮膜を設ける方法が知られている。しかし、従来の皮膜は易滑性を確保することはできても、蒸着によって金属薄膜を設ける時に金属粒子の熱でフィルムが溶けてしまう、いわゆる熱負け現象の問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる問題を解消し、平坦性、製膜・加工時の易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、磁気記録媒体、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料などに用いられる基材、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の基材として好適なポリエステルからなる易滑性積層フィルムの提供にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、バインダー樹脂からなる皮膜層を設けた積層フィルムであって、皮膜層の外表面のＡＦＭ（原子間力顕微鏡）による粗さの平均値が３〜２０ｎｍで、且つ、粗さの斑が５％以上７０％以下であることを特徴とする易滑性積層フィルムによって達成される。また、本発明によれば、上記本発明の易滑性積層フィルムの好ましい態様として、皮膜層中に平均粒径が１０〜２００ｎｍの不活性粒子を含有する、バインダー樹脂が、水溶性又は水分散性樹脂の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびアクリル−ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂である、皮膜層がその表面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）で観たとき、微細網目凹凸構造を有する、または、ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルムである易滑性積層フィルムも提供される。特に、皮膜層が微細網目凹凸構造を有する場合は、さらに本発明の好ましい態様として、皮膜層の微細網目凹凸構造における凸部／凹部の面積比率が０．２〜５の範囲である、または、皮膜層のバインダー樹脂が、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースおよびスルホン酸塩基含有スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を、皮膜層の重量を基準として、５〜５０重量％含む易滑性積層フィルムが提供される。
【００１０】
さらにまた、本発明によれば、バックコート層、基材および磁気記録層からなる磁気記録媒体において、ポリエステルフィルムの片面にバインダー樹脂からなる皮膜層を設けた積層フィルムであって、皮膜層の外表面のＡＦＭ（原子間力顕微鏡）による粗さの平均値が３〜２０ｎｍで、且つ、該粗さの斑が５％以上７０％以下である易滑性積層フィルムを基材とし、該基材の皮膜層側の面にバックコート層を積層し、該基材の皮膜層側とは異なる面に磁気記録層好ましくは強磁性金属薄膜層を積層したことを特徴とする磁気記録媒体も提供される。
【００１１】
本発明を以下に詳しく述べる。
＜ポリエステルフィルム＞
本発明におけるポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等からなるフィルムを好ましく例示することができる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。上記フィルムを構成するポリエステルはホモポリエステルであってもコポリエステルであってもよい。コポリエステルの場合、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオキシエチレングリコール、Ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸（但しポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの場合）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（但しポリエチレンテレフタレートの場合）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の他のジカルボン酸成分、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分等があげられる。尚、共重合成分の量は、全酸成分に対し、２Ｏモル％以下、更には１０モル％以下とするのが好ましい。更に、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３官能以上の多官能化合物を共重合させることもできる。この場合ポリマーが実質酌に線状である量、例えば２モル％以下共重合させることが好ましい。本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは１μｍ以上２０μｍ未満、さらには２μｍ以上７μｍ未満であることが好ましい。
