JP3218335B2 - Thermal transfer sheet - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、詳
しくは、耐ドライクリーニング性、耐水洗濯性など（以
降併せて「耐クリーニング性」という）に優れ、しかも
熱感度の優れた熱転写シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly, to a thermal transfer sheet which is excellent in dry cleaning resistance, washing resistance and the like (hereinafter collectively referred to as "cleaning resistance") and has excellent thermal sensitivity.

【０００２】[0002]

【従来技術】耐クリーニング性の良好な熱転写シートは
これまでにも多くが提案されている。特に、熱転写シー
トのインク層がパターン状で被転写体上に転写形成され
た場合において、その被転写体上に形成された画像が良
好な耐クリーニング性を示すようにした検討は精力的に
なされている。そして、そのような効果の発現は熱転写
層の構成要素の一つである結着樹脂の定着性に頼ってい
るのが実情である。2. Description of the Related Art Many thermal transfer sheets having good cleaning resistance have been proposed . In particular, when the ink layer of the thermal transfer sheet is transferred and formed in a pattern on the object to be transferred, studies have been energetically made so that the image formed on the object to be transferred exhibits good cleaning resistance. ing. In fact, such an effect depends on the fixability of a binder resin, which is one of the components of the thermal transfer layer.

【０００３】例えば、バインダー樹脂として、（１）ポ
リアミド樹脂と非晶質ポリエステル樹脂及び／又はエポ
キシ樹脂とを用いる（特開昭６１−２４４５９３号公
報）、（２）ガラス転移温度４０℃以上で数平均分子量
１０，０００以下の非晶質ポリエステル樹脂、好ましく
はガラス転移温度５０〜８０℃で数平均分子量５０００
以下のビスフェノール成分を含む芳香族ポリエステルを
用いる（特開昭６２−１３３８４号公報）、（３）重合
脂肪酸系ポリアミド樹脂を用いる（特開昭６２−６６９
９１号公報）、（４）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合体樹脂、メタクリル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂の少なくと
も一種を用いる（特開昭６３−５６４９０号公報）、
（５）ブチラール樹脂を用いる（特開昭６３−８２７８
６号公報）、（６）融点１２０℃以上の脂肪酸アミド又
は脂肪酸イミドと融点１００℃以上のポリアミド樹脂又
はビニル樹脂とを含有させる（特開昭６３−１７０７９
１号公報）などである。For example, (1) a polyamide resin and an amorphous polyester resin and / or an epoxy resin are used as a binder resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-244593). Amorphous polyester resin having an average molecular weight of 10,000 or less, preferably having a number average molecular weight of 5,000 at a glass transition temperature of 50 to 80 ° C.
The following aromatic polyesters containing a bisphenol component are used (JP-A-62-13384), and (3) a polymerized fatty acid-based polyamide resin is used (JP-A-62-669).
No. 91), and (4) at least one of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acryl-vinyl acetate copolymer resin, methacryl-vinyl acetate copolymer resin, and vinyl acetate resin is used (Japanese Unexamined Patent Publication No. No. 56490),
(5) Using butyral resin (JP-A-63-8278)
No. 6), (6) A fatty acid amide or a fatty acid imide having a melting point of 120 ° C. or more and a polyamide resin or a vinyl resin having a melting point of 100 ° C. or more are contained (JP-A-63-17079).
No. 1).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
バインダー樹脂に着色剤を分散させた熱転写インクで形
成した画像は、インク成分としてクリーニング溶剤
（水、温水、１，１，１−トリクロルエタン、パークレ
ン、ナフサ等）に溶解する物質を用いているので耐クリ
ーニング性を充分満足させるものでないというのが実情
である。また、クリーニング溶媒に溶解せず、熱転写性
に優れる物質としてポリアミド樹脂（中でも融点８０〜
１５０℃の少なくともナイロンを含むポリアミド共重合
体が良好である）があるが、これらは成膜性が良く、イ
ンク層とした場合に連続層を形成する。このため発熱体
より与えられた熱が拡散しやすくなり、更にまた、転写
時の画像部、非画像部のせん断力が強くなり、その結
果、熱感度が悪くなる。本発明はこうした実情に鑑みな
されたもので、印字画像の耐クリーニング性がよく、か
つ熱感度の良い熱転写シートを提供するものである。However, an image formed by a thermal transfer ink in which a coloring agent is dispersed in a binder resin of the related art is used as a cleaning solvent (water, warm water, 1,1,1-trichloroethane, In fact, since a substance that dissolves in perylene or naphtha is used, cleaning resistance is not sufficiently satisfied. In addition, a polyamide resin (of which melting point is 80-
A polyamide copolymer containing at least nylon at 150 ° C. is preferable), but these have good film-forming properties and form a continuous layer when used as an ink layer. For this reason, the heat given by the heating element is easily diffused, and further, the shearing force of the image portion and the non-image portion at the time of transfer is increased, and as a result, the thermal sensitivity is deteriorated. The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a thermal transfer sheet having good cleaning resistance of a printed image and high thermal sensitivity.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下の
発明が提供される。 （１）支持体上に着色剤及びポリアミドを主成分とする
インク層を少なくとも１層設けた熱転写シートにおい
て、そのシートの熱拡散率が０．０１９５ｃｍ ² ／ｓｅ
ｃ以下であり、インク層が０．１〜２．０μｍφの穴を
１０個／０．０００１ｍｍ ² 以上の割合で有する多孔質
層であることを特徴とする熱転写シート。 （２）支持体上に着色剤及びポリアミドを主成分とする
インク層を少なくとも１層設けた熱転写シートにおい
て、そのシートの剪断強度が２２０ｇ／ｃｍ以下であ
り、インク層が０．１〜２．０μｍφの穴を１０個／
０．０００１ｍｍ ² 以上の割合で有する多孔質層である
ことを特徴とする熱転写シート。 （３）支持体上に着色剤及びポリアミドを主成分とする
インク層を少なくとも１層設けた熱転写シートにおい
て、前記インク層光沢度が５２％以下であり、０．１〜
２．０μｍφの穴を１０個／０．０００１ｍｍ ² 以上の
割合で有する多孔質層であることを特徴とする熱転写シ
ート。 （４）前記ポリアミドが、融点（ＤＳＣ法による）８０
〜１５０℃であり、かつ、少なくともナイロン１２を含
むポリアミド共重合体である前記記載の熱転写シート。 According to the present invention, the following is provided.
An invention is provided. (1) Mainly a colorant and polyamide on a support
In a thermal transfer sheet provided with at least one ink layer
And the thermal diffusivity of the sheet is 0.0195 cm ² / sec.
c or less, and the ink layer has a hole of 0.1 to 2.0 μmφ.
Porous having a ratio of 10 pieces / 0.0001 mm ² or more
A thermal transfer sheet characterized by being a layer. (2) Colorant and polyamide as main components on the support
In a thermal transfer sheet provided with at least one ink layer
The sheet has a shear strength of 220 g / cm or less.
And the ink layer has 10 holes of 0.1 to 2.0 μmφ /
It is a porous layer having a ratio of 0.0001 mm ² or more .
A thermal transfer sheet characterized by the above-mentioned. (3) Colorant and polyamide as main components on the support
In a thermal transfer sheet provided with at least one ink layer
The glossiness of the ink layer is 52% or less;
10 holes of 2.0 μmφ / 0.0001 mm ² or more
Thermal transfer sheet characterized in that it is a porous layer having a
To (4) The polyamide has a melting point of 80 (by the DSC method).
~ 150 ° C and containing at least nylon 12.
The thermal transfer sheet as described above, which is a polyamide copolymer.

