JP3245624B2 - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写記録媒体に関
し、詳しくは衣料等の表示ラベル或いは衣料それ自体へ
の表示に利用されるもので、転写性がよく、かつカラー
画像が得られ、しかもその転写画像がドライクリーニン
グ耐性、ソーピング耐性（耐水洗濯性）など（以降「耐
クリーニング性」と称することがある）にすぐれた画像
（文字、記号などを含む）として得られる熱転写記録媒
体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer recording medium, and more particularly to a thermal transfer recording medium which is used for display on a display label such as clothing or on clothing itself. The present invention relates to a thermal transfer recording medium in which the transferred image is obtained as an image (including characters, symbols, etc.) having excellent dry cleaning resistance, soaping resistance (water washing resistance), etc. (hereinafter sometimes referred to as "cleaning resistance"). is there.

【０００２】[0002]

【従来の技術とその問題点】衣料用として使用できる熱
転写シートは、これまでにも多くのものが提案されてい
る。特に、熱転写シートのインク層がパターン状で被転
写体上に形成される場合において、その被転写体上に形
成される画像の耐クリーニング性向上研究は精力的に行
なわれているが、これらの主力は熱転写層を構成する結
着樹脂の定着性に関するものである。例えば、以下に示
すバインダー樹脂を用いる研究が発表されている。 （１）ポリアミド樹脂と非晶質ポリエステル樹脂及び／
又はエポキシ樹脂とを用いる（特開昭６１−２４４５９
３号公報）。 （２）ガラス転移温度４０℃以上で数平均分子量１０，
０００以下の非晶質ポリエステル樹脂、好ましくはガラ
ス転移温度５０〜８０℃で数平均分子量５０００以下
の、ビスフェノール成分を含む芳香族ポリエステルを用
いる（特開昭６２−１３３８４号公報）。 （３）重合脂肪酸系ポリアミド樹脂を用いる(特開昭６
２−６６９９１号公報)。 （４）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル
酸エステル−酢酸ビニル共重合体樹脂、メタクリル酸エ
ステル−酢酸ビニル共重合体樹脂あるいは酢酸ビニル樹
脂の少なくとも一種を用いる（特開昭６３−５６４９０
号）。 （５）ブチラール樹脂を用いる（特開昭６３−８２７８
６号公報）。 （６）融点１２０℃以上の脂脂酸アミド又は脂肪酸イミ
ドと、融点１００℃以上のポリアミド樹脂又はビニル樹
脂とを含有させる（特開昭６３−１７９７９１号公
報）。2. Description of the Related Art Many thermal transfer sheets that can be used for clothing have been proposed. Particularly, in the case where the ink layer of the thermal transfer sheet is formed on the object to be transferred in a pattern, research on improving the cleaning resistance of the image formed on the object to be transferred has been energetically conducted. The main factor relates to the fixing property of the binder resin constituting the thermal transfer layer. For example, studies using the following binder resins have been published. (1) polyamide resin and amorphous polyester resin and / or
Or using an epoxy resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-24459).
No. 3). (2) a glass transition temperature of 40 ° C. or higher and a number average molecular weight of 10,
An amorphous polyester resin having a glass transition temperature of 50 to 80 ° C. and a number average molecular weight of 5,000 or less and containing a bisphenol component is preferably used (Japanese Patent Laid-Open No. 62-13384). (3) Use of a polymerized fatty acid-based polyamide resin (JP-A-6
2-66991). (4) Use of at least one of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylate-vinyl acetate copolymer resin, methacrylate-vinyl acetate copolymer resin or vinyl acetate resin (JP-A-63-56490)
issue). (5) Using butyral resin (JP-A-63-8278)
No. 6). (6) A fatty acid amide or fatty acid imide having a melting point of 120 ° C. or more and a polyamide resin or a vinyl resin having a melting point of 100 ° C. or more are contained (JP-A-63-179791).

【０００３】しかし、これらのバインダー樹脂に着色剤
を分散させた熱転写インクで被転写体上に形成した画像
は、インク成分としてクリーニング溶剤（水、温水、
１，１，１−トリクロルエタン、パークレン、ナフサ
等）に溶解する物質を使っているので、耐クリーニング
性を充分満足させるものでないというのが実情である。However, an image formed on a transfer-receiving body with a thermal transfer ink in which a coloring agent is dispersed in such a binder resin has a cleaning solvent (water, hot water,
Since a substance that is soluble in 1,1,1-trichloroethane, perchrene, naphtha, etc.) is used, the fact is that cleaning resistance is not sufficiently satisfied.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インク層か
らの被転写体への転写性がすぐれると共に、耐クリーニ
ング性の向上したカラー転写画像の形成可能な熱転写記
録媒体を提供することをその課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording medium capable of forming a color transfer image with excellent transferability from an ink layer to a transfer receiving body and improved cleaning resistance. The subject.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、支持体上に着色
剤及び樹脂結着剤を主成分とするインク層を設けてなる
熱転写記録媒体において、 （Ａ）前記着色剤が （ａ）銅フタロシアニン系およびハロゲン化銅フタロシ
アニン系の顔料Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention. That is, according to the present invention, in a thermal transfer recording medium in which an ink layer mainly containing a colorant and a resin binder is provided on a support, (A) the colorant is (a) copper phthalocyanine and halogen Copper phthalocyanine pigment

【０００６】（ｂ）下記一般式〔１〕で表わされるアゾ
系顔料(B) Azo pigments represented by the following general formula [1]

【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一または異な
っていてもよく、ＨまたはＣ_nＨ_2n+1(但しｎ＝１〜３）
であり、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ同一または
異なっていてもよく、ＨかＣｌかＢｒである〕Embedded image [Wherein, R ₁ , R ₂ and R ₃ may be the same or different, and H or C _n H _{2n + 1} (where n = 1 to 3)
And X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ may be the same or different and are H, Cl or Br]

【０００７】（ｃ）下記一般式〔２〕で表わされるアゾ
系顔料(C) azo pigments represented by the following general formula [2]

【化２】 〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃はそれぞれ同一または異な
っていてもよく、ＨかＣｌかＢｒである〕Embedded image Wherein X ₁ , X ₂ and X ₃ may be the same or different and are H, Cl or Br.