【００１２】
本発明におけるポリエステルフィルムは、不活性粒子を含有していてもしていなくてもよい。本発明におけるポリエステル中に含有せしめる不活性粒子は、有機系粒子でも無機粒子でもよく、例えば、有機系粒子としてはポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマーからなる粒子、及びこれら重合体を成分とするグラフト共重合体からなるコアシェル構造粒子が挙げられ、また無機系粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、長石、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、カーボンブラツク、硫酸バリウム等の無機化合物からなる粒子が挙げられる。これらの不活性粒子の平均粒径は０．００５〜２μｍ、更には０．０１〜１．８μｍであることが好ましく、また、その添加量は０．００１〜２重量％、更には０．０１〜１．５重量％であることが好ましい。また、不活性粒子を添加する時期としては、通常、ポリエステル製造時、例えばエステル交換法による場合は、エステル交換反応中もしくは重縮合反応中、または直接重合法による場合はその反応中の任意の時期が挙げられ、添加方法としては、グリコール中のスラリーとして反応系中に添加するのが好ましい。
【００１３】
＜皮膜層＞
本発明の易滑性積層フィルムは、皮膜層の外表面のＡＦＭ（原子間力顕微鏡）による２乗平均粗さ（以下、”粗さ”または”Ｒａ”と称することがある。）の平均値が３〜２０ｎｍであり、好ましくは４〜１５ｎｍである。このＲａの平均値が３ｎｍ未満の場合には易滑性が不充分で、フィルムの巻取り性や製膜工程での搬送性が不足したり、ブロッキングを起こしやすくなる。一方、Ｒａの平均値が２０ｎｍを超えると、皮膜層が削れ易くなり、特に金属蒸着工程を経るような金属薄膜型磁気記録媒体に用いる場合には、冷却キャンとの接触が悪いことから熱負けを生じる。なお、本発明における粗さの平均値とは、ＡＦＭによって、縦×横１０ｃｍ四方のフィルムを１ｃｍピッチで縦１０点、横１０点、合計１００点のＲａを測定し、その１００点の平均値を意味する。また、本発明における粗さの斑とは、上記測定された１００点のＲａの値の内、粗さの大きい方から５点と粗さの小さい方から５点をとり、前者の５点中での平均値から後者の５点中での平均値を差し引いた値を、前述の粗さの平均値で割った値である。
【００１４】
本発明の易滑性積層フィルムは、該皮膜層の粗さの斑が５％以上７０％以下、好ましくは１０％以上５０％以下である。粗さ斑が５％未満であるとＲａが３ｎｍ以上であってもブロッキングしやすく、巻き出すときに切断が発生したりして加工作業に支障を来たす。他方、粗さ斑が７０％を超えると、皮膜層が削れ易くなり、特に金属蒸着工程を経るような金属薄膜型磁気記録媒体に用いる場合には、冷却キャンとの接触が不良となって、熱負けを生じる。
【００１５】
このような粗さ斑を得る方法としては、例えば塗液粘度を２ｍＰａ・ｓ以上とし、塗工方式として３本リバースコーティング法を用い、アプリケーターロールとピックアップロールの速度差を５０ｍ／分以上にする方法が挙げられる。皮膜層の厚さは１〜１００ｎｍ、好ましくは３〜３０ｎｍである。皮膜層の厚さが１ｎｍ未満であると、十分な粗さの斑が生じ難く、他方、皮膜の厚さが１００ｎｍを超えると、粗さの斑が７０％を超え易くなる。
【００１６】
本発明における皮膜層は、バインダー樹脂からなるが、このほかに不活性微粒子や界面活性剤を含むことが好ましい。皮膜層を構成するバインダー樹脂としては、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を例示することができる。ポリエステルフィルムに対する密着性、突起保持性、易滑性などの点からは、水溶性若しくは水分散性のポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル−ポリエステル樹脂が好ましい。これらの樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合物でもよい。
【００１７】
まず、水溶性若しくは水分散性のポリエステル樹脂について、説明する。該ポリエステル樹脂を構成する酸成分として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、トリメリツト酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリツト酸モノカリウム塩等の多価カルボン酸を例示することができる。また該ポリエステル樹脂を構成するヒドロキシ化合物成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロパン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示することができる。そして、該ポリエステル樹脂はこれらの化合物から常法によってつくることができる。特に、水性塗料をつくる点からは、５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩基を含有する水性ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
