JP3230060B2 - 定着剤 - Google Patents

定着剤

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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含窒素シラン化合物、
および定着剤としてこれらのシラン化合物を含有するポ
リウレタン樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラス、プラスチックまたは金属のよう
ないろいろな基材への硬化ポリウレタン類の接着は、多
くの工業的な適用において不満足なので、プライマーを
使用するに至った。この使用は、ポリウレタンと基材の
間の強固な接着を実現することを可能にした。この結合
は、高湿度、高温および機械的高応力により滅多に損傷
を受けない。適当であると証明されているプライマーの
例は、アミノアルキルアルコキシシランである〔参照；
プルーデマン他．"SilaneCoupling Agents" プレナム
出版(Plenum Press), ニューヨーク［1982］〕。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、アミノ基はイ
ソシアナート基と完全に反応するので、最も効果的なア
ミノシラン定着剤は、改変してない形で、湿分硬化ポリ
ウレタン中に包含した定着剤として使用できない。従っ
て、***特許公開公報ＤＥ−Ａ−３４１４８７７号に
は、貯蔵できる期間を損することなしにポリウレタン接
着剤に添加できる、アミノアルキルシランのケチイミン
とアルジミンが記述されている。
【０００４】更に、ＵＳ−Ａ３，７８７，４１６号と
４，２８９，８６９号には、ポリウレタン樹脂用の硬化
剤として環状アミナールが記述してある。更に、ポリウ
レタン樹脂用の硬化剤として適当な付加物を与える、イ
ソシアナートと環状アミナールの反応は、ＵＳ−Ａ４、
４０４、３７９号に記述されている。しかし、これらの
アミナールまたはアミナール付加物は、シラン含有基を
含有していない。
【０００５】今や見出された化合物の一群は、１−また
は２−成分のポリウレタン樹脂接着剤、封止剤、塗料お
よび絶縁材料に添加することができ、この添加の結果、
ガラス、金属、被覆鋼板およびプラスチックに対する接
着性を顕著に改善し、その一方では硬化速度を減ずるこ
とがないかまたは増しすらする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式Ｉ： 〔式中，Ｒ１は炭素原子数２ないし３のアルキレン基を
表し；そしてＲ２は水素原子、未置換のまたは−ＯＨ、
−ＣＮまたは−Ｓｉ（ＯＲ３）３−ｑ（Ｒ４）ｑにより
置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しま
たは炭素原子数２ないし６のアルケニル基を表し；その
式中，Ｒ３は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す
かまたは２個の置換基Ｒ３は一緒になって炭素原子数１
ないし４のアルキレン基を表し； Ｒ４は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニ
ル基を表しそしてｑは０ないし２の価をもつことがで
き、更にＥは式： （式中，Ｒ５とＲ６は、他と独立して、水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、アリール基により置換
されたエテニル基、アリール基、ヘテロアリール基また
は式ＩＩａまたはＩＩｂ の基を表し、但し、Ｒ５ およびＲ６のうち少なくとも一
つはアリール基により置換されたエテニル基、アリール
基、ヘテロアリール基または式ＩＩａまたはＩＩｂの基
を表す。）の基を表すか； またはＲ２と一緒のＥは、式： （式中，Ｒ７は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基または−Ｒ９−Ｓｉ（ＯＲ３）３−ｑ（Ｒ４）ｑ
を表し； そしてＲ３、Ｒ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ およびｑは上述と同じに
定義され、そしてＲ９は炭素原子数１ないし８のアルキ
レン基を表す。）の基を表し； そして、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し；更にＴは
式−Ｒ９−Ｓｉ（ＯＲ３）３−ｑ（Ｒ４）ｑの基または の基を表すか；またはもしＲ７が式−Ｒ９−Ｓｉ（ＯＲ
３）３−ｑ（Ｒ４）ｑの基を表しそしてｍが２より大き
いかまたは２に等しければ、Ｔはｍ価の基Ｚを表し； 式中，Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９、Ｙおよびｑは上で定義された
ように表され； Ｘは−Ｓ−または−ＮＨ−を表し；そしてＺは少なくと
も２個のＮＣＯまたはＮＣＳ基を持つポリイソシアナー
トまたはポリイソチオシアナートから誘導された有機基
を表し； ｒは１、２または３を表し；そしてｐは０または１を表
し；そしてｍは１より大きいかまたは１に等しい価をも
つことができ； ｎは１より大きいかまたは１に等しい価をもつことがで
きる。〕により表される化合物に関する。
【０００７】炭素原子数１ないし４のアルキル基として
のＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 または炭素原子数
１ないし６のアルキル基としてのＲ2 は、例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基で
ありそしてＲ2 の場合はそれに追加してｎ−ペンチル基
またはｎ−ヘキシル基である。
【０００８】アルキル基としてのＲ3 とＲ4 の好ましい
意味は、メチル基とエチル基、特にメチル基である。
【０００９】アリール基としてのＲ5 とＲ6 としての例
は、フェニル基またはナフチル基であり、これらは未置
換のまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数２ないし４のアルケニル基、特に−ＣＨ＝ＣＨ2 、
炭素原子数１ないし４のアルコキシキ基、−ＮＯ2 およ
びハロゲン原子、特に塩素原子または臭素原子である。
例は、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピル
フェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、イソブチルフェニル基およびｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基；メトキシフェニル基、エトキシフェニル基およ