【０００６】以下に本発明をさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【０００７】本発明で用いられる支持体は、厚さ３〜１
０μｍ程度のプラスチックフィルムからなり、たとえば
ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リイミドフィルム、全芳香族ポリアミドフィルム、ポリ
エーテルエーテルケトンフィルム、ポリサルフォンフィ
ルム等を挙げることができる。The support used in the present invention has a thickness of 3 to 1
Made of plastic film of about 0 .mu.m, for example a polyester film, polycarbonate film, polyimide film, a wholly aromatic polyamide film, a polyether ether ketone film, a polysulfone film or the like.

【０００８】熱転写インク層はその付着量が、０．１〜
３．０ｇ／ｍｍ²、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍｍ²
であり、着色剤とポリアミド樹脂とを主成分として形成
されている。[0008] The thermal transfer ink layer its coating weight, 0.1
3.0 g / mm ^2, preferably 0.5 to 2.0 g / m m ²
And a colorant and a polyamide resin are formed as main components.

【０００９】着色剤はクリーニング溶媒に侵されないよ
うなものが好ましく、カーボンブラック、その他の無機
顔料、有機顔料等が用いられる。The colorant is preferably one which is not affected by the cleaning solvent, and carbon black, other inorganic pigments, organic pigments and the like are used.