【００１８】
次に水溶性もしくは水分散性のアクリル樹脂について説明する。該アクリル樹脂の製造に用いるアクリル成分としては、例えばアクリル酸エステル（アルコール残基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等を例示できる）；メタクリル酸エステル（アルコール残基は上記と同じ）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等の如きアミド基含有モノマー；Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチルメタクリレート等の如きアミノ基含有モノマー等を挙げることができる。これらモノマーは、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の如きスルホン酸基又はその塩を含有するモノマー；クロトン酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の如きカルボキシル基又はその塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水物を含有するモノマー；その他ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アリルグリシジルエーテル等の単量体と組合せて用いることができる。この場合、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体の如き（メタ）アクリルモノマーの成分が５０モル％以上含まれているのが好ましく、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているものが好ましい。該アクリル樹脂は分子内の官能基で自己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。
【００１９】
最後に、水溶性又は水分散性のアクリル−ポリエステル樹脂について説明する。該アクリル−ポリエステル樹脂は、アクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性アクリル樹脂とを包含し、アクリル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したものであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイブ等を包含する。該アクリル−ポリエステル樹脂は、例えばポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側鎖にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有するポリエステルと反応させて櫛形ポリマーとする等によって製造することができる。前記アクリル−ポリエステル樹脂を構成する成分としては、前記アクリル樹脂、ポリエステル樹脂を構成する成分として例示した化合物を挙げることができる。
【００２０】
これらの水溶性若しくは水分散性の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル−ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂の皮膜中の含有量は２０〜８０重量％が好ましい。２０重量％未満であるとフィルムとの密着性が低下し、一方８０重量％を超えると、不活性粒子や界面活性剤などのバインダー樹脂以外の成分の添加による効果が少なく、総合的な特性を満足し難くなる。
【００２１】
本発明における皮膜層に含有される不活性微粒子の材質としては、ポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無機質のいずれを用いてもよい。また内外部が性質の異なる物質で構成される多層構造のコアシェル型粒子を用いてもよい。不活性微粒子の平均粒径は好ましくは１０〜２００ｎｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｎｍであり、該微粒子の皮膜層中の含有量は好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。該微粒子は、粒度の分布が狭いほぼ均一な粒径のものが好ましい。該微粒子の平均粒径が１０ｎｍ未満、あるいは含有量が５重量％未満の場合には、フィルムの滑り性が不足し巻取り性や製膜工程での搬送性が不足し易くなったり、ブロッキングを起こし易くなる。他方、該微粒子の平均粒径が２００ｎｍを超える、あるいは含有量が４０重量％を超える場合には、皮膜層が削れ易くなる。
【００２２】