びブトキシフェニル基；ニトロフェニル基、フルオロフ
ェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジク
ロロフェニル基およびジブロモフェニル基およびスチリ
ル基である。
【００１０】ヘテロアリール基としてのＲ5 とＲ6 は特
に５ないし６個の環員と１または２個のＮ、ＯまたはＳ
原子を持つ複素環芳香族基であって、それらは所望なら
ばベンゾ−縮合できて、ピリジル基、チエニル基、ベン
ゾチエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基およ
びキノリル基である。
【００１１】炭素原子数２ないし３のアルキレン基とし
てのＲ1 、炭素原子数１ないし４のアルキレン基として
の２個の基Ｒ3 が一緒になったものそして炭素原子数１
ないし８のアルキレン基としてのＲ9 は、直鎖のまたは
分枝したアルキレン基であって、直鎖のアルキレン基が
好ましい。例は、Ｒ3 とＲ9 のためのメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、２−メチル−１，３−トリメチレン基そしてＲ9
の場合はそれに追加してペンタメチレン基、２−メチル
−１，４−テトラメチレン基、３−プロピル−１，３−
トリメチレン基、１，６−ヘキサメチレン基、１，７−
ヘプタメチレン基、１，８−オクタメチレン基または２
−エチル−１，２−ヘキサメチレン基であり、Ｒ1 の意
味はエチレン基、プロピレン基およびトリメチレン基に
限定される。
【００１２】好ましくは、Ｒ9 は炭素原子数１ないし４
のアルキレン基、特にトリメチレン基またはエチレン基
である。
【００１３】炭素原子数２ないし６のアルケニル基とし
てのＲ２は、直鎖のまたは分枝したアルケニル基、好ま
しくは一個またはそれ以上、好ましくは一個の二重結合
を含むアルケニル基、例えばエテニル基（ビニル基）、
２−プロペニル基（アリル基）、ｎ−ブテニル基、１，
３−ブタジエニル基、イソペンテニル基、ｎ−ペンテニ
ル基またはｎ−ヘキセニル基のようなものである。
【００１４】ＯＨ、ＣＮまたは−Ｓｉ（ＯＲ3 ）
3-q （Ｒ4 ）q 基により置換された炭素原子数１ないし
６のアルキル基としてのＲ2 は、単−または多−置換で
あることができ、単置換が好ましい。置換は可能であれ
ばいずれの位置でもよいが、末端位置が好ましい。
【００１５】好ましくは、Ｒ2 は炭素原子数１ないし４
のアルキル基、特にメチル基である。
【００１６】好ましくは、式Ｉ中のパラメーターｐは０
の価を持つ。
【００１７】パラメーターｑが０の価を持つのも好まし
い。
【００１８】置換基Ｚは、少なくとも２個のＮＣＯまた
はＮＣＳ基を持つポリイソシアナートまたはポリイソチ
オシアナートから誘導される。本発明に従って、可能で
あるポリイソシアナートまたはボリイソチオシアナート
の２より大きいかまたは２に等しいＮＣＯまたはＮＣＳ
官能性は、例えばアミノ末端−ポリエーテル−ポリオー
ルのようなポリアミン類を、ホスゲン化またはチオホス
ゲン化により、２より大きいかまたは２に等しい官能性
を持つポリイソシアナートまたはポリイソチオシアナー
トに変換することにより達成できる。かくして得られる
ポリイソシアナートまたはポリイソチオシアナートは、
直接に使用できるか、またはジオール、ポリオール、ジ
チオール、ジアミンまたはポリアミンと共にＮＣＯ−ま
たはＮＣＳ−末端プレポリマーに変換できる。下記する
方法で得られるポリイソシアナートは、この方法でも反
応できる。
【００１９】２より大きいかまたは２に等しいＮＣＯ官
能性を持つポリイソシアナートを製造する別の可能性
は、ジイソシアナートのオリゴマー化に在る。かくし
て、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナートのような
ジイソシアナートは、部分加水分解によりビウレット基
を持つ生成物に変換できる（例えばバイエル社製、デス
モヅル（登録商標名）Ｎ１００）。
【００２０】更に、ヘキサメチレンジイソシアナートの
ようなジイソシアナートは、部分的にトリメリ化して、
イソシアヌレート環を含有する高級官能(higher functi
onal) ポリイソシアナートに変換できる（例えばバイエ
ル社製、デスモヅル(Desmodur)（登録商標名）Ｎ３２０
０）。
【００２１】酸性水素と２より大きいかまたは２に等し
い官能性を持つ多官能化合物、例えばトリオール、テト
ロール、ペントール、トリアミン、ポリアミンまたはポ
リチオールのようなものとのジイソシアナートの反応に
よる鎖長延長も、２より大きいかまたは２に等しいＮＣ
Ｏ官能性を持つポリイソシアナートになる。そこでは、
ＮＣＯ／ＯＨ比は１より大きいが、しかし好ましくは
３：１より大きく、特に１０：１より大きい。
【００２２】適当なジイソシアナートは芳香族だけでな
く脂肪族、複素環のまたは単環のまたは多環の２官能イ
ソシアナート化合物である。この型の化合物の例は、ト
ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ナフチレンジイソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロン
ジイソシアナートまたはジシクロヘキシルメタンジイソ
シアナートである。
【００２３】パラメーターｍとｎは、他と独立している
のが有利であって、１ないし４９の値、好ましくは１な
いし９の値、特に好ましくは１ないし５の値そして非常
に特に好ましくは１、２および３の値を持つ。ｎ＋ｍの
合計は、２ないし５０が有利であり、好ましくは２ない
し１０であり、特に２ないし６である。
【００２４】基Ｚは好ましくは１００００より少ない平
均分子量Ｍn 、特に４０００より少ないＭn を持つ。
【００２５】Ｙが酸素原子を表す式Ｉの化合物は好まし
い。
【００２６】Ｚが、ＮＣＯまたはＮＣＳ基の数が２より
大きいかまたは２に等しい脂肪族、環式脂肪族、脂肪族
／芳香族(aliphatic/aromatic)、芳香族または複素環の
ポリイソシアナートまたはポリイソチオシアナートから
誘導されていて、所望ならば一個またはそれ以上のエス
テル、エーテル、ウレタン、チオウレタン、イソシアヌ
レート、尿素またはビウレット官能を含有することが基
Ｚにとって可能である式Ｉの化合物は好ましい。
【００２７】Ｚが、≧２ＮＣＯ基を持つ脂肪族または混
合脂肪族／芳香族(aliphatic/aromatic)ポリイソシアナ
ートから誘導されていて、所望ならば全数で一個または