【００１０】ポリアミド樹脂としては、融点又は軟化点
が５０〜２００℃の範囲にあるものが望ましい。その中
でも特に融点（ＤＳＣ法による）が８０〜１５０℃であ
って少なくともナイロン１２を含むポリアミド共重合体
（ナイロン１２のモノマーを少なくとも用いて共重合さ
れたポリアミド共重合体）が望ましい。ここでの融点は
差動熱量計（ＤＳＣ）を用いた場合の融解ピーク温度で
ある。[0010] As the polyamide resin, the melting point or softening point also is desirable in the range of 50 to 200 ° C.. Among them, a polyamide copolymer having a melting point (according to DSC method) of 80 to 150 ° C. and containing at least nylon 12 (a polyamide copolymer copolymerized using at least a monomer of nylon 12) is desirable. The melting point here is a melting peak temperature when a differential calorimeter (DSC) is used.

【００１１】融点５０〜２００℃のポリアミド（ナイロ
ン）又はその共重合体としては、たとえば以下に示すよ
うなものがある。 （１） （−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−)ｎ （２）二元共重合体 （−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ′−ＮＨ−ＣＯ−)ｎ （３）三元共重合体 （６／６６／６１０ ナイロン） （ｍ．ｐ．１５０℃） （６／６６／１２ ナイロン） （ｍ．ｐ．１１９℃） （６／６１０／１２ ナイロン） （ｍ．ｐ．１００℃）The polyamide (nylon) having a melting point of 50 to 200 ° C. or a copolymer thereof includes, for example, the following. (1) (-R-CO-NH-) n (2) Binary copolymer (-R-CO-NH-R'-NH-CO-) n (3) Terpolymer (6/66/610 nylon) (mp 150 ° C) (6/66/12 nylon) (mp 119 ° C) (6/610/12 nylon) (m .P.100 ° C.)

【００１２】着色剤／結着樹脂の割合は、重量比で２０
／８０〜９０／１０、好ましくは３０／７０〜７０／３
０である。着色剤の比率がこれより大きくなると、支持
体からインク層が脱落しやすくなったり、形成された画
像の耐摩擦性が不十分になったりする。逆に、着色剤の
比率がこれより小さくなるとインク層の熱転写性が不足
する。The ratio of the colorant / binder is 20% by weight.
/ 80-90 / 10, preferably 30 / 70-70 / 3
0. If the ratio of the coloring agent is higher than this, the ink layer tends to fall off from the support, or the formed image has insufficient rub resistance. Conversely, if the ratio of the coloring agent is smaller than this, the thermal transferability of the ink layer becomes insufficient.

【００１３】インク層中に感度向上、支持体からのイン
ク層脱落防止、分散性向上等の目的で、必要に応じて、
その他の物質（例えば、樹脂、ワックス、界面活性剤
等）を添加することができるが、耐クリーニング性を低
下させないよう最少量にすべきである。For the purpose of improving sensitivity in the ink layer, preventing the ink layer from falling off the support, improving dispersibility, etc., if necessary,
Other substances (eg, resins, waxes, surfactants, etc.) can be added, but should be kept to a minimum amount so as not to reduce the cleaning resistance.

【００１４】前記インク層材料は、クリーニング溶媒以
外の適当な溶媒中に溶解あるいは分散させて使用するか
又は溶融分散させて使用する。The ink layer material is used by dissolving or dispersing it in an appropriate solvent other than the cleaning solvent, or by dissolving and dispersing it.

【００１５】支持体とインク層との間に必要に応じて設
けられる剥離層は、印字時に支持体とインク層（島状イ
ンクを含む）との剥離性をよくするもので、サーマルヘ
ッドにより加熱された後、熱溶融して低粘度液体とな
り、加熱部分と非加熱部分の界面近傍で層が切れ易いよ
うに構成されていればよい。従って、剥離層の主成分と
しては、常温では硬く加熱時には溶融するワックス様物
質が好ましく用いられる。An optional release layer provided between the support and the ink layer improves the releasability between the support and the ink layer (including the island-shaped ink) during printing, and is heated by a thermal head. After that, it may be configured such that it is thermally melted to become a low-viscosity liquid, and the layer is easily cut near the interface between the heated portion and the non-heated portion. Therefore, as a main component of the release layer, a wax-like substance that is hard at room temperature and melts when heated is preferably used.