本発明における皮膜層に含有される界面活性剤は、特に限定はされないが、ノニオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤などが例示できる。この界面活性剤の含有量は５〜４０重量％の範囲が好ましい。本発明における皮膜層は、バインダー樹脂、不活性微粒子及び界面活性剤のほかに、本発明に影響を与えない範囲で、他の成分を添加しても差支えない。例えば、耐ブロツキング性を更に向上させるために、シリコーンワツクス、シロキサン共重合体を添加する方法が好ましく用いられる。本発明における皮膜層の厚みは１〜１００ｎｍが好ましく、更に好ましくは５〜３０ｎｍである。
【００２３】
本発明の易滑性積層フィルムは、その皮膜層が微細網目凹凸構造を有することが、より滑り性を向上できることから好ましい。本発明における微細網目凹凸構造の皮膜層とは、図１に示すような表面形状が網状になっったもので、図１のように目の部分に皮膜層がある連続皮膜であってもよく、また目の部分に皮膜層がない不連続皮膜であってもよい。皮膜層の表面を微細網目凹凸構造にする手段としては、バインダー樹脂の一部としてポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース、スルホン酸塩基含有スチレン共重合体等の延展性（延伸性）の乏しい樹脂を用いる方法が好ましく適用できる。これら貧延展性樹脂の皮膜中の含有量は好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。該量が５重量％未満であると、皮膜が充分な微細網目構造になり難く、したがって、易滑性が不足し易い。他方、該量が５０重量％を超えると、皮膜自体の耐削れ性の低下を引き起こすので好ましくない。また前記皮膜層の凸部／凹部の面積比率は０．２〜５、さらには０．３〜３、特に０．５〜２であることが好ましい。この比率が０．２未満であると、摩擦係数が高くなり、易滑性が不充分となり易く、他方、５を超えると、ブロッキングを起こし易くなる。
【００２４】
＜易滑性積層フィルムの製造＞
本発明におけるポリエステルフィルムは単層構成のフィルムであっても、それぞれの層が異なる組成のポリエステルフィルムからなる２層以上の多層構成のフィルムであってもよく、従来からそれ自体知られている方法に準じて製造することができる。
【００２５】
例えば、ポリエステルフィルムが単層の場合、ポリエステルを口金より融点Ｔｍ℃〜（Ｔｍ＋７０）℃の温度でフィルム状に押出した後、４０〜９０℃で急冷固化し未延伸フィルムを得る。しかる後に、該未延伸フィルムを常法に従って一軸方向（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）において２．５〜８．０倍の倍率、好ましくは３．０〜７．５倍の倍率で延伸し、次いで皮膜を形成するバインダー樹脂を含んだ塗液をフィルムの少なくとも片面に塗布し、その後に前記方向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ十７０）℃の温度において２．５〜８．０倍の倍率、好ましくは３．０〜７．５倍の倍率で延伸する。更に必要に応じて縦方向及び／又は横方向に再度延伸、即ち、２段、３段、４段、或いは更に多段の延伸を行ってもよい。全延伸倍率は、面積延伸倍率で、９倍以上、好ましくは１２〜３５倍、更に好ましくは１５〜３２倍である。このようにして２軸延伸されたフィルムは、更に引き続いて、（Ｔｇ＋７０）〜（Ｔｍ−１０）℃の温度、例えば１８０〜２５０℃で熱固定処理を施して結晶化させることによって優れた寸法安定性が付与される。この熱固定処理の時間は１〜６０秒間が好ましい。このようにして得られる易滑性ポリエステルフィルムは、厚さが１μｍ以上２０μｍ未満、さらには２μｍ以上７μｍ未満であることが好ましい。
【００２６】
＜磁気記録媒体＞
本発明の易滑性ポリエステルフィルムは、種々の分野に用いられるが、中でも高密度の磁気記録媒体、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の基材として有用である。通常、磁気記録媒体は、バックコート層、基材および磁気記録層が、この順で積層一体化されている。そして、皮膜層をポリエステルフィルムの片面に有する本発明の易滑性積層フィルムを基材とし、該基材の皮膜層側の面にバックコート層を積層し、該基材の皮膜層側とは異なる面に磁気記録層を積層すれば、基材が表面平坦性と易滑性とを高度に兼備しているので、ドロップアウトの少ない品質の良い磁気記録媒体を安定して製造することができる。さらに詳しくは、本発明の易滑性積層フィルムの皮膜層側とは異なる側の面に、直接又は間接好ましくは下地塗膜の上に、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバルト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、更に皮膜層の表面に公知のバックコート層を設けることにより、特に短波長領域の出力、Ｓ／Ｎ、Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁気記録媒体とすることが出来る。この蒸着型電磁記録媒体は、アナログ信号記録用Ｈｉ８、デジタル信号記録用デジタルビデオカセツトレコーダー（ＤＶＣ）、データ８ミリ、ＤＤＳＩＶ用テープ媒体として用いることができ、極めて有用である。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本発明において用いた測定法は次の通りである。