２個のエステル、エーテル、ウレタン、チオウレタン、
イソシアヌレート、尿素またはビウレット官能を含有す
ることがこの基Ｚにとって可能である式Ｉの化合物は特
に好ましい。
【００２８】Ｚがエーテル型の酸素原子を持つ式Ｉの化
合物において、Ｚはモノエーテルまたはオリゴエーテ
ル、例えば式−（ＣＨ［ＣＨ3 ］−ＣＨ2 −Ｏ）y −ま
たは−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）y −
（式中，ｙは１ないし８０の数、好ましくは１ないし２
０である。）である。
【００２９】基Ｚはウレタンまたはチオウレタン基を包
含する式Ｉの化合物において、Ｚは、イソシアナートま
たはイソチオシアナート基を含有する化合物とのポリオ
ールとの反応により取得できる誘導体である。これは、
一個またはそれ以上のウレタン基ばかりでなく一個また
はそれ以上のチオウレタン基を持つ基、例えば式：
【化１３】 （式中，Ｄはポリオールの基である。）の橋員を含むそ
れらを包含するものとも理解できる。使用することので
きるポリオールの例は、ＯＨ−末端ポリエーテルまたは
ポリエステルでもある。
【００３０】式Ｉの好ましい化合物中における基Ｚは、
２個のエステル、ウレタン、イソシアヌレート、尿素ま
たはビウレット官能を含有するが、特に好ましい化合物
は１個だけのそれらのいずれかを持つ。エーテル官能は
若干の例外を示す。というのは、上述したように、それ
らはオリゴエーテル橋員を形成する能力があるからであ
る。従って、この型の化合物は８０個迄の、好ましくは
２０個迄のエーテル官能を持つ。
【００３１】Ｒ1 がプロピレン基である式Ｉの化合物は
好ましい。
【００３２】基Ｒ5 とＲ6 の少なくとも一個が式：
【化１４】 の基である式Ｉの化合物は特に好ましい。
【００３３】別の好ましい実施態様は、Ｔが式−Ｒ9 −
Ｓｉ（ＯＲ3 ）3-q （Ｒ4 ）q または
【化１５】 の基である式Ｉの化合物、特に少なくとも一個の基Ｘが
−Ｓ−であるそれらに関する。
【００３４】ｐとｑが０を表し；ｍが１を表しそしてｎ
が２を表し；Ｙが酸素原子を表し；Ｘが−Ｓ−を表し；
Ｒ1 とＲ9 がプロピレン基を表し；Ｒ2 とＲ3 がメチル
基を表し；Ｒ5 がフェニル基を表しそしてＲ6 が水素原
子を表す式Ｉの化合物は特に好ましい。
【００３５】式Ｉの化合物はそれ自体知られている方法
で製造され、それらは下記の反応スキームにより最も簡
単に説明できる。
【００３６】Ｉ．アミナールまたはイミンのアミン部分 この製造は、例えば米国特許ＵＳ−Ａ４，４０４，３７
９号に記述されている方法で実施される。出発物質
（Ａ）と（Ｂ）は、既知の化合物であり、それらのある
ものは市販品であるか、簡単な既知の方法で製造でき
る。適当な出発物質（Ａ）は、特に、３−メチルアミノ
プロピルアミンと３−（２−アミノエチルアミノ）プロ
ピルトリメトキシシランである。適当な出発物質（Ｂ）
の例はカルボニル化合物であって、ベンズアルデヒド、
４−ピリジンカルボキサアルデヒド、ベンゾフェノン、
桂皮アルデヒド、フルフラール、ｐ−アニスアルデヒド
またはテレフタルアルデヒドでもある。
【００３７】式（Ｅ）：
【化１７】 のアミナールは、欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−７０５３
６に記述してある工程を利用して、反応性の二重結合を
持つ適当な化合物、例えばアクリロニトリルとの（Ｃ）
の反応により製造できる。
【００３８】かくして製造したアミナール（Ｃ）と
（Ｅ）は、ｎが２より大きいかまたは２に等しいポリイ
ソシアナートＺ−（ＮＣＯ）n またはポリイソチオシア
ナートＺ−（ＮＣＳ）n を別の段階で反応させることが
できる。
【００３９】II．シラン部分 本発明に従って使用されるアミノ−またはメルカプトア
ルコキシシランはそれ自体知られている化合物である。
あるものは市販品であるか、またはそれ自体知られてい
る方法で製造できる。この型の化合物は例えば、Ｅ．
Ｐ．プルードデマン(Plueddemann) ，プルーナム(Pleun
am) 出版、ニューヨーク（１９８２）による「シランカ
ップリング剤(Silane Coupling Agents)」に詳細に記述
されている。
【００４０】
【化１８】 これらのイソシアナートは、例えば下記のような文献か
ら知られる方法により製造される：米国特許ＵＳ−Ａ
３，４９２，３３０；３，３９４，１６４および３，５
６７，７６３号；***特許公開公報ＤＥ−Ａ−１９２９
０３４および２００４０４８号；ドイツ特許１０２２７
８９；１２２２０６７；１１０１３９４；１０２７３９
４および１２３１６８８号；英国特許９９４，８９０；
８８９，０５０；９５６，４７４および１，０７２，９
５６号またはベルギー特許７２３，６４０号。
【００４１】ポリイソチオシアナートは同様にして製造
できる。ジイソシアナートの代わりに、該当するポリイ
ソチオシアナートは出発原料として使用される。脂肪族
の出発物質は、米国特許ＵＳ−Ａ３，７８７，４７２号
に記述されている方法により製造でき、そして芳香族の
出発物質は"Org.Syntheses"; Collective Volume 1,p,4
47,John Wiley,New York(1948). に記述されている方法
により製造できる。
【００４２】IV．アミナール（Ｃ）および／または
（Ｅ）を用いおよび工程IIにより得られたシランを用い
ての工程III により得られたポリイソシアナートの、式
Ｉの化合物への変換。 他の２成分を用いてのポリイソシアナートまたはポリイ
ソチオシアナートの反応は、連続してまたは同時に行
う。段階的な反応では、最初にアミナールをポリイソシ
アナートまたはポリイソチオシアナートと反応させるこ
とができ、次いでその付加生成物をアルコキシシランと
反応させることができ、その逆もできる。この反応で
は、異種のアミナールまたはシラン成分とのポリイソシ
アナートまたは−チオシアナート付加物を形成すること
も可能である：とういのはいろいろの成分を別のと交換
して反応させることは可能であり、換言すれば、例えば
シランとの第１の付加物形成、次いでアミナールとの付
加生成そして最後に２番目のシランとの付加物形成であ
る。
【００４３】この反応は溶媒がなくても実施できるが、
原則としては、一種または全ての成分を適当な不活性の
溶媒、例えばキシレンで、例えば要求される粘度に調整
するために希釈する。
【００４４】付加反応そのものは、１５℃と２００℃の
間の温度で、しかし好ましくは３０℃と１４０℃の間の
温度で実施するのが有利である。
【００４５】反応の過程は、赤外線分光法または滴定に
より追跡できる。
