KR950006938B1 - 접착 촉진제 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

접착 촉진제
본 발명은 실리콘 변성 이소포론 이소시아네이트, 그의 제조 방법 및 접착 촉진제로서의 그의 용도 뿐만 아니라, 이러한 화합물을 함유하는 폴리우레탄에 관한 것이다.
폴리우레탄은 통상적으로 접착제, 밀봉제, 페인트 또는 절연체로서 사용된다. 이소시아네이트 말단기를 갖는 전중합체(prepolymers)는 아민 화합물 또는 히드록시 화합물 뿐만 아니라, 물과 함께 반응, 즉 경화시킬 수 있다. 물에 의한 경화는 대기 수분 및 또한 전중합체용 경화제로서 부착되는 기재상의 수 표 면(water skin)을 사용하여, 단일 성분 시스템으로 바람직하게 수행된다.
부착되는 기재 표면상의 접착층의 접착 특성을 향상시키기 위해 물리적 및/또는 화학적 공정 형태의 표면 전처리를 수행하는데, 이는 물리적 및 화학적 분자간 힘의 형성을 가능하게 하거나 촉진하기 위한 목적을 만족시킨다. 소위 시발체의 사용을 또한 포함하는 이들 전처리는 유기실리콘 화합물(실란)을 기재로 하는 접착 촉진제의 사용에 의해 보완된다. 이들 접착 촉진제는 부착되는 기재의 표면에 도포되거나 또는 접착제에 첨가된다. 이들은 접착 결합력, 특히 습한 대기에 기인하는 노화(ageing)에 대한 내성을 증가시킬 수 있다.
이같은 접착 촉진제는 예를들어, 유리 섬유 및 적합한 매트릭스 수지(응집성 당상 중합체의 연속상) 사이의 접착성을 향상시키기 위해 유리 섬유 강화 플라스틱의 제조시에 오래동안 사용되어 왔다. 따라서, 접착 촉진제의 기능은 통상의 화학적 표면 처리의 효과를 보완하거나, 또는 경우에 따라서, 특히 물리적 공정과의 결합 사용시에는 화학 표면처리를 대체하는데 있다.
접착제의 분야에서, 예를들어 (RO)3SiCH2CH2CH2X의 일반식을 갖는 실란 접착 촉진제가 사용된다. 통상적으로 R 치환체는 C1-C4알킬기이다. 반응성 말단기 X는, 접착층 중합체에 따라서, 예를들어 아미노, 히드록시, 비닐, 메타아크릴레이트 또는 에폭시 기일 수가 있다.
부착되는 기재의 표면 처리는 접착층의 최적 접착 특성을 얻기 위한 필수 조건을 제공하는 표면 상태를 형성한다. 이러한 이유로, 표면에 비활성이 재형성되는 것을 피하기 위해서는 이 전처리된 기재의 부착(bonding)을 전처리 직후 또는 가능한한 전처리후 짧은 시간후에 행하는 것이 필요하다. 그러나, 표면 전처리가 이 물질의 제조자에 의해 연속적인 제조 방법으로 편리하게 진행되고, 또 부착이 사용자에 의해 따로 행해지거나 또는 제조 공장의 다른 지역에서 행해지는 경우가 발생하는데, 이러한 경우 표면 처리와 가공처리 사이에 상당한 시간 간격이 생기게 될 것이다. 이러한 경우 활성화된 표면은 표면 처리 직후에 얇은 유기 코우팅, 소위 시발체에 의해 보호될 수 있다.