【００２８】
（１）微粒子の平均粒径
Ｎｉｃｏｍｐ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．社製のＮＩＣＯＭＰ ＭＯＤＥＬ ２７０ ＳＵＢＭＩＣＲＯＮ ＰＡＲＴＩＣＬＥ ＳＩＺＥＲを用い、光散乱法により測定される全粒子の５０重量％の点にある粒子の「等価球直径」を求め、これを微粒子の平均粒径とした。
【００２９】
（２）ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）による表面粗さ及び粗さ斑
１０ｃｍ四方のフィルムをサンプリングし、該フィルムの表面上を１ｃｍピッチで縦１０点、横１０点、合計１００点について、Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の原子間力顕微鏡Ｎａｎｏ Ｓｃｏｐｅ III にて、Ｊスキャナを使用し、以下の条件でＲａ（２乗平均粗さ）を測定する。そして、これら１００点のＲａの値の平均値を、粗さの平均値（Ｒａ_ave）とした。
探針：単結合シリコンナイトライド
走査モード：タッピングモード
走査範囲：１０μｍ×１０μｍ（１００μｍ²）
画素数：２５６×２５６
スキャン速度：２．０Ｈｚ
測定環境：室温、大気中
また、粗さの斑は、上述の１００点のＲａの結果から、以下の式により算出する。
（Ｒａ_max5−Ｒａ_min5）／Ｒａ_ave×１００（％）
ここで、式中の、Ｒａ_max5は測定された１００点のＲａの中で大きいほうから５点の平均値、Ｒａ_min5は測定された１００点のＲａの中で小さいほうから５点の平均値である。
【００３０】
（３）皮膜層の凸部／凹部の面積比率
上述の（２）で測定した１０μｍ×１０μｍのＡＦＭ像より、画像解析法により凸部／凹部の比率を算出する。ｎ＝１０の平均値を用いる。
【００３１】
（４）塗液の粘度
山一電機工業（株）製 ＶＩＳＣＯ−ＭＡＴＥ モデルＶＭ−１Ａを用いて、２０℃における粘度を測定する。
【００３２】
（５）巻取り性
接圧２０ｋｇ／ｍ、張力３ｋｇ／ｍの条件で、幅７００ｍｍ、長さ１５０００ｍのサイズで１０ロールのスリットを行い、１週間放置後のフィルムシワの発生状況による製品化可能ロール本数によって、以下の基準で巻取り性の評価を行った。

【００３３】
（６）フィルムの摩擦係数（μｓ）
重ね合わせた２枚のフィルムの下側に固定したガラス板を置き、重ね合わせたフィルムの下側（ガラス板と接しているフィルム）のフィルムを低速ロールにて引取り（約１０ｃｍ／分）、上側のフィルムの一端（下側フィルムの引取り方向と逆端）に検出器を固定してフィルム／フィルム間のスタート時の引張力を検出する。尚、そのときに用いるスレッドは重さ１ｋｇ、下側面積１００ｃｍ²のものを使用し、摩擦係数（μｓ）は次式より求める。
μｓ＝スタート時の引張力（ｋｇ）／荷重１ｋｇ
評価は以下のの基準で行う。
○：０．７未満
△：０．７以上０．８未満
×：０．８以上
【００３４】
（７）耐ブロッキング性
接圧１５０ｋｇ／ｍ、張力７ｋｇ／ｍの条件で、幅７００ｍｍ、長さ１５０００ｍのサイズでロールを１０本巻取り、５０℃×７０％ＲＨの雰囲気下で１週間放置した後、２００ｍ／分の速度で巻き出し、１０本のロール中のブロッキングによる切断の発生回数で耐ブロッキング性の評価を行った。

【００３５】
（８）耐削れ性
フィルムを２５〜３０ｃｍ長さ、幅１／２インチにサンプリングし、レザー刃を皮膜層の面に対し９０°の角度、深さ０．５ｍｍの条件で当てがい、荷重５００ｇ／０．５インチ、速度１０ｃｍ／ｓｅｃで走行させたときに、レザーに付着した削れ粉の深さ方向の幅を顕微鏡写真撮影（倍率：１６０倍）して求める。削れ粉の深さ方向の幅で以下のように判断する。削れ粉の深さ方向の幅が小さいほど、削れ性に優れている。
○：３ｍｍ未満
△：３ｍｍ〜５ｍｍ未満
×：５ｍｍ以上
【００３６】
（９）熱負け
図２に示すような連続巻取り式真空蒸着装置を用いて、易滑性ポリエステルフィルムの熱負けの有無の確認を行う。
【００３７】
連続巻取り式真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用として構成され、内部が真空状態（例えば約１０^-3Ｐａ）とされた真空室１内に、図中の反時計廻り方向（矢印Ｚ方向）に回転し、０℃に冷却されている冷却キャン２に対向して金属磁性薄膜用の蒸着源３が配置される。そして、複合ポリエステルフィルムを、図２中の反時計廻り方向に回転する供給ロール４から矢印Ｄ方向に繰り出して、冷却キャン２の周面に沿って移行させつつ、蒸着源３から電子ビーム５で加熱、蒸発した蒸着材料６を付着させ、金属−磁性薄膜を蒸着し、しかる後に巻取りロール７に巻き取られるようになされている。なお、供給ロール４と冷却キャン２との間、及び冷却キャン２と巻取りロール７との間にそれぞれガイドローラー８、９が配設され、供給ロール４から冷却キャン２、及びこの冷却キャン２から巻取りロール７に亘って走行する易滑性ポリエステルフィルムに所定のテンションをかけ、易滑性積層フィルムが円滑に走行するようになされている。