【００４６】付加反応においてそれ自体知られている型
の触媒を使用することも可能であり、例えば、トリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルエチレンジアミンまたは１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクタンのような第三級アミン
を使用できる。有機金属化合物、特に有機錫化合物も触
媒として使用できる。
【００４７】有機錫化合物の例は、カルボン酸の錫（I
I）塩、例えば酢酸錫（II）、オクタン酸錫（II）およ
びラウリン酸錫（II）、またはカルボン酸のジアルキル
錫塩、例えば二酢酸＝ジブチル錫、二ラウリン酸＝ジブ
チル錫または二酢酸＝ジオクチル錫である。
【００４８】ポリイソシアナートまたは−チオシアナー
トとのアミナールまたはシランの付加反応の間の化学量
論的比率は、アミナールのＮＨ基およびシランのＮＨ2
またはＳＨ基との比率がポリイソシアナートまたは−チ
オシアナートとのＮＣＯまたはＮＣＳ基についてほぼ同
じであるような値に維持される。付加物は依然として遊
離のＮＣＯまたはＮＣＳ基を含有していてよい。しか
し、遊離のＮＣＯまたはＮＣＳ基がないのが好ましい。
【００４９】式Ｉの本発明の化合物中のシラン基に対す
るアミナールまたは尿素イミン基の比率は、付加反応の
間の出発物質の化学量論的比率により制御できる。この
目的のために、アミナールまたはシラン化合物を別々の
段階でポリイソシアナートまたは−チオシアナートと反
応させる。原則としては、１より少ない、ＮＣＯまたは
ＮＣＳ基に対するＮＨまたはＳＨ基の比率で第１の段階
は起こる。（アミナール−ＮＨ）／（ＮＣＯまたはＮＣ
Ｓ）の好ましい比率は１：２と１：６、特に１：３と
１：５の間である。（シラン−ＮＨ2 ）／（ＮＣＯまた
はＮＣＳ）または（シラン−ＮＨ）／（ＮＣＯまたはＮ
ＣＳ）の好ましい比率は、２：３と１：５、特に２：３
と１：２の間である。
【００５０】原則として、残っている遊離のＮＣＯまた
はＮＣＳ基は、２番目の段階ではアミナール−ＮＨまた
はシラン−ＮＨ２もしくは−ＳＨ基と完全に反応させ
る。この最後には、ＮＣＯまたはＮＣＳ基に対する酸性
水素原子を持つ基の化学量論的比率は１より大きいかま
たは１に等しく、好ましくは１：４ないし１：１、特に
１：２ないし１：１である。
【００５１】しかし、第２の段階では、残って存在する
遊離ＮＣＯまたはＮＣＳ基の一部分のみと反応させるこ
とも可能である。この場合には、第１段階におけるのと
同じ化学量論的比率が適用される。このような工程は、
２モルまたはそれ以上の異なるアミナールまたはシラン
化合物が添加される場合に使用されるのが好ましい。
【００５２】本発明の化合物は、ポリウレタンのような
基材における定着剤として使用できる。これらは、接着
剤、封止剤、塗料または絶縁材料として使用される湿分
硬化ポリウレタンに使用すると特に有効である。接着剤
で使用されるとするならば、本発明の化合物は２成分そ
して非常に特に一成分系に使用させることができるよう
な性質をもっている。上述の基材において接着剤として
本発明の化合物を使用することにより、プライマーで使
用されるべき表面の前処理は必要でなくなる。
【００５３】適当な使用例は、自動車組み立てにおける
網戸とヘッドライトの接着である。ｍが２より大きいか
または２と等しい式Ｉの化合物は、上述の基材のための
湿分活性された硬化剤として更に使用できる。更に、式
Ｉの化合物は基材の前処理のためのプライマーとして使
用できる。
【００５４】基材としての湿分硬化ポリウレタンは、主
成分として、多官能性のイソシアナートおよび／または
ポリウレタンプレポリマーを含有する。適当な化合物
は、芳香族並びに脂肪族の両方の、単環式または多環式
の多機能性のイソシアナート化合物である。かくして、
第１の実施態様に従うと、使用される芳香族イソシアナ
ート化合物は、トルイレンジイソシアナートまたはジフ
ェニルメタンジイソシアナートである。高官能ジイソシ
アナートを含有しそして２より大きいイソシアナート基
機能性を持つ工業規格のジフェニルメタンジイソシアナ
ートは、特に適当である。別の適当な芳香族ジイソシア
ナートは、キシリレンジイソシアナートである。これら
に加えて、２のまたはそれより高い機能性を持つ脂肪族
ジイソシアナートの多数も使用できる。環式脂肪族ジイ
ソシアナート型におけるこれらの例はイソホロンジイソ
シアナートとジシクロヘキシルメタンジイソシアナート
である。別の例は、脂肪族、直鎖ジイソシアナートであ
って、例えばテトラメチレンジイソシアナートまたはヘ
キサメチレンジイソシアナートのような、ジアミンのホ
スゲン化により得られるものである。
【００５５】本発明の好ましい実施態様によると、ポリ
ウレタンプレポリマーは多官能イソシアナート化合物の
代わりに使用できる。この明細書では、プレポリマー
は、多官能アルコールとの過剰の多官能イソシアナート
の付加物を意味し、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
またはペンタエリスリトールとの上述の芳香族または脂
肪族ジイソシアナートの一種の反応生成物である。ポリ
エーテルポリオール、例えばポリエチレンオキシドを基
材にしたまたはポリプロピレンオキシドを基材にしたポ
リエーテルポリオールとのジイソシアナートの反応生成
物もプレポリマーとして使用できる。２００と１０００
０、特に５００と３０００との間の分子量を持つポリエ
ーテルポリオールを基材にしたポリウレタンプレポリマ
ーは好ましい。ポリウレタン化学での熟練者は、この型
のポリエーテルポリオールの多数を知っており；これら
は多数の製造者により提供され、それらの分子量（数平
均）により特徴付けられ、この分子量は末端基の定量か
ら計算できる。別の適当なポリエーテルポリオールはポ
リテトラヒドロフランを基材にしたポリエーテルポリオ
ールである。
【００５６】ポリエーテルポリオールの代わりに、ポリ
エステルポリオールも使用できる。適当なポリエステル
ポリオールは、多官能アルコールとの多官能酸の反応生
成物であって、例えば、脂肪族および／または芳香族ジ
カルボン酸と２−４の官能性を持つ多官能アルコールを
基材にしたポリエステルである。かくして、一方ではア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、ヒドロフタル酸およ
び／またはトリメリト酸そして他方ではエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサングリコール、グリセリンおよび／またはト
リメチロールプロパンから得られるポリマーを使用でき