시발체는 일반적으로 후속공정에서 부착(bonding) 용도로 사용되어야 하는 염기성 접착 성분의 희석 용액으로 구성된다. 이들 용액은 대개 롤링(rolling) 또는 담금-코우팅(dip-coating) 방법에 의해 부착되는 기재에 도포되고, 또 (화학적 반응 부착 시스템을 기초로 하는 시발체의 경우) 접착제를 경화시키기 위해 뒤이어 사용되는 온도 보다 낮은 온도에서 경화시킨다. 이 방법은 부착되는 기재 표면에 대한 시발체의 층의 우수한 접착성 뿐만 아니라, 사용된 접착제로서 접합 중합체 구조를 형성하기 위한 뒤이은 추가 경화 모두를 보증한다. 시발체는 또한 접합 구조내로 수분이 침투하는 것을 추가로 방지하여 크리이핑 부식(creeping corrosion)의 효과로부터 보호하기 위해 사용된다. 이같은 방법은 특히 항공기 제작시에 알루미늄 합금을 부착시키기 위해 사용된다.
효과적인 시발체의 예로는 아미노알킬알콕시 실란을 들 수가 있다. (Plueddemann 등 “Lilane coupling agents”, Plenum Press, New York[1982] 참조). 그러나 가장 효과적인 아미노실란 접착 촉진제는 아미노기가 이소시아네이트기와 반응하기 때문에 수분-경화성 폴리우레탄에 혼입된 접착 촉진제와 같은 비변성된 형태로 사용되어서는 안된다. 이러한 이유로, 독일 연방 공화국 특허공개 명세서 제3414877호에는 저장 안정성을 약화시키지 않으면서 폴리우레탄 접착제에 첨가될 수 있는 아미노알킬실란의 케노이민 및 알도이민의 사용이 제안되었다.
또한 EP-A 제182,924호에는 이소시아네이트기 함유 실란을 아크릴수지에 사용할 것이 제안되었다.
본 발명은 하기 일반식(I)의 화합물에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, 치환체 R1또는 R2중의 하나는 -N=C=O이고, 다른 하나는 -NHC(O)S(CH2)3Si(OR3)3이며, 여기서 R3은 C1-C4알킬 또는 페닐이다.
C1-C4알킬기로서의 R3은 예를들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸 또는 3급 부틸일 수 있다.
바람직한 일반식(I)의 화합물은 R2가 -N=C=O인 화합물이고, 특히 바람직한 것은 이성체의 혼합물로서 수득된 R1이 -N=C=O인 일반식(I)의 화합물 및 R2가 -N=C=O인 화합물이다. 이성체의 혼합물은 하기 일반식 (II)의 이소포론 디이소시아네이트 및 하기 일반식 (III)의 메르캅토실란으로부터 일반식 (I)의 화합물을 합성하는 동안 생성된다:
Figure kpo00002
Figure kpo00003
HS(CH2)3Si(OR3)3
상기식에서, R3은 상기 정의한 의미를 갖는다.
이들 혼합물은 이성체들을 분리시키지 않은 채 바람직하게 사용된다. 분리시키는 것이 요구되는 경우에는, 이성체를 분리시키는 통상적인 방법에 의해 수행할 수 있다.
상기 설명한 반응은 촉매의 존재하에서 바람직하게 진행된다. 적합한 촉매의 선택은 부가 반응의 조절을 가능케 하여서 일반식(ⅢI)의 메르캅토실란의 공격이 바람직하게는 1급, 또는 가장 바람직하게는 2급 -NCO-기에서 일어나게 한다. 예를들어, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄이 촉매로서 사용되는 경우에는 1급 -NCO-기가 보다 반응성인 것으로 나타나는 반면, 디부틸 주석 디라우레이트의 존재는 2급 -NCO-기에서의 반응을 촉진하며, 이는 촉매를 사용하지 않는 경우에서도 마찬가지이다. 일반식(I) 화합물의 제조와 관련하여, 예를들어 Ono등, J. Plo. Sc., Pol. Lett. Ed. 23, 509-515을 참조한다.
바람직한 촉매는 수분-경화성 폴리우레탄의 제조에서 통상적으로 사용되는 것들이다.
이 반응에서 화합 물(Ⅱ) : 화합물(Ⅲ)의 바람직한 비율은 0.5 내지 1.5 : 1이고, 특히 약 1 : 1이다.