【００１６】このようなワックス様物質としては、例え
ば、蜜ロウ、カルナバワックス、鯨ロウ、木ロウ、キャ
ンデリラワックス、米ぬかロウ、モンタンワックス等の
天然ワックス：パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシ
ン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成
ワックスが好適に用いられる他、マリガリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フ
ロイン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸：ステアリルアル
コール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール：ソル
ビタンの脂肪酸エステル等のエステル類：ステアリンア
ミド、オレインアミド等のアミド類が挙げられる。その
他、剥離層に弾力性をもたせる（インクシートと被転写
体との密着性をよくする）ために、イソプレンゴム、ブ
タジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、
ニトリルゴム等のゴム類が添加されてもよく、及び／又
は、剥離層に接着性をもたせる（剥離層の脱落を防止す
る）ために、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体等の樹脂類を添加させて
もよい。Examples of such wax-like substances include natural waxes such as beeswax, carnauba wax, spermaceti, wood wax, candelilla wax, rice bran wax, montan wax, etc .: paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax, Synthetic waxes such as ozokerite, ceresin, ester wax, polyethylene wax and the like are suitably used, and higher fatty acids such as marigalic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, phloic acid and behenic acid: stearyl alcohol, behenyl alcohol and the like Higher alcohols: esters such as fatty acid esters of sorbitan; and amides such as stearinamide and oleinamide. In addition, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber, and the like are used to impart elasticity to the release layer (to improve the adhesion between the ink sheet and the transfer target).
Rubbers such as nitrile rubber may be added, and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-ethyl acrylate copolymer may be used to impart adhesiveness to the release layer (to prevent the release layer from falling off). Resins such as coalescence may be added.

【００１７】剥離層の付着量は、０．１〜５ｇ／ｍ² 、
好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍ²である。The coating weight of the release layer, 0.1~5g / m ^2,
Preferably it is 0.5-2.0 g / m < ² >.

【００１８】本発明の熱転写シートは、インク層を多孔
質化させることによって作成可能である。多孔質化させ
る手段としては下記が挙げられる。水よりも蒸発速度
の速い有機溶剤によるインク液に水を混入させ、有機溶
剤と水の蒸発速度の差を利用して乾燥時に多孔質化させ
る。蒸発速度の速い有機溶剤を主体としたインク液を
相対湿度の高い雰囲気下で乾燥することにより、いわゆ
るブラッシング現象をおこさせて多孔質化させる。発
泡剤をインク液に添加して塗布し、乾燥時の熱又は発泡
剤を破壊する溶剤等の吹きかけ等により前記発泡剤を破
壊し、多孔質化させる。発泡剤としては低沸点の炭化水
素等を含有させたマイクロカプセル（例：松本油脂社の
マイクロスフェアーＦ３０）等がある。顔料をインク
層に添加して塗布し、乾燥又は半乾燥後、これを前記顔
料を溶解する溶剤に浸漬して顔料部分を溶解し多孔質化
させる。中空フィラー（例：三井東圧社製ＳＰ１１
３、スチレンアクリル樹脂中空フィラー）を添加しイン
ク層を塗布、乾燥し、乾燥の熱又は中空フィラーを破壊
する溶剤等の吹きかけ等により破壊し、多孔質化させ
る。相溶性の悪い溶剤をインク液に混入し、分散さ
せ、乾燥させることにより多孔質化する。The thermal transfer sheet of the present invention can be prepared by making the ink layer porous. The means for making the porous body include the following. Water is mixed with an ink liquid of an organic solvent having a higher evaporation rate than water, and the ink is made porous at the time of drying by utilizing a difference between the evaporation rates of the organic solvent and water. By drying an ink liquid mainly composed of an organic solvent having a high evaporation rate in an atmosphere having a high relative humidity, a so-called brushing phenomenon is caused to make the liquid porous. The foaming agent is added to the ink liquid and applied, and the foaming agent is destroyed by heat at the time of drying or spraying of a solvent or the like which destroys the foaming agent, and is made porous. Examples of the foaming agent include microcapsules containing low-boiling hydrocarbons and the like (eg, Microsphere F30 manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.) and the like. After the pigment is added to the ink layer and applied, dried or semi-dried, this is immersed in a solvent for dissolving the pigment to dissolve the pigment portion and make it porous. Hollow filler (Example: SP11 manufactured by Mitsui Toatsu)
3, a styrene acrylic resin hollow filler) is added thereto, and the ink layer is applied and dried, and the ink layer is broken by heat of drying or spraying of a solvent or the like that breaks the hollow filler to make it porous. A solvent having poor compatibility is mixed into the ink liquid, dispersed, and dried to make the ink liquid porous.