る。特に、５００と５０００との間の、特に６００と２
０００の間の分子量（数平均）を持つポリエステルポリ
オールが適当である。別の適当なポリエステルポリオー
ルは、２−４の官能性を持つアルコールとのカプロラク
トンの反応生成物であり、例えば１モルのエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリンおよび／ま
たはトリメチロールプロパンと１−５モルのカプロラク
トンの付加物である。
【００５７】多官能アルコールの別の適当な基は、ポリ
ブタジエノールである。これらは、ブタジエンを基材に
し、末端基としてＯＨ基を含有するオリゴマーである。
これらの内、適当なオリゴマーは分子量範囲２００−４
０００、特に５００−３０００のそれらである。更に、
シロキサンプレポリマー、好ましくは他のプレポリマー
と組み合わせたプレポリマーが適当である。
【００５８】ポリウレタンプレポリマーを製造する時
は、イソシアナート基に対するアルコール成分のＯＨ基
の比率は重要である。それは通常は１：２と１：１０の
間である。イソシアナートの高過剰は、低粘度のポリウ
レタンプレポリマーを与える傾向があるが；一方イソシ
アナートの僅かな過剰は、高粘度の製品を与え、そして
この製品は大抵の場合こて塗りによってのみ施用でき
る。
【００５９】架橋密度そしてかくしてポリウレタンの硬
度は、イソシアナート成分の官能性または他にはポリオ
ールの多官能性によって増加することは、ポリウレタン
化学における熟練者には知られていることである。ここ
では、一般の文献を参照することにする：例えば、サウ
ンダーとフリッシュによる研究論文, "High Polymers",
Interscience Publishers, New York-London,のXVI
巻,"Polyurethanes, Chemistry and Technology", Part
I(1962)and Part II(1964) を参照。
【００６０】本発明のポリウレタン製品は、更にいろい
ろの助剤を含有することができる。使用できる助剤の例
は充填剤である。適当な充填剤は、イソシアナートに対
して不活性の無機化合物であって、例えば白墨、粉砕白
墨、沈降法によるおよび／または熱分解法によるシリ
カ、ゼオライト、ベントナイト、粉砕鉱物およびこの技
術分野における熟練者に知られている無機充填剤、特に
チョップトファイバー、および等々である。ある種の適
用のためには、製品にチキソトロピックの性能を与える
充填剤が好ましく、例えば膨潤性のプラスチック、特に
ＰＶＣである。
【００６１】上述の化合物の他に、本発明に従うポリウ
レタン製品は別の助剤、例えば溶媒を含有できる。適当
な溶媒はイソシアナートと反応しないものであって、例
えばハロゲン化炭化水素、エステル、ケトンおよび芳香
族炭化水素である。ポリウレタン接着剤と封止組成物で
知られているような可塑剤、抑制剤、染料および経時変
化防止剤も包含され得る。
【００６２】ある種の適用のためには、本発明のポリウ
レタン製品に気泡安定剤を添加するのは好ましい。いわ
ゆるシリコ界面活性剤(silicosurfactant)は気泡安定剤
として使用できる。ポリシロキサンブロックと、一種ま
たはそれ以上のポリエチレンおよび／またはポリオキシ
プロピレンブロックを構成分とするプロックコポリマー
を意味するものとして理解される。本発明に従うポリウ
レタン製品は、更に防炎剤と可塑剤を含有できる。燐酸
トリクレジル、燐酸ジフェニルクレジル、燐酸トリス
（２−クロロエチル）、燐酸トリス（２−クロロエチ
ル）および燐酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）は
一般的である。これに加えて、例えば塩素化パラフィ
ン、ホスフィン酸ハライド、燐酸アンモニウムおよび含
−ハロゲンおよび−リン樹脂の防炎剤を使用できる。あ
る種の適用では、可塑剤が別の添加剤として重要であ
る。
【００６３】これらの内の適当な例のものは、フタル酸
のエステルまたは長鎖ジカルボン酸のエステルであっ
て、例えばセバシン酸またはアゼライン酸エステルであ
る。いわゆるエポキシ化可塑剤、例えばエポキシ化脂肪
酸誘導体も使用できる。
【００６４】別の可能な添加剤は塩基性の促進剤であ
る。塩基性の促進剤の例は第３級塩基、例えばビス
（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ジエチルエーテル、ジメ
チルアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルモルホリンおよびモノイソシアナー
トとのジアルキル−（β−ヒドロキシエチル）アミンの
反応生成物およびジカルボン酸とのジアルキル−（β−
ヒドロキシエチル）アミンのエステル化生成物のような
ものである。別の重要な促進剤は１，４−ジアミノビシ
クロ［２．２．２］オクタンである。更に、非塩基性の
物質は促進剤として使用できる。これらの適当な物質
は、金属化合物、例えば鉄アセチルアセトネートと２−
エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）、二ラウリン酸ジブチル錫
またはグリコール酸モリブデンである。
【００６５】式Ｉの化合物はポリウレタン樹脂に、プレ
ポリマーに対比して、０．１−２０重量％、好ましくは
０．５−１５重量％、特に２．５−１０重量％を添加で
きる。
【００６６】更に式Ｉの化合物は、硬化剤としても使用
できる。硬化剤として使用した場合、樹脂中の遊離イソ
シアナート基に対する遊離第２級ＮＨ基のモル比率は、
１：０．５ないし１．５、好ましくは１：０．９ないし
１．１である。
【００６７】
【実施例】下記の実施例は本発明を説明する。 Ｉ．出発物質の製造 実施例Ａ： １，４−ビス（１−メチルヘキサヒドロピリ
ミジン−２−イル）ベンゼン
【化１９】 攪拌機、還流冷却器、温度計および水分離器を付したス
ルホン化(sulfonating) フラスコに、初めにトルエン５
００ｍｌ中の１モルのテレフタルアルデヒドを入れる。
窒素下、同モル量の３−メチルアミノプロピルアミンを
ゆっくりと添加し、それに続いて触媒としてトルエンス
ルホン酸を０．１％重量％添加する。その混合物を或る
時間還流し、その間に反応の進行度を分離した水の量で
追跡する。次いで、反応混合物をロータリエバポレータ
中で濃縮し、そして生成物を高減圧下で仕上げ処理す
る。 収率：８７％ 融点：１３５℃ 元素分析：計算値：Ｃ７０．０３％；Ｈ９．５５％；Ｎ２０．４２％ 実測値：Ｃ６９．９５％；Ｈ９．７４％；Ｎ２０．６２％
【００６８】実施例Ｂ：１−メチル−２−フェニルヘキ