【０００８】（ｄ）下記一般式〔３〕で表わされるアゾ
系顔料(D) An azo pigment represented by the following general formula [3]

【化３】 〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ同一または
異なっていてもよく、Ｃ_nＨ_2n+1（但しｎ＝１〜３）で
あるか、またはＨ、ＣｌおよびＢｒから選ばれる原子で
ある〕Embedded image [Wherein, X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ may be the same or different, and each is C _n H _{2n + 1} (where n = 1 to 3), or is selected from H, Cl and Br. Selected atom)

【０００９】（ｅ）下記一般式〔４〕で表わされるアゾ
系顔料。(E) An azo pigment represented by the following general formula [4].

【化４】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一または異な
っていてもよく、ＨまたはＣ_nＨ_2n+1(但しｎ＝１〜３）
であり、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ同一または
異なっていてもよく、ＨかＣｌかＢｒである〕の中から
選ばれる少なくとも１種の顔料であると共に、Embedded image [Wherein, R ₁ , R ₂ and R ₃ may be the same or different, and H or C _n H _{2n + 1} (where n = 1 to 3)
Wherein X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ may be the same or different and are each H, Cl or Br], and at least one pigment selected from the group consisting of

【００１０】（Ｂ）インク層中の着色剤と樹脂結着剤と
の量の比率が、ＤＩＮ５３１９４法による着色剤の粉末
嵩密度から算出した嵩（密度の逆数）をＡ(ｃｍ³／
ｇ）、樹脂結着剤の嵩（密度の逆数）をＢ（ｃｍ³／
ｇ）、インク層中の着色剤および樹脂結着剤の重量分率
をそれぞれｘおよびｙとした際に、下記式 （Ａ×ｘ）／（Ｂ×ｙ）＝３〜１０ を満足させる値であることを特徴とする熱転写記録媒体
が提供される。(B) The ratio of the amount of the colorant to the amount of the resin binder in the ink layer is determined by calculating the bulk (reciprocal of the density) calculated from the powder bulk density of the colorant according to the DIN 53194 method as A (cm ³ / cm).
g), the bulk (reciprocal of the density) of the resin binder is B (cm ³ /
g), when the weight fractions of the colorant and the resin binder in the ink layer are x and y, respectively, a value satisfying the following formula (Axx) / (Bxy) = 3 to 10 A thermal transfer recording medium is provided.

【００１１】本発明の熱転写記録媒体は、支持体上に直
接又は剥離層を介して、あるいはアンダーコート層及び
その上に設けられた剥離層を介して、熱転写インク層が
形成されたものである。支持体は厚さ３〜１０μｍ程度
のプラスチックフィルムで、たとえば、ポリエステルフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィル
ム、芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテル
ケトンフィルム、ポリスルフォンフィルム等を使用する
ことができる。熱転写インク層の付着量は、０．１〜
３．０ｇ／ｍ²好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍ²くらい
であり、クリーニング溶剤に溶解しない着色剤と樹脂結
着剤を主成分として形成されている。The thermal transfer recording medium of the present invention has a thermal transfer ink layer formed on a support directly or via a release layer, or via an undercoat layer and a release layer provided thereon. . The support is a plastic film having a thickness of about 3 to 10 μm, for example, a polyester film, a polycarbonate film, a polyimide film, an aromatic polyamide film, a polyetheretherketone film, a polysulfone film, or the like. The adhesion amount of the thermal transfer ink layer is 0.1 to
3.0 g / m ² preferably at about 0.5 to 2.0 g / m ^2, and is formed as a main component a colorant and a resin binder which is insoluble in the cleaning solvent.

【００１２】本発明で使用される着色剤は、クリーニン
グ溶剤およびアルカリに対して耐性を持つと共に、耐熱
性および耐光性のものであることが必要であり、従来使
用されていたカーボンブラックの他に各種の色調を持つ
ものが選択される。この目的に合致する着色剤には下記
の顔料が挙げられる。 （１）青色・緑色系着色剤： 銅フタロシアニン系およびハロゲン化フタロシアニン
系、特に塩素化フタロシアニン系顔料。これらの顔料は
耐薬品性のほか、耐熱性および耐光性を含む耐候性に優
れている。（２）赤色・褐色系着色剤： 一般式〔１〕、〔２〕および〔４〕で表わされる水不溶
性アゾ系顔料。 （３）黄色系着色剤： 一般式〔３〕で表わされる水不溶性アゾ系顔料。The colorant used in the present invention must have resistance to a cleaning solvent and alkali, and must have heat resistance and light resistance. Those having various colors are selected. Colorants suitable for this purpose include the following pigments. (1) Blue / green colorants: Copper phthalocyanine pigments and halogenated phthalocyanine pigments, especially chlorinated phthalocyanine pigments. These pigments are excellent not only in chemical resistance but also in weather resistance including heat resistance and light resistance. (2) Red / brown colorants: water-insoluble azo pigments represented by the general formulas [1], [2] and [4]. (3) Yellow colorant: a water-insoluble azo pigment represented by the general formula [3].