【００１９】一方、このような熱転写シートと組み合わ
せて用いる被転写体としては支持体上にクリーニング溶
媒に溶解しない物質を主成分とする受容層を設けたも
の、あるいはナイロン６又はナイロン６６を主成分とす
る布又はフィルム自体が好適に用いられる。前者として
は具体的には、インク層に用いる樹脂の他、ポリアクリ
ロニトリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂等が用いられる。また、被転写体で
はポリアミド及び／又はその共重合体が用いられるが、
好ましくは融点（ＤＳＣ法による）が１５０〜２５０℃
のものである。ナイロン６、ナイロン６６の他、ナイロ
ン６１０なども良好に用いることができる。On the other hand, as a transfer object used in combination with such a thermal transfer sheet, a transfer member provided with a receiving layer mainly composed of a substance insoluble in a cleaning solvent on a support, or nylon 6 or nylon 66 as a main component Is preferably used. As the former, specifically, in addition to the resin used for the ink layer, a polyacrylonitrile resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, or the like is used. Further, polyamide and / or a copolymer thereof are used in the transfer object,
Preferably, the melting point (according to DSC method) is 150 to 250 ° C.
belongs to. Nylon 610 and the like can be favorably used in addition to nylon 6 and nylon 66.

【００２０】受容層にはこれらの物質以外にも、被転写
体の白色度あるいは熱転写性を向上させるために酸化チ
タン、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛等の白色顔料を含有
させても良い。また、柔軟性をもたせるために可塑性を
添加してもよい。前記受容層材料は適当な溶媒に溶解あ
るいは分散させて使用するか又は溶解分散させて使用す
る。In addition to these substances, the receiving layer may contain a white pigment such as titanium oxide, silica, alumina, zinc oxide or the like in order to improve the whiteness or thermal transferability of the transfer object. Further, plasticity may be added for giving flexibility. The receiving layer material is used by dissolving or dispersing it in a suitable solvent or by dissolving and dispersing it.

【００２１】受容層の支持体上の付着量は１〜３０ｇ／
ｍ²、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ²である。The amount of the receptor layer deposited on the support is 1 to 30 g /
m ² , preferably 3 to 20 g / m ² .

【００２２】被転写体の支持体には紙、フィルム、布等
を用いることができ、紙については樹脂等で耐水加工し
たもの、合成紙等が好ましい。布については、レーヨ
ン、ベンベルグ、アセテート、ナイロン、ポリエステル
などの人造繊維、あるいは、綿、絹などの天然繊維、又
は、これらの混紡繊維、更には、これらの不織布を用い
ることができる。フィルムについては、ポリエステルフ
ィルム、ポリオレフィンフィルム、アセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリアミドフィルム等を用いることができる。後者とし
ては、何ら特別のものでなく、広く一般に普及している
ものである。これらは、前記インク層材料と同じナイロ
ンであることから、インク層材料と非常に相溶性、接着
性がよく、そのために熱転写性、耐洗濯性に優れた画像
が得られる。前記繊維中に耐熱性向上の目的で、金属
塩、有機化合物、無機酸等が添加されていたり、また耐
候性、耐光性向上の目的で無機又は有機の重金属イオ
ン、紫外線吸収剤が添加されたりしていても構わない。
艶消しのための酸化チタンの添加も同様である。これら
の繊維の織り方としては、用途に応じて平織り、朱子織
り（サテン織り）等で行えば良い。例えば、直接肌に接
することのないような部分に取り付ける場合（肌触りを
重視しない場合）には平織りで行なえば良いし、直接肌
に接する部分に取り付ける場合や光沢や外観を重視する
場合には朱子織りで行なえば良い。被転写体において
は、それが布からなる場合には、これらの繊維の表面平
滑性を２０秒以上とすることでさらに熱転写性を向上で
きる。表面平滑性を向上させる方法としては、密度（経
糸及び縦糸の粗密の度合（１インチ間の糸の本数で表わ
す）を大きくする、糸の太さを細くする、熱及び／又は
圧力をかけて繊維をつぶす等がある。Paper, film, cloth, and the like can be used as the support of the object to be transferred. The paper is preferably made of a resin or the like which has been subjected to a water-resistant treatment, or synthetic paper. As for the cloth, artificial fibers such as rayon, Bemberg, acetate, nylon, and polyester, natural fibers such as cotton and silk, blended fibers of these, and nonwoven fabrics thereof can be used. About film, polyester film, polyolefin film, acetate film, polycarbonate film, polyimide film,
A polyamide film or the like can be used. The latter are not special at all and are widely spread. Since these are the same nylon as the ink layer material, they have very good compatibility and adhesiveness with the ink layer material, so that an image excellent in heat transfer property and washing resistance can be obtained. In the fiber, for the purpose of improving heat resistance, a metal salt, an organic compound, an inorganic acid, or the like is added, or weather resistance, an inorganic or organic heavy metal ion for the purpose of improving light resistance, or an ultraviolet absorber is added. You can do it.
The same applies to the addition of titanium oxide for matting. The weave of these fibers may be plain weave, satin weave (satin weave) or the like depending on the application. For example, when we attach to the part that does not come into direct contact with the skin (when the touch is not important), weave it with plain weave. It should be done by weaving. In the case where the material to be transferred is made of cloth, the thermal transferability can be further improved by setting the surface smoothness of these fibers to 20 seconds or more. Methods for improving the surface smoothness include increasing the density (the degree of density of the warp and warp (expressed by the number of yarns per inch), reducing the thickness of the yarn, and applying heat and / or pressure). There is crushing of fibers.