サヒドロピリミジン
【化２０】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのベンズアルデ
ヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：９１％ 沸点：７５℃／０．１ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ７４．９６％；Ｈ９．１５％；Ｎ１５．８９％ 実測値：Ｃ７４．９４％；Ｈ９．１０％；Ｎ１５．９９％
【００６９】実施例Ｃ：１−メチル−２，２−ジフェニ
ルヘキサヒドロピリミジン
【化２１】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのベンゾフェノ
ンを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：３９％ 沸点：１３０℃／０．１ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ８０．９１％；Ｈ７．９９％；Ｎ１１．１０％ 実測値：Ｃ８１．７６％；Ｈ７．６８％；Ｎ ８．８５％
【００７０】実施例Ｄ：１−メチル−２−ピリジン−４
−イルヘキサヒドロピリミジン
【化２２】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルの４−ピコリン
アルデヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：４６％ 沸点：７０℃／０．０５ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ６７．７６％；Ｈ８．５３％；Ｎ２３．７１％ 実測値：Ｃ６７．６９％；Ｈ８．７３％；Ｎ２３．８１％
【００７１】実施例Ｅ：１−メチル−２−（２−フェニ
ルエテニル）ヘキサヒドロピリミジン
【化２３】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのシンナムアル
デヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：２８％ 沸点：８５℃／０．１７ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ７７．１８％；Ｈ８．９７％；Ｎ１３．８５％ 実測値：Ｃ７３．２７％；Ｈ９．８０％；Ｎ１７．００％
【００７２】実施例Ｆ：１−メチル−２−フラン−２−
イルヘキサヒドロピリミジン
【化２４】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのフルフラール
を使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：７５％ 沸点：１１０℃／０．１２ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ６５．０３％；Ｈ８．４９％；Ｎ１６．８５％ 実測値：Ｃ６４．８８％；Ｈ８．５１％；Ｎ１６．８４％
【００７３】実施例Ｇ：１−メチル−２−（４−メトキ
シフェニル）ヘキサヒドロピリミジン
【化２５】 テレフタルアルデヒドの代わりに１モルのｐ−アニスア
ルデヒドを使用して、実施例Ａの手順を繰り返す。 収率：７８％ 沸点：９７℃／０．０４ミリバール 元素分析：計算値：Ｃ６９．８７％；Ｈ８．８０％；Ｎ１３．５８％ 実測値：Ｃ６９．５５％；Ｈ８．８１％；Ｎ１３．５９％
【００７４】ＩＩ．定着剤の合成実施例１： １００ｍｌのスルホン化フラスコ内で、部分的に三量体
にしたヘキサメチレンジイソシアナートであって２１．
６％のイソシアナート含有量を持つもの（バイエル社
製、デスモヅル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標名）Ｎ
３２００）を２０ｇのキシレンに溶解し、そして溶液を
８０℃に加熱する。次いで、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン１３．５１ｇ（０．０６８８モル）
を、滴下ロートを使用して窒素下滴下し、次いで混合物
の攪拌を８０℃で１．５時間継続し、次いで１３０℃で
２．５時間にわたり加熱する。室温に冷却した後、実施
例Ｂに従ったアミナール０．０３４１１モルを、温度が
常に３０℃以下になるような速度にして滴下する。室温
における攪拌を更に４時間継続し、次いで遊離ＮＣＯ含
有量を滴定により検討する。 粘度（エプレヒト（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ）法による）：η
＝７６８００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定） Ｍｎ＝１６８０ｇ／モル Ｍｗ＝２６４０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５６．４０％；Ｈ８．３４％；Ｎ
１０．２６％ イミン／アミナール比（％，１ＨＮＭＲ分析［Ｎ−ＣＨ
３］）：６１／３９ イソシアナート基含有量：＜０．１％
【００７５】実施例２：
【化２７】 および
【化２８】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ａからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト(Epprecht)法による）：η＞１０００
００ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定） Ｍn ＝１７８０ｇ／モル Ｍw ＝４６４０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５３．３３％；Ｈ７．９３％；Ｎ
７．４２％ イミン／アミナール比（％， 1ＨＮＭＲ分析［Ｎ−ＣＨ
3 ］）：６９／３１ イソシアナート基含有量：＜０．１％
【００７６】実施例３：
【化２９】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｅからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト(Epprecht)法による）：η＝１２００
０ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定） Ｍn ＝１４８０ｇ／モル Ｍw ＝２３２０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ６１．８０％；Ｈ８．４４％；Ｎ