【００１３】本発明において、高品質の製品を得るに
は、インク層中の着色剤として前記した特定のものを用
いると共に、その着色剤と樹脂結着剤との量比を特定す
ることが重要である。すなわち、ＤＩＮ５３１９４法に
よる着色剤の粉末嵩密度から算出した嵩（密度の逆数）
をＡ（ｃｍ³／ｇ）、樹脂結着剤の嵩（密度の逆数）を
Ｂ（ｃｍ³／ｇ）、インク層中の着色剤および樹脂結着
剤の重量分率をそれぞれｘおよびｙとした際に、次の式 （Ａ×ｘ）／（Ｂ×ｙ）＝３〜１０ を満足させる値であることが必要である。前記の特定の
着色剤を選択したとしても、この比率が１０よりも大き
くなると支持体からインク層が脱落し易くなり、また形
成された画像の耐摩擦性等の機械的性質が不十分にな
る。一方、この比率が３よりも小さくなるとインク層の
凝集力が大きくなり、熱感度が低下する。この結果、い
わゆる「ともおち現象」（例えば「の」の文字の左側部
分で周りを線で囲まれた部分が囲りの線につられて転写
してしまう現象）が起るようになる。本発明において
は、前記した特定の着色剤を使用すると共に、その着色
剤と樹脂結着剤の量比を特定することにより、耐クリー
ニング性の良い各種色調を持ち、しかも熱感度にすぐ
れ、かつ「ともおち現象」のない高品質の熱転写記録媒
体を得ることができる。In the present invention, in order to obtain a high quality product, it is important to use the above-mentioned specific colorant in the ink layer and to specify the quantitative ratio of the colorant to the resin binder. It is. That is, the bulk (reciprocal of the density) calculated from the powder bulk density of the colorant according to the DIN 53194 method
Is A (cm ³ / g), the bulk (reciprocal of the density) of the resin binder is B (cm ³ / g), and the weight fractions of the colorant and the resin binder in the ink layer are x and y, respectively. It is necessary that the value satisfy the following expression (A × x) / (B × y) = 3 to 10. Even if the above-mentioned specific colorant is selected, if this ratio is larger than 10, the ink layer tends to fall off from the support, and the formed image has insufficient mechanical properties such as abrasion resistance. . On the other hand, when this ratio is smaller than 3, the cohesive force of the ink layer increases, and the thermal sensitivity decreases. As a result, a so-called "tomochi phenomenon" (for example, a phenomenon in which a portion surrounded by a line on the left side of the character "" is transferred by being surrounded by the surrounding line) occurs. In the present invention, while using the specific colorant described above, by specifying the quantitative ratio of the colorant and the resin binder, it has various colors with good cleaning resistance, and excellent heat sensitivity, and It is possible to obtain a high-quality thermal transfer recording medium free from the "tomo phenomenon".

【００１４】インク層で用いられる樹脂結着剤として
は、溶解度パラメーターが９．６〜１４．２（ｃａｌ・
ｃｍ^-3)**1/2(**1/2は0.5乗を意味する。以下同じ)の範
囲にある値の樹脂が好ましく用いられる。この溶解度パ
ラメーター値（Ｓ．Ｐ．値）は次式によって算出するこ
とができる。 δ²＝Ｅ／Ｖ 〔式中δは溶解度パラメーターであり、（ｃａｌ・ｃｍ
^-3)**1/2の単位で表わされ、Ｅは凝集エネルギー（ｃａ
ｌ／モル）を表わし、Ｖは分子容（ｃｍ³／モル）を表
わす〕The resin binder used in the ink layer has a solubility parameter of 9.6 to 14.2 (cal ·
cm ^-3 ) ** 1/2 (** 1/2 means the 0.5 power; the same applies hereinafter). This solubility parameter value (SP value) can be calculated by the following equation. δ ² = E / V [where δ is a solubility parameter and (cal · cm
^-3 ) ** 1/2 and E is the cohesive energy (ca
1 / mol) and V represents molecular volume (cm ³ / mol)]

【００１５】溶解度パラメーターが上記範囲を示す樹脂
結着剤用重合体の例には、ポリビニルブチラール、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、フッ素系重合体、ポリアミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、Ｎ
ＢＲ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニ
トリル、ポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体が挙げられる。これらの重合体の中でインク層用の結
着剤としては、融点（ＤＳＣ法による）又は軟化点（Ｖ
ＩＣＡＴ法による）が８０〜１５０℃である重合体、さ
らにその中でもポリアミド樹脂がクリーニング溶剤耐
性、熱転写性、アイロン耐性が優れている。融点（ＤＳ
Ｃ法による）又は軟化点（ＶＩＣＡＴ法による）が８０
〜１５０℃のポリアミド樹脂としては、たとえば以下に
示すようなものがある。Examples of the polymer for a resin binder having a solubility parameter in the above range include polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, fluoropolymer, polyamide, polyethylene, and the like. Polypropylene, polyester, N
BR, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile, polyurethane, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Among these polymers, as a binder for the ink layer, a melting point (by the DSC method) or a softening point (V
A polymer having an ICAT method of 80 to 150 ° C., and among them, a polyamide resin is excellent in cleaning solvent resistance, heat transferability, and iron resistance. Melting point (DS
C) or softening point (by VICAT method) is 80
Examples of the polyamide resin at a temperature of up to 150 ° C. include the following.

【００１６】（１）二元共重合体(1) Binary copolymer

【表１】 （２）三元共重合体 （６／６６／６１０ナイロン） （ｍ．ｐ．１５０℃） （６／６６／１２ ナイロン） （ｍ．ｐ．１２０℃） （６／６６／１２ ナイロン） （ｍ．ｐ．１００℃）[Table 1] (2) Terpolymer (6/66/610 nylon) (mp 150 ° C) (6/66/12 nylon) (mp 120 ° C) (6/66/12 nylon) (m .P.100 ° C.)

【００１７】本発明ではインク層中には、その感度向
上、支持体からのインク層脱落防止、分散性向上等の目
的で、必要に応じて、その他の任意の物質（例えば、安
定剤、樹脂、ワックス、界面活性剤等）を添加すること
ができるが、インク層の耐クリーニング性、耐アルカリ
性等を低下させないようにその添加量は最少限にすべき
である。前記インク層を構成する材料は、適当な溶剤中
に分散させるか、又は溶融分散させて均一液として支持
体上に塗工する。In the present invention, if necessary, other optional substances (for example, stabilizer, resin, etc.) may be contained in the ink layer for the purpose of improving the sensitivity, preventing the ink layer from falling off the support, and improving the dispersibility. , Wax, surfactant, etc.), but the amount should be minimized so as not to reduce the cleaning resistance, alkali resistance, etc. of the ink layer. The material constituting the ink layer is dispersed in an appropriate solvent or is melt-dispersed and applied as a uniform liquid on a support.

