JPH05208568A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal transfer sheet by use of which a printing image excellent in dry cleaning resistance and washing resistance (collectively referred to as 'cleaning resistance' for convenience) and having a good heat sensitivity is produced. CONSTITUTION:In a thermal transfer sheet wherein an ink layer based on a colorant and a polyamide resin (desirably having an m.p. or softening point of 50-200 deg.C) is provided on a support and a release layer is provided between the support and the ink layer if necessary, the heat diffusivity (1) of the sheet is 0.0195cm<2>/sec or less, the shearing strength (2) of the ink layer is 220g/cm or less, the glossiness (3) of the ink layer is 52% or less and the ink layer has 10/0.0001mm<2> or more pores with a pore size of 0.1-2.0mumphi (4) in (l), (2), (3).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、詳
しくは、耐ドライクリーニング性、耐水洗濯性など（以
降併せて「耐クリーニング性」という）に優れ、しかも
熱感度の優れた熱転写シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly to a thermal transfer sheet having excellent dry cleaning resistance, water washing resistance and the like (hereinafter collectively referred to as "cleaning resistance") and excellent thermal sensitivity.

【０００２】[0002]

【従来技術】耐クリーニング性の良好な熱転写シートは
これまでにも多くが提案されている。特に、熱転写シー
トのインク層がパターン状で被転写体上に転写形成され
た場合において、その被転写体上に形成された画像が良
好な耐クリーニング性を示すようにした検討は精力的に
なされている。そして、そのような効果の発現は熱転写
層の構成要素の一つである結着樹脂の定着性に頼ってい
るのが実情である。2. Description of the Related Art Many thermal transfer sheets having good cleaning resistance have been proposed so far. In particular, when the ink layer of the thermal transfer sheet is transferred and formed in a pattern on the transfer-receiving material, an examination to make the image formed on the transfer-receiving material exhibit good cleaning resistance is energetically made. ing. In reality, such effects are dependent on the fixability of the binder resin, which is one of the constituent elements of the thermal transfer layer.

【０００３】例えば、バインダー樹脂として、（１）ポ
リアミド樹脂と非晶質ポリエステル樹脂及び／又はエポ
キシ樹脂とを用いる（特開昭６１−２４４５９３号公
報）、（２）ガラス転移温度４０℃以上で数平均分子量
１０，０００以下の非晶質ポリエステル樹脂、好ましく
はガラス転移温度５０〜８０℃で数平均分子量５０００
以下のビスフェノール成分を含む芳香族ポリエステルを
用いる（特開昭６２−１３３８４号公報）、（３）重合
脂肪酸系ポリアミド樹脂を用いる（特開昭６２−６６９
９１号公報）、（４）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合体樹脂、メタクリル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂の少なくと
も一種を用いる（特開昭６３−５６４９０号公報）、
（５）ブチラール樹脂を用いる（特開昭６３−８２７８
６号公報）、（６）融点１２０℃以上の脂肪酸アミド又
は脂肪酸イミドと融点１００℃以上のポリアミド樹脂又
はビニル樹脂とを含有させる（特開昭６３−１７０７９
１号公報）などである。For example, as the binder resin, (1) a polyamide resin and an amorphous polyester resin and / or an epoxy resin are used (Japanese Patent Laid-Open No. 61-244593), and (2) a glass transition temperature of 40 ° C. or higher. An amorphous polyester resin having an average molecular weight of 10,000 or less, preferably a glass transition temperature of 50 to 80 ° C. and a number average molecular weight of 5000.
An aromatic polyester containing the following bisphenol component is used (JP-A-62-13384), and (3) a polymerized fatty acid-based polyamide resin is used (JP-A-62-669).
91), (4) at least one of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylic-vinyl acetate copolymer resin, methacryl-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin is used (JP-A-63- No. 56490),
(5) Butyral resin is used (Japanese Patent Laid-Open No. 63-8278).
No. 6), (6) A fatty acid amide or fatty acid imide having a melting point of 120 ° C. or higher and a polyamide resin or a vinyl resin having a melting point of 100 ° C. or higher are contained (Japanese Patent Laid-Open No. 63-17079).
No. 1).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
バインダー樹脂に着色剤を分散させた熱転写インクで形
成した画像は、インク成分としてクリーニング溶剤
（水、温水、１，１，１−トリクロルエタン、パークレ
ン、ナフサ等）に溶解する物質を用いているので耐クリ
ーニング性を充分満足させるものでないというのが実情
である。また、クリーニング溶媒に溶解せず、熱転写性
に優れる物質としてポリアミド樹脂（中でも融点８０〜
１５０℃の少なくともナイロンを含むポリアミド共重合
体が良好である）があるが、これらは成膜性が良く、イ
ンク層とした場合に連続層を形成する。このため発熱体
より与えられた熱が拡散しやすくなり、更にまた、転写
時の画像部、非画像部のせん断力が強くなり、その結
果、熱感度が悪くなる。本発明はこうした実情に鑑みな
されたもので、印字画像の耐クリーニング性がよく、か
つ熱感度の良い熱転写シートを提供するものである。However, an image formed by a thermal transfer ink in which a colorant is dispersed in these conventional binder resins is used as an ink component in a cleaning solvent (water, warm water, 1,1,1-trichloroethane, The fact is that the cleaning resistance is not sufficiently satisfied because a substance that dissolves in perchlorene, naphtha, etc. is used. Further, as a substance which is not dissolved in a cleaning solvent and has excellent thermal transferability, a polyamide resin (among others, a melting point of 80 to
Polyamide copolymers containing at least nylon at 150 ° C. are good), but they have good film forming properties and form a continuous layer when used as an ink layer. For this reason, the heat applied from the heating element is easily diffused, and the shearing force of the image portion and the non-image portion at the time of transfer is further increased, resulting in poor thermal sensitivity. The present invention has been made in view of these circumstances, and provides a thermal transfer sheet having good cleaning resistance of a printed image and good thermal sensitivity.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の熱転写シート
は、支持体上に着色剤及びポリアミドを主成分とするイ
ンク層を少くとも一層設けたものであって、前記シート
の （１）熱拡散率が０．０１９５ｃｍ²／ｓｅｃ以下であ
るもの （２）インク層せん断強度が２２０ｇ／ｃｍ以下である
もの （３）インク層光沢度が５２％以下であるもの （４）インク層が０．１〜２．０μｍφの穴を１０個／
０．０００１ｍｍ²以下有する前記（１）〜（３）の多
孔質層であるもの である。The thermal transfer sheet of the present invention comprises at least one ink layer containing a colorant and a polyamide as a main component on a support. Of 0.0195 cm ² / sec or less (2) Ink layer shear strength of 220 g / cm or less (3) Ink layer glossiness of 52% or less (4) Ink layer of 0.1 ~ 2.0 μmφ 10 holes /
The porous layer according to the above (1) to (3) having 0.0001 mm ² or less.