８．６２％ イミン／アミナール比（％， 1ＨＮＭＲ分析［Ｎ−ＣＨ
3 ］）：６１／３９ イソシアナート基含有量：＜０．１％
【００７７】実施例４：
【化３０】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｆからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト(Epprecht)法による）：η＝９６００
ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定） Ｍn ＝１６５０ｇ／モル Ｍw ＝２９７０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５９．２５％；Ｈ８．２７％；Ｎ
８．５０％ イミン／アミナール比（％， 1ＨＮＭＲ分析［Ｎ−ＣＨ
3 ］）：６８／３２ イソシアナート基含有量：＜０．１％
【００７８】実施例５：
【化３１】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｇからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト(Epprecht)法による）：η＝４８００
ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定） Ｍn ＝２１２０ｇ／モル Ｍw ＝４９７０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５９．６０％；Ｈ７．９２％；Ｎ
６．５９％ イミン／アミナール比（％， 1ＨＮＭＲ分析［Ｎ−ＣＨ
3 ］）：６８／３２ イソシアナート基含有量：＜０．１％
【００７９】実施例６：
【化３２】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｄからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト(Epprecht)法による）：η＝３８４０
０ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定） Ｍn ＝１１４０ｇ／モル Ｍw ＝１６６０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ５５．９２％；Ｈ８．４３％；Ｎ
１０．９７％ イミン／アミナール比（％， 1ＨＮＭＲ分析［Ｎ−ＣＨ
3 ］）：５７／４３ イソシアナート基含有量：＜０．１％
【００８０】実施例７：
【化３３】 実施例Ｂからのアミナールの代わりに実施例Ｃからのア
ミナールを使用して、実施例１の手順を繰り返す。 粘度（エプレヒト(Epprecht)法による）：η＝１９６０
ｍＰａ・ｓ 平均分子量（ＧＰＣ，ポリスチレン−検定） Ｍn ＝１０８０ｇ／モル Ｍw ＝２４６０ｇ／モル 元素分析：実測値：Ｃ６３．９０％；Ｈ８．２１％；Ｎ
７．４７％ イミン／アミナール比（％， 1ＨＮＭＲ分析［Ｎ−ＣＨ
3 ］）：６１／３９ イソシアナート基含有量：＜０．１％
【００８１】III ．接着製剤 実施例８： 一成分系（湿分硬化） ８Ａ）プレポリマーの合成 末端とするヒドロキシ基を２個持つ分子量２０００の乾
燥したポリプロピレングリコール（バイエル社製，デス
モフェン(Desmpphen)(登録商標）１９００Ｕ）２４０ｇ
と二ラウリル酸ジブチル錫０．３ｍｌの混合物を、８０
℃で、メチレンジフェニルジイソシアナート（アプジョ
ン社製、イソネート(Isonate)(登録商標）Ｍ１２５）５
０ｇに、１時間にわたって添加することによりイソシア
ナート基を末端とするプレポリマーを製造する。次い
で、得られれた混合物にトリメチロールプロパン１．０
ｇを添加し、２．０％のイソシアナート含有量を持つイ
ソシアナート基を末端とするプレポリマーが形成される
迄更に２時間８０℃で加熱する。
【００８２】８Ｂ）製剤： 接着製剤は下記の組成を持つ： 実施例８Ａのプレポリマー ５５．１重量％ ランプブラック ２０ 重量％ フタル酸ジオクチル １４．９重量％ シリカエアロゲル（チキソトロピー剤） ５ 重量％ 実施例１の定着剤 ５ 重量％
【００８３】８Ｃ）いろいろな基材に対する接着 ８Ｂ中で得られた接着製剤を、５ｍｍ厚のポリウレタン
層が形成されるようにして、基材（表を参照）上に注
ぐ。２週間にわたり空気中で保存した後、これらの試料
を、室温で２週間にわたり水中で保存する。結果を表１
に纏める。表中、(--) は、層を容易に剥がすことがで
きそして基材の表面は清浄のままであることを意味し；
(-)は、層を困難であるが剥がすことができそして基材
の表面は清浄のままであることを意味し；(+/-)は、基
材表面上の層の大部分はナイフを使用してひっかいて除
くことができることを意味し；(+)は、層の大部分はナ
イフを使用してひっかいて除いたにもかかわらず基材の
表面に付着したまま残っていることを意味し；(++)
は、全部の層がナイフを使用してひっかいて除いたにも
かかわらず基材の表面に付着したまま残っていることを
意味する。
【００８４】
【表１】 ＳＭＣ＝シート成形配合物 ＰＣ＝ポリカーボネート ＲＩＭ−ＰＵＲ＝反応射出成形−ポリウレタン ＰＡ＝ポリアミド
【００８５】実施例９：２成分系（熱硬化） ９Ａ）製剤： 接着製剤は下記の組成を持つ： 分枝したポリエーテルポリオールと 鉱物充填剤を主に含有するポリオール １００重量部 ジフェニルメタンジイソシアナートを 基材にしたイソシアナート ２０重量部 実施例１に従った定着剤 ５重量部 ９Ｂ）機械的性質 いろいろな試料の引張剪断強さを測定する。 試料を１時間にわたり８０℃で硬化する。結果を表２に
纏める。
【００８６】
【表２】 ＰＡ＝ポリアミド ＰＣ＝ポリカーボネート ＰＰ＝ポリプロピレン（火炎前処理）(flame pre-trtea
ted) Ａｄ＝接着破断 Ｃ＝凝集破壊(cohesion break) ＭＢ＝材料破断、基材破断 接着定着剤としての本発明の化合物の使用は、これらの
試料の引張剪断強さを改善する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 7/18 C08L 75/04 C09D 175/04 C09J 175/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式Ｉ： 【化１】 〔式中，Ｒ1 は炭素原子数２ないし３のアルキレン基を
    表し;そしてＲ2 は水素原子、未置換のまたは−ＯＨ、
    −ＣＮまたは−Ｓｉ（ＯＲ3 ）3-q（Ｒ4 ）q により置