【００３８】
蒸着源３は容器１０に上述の金属磁性材料Ｃｏ−Ｎｉ合金が収容されたものであり、この蒸着源（金属磁性材料）に対し、電子ビーム発生源１１から電子ビーム５を加速照射して金属磁性材料６を加熱、蒸発させ、これを冷却キャン２の周面に沿って走行する易滑性積層フィルム上に付着（蒸着）させて金属磁性薄膜を形成し、磁気記録媒体を作製する。この時、蒸着源３と冷却キャン２との間には防着板１２を設け、シャツタ１３を位置調整可能に設けて、易滑性積層フィルムに対して所定の角度で入射する蒸着粒子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって金属磁性薄膜が形成されるようになっている。
【００３９】
易滑性積層フィルムの皮膜層側表面を冷却キャンに接する向きとし、皮膜を形成する反対のフィルム面に膜厚１８０ｎｍの金属磁性薄膜を形成する際、下記基準で熱負けの評価を実施する。（易滑性積層フィルムの幅は５００ｍｍ）
Ｏ：熱負け無し
△：直径５ｍｍ以上の熱負けが３個／１０ｍ長以上発生
×：直径５ｍｍ以上の熱負けが１０個／１０ｍ長以上発生
【００４０】
［実施例１］
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を得た。このポリエチレン−２，６−ナフタレートを１７０℃で６時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度２８０〜３００℃にて溶融して、ダイよリシート状に押出し、急冷して厚さ８２μｍの未延伸フィルムを得た。
【００４１】
得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低速・高速のロール間でフィルム温度９５℃にて縦方向に３．２倍に延伸し、急冷し、次いで３本リバースコーターを用いて縦延伸フィルムの一方の面に表１の皮膜層の組成の水溶性塗液を０．０２０μｍ（延伸乾燥後）の厚みになるよう塗布した。この際、フィルムの速度を１４０ｍ／分、アプリケーターロールの速度を１７０ｍ／分、ピックアップロールの速度を７０ｍ／分とした。また他方の面に以下の他面皮膜層用の水溶性塗液を０．００９μｍ（延伸乾燥後）の厚みになるよう塗布した。続いてステンターに供給し、１５０℃にて横方向に５．６倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを２００℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み４．９μｍの易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示す。
【００４２】
（他面皮膜の組成）
・バインダー樹脂
アクリル変性ポリエステル（テレフタル酸/イソフタル酸/5-Naスルホイソフタル酸/エチレングリコール/ジエチレングリコール//メチルアクリレート/グリシジルメタクリレートのモル比＝70/18/12/92/8//80/20）：７０重量部
・不活性粒子 アクリル粒子（平均粒径４０ｎｍ）：１０重量部
・界面活性剤 日本油脂（株）製ノニオンＮＳ−２４０：２０重量部
【００４３】
［実施例３、４および比較例２］
皮膜層の塗液組成を表１のように変更する以外は、実施例１と同様の手法で易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示す。
【００４４】
［比較例１］
皮膜層の塗液濃度を表１のように変更し、フィルムの速度を７０ｍ／分、アプリケーターロールの速度を９０ｍ／分、ピックアップロールの速度を７０ｍ／分とする以外は、実施例１と同様の手法で易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示す。
【００４５】
［実施例２、比較例３］
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を得た。
【００４６】
このポリエチレンテレフタレートを１７０℃で３時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度２８０〜３００℃にて潜融して、ダイよりシート状に押出し、急冷して厚さ８２μｍの未延伸フィルムを得た。
【００４７】
得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低速・高速のロール間でフィルム温度９５℃にて縦方向に３．２倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの一方の面に実施例１と同様の方法で、表１の皮膜層の組成の水溶性塗液を、他の面に実施例１と同じ他面皮膜の組成の水溶性塗液を塗布し、続いてステンターに供給し、１１０℃にて横方向に４．１倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを２２０℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み６．０μｍの易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示す。