일반식(I) 화합물의 특별한 이점은 이들이 수분-경화성(단일-성분) 및 또한 폴리올 -경화성(2-성분)폴리우레탄 시스템 모두에 적합하다는 사실이다. 이들 두 시스템에서 이들은 유리, 금속 및 예를들어 유리 섬유 강화 플라스틱과 같은 플라스틱상에서의 접착 특성에서 탁월한 향상을 가져온다. 본 발명의 화합물은 시발체로서, 또 폴리우레탄 접착제내에 혼입시킨 접착 촉진제로서 사용될 수 있기 때문에, 사용자에게 특히 유리하다. 이러한 특징은 단일 작용성 이소시아네이트가 폴리우레탄의 경화에 있어서 매우 불리한 효과를 나타낼 것으로 예상되기 때문에, 특히 놀라웁다. 전중합체 성분 기준으로, 20중량% 까지의 양을 사용하는 경우, 경화의 약화도 관찰되지 않았고, 또 경화중의 거품 생성도 관찰되지 않았다. 비집착성 폴리우레탄 전중합체와 일반식(I)의 화합물은 탁월한 기계적 특성을 갖는 시스템을 형성한다.
일반식(I)의 화합물은 취급하기가 용이하다. 이들은 낮은 점도의 액체이고, 그위에 탁월한 저장 안정성을 갖는다.
수분-경화성 폴리우레탄(단일성분 접착제)이 기재로 사용되는 경우, 이들은 다작용성의 이소시아네이트 및/또는 폴리우레탄 전중합체를 주 성분으로서 함유한다. 이와 관련하여 특히 적합한 화합물은 방향족 및 지방족, 모노시클릭 및 폴리시클릭, 다작용성의 이소시아네이트 화합물이다. 따라서, 예를들어 본 발명의 첫번째 실시태양에서, 방향족 이소시아네이트 화합물은 톨루일렌 디이소시아네이트 또는 디페닐메탄 디이소시아네이트일 수가 있다.
보다 높은 작용성의 디이소시아네이트를 함유하고, 또 2보다 큰 이소시아네이트기 작용도를 갖는 특수한 디페닐메탄 디이소시아네이트가 특히 적합하다. 적합한 디이소시아네이트는 크실릴렌 디이소시아네이트이다. 이외에도, 2 및 그 이상의 작용도를 갖는 다수의 지방족 이소시아네이트가 사용될 수 있다. 지환족 디이소시아네이트의 예로는 이소포론 디이소시아네이트 및 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트를 들 수가 있다. 이밖의 예로는 디아민의 포스겐화에 의해 수득되는 지방족, 직쇄 디이소시아네이트, 예를들어 테트라메틸렌 디이소시아네이트 또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 들 수 있다.
본 발명의 보다 바람직한 실시 태양에서는, 폴리우레탄 전중합체가 다작용성의 이소시아네이트 화합물 대신 사용된다. 본 명세서에서 전중합체라는 용어는 과량의 다작용성 이소시아네이트 및 다가 알코올의 부가물, 예를들어 상기 언급한 방향족 또는 지방족 디이소시아네이트중의 하나와 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨의 반응 생성물을 나타내는 것으로 사용된다. 디이소시아네이트 및, 예를들어 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드의 폴리에테르 폴리올과 같은 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물이 전중합체로서 사용될 수가 있다. 200 내지 10000, 특히 500 내지 3000의 분자량을 갖는 폴리에테르 폴리올을 기재로 하는 폴리우레탄 전중합체가 바람직하다. 다수의 이같은 폴리에테르 폴리올이 폴리우레탄 화학 기술자에게 공지되었다. 이들은 다수의 공급 회사로부터 구입할 수 있고, 또한 말단기 분석에 의해 계산될 수 있는 이들의 분자량(수평균 분자량)으로 특징지어진다. 사용될 수 있는 기타 폴리에테르 폴리올은 폴리테트라히드로푸란을 기재로 하는 폴리에테르 폴리올이다.