    換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しまた
    は炭素原子数２ないし６のアルケニル基を表し；その式
    中， Ｒ3 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すかまた
    は２個の置換基Ｒ3 は一緒になって炭素原子数１ないし
    ４のアルキレン基を表し； Ｒ4 は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニ
    ル基を表しそしてｑは０ないし２の価をもつことがで
    き、更にＥは式： 【化２】 （式中，Ｒ5 とＲ6 は、他と独立して、水素原子、炭素
    原子数１ないし４のアルキル基、アリール基により置換
    されたエテニル基、アリール基、ヘテロアリール基また
    は式IIａまたはIIｂ 【化３】 の基を表し、 但し、Ｒ5 およびＲ6 のうち少なくとも一つはアリール
    基により置換されたエテニル基、アリール基、ヘテロア
    リール基または式IIａまたはIIｂの基を表す。）の基を
    表すか； またはＲ2 と一緒のＥは、式： 【化４】 （式中，Ｒ7 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
    キル基または−Ｒ9 −Ｓｉ（ＯＲ3 ）3-q （Ｒ4 ）q を
    表し； そしてＲ3 、Ｒ4 およびｑは上述と同じに定義され、そ
    してＲ9 は炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表
    す。）の基を表し； そして、 Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し；更にＴは式−Ｒ9
    −Ｓｉ（ＯＲ3 ）3-q （Ｒ4 ）q の基または 【化５】 の基を表すか；またはもしＲ7 が式−Ｒ9 −Ｓｉ（ＯＲ
    3 ）3-q （Ｒ4 ）q の基を表しそしてｍが２より大きい
    かまたは２に等しければ、Ｔはｍ価の基Ｚを表し； 式中，Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ9 、Ｙおよびｑは上で定義された
    ように表され； Ｘは−Ｓ−または−ＮＨ−を表し；そしてＺは少なくと
    も２個のＮＣＯまたはＮＣＳ基を持つポリイソシアナー
    トまたはポリイソチオシアナートから誘導された有機基
    を表し； ｒは１、２または３を表し；そしてｐは０または１を表
    し；そしてｍは１より大きいかまたは１に等しい価をも
    つことができ； ｎは１より大きいかまたは１に等しい価をもつことがで
    きる。〕により表される化合物。
  2. 【請求項２】Ｙが酸素原子を表す請求項１に記載の化合
    物。
  3. 【請求項３】Ｚが、ＮＣＯまたはＮＣＳ基の数が２より
    大きいかまたは２に等しい脂肪族、環式脂肪族、脂肪族
    ／芳香族(aliphatic/aromatic)、芳香族または複素環の
    ポリイソシアナートまたはポリイソチオシアナートから
    誘導されていて、所望ならば一個またはそれ以上のエス
    テル、エーテル、ウレタン、チオウレタン、イソシアヌ
    レート、尿素またはビウレット官能を含有することが基
    Ｚにとって可能である請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  4. 【請求項４】Ｚが、ＮＣＯ基の数が２より大きいかまた
    は２に等しい脂肪族または混合脂肪族／芳香族(aliphat
    ic/aromatic)ポリイソシアナートから誘導されていて、
    所望ならば全数で一個または２個のエステル、エーテ
    ル、ウレタン、チオウレタン、イソシアヌレート、尿素
    またはビウレット官能を含有することがこの基Ｚにとっ
    て可能である請求項３に記載の式Ｉの化合物。
  5. 【請求項５】基Ｚが１００００より少ない平均分子量Ｍ
    n を持つ請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  6. 【請求項６】ｍとｎが、他と独立して、１ないし４９の
    価を持つ請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  7. 【請求項７】ｍ＋ｎ の合計が２ないし５０である請求
    項１に記載の式Ｉの化合物。
  8. 【請求項８】ｎが１、２または３を表しそしてｍが３、
    ２または１を表す請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  9. 【請求項９】Ｒ1 がプロピレン基を表す請求項１に記載
    の式Ｉの化合物。
  10. 【請求項１０】ｐが０の価を持つ請求項１に記載の式Ｉ
    の化合物。
  11. 【請求項１１】ｑが０の価を持つ請求項１に記載の式Ｉ
    の化合物。
  12. 【請求項１２】基Ｒ5 とＲ6 の少なくとも一個が式： 【化６】 の基を表す請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  13. 【請求項１３】Ｔが式−Ｒ9 −Ｓｉ（ＯＲ3 ）3-q（Ｒ
    4 ）q または 【化７】 （式中，Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ9 、ｑおよびｎは
    請求項１で定義したのと同じに表される。）の基である
    請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  14. 【請求項１４】少なくとも一個の基Ｘが−Ｓ−である請
    求項１３に記載の式Ｉの化合物。
  15. 【請求項１５】ｐとｑが０を表し；ｍが１を表しそして
    ｎが２を表し；Ｙが酸素原子を表し；Ｘが−Ｓ−を表
    し；Ｒ1 とＲ9 がプロピレン基を表し；Ｒ2 とＲ3 がメ
    チル基を表し；Ｒ5 がフェニル基を表しそしてＲ6 が水
    素原子を表す請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  16. 【請求項１６】請求項１に記載の式Ｉの化合物を少なく
    とも一個含有するポリウレタン樹脂。
  17. 【請求項１７】式Ｉの化合物を０．１ないし２０重量％
    含有する請求項１６に記載のポリウレタン樹脂。
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