【００４８】
［比較例４］
皮膜層の塗液組成、濃度を表１のように変更し、ピックアップロールの速度を３０ｍ／分とする以外は、実施例２と同様の手法で易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示す。
【００４９】
【表１】

【００５０】
ここで、表中のバインダー樹脂は、ａがアクリル変性ポリエステル（モル比：テレフタル酸/イソフタル酸/5-Naスルホイソフタル酸/エチレングリコール/ジエチレングリコール//メチルアクリレート/グリシジルメタクリレート＝70/18/12/92/8//80/20）、ｂが共重合ポリエステル（モル比：テレフタル酸／イソフタル酸／5-ナトリウムスルホイソフタル酸／／エチレングリコール／ビスフェノールA・プロピオンオキサイド2モル付加体=97/1/2//60/40）、ｃがヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業（株）製60H-06）、ｄがヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製HPC-SL）、ｅがヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学（株）製HEC）である。
【００５１】
表１から明らかなように、本発明による易滑性ポリエステルフィルムは巻取り性がよく、摩擦係数が低く、フィルム間のブロッキングがなく、また耐削れ性に優れて蒸着時の熱負けもない。これに対し、本発明の要件を満たさないものはこれら特性を同時に満足することができない。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、表面平坦性であるにもかかわらず、製膜・加工時の易滑性、巻取り性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、種々の用途、中でも高密度磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な易滑性ポリエステルフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】微細網目凹凸構造を有する皮膜層を模式的に示した図である。
【図２】連続巻取り式蒸着装置の概略構成図である。
【符号の説明】
１：真空室
２：冷却キャン
３：蒸着源
４：フィルム供給ロール
６：蒸着材料
７：フィルム巻取りロール

Claims (9)

1. ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、バインダー樹脂からなる皮膜層を設けた積層フィルムであって、皮膜層の外表面のＡＦＭ（原子間力顕微鏡）による粗さの平均値が３〜２０ｎｍで、且つ、粗さの斑が５％以上７０％以下であることを特徴とする易滑性積層フィルム。
2. 皮膜層が平均粒径の１０〜２００ｎｍの不活性粒子を含有する請求項１に記載の易滑性積層フィルム。
3. バインダー樹脂が、水溶性又は水分散性樹脂の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびアクリル−ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項１または２のいずれかに記載の易滑性積層フィルム。
4. 皮膜層が微細網目凹凸構造を有する請求項１〜３のいずれかに記載の易滑性積層フィルム。
5. 皮膜層の微細網目凹凸構造における凸部／凹部の面積比率が０．２〜５の範囲である請求項４記載の易滑性積層フィルム。
6. 皮膜層のバインダー樹脂が、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースおよびスルホン酸塩基含有スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を、皮膜層の重量を基準として、５〜５０重量％含む請求項４記載の易滑性積層フィルム。
7. ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルムである請求項１記載の易滑性ポリエステルフィルム。
8. バックコート層、基材および磁気記録層からなる磁気記録媒体において、皮膜層をポリエステルフィルムの片面に有する請求項１記載の易滑性積層フィルムを基材とし、該基材の皮膜層側の面にバックコート層を積層し、該基材の皮膜層側とは異なる面に磁気記録層を積層したことを特徴とする磁気記録媒体。
9. 磁気記録層が強磁性金属薄膜層である請求項８記載の易滑性ポリエステルフィルム。

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