【００２３】[0023]

【実施例】次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は
重量基準である。Next, examples and comparative examples will be described. Parts here are by weight.

【００２４】先ず下記の組成液（インクシート組成液）
を約４．５μｍ厚のポリエステルフィルム（支持体）上
に塗布し、乾燥して付着量約１ｇ／ｍ²のインク層を設
けて熱転写シートを作った。First, the following composition liquid (ink sheet composition liquid)
Was coated on a polyester film (support) having a thickness of about 4.5 μm and dried to form an ink layer having an adhesion amount of about 1 g / m ² , thereby producing a thermal transfer sheet.

【００２５】 （インクシート１の組成液） カーボンブラック ５部 １１ナイロン（ｍｐ．１８４℃） ５部 ＣａＣｌ₂ １５部 メタノール ７５部 ５０℃で１分間乾燥後水洗してＣａＣｌ₂を除去したと
ころ、多孔質化したインク層が得られた。(Composition Liquid of Ink Sheet 1) Carbon black 5 parts 11 nylon (mp. 184 ° C.) 5 parts CaCl ₂ 15 parts Methanol 75 parts After drying at 50 ° C. for 1 minute and washing with water to remove CaCl ₂ , a porous material was obtained. A denatured ink layer was obtained.

【００２６】 （インクシート２の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン（ｍｐ．１１９℃） ７．５部 発泡剤（マツモトマイクロスフェアＦ３０） １部 ＩＰＡ ８４部 乾燥後９０℃で１分間加熱して発泡させ、多孔質とした
インク層が得られた。(Composition liquid of ink sheet 2) Carbon black 7.5 parts 6/66/12 nylon (mp. 119 ° C.) 7.5 parts Blowing agent (Matsumoto microsphere F30) 1 part IPA 84 parts Drying 90 ° C. For 1 minute to form a porous ink layer.

【００２７】 （インクシート３の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 水 ３．０部 メタノール ８２．０部 ５０℃で１分間乾燥したところ多孔質化したインク層が
得られた。(Composition Liquid of Ink Sheet 3) Carbon Black 7.5 parts 6/66/12 Nylon 7.5 parts Water 3.0 parts Methanol 82.0 parts When dried at 50 ° C. for 1 minute, the ink becomes porous. A layer was obtained.

【００２８】 （インクシート４の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 メタノール ８５部 ３０℃で８０％ＲＨの空気を当てながら乾燥したところ
多孔質化したインク層が得られた。(Composition Liquid of Ink Sheet 4) Carbon Black 7.5 parts 6/66/12 Nylon 7.5 parts Methanol 85 parts Dry at 80 ° C. and 80% RH at 30 ° C. to make porous ink layer was gotten.

【００２９】 （インクシート５（比較例）の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 水 ０．７部 メタノール ８４．３部(Composition Liquid of Ink Sheet 5 (Comparative Example)) Carbon black 7.5 parts 6/66/12 nylon 7.5 parts Water 0.7 parts Methanol 84.3 parts

【００３０】 (インクシート６（比較例）の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 水 ０．６部 メタノール ８４．４部(Composition Liquid of Ink Sheet 6 (Comparative Example)) Carbon black 7.5 parts 6/66/12 nylon 7.5 parts Water 0.6 parts Methanol 84.4 parts

【００３１】 (インクシート７（比較例）の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 メタノール ８５部(Composition Liquid of Ink Sheet 7 (Comparative Example)) Carbon Black 7.5 parts 6/66/12 Nylon 7.5 parts Methanol 85 parts

【００３２】 （インクシート８（比較例）の組成） カーボンブラック ７．５部 ポリビニルアルコール ７．５部 水 ８５部(Composition of Ink Sheet 8 (Comparative Example)) 7.5 parts of carbon black 7.5 parts of polyvinyl alcohol 85 parts of water