【００１８】支持体とインク層との間に必要に応じて設
けられる剥離層は、熱印字時に支持体とインク層(島状
インクを含む)との剥離性をよくするもので、サーマル
ヘッドにより加熱された後、熱溶融して低粘度液体とな
り、加熱部分と非加熱部分の界面近傍で層が切れ易いよ
うに構成されていればよい。従って、剥離層の主成分と
しては、常温では硬く加熱時には溶融するワックス様物
質が好ましく用いられる。このようなワックス様物質と
しては、例えば、蜜ロウ、カルナバワックス、鯨ロウ、
木ロウ、キャンデリラワックス、米ぬかロウ、モンタン
ワックス等の天然ワックス；パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライ
ト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワック
ス等の合成ワックスが好適に用いられる他、マルガリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、フロイン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸;ステ
アリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコ
ール；ソルビタンの脂肪酸エステル等のエステル類；ス
テアリンアミド、オレインアミド等のアミド類が挙げら
れる。その他、剥離層に弾力性をもたせ、インクシート
と被転写体との密着性をよくするために、イソプレンゴ
ム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチル
ゴム、ニトリルゴム等のゴム類が添加されてもよいし、
剥離層に接着性をもたせ、剥離層の脱落を防止するため
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル
アクリレート共重合体等の樹脂類を添加させてもよい。
剥離層の付着量は０．５〜８ｇ／ｍ²好ましくは１〜５
ｇ／ｍ²である。An optional release layer provided between the support and the ink layer improves the releasability between the support and the ink layer (including the island-shaped ink) during thermal printing. It is sufficient that the material is heated so as to be melted and turned into a low-viscosity liquid, and the layer is easily cut near the interface between the heated portion and the non-heated portion. Therefore, as a main component of the release layer, a wax-like substance that is hard at room temperature and melts when heated is preferably used. Such wax-like substances include, for example, beeswax, carnauba wax, whale wax,
Natural waxes such as wood wax, candelilla wax, rice bran wax, and montan wax; synthetic waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax, ozokerite, ceresin, ester wax, and polyethylene wax are preferably used. Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, froinic acid, and behenic acid; higher alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol; esters such as fatty acid esters of sorbitan; amides such as stearinamide and oleinamide No. In addition, rubbers such as isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber, and nitrile rubber may be added to impart elasticity to the release layer and improve the adhesion between the ink sheet and the transfer target. And
A resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer may be added in order to impart adhesiveness to the release layer and prevent the release layer from falling off.
The adhesion amount of the release layer is 0.5 to 8 g / m ^2, preferably 1 to 5 g / m ^2.
g / m ² .

【００１９】また、必要に応じて、さらに支持体と剥離
層との間に設けられるアンダーコート層は、その表面に
凹凸を設ける等の方法で表面積を増やす場合に多く用い
られる。表面積が増加すると、それだけ剥離層とアンダ
ーコート層間の接着面積が増加し、二層間の接着力が増
加するだけでなく、熱転写時に剥離層を切れ易くする効
果も認められる。このような凹凸形状は、金属酸化物の
微粉末を結着剤で支持体表面に結着させることによって
得られる。この場合の金属酸化物微粒子の材料として
は、シリカ、酸化アルミニウム、マグネシア、酸化チタ
ン、酸化亜鉛等が挙げられ、その粒径は０．１〜３μｍ
程度が好ましい。ここでの結着剤としては、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース等の熱可塑性
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬
化性樹脂等が使用できる。これら金属酸化物微粒子と結
着剤との割合（重量比）は１：１０〜５：１が望まし
い。このアンダーコート層の付着量は０．１〜３．０ｇ
／ｍ²、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍ²である。If necessary, the undercoat layer provided between the support and the release layer is often used when the surface area is increased by, for example, providing irregularities on the surface. As the surface area increases, the adhesion area between the release layer and the undercoat layer increases accordingly, which not only increases the adhesive strength between the two layers, but also has the effect of making the release layer easier to cut during thermal transfer. Such a concavo-convex shape can be obtained by binding fine powder of a metal oxide to the surface of a support with a binder. In this case, the material of the metal oxide fine particles includes silica, aluminum oxide, magnesia, titanium oxide, zinc oxide, and the like, and the particle size is 0.1 to 3 μm.
The degree is preferred. As the binder here, a thermoplastic resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose and the like, a thermosetting resin such as an unsaturated polyester resin, an epoxy resin and the like can be used. The ratio (weight ratio) of these metal oxide fine particles to the binder is desirably 1:10 to 5: 1. The amount of adhesion of the undercoat layer is 0.1 to 3.0 g.
/ M ² , preferably 0.5 to 2.0 g / m ² .

【００２０】一方、被転写体は織布あるいは不織布状の
支持体上に、クリーニング溶剤やアルカリに耐性を持つ
樹脂を主成分とする受容層を設けたものが使用される。
このような受容層に用いる樹脂としては、前記のインク
層に用いた樹脂結着剤と同様な重合体が使用できる。そ
の中でも、融点（ＤＳＣ法による）又は軟化点（ＶＩＣ
ＡＴ法による）が１５０〜２６０℃である熱可塑性樹脂
が好ましく、その中でもクリーニング剤耐性やアイロン
耐性の良いポリアミド樹脂が優れ、この樹脂は熱転写性
にも良い効果を与える。融点又は軟化点が１５０〜２６
０℃のポリアミド樹脂としては、以下の構造式で示され
るようなものがある。On the other hand, an object to be transferred is one in which a receiving layer mainly composed of a resin having resistance to a cleaning solvent or an alkali is provided on a woven or nonwoven fabric-like support.
As the resin used for such a receiving layer, the same polymer as the resin binder used for the above-mentioned ink layer can be used. Among them, melting point (by DSC method) or softening point (VIC
A thermoplastic resin having an A.T. method of 150 to 260 [deg.] C. is preferable. Among them, a polyamide resin having good cleaning agent resistance and iron resistance is excellent, and this resin has a good effect on thermal transferability. Melting point or softening point is 150-26
Examples of the polyamide resin at 0 ° C. include those represented by the following structural formula.