폴리에테르 폴리올 대신에 폴리에스테르 폴리올을 또한 사용할 수 있다. 적합한 폴리에스테르 폴리올은 다가산 및 다가 알코올의 반응 생성물, 예를들어 지방족 및/또는 방향족 디카르복시산 및 2 재지 4의 작용도를 갖는 다가 알코올로부터 유도된 폴리에스테르이다. 따라서 한 성분으로는 아디프산, 세바스산, 프탈산, 히드로프탈산 및/또는 트리멜리트산, 또 다른 성분으로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 헥산 글리콜, 글리세롤 및/또는 트리메틸올프로판으로부터 유도된 폴리에스테르를 사용할 수 있다. 특히 적합한 폴리에스테르 폴리올은 500 내지 5000, 특히 600 내지 2000의 분자량(수평균 부자량)을 갖는 것들이다. 이밖의 적합한 폴리에스테르 폴리올은 1 내지 5몰의 카프로락톤 및 1몰의 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 및/또는 트리메틸올프로판의 부가물과 같은, 카프로락톤 및 2 내지 4의 작용도를 갖는 알코올의 반응 생성물이다.
이밖의 적합한 다가 알코올의 종류는 폴리부타디엔올류이다. 이들은 히드록실-말단 부다티엔 올리고머이다. 적합한 생성물은 200 내지 4000, 특히 500 내지 3000 범위의 분자량을 갖는 것들이다.
폴리우레탄 전중합체의 제조에 있어서, 이소시아네이트기에 대한 알코올 성분의 OH기의 비가 중요하다. 이 비는 일반적으로 1 : 2 내지 1 : 10이다. 과다량의 이소시아네이트로는 단지 평면피복만이 가능한 고점도의 제제가 수득된다.
교차 결합 밀도, 및 이에 따른 폴리우레탄의 경도와 부서짐성이 이소시아네이트 화합물의 작용도나 또한 폴리올의 작용도에 따라 증가한다는 사실에 폴리우레탄 숙련자들에게 알려져 있다. 예를들어, Saunders 및 Frisch에 의한 논문 “Polyurethanes, Chemistry and Technology”, Interscience Publishers New Your-London에 의한 High Ploymers series의 Volume XVI, Part I(1962) 및 Part II(1964)을 참조한다.
동일한 논문으로부터 예를들어, 폴리올-경화성 2-성분 접착제의 경우, 전중합체의 제조용으로 상기 언급된 것과 동일한 폴리올이 사용될 수 있다는 사실이 숙련자들에게 알려져 있다. 이러한 경우, 단지 이소시아네이트기에 대한 알코올 성분의 OH기의 비를 알코올 성분에 맞게 변화시키면 된다. 조금이라도 과량의 이소시아네이트가 사용되는 경우에는 이론치의 2%를 초과해서는 안된다.
2-성분 시스템에서, 바람직하게는 일반식(I)의 실란이 이소시아네이트 성분중에 존재해야 한다.
이밖에도, 본 발명의 폴리우레탄 배합물은 여러가지 보조제를 함유할 수 있다. 예를들어 이들은 충전제를 함유할 수 있다. 적합한 충전제는 예를들어, 백악(chalk) 또는 분쇄석회, 침전 규산 및/또는 피로겐(pyrogenic) 규산, 제올라이트, 벤토나이트, 분쇄광물 뿐만 아니라, 이 기술 분야에 숙련된 자들에게 공지된 기타 무기충전제, 특히 분쇄섬유등과 같은 이소시아네이트와 반응하지 않는 무기 화합물이다. 일부 경우에 있어서는 팽윤성 플라스틱, 특히 PVC와 같은, 조성물에 요변성을 부여하는 충전제가 바람직하다.
상기 인용 화합물 이외에도, 본 발명의 폴리우레탄 조성물은 용매와 같은 다른 보조제를 함유할 수 있다. 적합한 용매는 예를들어, 할로겐화 탄화수소, 에스테르, 케톤, 방향족 탄화수소등과 같이, 그 자체가 이소시아네이특와 반응하지 않는 것들이다. 폴리우레탄 접착제 밀봉제에 통상적으로 사용되는 가소제, 방염제, 지연제, 착색제 및 노화방지제가 이 폴리우레탄 조성물에 혼입될 수 있다.