【００３３】 （インクシート９（比較例）の組成） カーボンブラック ７．５部 アクリル樹脂 ７．５部 メチルエチルケトン ８５部(Composition of Ink Sheet 9 (Comparative Example)) 7.5 parts of carbon black 7.5 parts of acrylic resin 85 parts of methyl ethyl ketone

【００３４】 （インクシート１０（比較例）の組成） カーボンブラック ７．５部 スチレン樹脂 ７．５部 トルエン ８５部(Composition of Ink Sheet 10 (Comparative Example)) Carbon black 7.5 parts Styrene resin 7.5 parts Toluene 85 parts

【００３５】 （インクシート１１〜１５（１１，１２は実施例、１３〜１５は比較例）） 支持体とインク層との間に パラフィンワックス ９部 エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 １部 トルエン ９０部 からなる組成物の剥離層を乾燥付着量が約１ｇ／ｍ²と
なるように設けた以外はインクシート３〜７と同様にし
て順にインクシート１１〜１５をつくった。(Ink sheets 11 to 15 (11 and 12 are Examples, 13 to 15 are Comparative Examples)) Between the support and the ink layer 9 parts of paraffin wax 1 part of ethylene-vinyl acetate copolymer resin 1 part of toluene 90 Ink sheets 11 to 15 were formed in the same manner as in ink sheets 3 to 7 except that a release layer of the composition comprising the components was provided so that the dry adhesion amount was about 1 g / m ² .

【００３６】これらのインクシート１〜１５のインクシ
ートのインク層を設けた側とは反対側の支持体面に次の
組成液を塗布し、乾燥して厚さ約０．１μｍのスティッ
ク防止層を設けた。 シリコンゴム（３０％トルエン溶液） １０部 トルエン ９０部The following composition liquid is applied to the surface of the support opposite to the side on which the ink layer of the ink sheets 1 to 15 is provided, and dried to form a stick prevention layer having a thickness of about 0.1 μm. Provided. Silicon rubber (30% toluene solution) 10 parts Toluene 90 parts

【００３７】一方、被転写体として下記のものを用意し
た。 ナイロン６ ５部 塩化カルシウム １９部 メタノール ７６部 からなる組成物をワイヤーバーでナイロン基布の表面に
塗布乾燥した後、水洗して再び乾燥して付着量約１０ｇ
／ｍ²の受容層を設けた。On the other hand, the following materials were prepared as the objects to be transferred. A composition consisting of 5 parts of nylon, 19 parts of calcium chloride, 19 parts of methanol and 76 parts of methanol was applied to the surface of a nylon base cloth with a wire bar and dried, then washed with water and dried again to obtain an adhesion amount of about 10 g.
/ M ² of the receiving layer.

【００３８】以上のようにして作成したインクシート及
び被転写体を用いて熱転写プリンター（ライン型ヘッ
ド、印加エネルギー１０〜２５ｍｊ／ｍｍ²）で印字
し、適正印字エネルギー（感度）を求め、かつ転写画像
について下記の試験を行なった。結果は表１のとおりで
あった。 水洗濯テスト ＪＩＳ Ｌ−０８４４Ａ−３ ドライクリーニングテスト ＪＩＳ Ｌ−０８６０ （但し、溶剤は１，１，１−トリクロルエタンで、温度
は２５℃とした。） 耐水洗濯性、耐ドライクリーニング性 ◎：画像がまったく脱落しない ○：画像がほとんど脱落しない △：画像がやや脱落する ×：画像が完全に脱落するUsing the ink sheet and the transfer object prepared as described above, printing is performed by a thermal transfer printer (line type head, applied energy: 10 to 25 mj / mm ² ), an appropriate printing energy (sensitivity) is determined, and transfer is performed. The following tests were performed on the images. The results were as shown in Table 1. Water washing test JIS L-0844A-3 Dry cleaning test JIS L-0860 (however, the solvent was 1,1,1-trichloroethane and the temperature was 25 ° C.) Water washing resistance, dry cleaning resistance ◎: Image Does not fall off at all ○: The image hardly falls off △: The image falls off slightly ×: The image falls off completely