【００２１】[0021]

【表２】 その他、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０な
ども好適に用いることができる。[Table 2] In addition, nylon 6, nylon 66, nylon 610, and the like can also be suitably used.

【００２２】受容層にはこれらの物質以外にも、被転写
体の白色度あるいは熱転写性を向上させるために酸化チ
タン、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム等の白色顔料を含有させても良い。また、柔
軟性をもたせるために可塑剤を添加してもよい。前記受
容層材料は、適当な溶剤に溶解あるいは分散させて使用
するか、又は溶融分散させて使用する。受容層の付着量
は１〜３０ｇ／ｍ²、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ²くらい
である（ここでの付着量とは表面における付着量を示
し、支持体に含浸させた分や裏面の付着分は含まな
い）。被転写体の支持体には前記の織布または不織布が
用いられるが、特にレーヨン、ベンベルグ、アセテー
ト、ナイロン、ポリエステルなどの人造繊維、あるい
は、綿、絹などの天然繊維、又は、これらの混紡繊維か
ら作られた織布またはこれらの不織布が好ましく用いら
れる。In addition to these substances, the receiving layer contains a white pigment such as titanium oxide, silica, alumina, magnesia, zinc oxide, calcium carbonate, etc. in order to improve the whiteness or thermal transferability of the transfer object. Is also good. Further, a plasticizer may be added for giving flexibility. The receiving layer material is used by dissolving or dispersing it in a suitable solvent, or by dissolving and dispersing. Adhesion amount of the receiving layer is 1 to 30 g / m ^2, preferably at about 3 to 20 g / m ² (indicates the amount of deposition on the surface of the adhesion amount, where deposition amount and the back surface of the impregnated on a support Minutes are not included). The above-mentioned woven fabric or non-woven fabric is used as the support of the transferred body. In particular, artificial fibers such as rayon, Bemberg, acetate, nylon, and polyester, or natural fibers such as cotton and silk, or blended fibers thereof Woven fabrics or nonwoven fabrics thereof are preferably used.

【００２３】本発明の熱転写記録媒体および被転写体に
おいて、インク層の樹脂結着剤および受容層の樹脂の溶
解度パラメータ（Ｓ．Ｐ．値）を、９．６〜１４．２の
範囲にすることによってソーピング耐性を良好にするこ
とができる。また、インク層の樹脂結着剤の融点又は軟
化点を８０〜１５０℃にすることによって、熱転写性を
良好にすることができる。さらに、受容層の樹脂の融点
を１５０〜２６０℃にすることで、熱印加時にインク層
の樹脂と受容層の樹脂が熱で良好に一体化し、定着性の
良い画像が得られアイロン耐性も向上する（アイロンは
１５０℃程度でかけることが多いが、本発明の受容層及
びインク層に用いられる樹脂は溶融粘度が非常に高いた
め、たとえ画像や受容層が溶融しても樹脂が流出して画
像が乱れるようなことはない）。なお、インク層と受容
層の良好な一体化には同種の樹脂を用いることが効果的
である。In the thermal transfer recording medium and the object to be transferred according to the present invention, the solubility parameter (SP value) of the resin binder of the ink layer and the resin of the receiving layer is in the range of 9.6 to 14.2. Thereby, the soaping resistance can be improved. Further, by setting the melting point or softening point of the resin binder of the ink layer to 80 to 150 ° C., thermal transferability can be improved. Furthermore, by setting the melting point of the resin of the receiving layer to 150 to 260 ° C., the resin of the ink layer and the resin of the receiving layer are well integrated by heat when heat is applied, an image having good fixability is obtained, and the iron resistance is improved. (The iron is often applied at about 150 ° C., but the resin used for the receiving layer and the ink layer of the present invention has a very high melt viscosity. Will not be disturbed). It is effective to use the same type of resin for good integration of the ink layer and the receiving layer.

【００２４】[0024]

【実施例】次に実施例および比較例により本発明をさら
に詳細に説明する。これらの例において部は重量部を示
している。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In these examples, parts indicate parts by weight.

【００２５】 参考例１、実施例２〜７ （Ａ）インク分散液の調製 （参考例１）インク液１： カーボンブラック（黒色顔料） ５０部 （カサ密度の逆数４．４４ｃｍ³／ｇ） ６／６６／１２ナイロン（密度の逆数 ０．８８ｃｍ³／ｇ） ５０部 メタノール ９００部 (Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝４．４４×０．５／０．８８×０．５＝５．１) （実施例２）インク液２： 銅フタロシアニン（青色顔料） ６０部 （カサ密度の逆数 ３．７２ｃｍ³／ｇ） ６／６６／１２ナイロン ４０部 メタノール ９００部 (Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝３．７２×０．６／０．８８×０．４＝６．３) （実施例３）インク液３： 塩素化銅フタロシアニン（緑色顔料） ７１部 （カサ密度の逆数 ３．５０ｃｍ³／ｇ） ６／６６／１２ナイロン ２９部 メタノール ９００部 (Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝３．５０×０．７１／０．８８×０．２９＝９．７) Reference Example 1, Examples 2 to 7 (A) Preparation of ink dispersion ( Reference Example 1 ) Ink liquid 1: 50 parts of carbon black (black pigment) (reciprocal of bulk density 4.44 cm ³ / g) 6 / 66/12 nylon (reciprocal of density 0.88 cm ³ / g) 50 parts Methanol 900 parts (Axx / Bxy = 4.44 × 0.5 / 0.88 × 0.5 = 5.1) (Example 2) Ink liquid 2: Copper phthalocyanine (blue pigment) 60 parts (reciprocal of bulk density 3.72 cm ³ / g) 6/66/12 nylon 40 parts Methanol 900 parts (Axx / Bxy = 3) 0.72 × 0.6 / 0.88 × 0.4 = 6.3) (Example 3) Ink liquid 3: 71 parts of chlorinated copper phthalocyanine (green pigment) (reciprocal of bulk density 3.50 cm ³ / g) 6/66/12 Nylon 29 parts Methanol 900 parts (Axx / Bxy = (3.50 × 0.71 / 0.88 × 0.29 = 9.7)