일부 용도를 위해서는 본 발명의 폴리우레탄 조성물에 소포제(foam stabilisers)를 첨가하는 것이 바람직하다. 이들 소포제는 실리콘 계면활성제일 수가 있다. 이들은 폴리실로산 블록 및 1개 또는 그 이상의 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 블록으로부터 수득된 블록 공중합체이다. 본 발명의 폴리우레탄 조성물은 또한 방염성 및 가소성을 갖는 첨가제를 함유할 수 있다. 통상적으로 사용되는 이러한 종류의 첨가제는 예를 들어 트리크레실 포스페이트, 디페닐크레실 포스페이트, 트리스(2-클로로에틸)포스페이트, 트리스(2-클로로프로필)포스페이트 및 트리스(2,3-디브로모프로필)포스페이트와 같은, 인 및/또는 할로겐 원자를 함유하는 것들이다. 이밖에 방염제, 예를들어 염소화 파라핀, 할로스파이드(halophosphides), 인산 암모늄, 및 할로겐과 인을 함유하는 수지를 사용할 수 있다. 특정 용도를 위해 유익한 이밖의 첨가제는 가소제이다. 적합한 가소제는 예를들어 프탈산 에스테르, 또는 예를들어 세바스산 또는 아젤라산 에스테르와 같은 장쇄 디카르복시산의 에스테르일 수 있다. 에폭시화 지방산 유도체와 같은 에폭시 가소제도 또한 사용될 수 있다.
이밖의 가능한 첨가제는 염기성 촉진제이다. 카르복시산 무수물이 촉진제로서 사용된 경우에는 이들 화합물을 사용하면 안된다. 염기성 촉진제는 예를들어 비스(N,N'-디메틸아미노)디에틸에테르, 디메틸아미노시클로헥산, N,N-디메틸벤질아민, N-메틸모르폴린과 같은 3급 염기 뿐만 아니라 디알킬-(β-히드록시에틸)아민과 모노이소시아네이트의 반응 생성물 및 디알킬-(β-히드록시에틸)아민과 디카르복시산의 에스테르화 생성물이다. 또 하나의 중요한 촉진제는 1,4-디아미노비시클로(2.2.2)옥탄이다. 더우기, 촉진제로서 비염기성 화합물, 예를들어 철 펜타카르보닐, 니켈 테트라카르보닐, 철 아세틸아세토네이트 뿐만 아니라 주석(Ⅱ)-2-에틸헥산오에이트, 디부틸주석 디라우레이트 또는 모리브덴 글리콜레이트와 같은 금속 화합물을 사용할 수가 있다.
접착 촉진제는 보통 단일-성분 시스템의 경우에 이소시아네이트-말단 전중합체 기준으로, 또 2-성분 시스템의 경우에는 이소시아네이트 성분 기준으로 1 내지 20중량%, 바람직하게는 5내지 15중량%의 양만큼 접착제에 첨가된다.
시발체로서 사용되는 경우, 일반식(Ⅰ)의 접착 촉진제는 경화 및 저장 후에 기재로부터 다시 떼어낼 수 없는 필름을 형성하기 위해 기재에 직접 도포될 수 있다. 본 발명에 따르는 화합물이 2 내지 5분의 짧은 시간내에 형성한다는 것은 주목할 만한 사실이다. 그러나, 접착 촉진제를 결합제와 함께, 또 경우에 따라서는 희석제와 함께 사용할 수 있으며, 이는 숙련자에게 공지되어 있다. 특히 적합한 결합제는 보호된 -OH기를 갖는 중합체, 예를들어 폴리아크릴레이트 또는 폴리비닐부틸이트와 같은 폴리에스테르이다. 적합한 희석제의 예로는 메틸 에틸 케톤 또는 메틸렌 콜로라이드를 들 수 있다.