【０００６】以下に本発明をさらに詳細に説明する。The present invention will be described in more detail below.

【０００７】本発明で用いられる支持体は厚さ３〜１０
μｍ程度のプラスチックフィルムで、たとえばポリエス
テルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミド
フィルム、全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテル
エーテルケトンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を
挙げることができる。The support used in the present invention has a thickness of 3 to 10.
Examples of the plastic film having a thickness of about μm include polyester film, polycarbonate film, polyimide film, wholly aromatic polyamide film, polyetheretherketone film, and polysulfone film.

【０００８】熱転写インク層はその付着量が０．１〜
３．０ｇ／ｍｍ²、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍ²く
らいのものからなり、着色剤とポリアミド樹脂とを主成
分として形成されている。The thermal transfer ink layer has an adhesion amount of 0.1 to 10.
It is composed of about 3.0 g / mm ² , and preferably about 0.5 to 2.0 g / m ² , and is formed mainly with a colorant and a polyamide resin.

【０００９】着色剤はクリーニング溶媒に侵されないよ
うなものが好ましく、カーボンブラック、その他の無機
顔料、有機顔料等が用いられる。The colorant is preferably one that is not affected by the cleaning solvent, and carbon black, other inorganic pigments, organic pigments, etc. are used.

【００１０】ポリアミド樹脂としては、融点又は軟化点
が５０〜２００℃の範囲にあるのが望ましい。その中で
も特に融点（ＤＳＣ法による）が８０〜１５０℃であっ
て少なくともナイロン１２を含むポリアミド共重合体
（ナイロン１２のモノマーを少なくとも用いて共重合さ
れたポリアミド共重合体）が望ましい。ここでの融点は
差動熱量計（ＤＳＣ）を用いた場合の融解ピーク温度で
ある。The polyamide resin preferably has a melting point or softening point in the range of 50 to 200 ° C. Among them, a polyamide copolymer having a melting point (by the DSC method) of 80 to 150 ° C. and containing at least nylon 12 (a polyamide copolymer copolymerized using at least a monomer of nylon 12) is preferable. The melting point here is a melting peak temperature when a differential calorimeter (DSC) is used.

【００１１】融点５０〜２００℃のポリアミド（ナイロ
ン）又はその共重合体としては、たとえば以下に示すよ
うなものがある。 （３）三元共重合体 （６／６６／６１０ ナイロン） （ｍ．ｐ．１５０
℃） （６／６６／１２ ナイロン） （ｍ．ｐ．１１９
℃） （６／６１０／１２ ナイロン） （ｍ．ｐ．１００
℃）Examples of polyamides (nylons) or their copolymers having a melting point of 50 to 200 ° C. include those shown below. (3) Terpolymer (6/66/610 Nylon) (mp. 150)
° C) (6/66/12 nylon) (mp.119
° C) (6/610/12 nylon) (mp 100)
℃)

【００１２】着色剤／結着樹脂の割合は重量比で２０／
８０〜９０／１０、好ましくは３０／７０〜７０／３０
である。着色剤の比率がこれより大きくなると、支持体
からインク層が脱落しやすくなったり、形成された画像
の耐摩擦性が不十分になったりする。逆に、着色剤の比
率がこれより小さくなるとインク層の熱転写性が不足す
る。The ratio of colorant / binder resin is 20 / by weight.
80-90 / 10, preferably 30 / 70-70 / 30
Is. When the ratio of the colorant is larger than this range, the ink layer is likely to come off from the support, or the formed image has insufficient abrasion resistance. On the contrary, if the ratio of the colorant is smaller than this, the thermal transfer property of the ink layer is insufficient.