【００２６】 （実施例４）インク液４： 下記構造式の赤色アゾ顔料（カサ密度の逆数３．９３ｃｍ³／ｇ） ５５部 ６／６６／１２ナイロン ４５部 メタノール ９００部 (Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝３．９３×０．５５／０．８８×０．４５＝５．５）Example 4 Ink Liquid 4: Red Azo Pigment of the Following Structural Formula (Inverse of Bulk Density 3.93 cm ³ / g) 55 parts 6/66/12 nylon 45 parts methanol 900 parts (Axx / Bxy = 3.93 × 0.55 / 0.88 × 0.45 = 5.5)

【化５】 Embedded image

【００２７】 （実施例５）インク液５： 下記構造式の赤色アゾ顔料（カサ密度の逆数４．０２ｃｍ³／ｇ） ５５部 ６／６６／１２ナイロン ４５部 メタノール ９００部(Example 5) Ink liquid 5: Red azo pigment having the following structural formula (reverse number of bulk density: 4.02 cm ³ / g) 55 parts 6/66/12 nylon 45 parts Methanol 900 parts

【化６】 (Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝４．０２×０．５５／０．８８×０．４５＝５．６）Embedded image (Axx / Bxy = 4.02 x 0.55 / 0.88 x 0.45 = 5.6)

【００２８】 （実施例６）インク液６： 下記構造式の褐色アゾ顔料（カサ密度の逆数４．５５ｃｍ³／ｇ） ４０部 ６／６６／１２ナイロン ６０部 メタノール ９００部 (Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝４．５５×０．４／０．８８×０．６＝３．５）(Example 6) Ink liquid 6: Brown azo pigment having the following structural formula (the reciprocal of bulk density: 4.55 cm ³ / g) 40 parts 6/66/12 nylon 60 parts Methanol 900 parts (Axx / B) × y = 4.55 × 0.4 / 0.88 × 0.6 = 3.5)

【化７】 Embedded image

【００２９】 （実施例７）インク液７： 下記構造式の黄色アゾ顔料（カサ密度の逆数３．７６ｃｍ³／ｇ） ５５部 ６／６６／１２ナイロン ４５部 メタノール ９００部(Example 7) Ink liquid 7: Yellow azo pigment having the following structural formula (the reciprocal of bulk density 3.76 cm ³ / g) 55 parts 6/66/12 nylon 45 parts Methanol 900 parts

【化８】 （Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝３．７６×０．５５／０．８８×０．４５＝５．２） これらインク液１〜７をボールミルを用いて１０時間分
散させ、メタノールを分散媒とするインク分散液１〜７
を調製した。Embedded image (Axx / Bxy = 3.76 × 0.55 / 0.88 × 0.45 = 5.2) These ink liquids 1 to 7 were dispersed for 10 hours using a ball mill, and methanol was used as a dispersion medium. Ink dispersions 1 to 7
Was prepared.

【００３０】（Ｂ）熱転写記録媒体の調製 厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムを支持体として
用い、この支持体の片側に下記の物質からなる混合物を
ボールミルで１０時間分散させ、この分散液を支持体上
に乾燥付着量１ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して支
持体上に剥離層を形成させた。 カルナバ・ワックス ９部 エチレン／酢酸ビニル共重合体 １部 トルエン ９０部 他方、支持体の剥離層と反対側の面に滑性保護層として
シリコーンゴムの１ｗｔ％トルエン溶液を乾燥付着量
０．１ｇ／ｍ²になるように塗布・乾燥した。次に、前
記支持体の剥離層の上に前記のインク分散液１〜７を、
それぞれ乾燥付着量１ｇ／ｃｍ²となるように塗布し、
乾燥してインク層を剥離層の上に設けた参考例１、実施
例２〜７のシート状の熱転写記録媒体を調製した。(B) Preparation of thermal transfer recording medium A polyester film having a thickness of 4.5 μm was used as a support, and a mixture of the following substances was dispersed on one side of the support by a ball mill for 10 hours. The coating was applied onto the body so as to have a dry adhesion amount of 1 g / m ² and dried to form a release layer on the support. Carnauba wax 9 parts Ethylene / vinyl acetate copolymer 1 part Toluene 90 parts On the other hand, a 1 wt% toluene solution of silicone rubber as a lubricity protective layer on the surface of the support opposite to the release layer is 0.1 g / m ² and dried. Next, the ink dispersions 1 to 7 on the release layer of the support,
Apply each so that the dry adhesion amount is 1 g / cm ² ,
Reference Example 1 in which the ink layer was dried and provided on the release layer
The sheet-like thermal transfer recording media of Examples 2 to 7 were prepared.

【００３１】 比較例１〜５ （Ａ）インク分散液の調製 （比較例１）インク液８： 銅フタロシアニン（青色顔料） ４０部 ６／６６／１２ナイロン ６０部 メタノール ９００部 （Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝２．８） （比較例２）インク液９： インク液６と同じ褐色アゾ顔料 ７０部 ６／６６／１２ナイロン ３０部 メタノール ９００部 （Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝１２．１） （比較例３）インク液１０： キナクリドンレッド顔料（カサ密度の逆数４．１５ｃｍ³／ｇ） ５０部 ６／６６／１２ナイロン ５０部 メタノール ９００部 （Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝４．７）Comparative Examples 1 to 5 (A) Preparation of Ink Dispersion (Comparative Example 1) Ink Liquid 8: Copper phthalocyanine (blue pigment) 40 parts 6/66/12 nylon 60 parts Methanol 900 parts (Axx / B × y = 2.8) (Comparative Example 2) Ink Liquid 9: The same brown azo pigment as ink liquid 6 70 parts 6/66/12 nylon 30 parts Methanol 900 parts (Axx / Bxy = 12.1) (Comparative Example 3) Ink liquid 10: Quinacridone red pigment (reciprocal of bulk density 4.15 cm ³ / g) 50 parts 6/66/12 nylon 50 parts Methanol 900 parts (Axx / Bxy = 4.7)