[실시예 1]
이소포론 디이소시아네이트 222g(1몰) 및 3-메르캅토프로필 트리메톡시실란 196g(1몰)의 혼합물에 디부틸주석 디라우레이트 0.5ml를 적가한다. 이 혼합물을 60℃에서 2시간 동안 교반하고, 또 이어 100℃에서 24시간 동안 교반하여, 하기 분석 데이타를 나타내는 액체를 수득한다. :
이소시아네이트 함량 : 9.7%(계산치 10.0%)
nD 25=1.496
C18H34N2O5SSi의 원소 분석 :
실측치(%) : C ; 51.67, H ; 8.28, N ; 6.74, S ; 7.71
이론치(%) : C ; 51.64, H ; 8.19, N ; 6.69, S ; 7.66
IR(KBr 상의 필름) : 3300cm-1, 2950cm-1, 2830cm-1, 2280cm-1, 1630cm-1, 1515cm-1, 1483cm-1, 1200cm-1, 1095cm-1, 850cm-1.
1H-NMR(100MHz) : 1ppm(m), 1.75ppm(m), 3ppm(m), 3.6ppm(s)
[실시예 2]
(A) 전중합체 합성
2000의 분자량을 갖는 무수 폴리프로필렌 글리콜(DesmophenR1900 U) 177g, 트리메틸올 프로판 0.9% 및 디부틸주석 디라우레이트 0.1ml의 혼합물을 80℃의 질소하에서 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(IsonateR125M)중에 첨가하고, 이 혼합물을 80℃에서 2시간 동안 교반한다. 3.7%의 이소시아네이트 함량을 갖는 이소시아네이트-말단 전중합체가 수득된다(전중합체 A)
(B) 유리에 대한 강철의 부착(bonding) 및 유리에 대한 접착성
접착 촉진제를 전중합체 A중에 첨가하고, 1.25×2.5cm의 중첩을 가지며 또한 그 사이에 유리 슬라이드(3.8×2.5cm)가 끼어 있는 부착 강철 시편(17×2.5cm)에 수분-경화성 단일-성분 폴리우레탄을 사용한다. 이밖에 0.3cm의 접착제층을 유리판에 도포하고, 또 2주간 경화시킨 후에 4주일 동안 수중에서 저장한다. 수중에서의 저장 후에 경화된 폴리우레탄을 유리로부터 손으로 떼어낼 수 없는 실험은 (+)로 표시하는 반면, 쉽게 떼어낼 수 있는 것은 (-)로 표시한다.
Figure kpo00004
*) A ; 접착 실패, C ; 부착 실패, M ; 유리 파괴.
**) 유리 섬유 강화 폴리에스테르.
[실시예 3]
2000의 분자량을 갖는 무수 폴리프로필렌 글리콜(DesmophenR1900 U), 트리메틸올프로판 0.9g, 카아본 블랙 60g Cab-O-SilR(피로겐 규산) 5g 및 디부틸주석 디라우레이트 0.2ml의 혼합물을 80℃의 질소하에서 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(IsonateR125M)중에 첨가한다. 2.9%의 이소시아네이트 함량이 수득될 때까지 이 생성된 혼합물을 80℃에서 2시간 동안 교반한다. 실시예 1의 실란 34g을 첨가한 후, 실시예 2에서 설명한 바와 같이 상이한 시편들을 부착한다.
Figure kpo00005
*) 2주간의 경화 후에 실온에서 시편들을 1주일 동안 수(水)중 저장하였다.