【表１】 （注）インクシートで１〜４、１１〜１２は本発明例、
５〜１０、１３〜１５は比較例である。 （１）シートの熱拡散率の測定は、真空理工社製光交流
法熱定数測定装置を用い、スティック防止層は設けずに
測定した。 （２）シートのせん断力の測定は、ミネベア社製引張試
験機により測定した。 （３）光沢度は日本電色社製光沢度計により８５°の角
度で測定した。 （４）インク層の孔径及び個数は電子顕微鏡にて４０°
の傾斜をつけ５０００倍で写真撮影を行ない測定した。[Table 1] (Note) In the ink sheet, 1-4, 11-12 are examples of the present invention,
5 to 10 and 13 to 15 are comparative examples. (1) Measurement of thermal diffusivity of the sheet, using a vacuum Riko Co. optical AC method thermal constant measuring apparatus, the anti-sticking layer was measured without providing. (2) Measurement of the shear force of the sheet was measured by Minebea Co., Ltd. tensile testing machine. (3) The glossiness was measured at an angle of 85 ° using a glossmeter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. (4) The hole diameter and the number of the ink layer are 40 ° by an electron microscope.
The photograph was taken at a magnification of 5,000 with the inclination of and measured.

【００３９】[0039]

【効果】本発明の熱転写シートにおけるインク層は、そ
の材料としてクリーニング溶媒に溶解しない樹脂を用い
ているので耐クリーニング性に優れた画像を得ることが
できる。また、インク層を特定の物性とすることによっ
て熱感度の優れた画像を得ることができる。中でも適度
な融点を有する特定の樹脂を用いることにより熱転写性
を向上させることができる。The ink layer in the thermal transfer sheet of the present invention uses a resin that does not dissolve in a cleaning solvent as its material, so that an image having excellent cleaning resistance can be obtained. Further, by making the ink layer have specific physical properties, an image having excellent heat sensitivity can be obtained. Among them, by using a specific resin having an appropriate melting point, thermal transferability can be improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−213393（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−251491（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−255589（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−252786（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−120094（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−347688（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-3-213393 (JP, A) JP-A-3-251149 (JP, A) JP-A-1-255589 (JP, A) JP-A-63- 252786 (JP, A) JP-A-60-110904 (JP, A) JP-A-4-347688 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5 / 38-5 / 40

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に着色剤及びポリアミドを主成
分とするインク層を少なくとも１層設けた熱転写シート
において、そのシートの熱拡散率が０．０１９５ｃｍ²
／ｓｅｃ以下であり、インク層が０．１〜２．０μｍφ
の穴を１０個／０．０００１ｍｍ ² 以上の割合で有する
多孔質層であることを特徴とする熱転写シート。1. A thermal transfer sheet in which at least one ink layer mainly composed of a colorant and polyamide is provided on a support, the thermal diffusion coefficient of the sheet is 0.0195 cm ^2.
/ Sec or less, and the ink layer is 0.1 to 2.0 μmφ.
With 10 holes / 0.0001 mm ² or more
A thermal transfer sheet characterized by being a porous layer . 【請求項２】 支持体上に着色剤及びポリアミドを主成
分とするインク層を少なくとも１層設けた熱転写シート
において、そのシートの剪断強度が２２０ｇ／ｃｍ以下
であり、インク層が０．１〜２．０μｍφの穴を１０個
／０．０００１ｍｍ ² 以上の割合で有する多孔質層であ
ることを特徴とする熱転写シート。2. In a thermal transfer sheet having at least one ink layer containing a colorant and a polyamide as a main component on a support, the sheet has a shear strength of 220 g / cm or less, and the ink layer has a thickness of 0.1 to 0.1 g / cm 2. 10 holes of 2.0 μmφ
/0.0001 mm ² or more porous layer
Thermal transfer sheet characterized by that. 【請求項３】 支持体上に着色剤及びポリアミドを主成
分とするインク層を少なくとも１層設けた熱転写シート
において、前記インク層光沢度が５２％以下であり、
０．１〜２．０μｍφの穴を１０個／０．０００１ｍｍ
² 以上の割合で有する多孔質層であることを特徴とする
熱転写シート。3. A thermal transfer sheet provided with at least one ink layer containing a colorant and a polyamide as a main component on a support, wherein the glossiness of the ink layer is 52% or less;
10 holes of 0.1 ~ 2.0μmφ / 0.0001mm
A thermal transfer sheet comprising a porous layer having a ratio of ² or more . 【請求項４】 前記ポリアミドが、融点（ＤＳＣ法によ
る）８０〜１５０℃であり、かつ、少なくともナイロン
１２を含むポリアミド共重合体である請求項１、２、又
は３記載の熱転写シート。4. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the polyamide is a polyamide copolymer having a melting point of 80 to 150 ° C. (according to DSC method) and containing at least nylon 12.