【００３２】（比較例４）インク液１１： インク液４の赤色アゾ顔料をピグメントレッド４９：１
（カサ密度の逆数２．８０ｃｍ³／ｇ）に変えた以外
は、実施例４と全く同様に作成したインク液。 （Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝（２．８０×０．５５／０．８８×０．４５＝３．９） （比較例５）インク液１２： インク液２の青色顔料をピグメントブルー１（カサ密度
の逆数３．６４ｃｍ³／ｇ）に変えた以外は、実施例２
と全く同様にして作成したインク液。 （Ａ×ｘ／Ｂ×ｙ＝３．６４×０．６／０．８８×０．４＝６．２） これらインク液８〜１２を、参考例１、実施例２〜７の
場合と同様に処理してメタノールを分散媒とするインク
分散液８〜１２を調製した。(Comparative Example 4) Ink Liquid 11: Pigment Red 49: 1 using the red azo pigment of Ink Liquid 4
(Ink liquid prepared exactly as in Example 4 except that the reciprocal of the bulk density was 2.80 cm ³ / g). (Axx / Bxy = (2.80 × 0.55 / 0.88 × 0.45 = 3.9)) (Comparative Example 5) Ink liquid 12: Pigment blue 1 of ink liquid 2 was used. Example 2 except that the reciprocal of the bulk density was changed to 3.64 cm ³ / g).
Ink liquid created exactly as above. (Axx / Bxy = 3.64 × 0.6 / 0.88 × 0.4 = 6.2) These ink liquids 8 to 12 were used in the same manner as in Reference Example 1 and Examples 2 to 7. To prepare ink dispersions 8 to 12 using methanol as a dispersion medium.

【００３３】（Ｂ）熱転写記録媒体の調製 参考例１、実施例２〜７で用いたのと同一の支持体と、
前記比較例１〜５で調製したインク分散液８〜１２を用
い、参考例１、実施例２〜７と同様にして、インク層を
剥離層の上に設けた比較例１〜５のシート状熱転写記録
媒体を調製した。(B) Preparation of Thermal Transfer Recording Medium The same support as used in Reference Example 1, Examples 2 to 7,
Using the ink dispersions 8 to 12 prepared in Comparative Examples 1 to 5, in the same manner as in Reference Example 1 and Examples 2 to 7, the sheet shape of Comparative Examples 1 to 5 in which the ink layer was provided on the release layer A thermal transfer recording medium was prepared.

【００３４】〔試験例〕参考例１、実施例２ 〜７及び比較例１〜５の熱転写記録
媒体を用い、被転写体への熱転写を行なった。被転写体
としては、厚さ１００μｍのナイロンタフタに厚さ３０
μｍの湿式ナイロン（ナイロン６）膜を被覆したものを
用いた。熱転写は市販の熱転写プリンター(東北リコー
社製、ライン型、ヘッド印加エネルギー１０〜２７ｍｊ
／ｍｍ²）で行い、適正印字エネルギー（感度）を求め
ると共に、前記被転写体上に転写画像を作成し、この転
写画像を持つ被転写体を使って以下の試験を行なった。
その結果を表３に示す。[Test Example] Using the thermal transfer recording media of Reference Example 1, Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, thermal transfer to a transfer target was performed. As the transfer object, a 30 μm thick nylon taffeta having a thickness of 100 μm
One coated with a wet nylon (nylon 6) film of μm was used. Thermal transfer is a commercially available thermal transfer printer (manufactured by Tohoku Ricoh Co., Ltd., line type, head applied energy 10 to 27 mj
/ Mm ² ), an appropriate printing energy (sensitivity) was determined, a transfer image was formed on the transfer object, and the following test was performed using the transfer object having the transfer image.
Table 3 shows the results.

【００３５】（イ）ソーピング耐性試験： ＪＩＳ Ｌ
＝０８４４ Ａ−３の規格による。 （ロ）ドライクリーニング耐性試験： ＪＩＳ Ｌ−０
８６０の規格による。（ただし、溶剤は１，１，１−ト
リクロルエタンで温度は２５℃とした。） （判定） ◎：画像がまったく脱落しない ○：画像がほとんど脱落しない △：画像がやや脱落する ×：画像が完全に脱落する （ハ）アイロン耐性試験：１５０℃に設定したアイロン
で、画像部分を１５ｇ／ｃｍ²の力で１０往復こすり、
画像の乱れを肉眼で判定した。 （判定） ◎：画像の乱れまったくなし ○：画像の乱れほとんどなし △：画像がやや乱れる ×：画像がひどく乱れる(A) Soaping resistance test: JIS L
= 0844 According to the standard of A-3. (B) Dry cleaning resistance test: JIS L-0
860 standard. (However, the solvent was 1,1,1-trichloroethane and the temperature was 25 ° C.) (Decision) ：: Image did not drop at all ○: Image hardly dropped △: Image slightly dropped ×: Image dropped (C) Iron resistance test: The image portion was rubbed 10 times with an iron set at 150 ° C. with a force of 15 g / cm ² ,
Disturbance of the image was judged with the naked eye. (Judgment) ◎: No image distortion at all ○: Almost no image distortion △: Image is slightly distorted ×: Image is severely distorted

【００３６】[0036]

【表３】 [Table 3]