[실시예 4]
무수 폴리프로필렌 그릴콜 MW 2000(DesmophenR1900 U) 177g, 트리메틸올프로판 0.9ml 및 디부틸주석 디라우레이트 0.3ml의 혼합물을 120℃의 질소하에서 헥사메틸렌 디이소시아네이트 33.6g중에 첨가한다. 2.7%의 이소시아네이트 함량이 수득될 때까지 이 혼합물을 2시간 동안 교반한다. 이어 실시예 1의 접착 촉진제 14g을 첨가하고 여러가지 기재들을 부착한다 :
Figure kpo00006
[실시예 5]
[유리 시발체]
폴리비닐 부티랄(Hoechst사의 Mowital B70H) 10g을 메틸렌 클로라이드(중성 산화 알루미늄 상에서 건조된 것임) 200g중에 용해시키고, 이 용액중에 실시예 1의 접착 촉진제 15g을 첨가한다. 솔(Brush) 또는 연조기(drawing frame)를 사용하여 이 용액을 유리에 도포하여서 1분 이내에 필름을 형성할 수 있으며, 이 필름은 3일 동안 실온에서 경화시킨 후, 이어 수중에서 저장시킬 때 다시 떼어낼 수가 없다.
[실시예 6]
[상이한 기재에 대한 접착성]
무수 폴리프로필렌 글리콜(MW 2000, DesmophenR1900 U) 77.7g을 70℃에서 1시간 이내에 0.04ml의 디부틸주석 디라우레이트를 함유하는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 21.9g주에 첨가한다. 0.39g의 트리메틸올프로판을 첨가한 후, 70℃에서 1시간 동안 계속 교반한다. 3.7% 함량의 유리 이소시아네이트를 함유하는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 전중합체가 수득된다. 이 수분-경화성 전중합체에 실시예 1의 접착 촉진제를 첨가하고, 이같이 변성된 접착제를 상이한 기재에 도포한다. 뱃취를 하기 표에 기재하였으며, 여기서 +는 경화된 폴리우레탄 층을 손으로 기재로부터 떼어낼 수 없었음을 나타내고, 이 사실을 접착 촉진의 질적 표시로 간주하였다.
Figure kpo00007
ABS : 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌
PA : 폴리아미드
PC : 폴리카르보네이트
PP : 폴리프로필렌
PVC : 폴리비닐클로라이드
G : 유리
[실시예 7]
[2-성분-PUR 접착제]
(A) 폴리올 성분
히드록실 말단 폴리부타디엔(Ploy BDRR45 HT) 50g을 2-에틸-1,3-헥산디올 5g, 충전제(SillithinRZ86) 43g 및 Cab-O-SilR2g과 혼합하고, 80℃의 진공하에서 1시간 동안 건조시킨다.
(B) 폴리카르보네이트 및 유리(2.00mm의 접합부)의 부착
폴리올(A), 액체 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄(IsonateR143 L) 및 접착 촉진제(실시예 1에 따르는 것)로 구성된 상이한 혼합물을 80℃에서 30분간 경화한 후 시험을 실시한다 :
Figure kpo00008
AF=접착 실패
C=부착 실패
MF=물질 실패

Claims (8)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물 :
    Figure kpo00009
    상기식에서, 라디칼 R1또는 R2중의 하나는 -N=C=O이고, 또 다른 하나는 -NHC(O)S(CH2)3Si(OR3)3이며, 여기서 R3은 C1-C4알킬 또는 페닐이다.
  2. 하기 일반식(II)의 이소포론 디이소시아네이트를 하기 일반식(III)의 메르캅토실란과 0.5 내지 1.5 : 1의 비율로 반응시키는 것을 포함하는, 하기 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법 :
    Figure kpo00010
    Figure kpo00011
    상기식에서, 라디칼 R1또는 R2중의 하나는 -N=C=O이고, 또 다른 하나는 -NHC(O)S(CH2)3Si(OR3)3이며, 여기서 R3은 C1-C4알킬 또는 페닐이다.
  3. 제1항에 따르는 일반식 (I) 화합물의 접착 촉진제로서의 용도.
  4. 제3항에 있어서, 시발체로서의 용도.
  5. 제1항에 따르는 일반식 (I)의 화합물을 함유하는 폴리우레탄 접착제.
  6. 제5항에 있어서, 수분-경화성(단일-성분) 접착제.
  7. 제5항에 있어서, 2-성분 접착제.
  8. 제7항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 이소시아네이트 성분중에 함유되어 있는 2-성분 접착제.
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