【００３７】表３の結果から明らかなように、本発明に
よる特定の着色剤を用い、しかも式（Ａ×ｘ）／（Ｂ×
ｙ）＝３〜１０を満足する参考例１、実施例２〜７のイ
ンク層は、同一の熱転写条件下で優れたソーピング耐性
およびドライクリーニング耐性を示し、しかもアイロン
耐性も極めて優れている。他方、本発明で特定する着色
剤を使用しても前記式の値が３より小さいか又は１０よ
り大きい場合（比較例１、２）では、ソーピング耐性が
劣化するか又は「ともおち現象」を伴うため満足な結果
が得られない。また、本発明で特定した着色剤を使用し
ない場合（比較例３〜５）は、たとえ前記式の値が３〜
１０の適正値内にあってもソーピング耐性が大きく劣化
し、しかも他の特性も劣化する傾向があり、満足な結果
が得られないことが判る。As is clear from the results in Table 3, the specific colorant according to the present invention was used, and the formula (Axx) / (Bx
y) The ink layers of Reference Example 1 and Examples 2 to 7 satisfying 3 to 10 exhibit excellent soaping resistance and dry cleaning resistance under the same thermal transfer conditions, and also have extremely excellent iron resistance. On the other hand, when the value of the above formula is smaller than 3 or larger than 10 even when the coloring agent specified in the present invention is used (Comparative Examples 1 and 2), the soaping resistance is deteriorated or the “tomochi phenomenon” occurs. Therefore, satisfactory results cannot be obtained. Further, when the coloring agent specified in the present invention is not used (Comparative Examples 3 to 5), even if the value of the above formula is 3 to
Even if it is within the appropriate value of 10, the soaping resistance is greatly degraded, and other characteristics also tend to be degraded, indicating that satisfactory results cannot be obtained.

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明の熱転写記録媒体は、転写した画
像のソーピング耐性、ドライクリーニング耐性およびア
イロン耐性が極めて優れるという特徴を持ち、衣料等に
対する表示ラベルとして適用される他、衣料それ自体の
表示用等の用途にも有利に適用される。The thermal transfer recording medium of the present invention is characterized in that the transferred image has extremely excellent soaping resistance, dry cleaning resistance and ironing resistance, and can be used as a display label for clothing and the like, as well as for displaying the clothing itself. It is also advantageously applied to applications such as use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−83893（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−214696（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−213395（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−251491（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−347688（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−53882（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−53891（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−79683（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−55285（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−62787（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-60-83893 (JP, A) JP-A-2-214696 (JP, A) JP-A-3-213395 (JP, A) JP-A-3- 251491 (JP, A) JP-A-4-347688 (JP, A) JP-A-62-53882 (JP, A) JP-A-62-53891 (JP, A) JP-A-3-79683 (JP, A) JP-A-64-55285 (JP, A) JP-A-63-62787 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5/38-5/40 CAPLUS (STN) REGISTRY (STN)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に、着色剤及び樹脂結着剤を主
成分とするインク層を設けてなる熱転写記録媒体におい
て、 (Ａ)前記着色剤が、 （ａ）銅フタロシアニン系およびハロゲン化銅フタロシ
アニン系の顔料 （ｂ）下記一般式〔１〕で表わされるアゾ系顔料 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一または異な
っていてもよく、ＨまたはＣ_nＨ_2n+1(但しｎ＝１〜３）
であり、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ同一または
異なっていてもよく、ＨかＣｌかＢｒである〕 （ｃ）下記一般式〔２〕で表わされるアゾ系顔料 【化２】 〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃はそれぞれ同一または異な
っていてもよく、ＨかＣｌかＢｒである〕 （ｄ）下記一般式〔３〕で表わされるアゾ系顔料 【化３】 〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ同一または
異なっていてもよく、Ｃ_nＨ_2n+1（但しｎ＝１〜３）で
あるか、またはＨ、ＣｌおよびＢｒから選ばれる原子で
ある〕 （ｅ）下記一般式〔４〕で表わされるアゾ系顔料 【化４】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一または異な
っていてもよく、ＨまたはＣ_nＨ_2n+1(但しｎ＝１〜３）
であり、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ同一または
異なっていてもよく、ＨかＣｌかＢｒである〕の中から
選ばれる少なくとも１種の顔料であると共に、 （Ｂ）インク層中の着色剤と樹脂結着剤との量の比率
が、ＤＩＮ５３１９４法による着色剤の粉末嵩密度から
算出した嵩（密度の逆数）をＡ(ｃｍ³／ｇ）、樹脂結着
剤の嵩（密度の逆数）をＢ（ｃｍ³／ｇ）、インク層中
の着色剤および樹脂結着剤の重量分率をそれぞれｘおよ
びｙとした際に、下記式 （Ａ×ｘ）／（Ｂ×ｙ）＝３〜１０ を満足させる値であることを特徴とする熱転写記録媒
体。1. A thermal transfer recording medium comprising a support and an ink layer containing a colorant and a resin binder as main components, wherein (A) the colorant comprises: (a) a copper phthalocyanine-based and halogenated Copper phthalocyanine pigment (b) Azo pigment represented by the following general formula [1] [Wherein, R ₁ , R ₂ and R ₃ may be the same or different, and H or C _n H _{2n + 1} (where n = 1 to 3)
And X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ may be the same or different and are each H, Cl or Br.) (C) Azo pigment represented by the following general formula [2] ] Wherein X ₁ , X ₂ and X ₃ may be the same or different and are each H, Cl or Br. (D) An azo pigment represented by the following general formula [3] [Wherein, X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ may be the same or different, and each is C _n H _{2n + 1} (where n = 1 to 3), or is selected from H, Cl and Br. (E) an azo pigment represented by the following general formula [4]: [Wherein, R ₁ , R ₂ and R ₃ may be the same or different, and H or C _n H _{2n + 1} (where n = 1 to 3)
And X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ may be the same or different and each is H, Cl or Br], and at least one pigment selected from the group consisting of: The ratio of the amount of the colorant to the resin binder in the layer is A (cm ³ / g), the bulk (reciprocal of the density) calculated from the powder bulk density of the colorant according to DIN 53194, and the bulk of the resin binder. When (reciprocal of the density) is B (cm ³ / g) and the weight fractions of the colorant and the resin binder in the ink layer are x and y, respectively, the following formula (Axx) / (Bx y) = 3-10, a thermal transfer recording medium characterized by the following value: 【請求項２】 樹脂結着剤が、融点（ＤＳＣ法）８０〜
１５０℃のポリアミドである請求項１記載の熱転写記録
媒体。2. The resin binder has a melting point (DSC method) of 80 to 80.
The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the thermal transfer recording medium is a polyamide at 150 ° C.