【００１３】インク層中に感度向上、支持体からのイン
ク層脱落防止、分散性向上等の目的で、必要に応じて、
その他の物質（例えば、樹脂、ワックス、界面活性剤
等）を添加することができるが、耐クリーニング性を低
下させないよう最少量にすべきである。For the purpose of improving the sensitivity in the ink layer, preventing the ink layer from falling off the support, improving the dispersibility, etc., if necessary,
Other substances (eg, resins, waxes, surfactants, etc.) can be added, but should be in a minimum amount so as not to reduce cleaning resistance.

【００１４】前記インク層材料は、クリーニング溶媒以
外の適当な溶媒中に溶解あるいは分散させて使用するか
又は溶融分散させて使用する。The ink layer material is used by dissolving or dispersing it in a suitable solvent other than the cleaning solvent, or by melting and dispersing it.

【００１５】支持体とインク層との間に必要に応じて設
けられる剥離層は、印字時に支持体とインク層（島状イ
ンクを含む）との剥離性をよくするもので、サーマルヘ
ッドにより加熱された後、熱溶融して低粘度液体とな
り、加熱部分と非加熱部分の界面近傍で層が切れ易いよ
うに構成されていればよい。従って、剥離層の主成分と
しては、常温では硬く加熱時には溶融するワックス様物
質が好ましく用いられる。The peeling layer, which is provided between the support and the ink layer as needed, improves the peelability between the support and the ink layer (including the island-shaped ink) during printing, and is heated by a thermal head. After that, it may be heat-melted into a low-viscosity liquid, and the layer may be easily cut near the interface between the heated portion and the non-heated portion. Therefore, a wax-like substance that is hard at room temperature and melts when heated is preferably used as the main component of the release layer.

【００１６】このようなワックス様物質としては、例え
ば、蜜ロウ、カルナバワックス、鯨ロウ、木ロウ、キャ
ンデリラワックス、米ぬかロウ、モンタンワックス等の
天然ワックス：パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシ
ン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成
ワックスが好適に用いられる他、マンガリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フ
ロイン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸：ステアリルアル
コール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール：ソル
ビタンの脂肪酸エステル等のエステル類：ステアリンア
ミド、オレインアミド等のアミド類が挙げられる。その
他、剥離層に弾力性をもたせる（インクシートと被転写
体との密着性をよくする）ために、イソプレンゴム、ブ
タジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、
ニトリルゴム等のゴム類が添加されてもよく、及び／又
は、剥離層に接着性をもたせる（剥離層の脱落を防止す
る）ために、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体等の樹脂類を添加させて
もよい。Examples of such wax-like substances include natural waxes such as beeswax, carnauba wax, spermaceti wax, wood wax, candelilla wax, rice bran wax, and montan wax: paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax, Synthetic waxes such as ozokerite, ceresin, ester wax and polyethylene wax are preferably used, and higher fatty acids such as mangalic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furoic acid and behenic acid: stearyl alcohol, behenyl alcohol. Higher alcohols such as: Esters such as fatty acid esters of sorbitan: Amides such as stearamide and oleinamide. In addition, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber, in order to impart elasticity to the release layer (improve adhesion between the ink sheet and the transfer target),
Rubbers such as nitrile rubber may be added, and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer may be added in order to impart adhesiveness to the release layer (prevent the release layer from falling off). Resins such as coalesced may be added.

【００１７】剥離層の付着量は０．１〜５ｇ／ｍ²好ま
しくは０．５〜２．０ｇ／ｍ²である。The amount of the release layer deposited is 0.1 to 5 g / m ^2, preferably 0.5 to 2.0 g / m ² .

【００１８】本発明の熱転写シートはインク層を多孔質
化させることによって作成可能である。多孔質化させる
手段としては下記が挙げられる。 水よりも蒸発速度の速い有機溶剤によるインク液に水
を混入させ、有機溶剤と水の蒸発速度の差を利用して乾
燥時に多孔質化させる。 蒸発速度の速い有機溶剤を主体としたインク液を相対
湿度の高い雰囲気下で乾燥することにより、いわゆるブ
ラッシング現象をおこさせて多孔質化させる。 発泡剤をインク液に添加して塗布し、乾燥時の熱又は
発泡剤を破壊する溶剤等の吹きかけ等により前記発泡剤
を破壊し、多孔質化させる。発泡剤としては低沸点の炭
化水素等を含有させたマイクロカプセル（例：松本油脂
社のマイクロスフェアーＦ３０）等がある。 顔料をインク層に添加して塗布し、乾燥又は半乾燥
後、これを前記顔料を溶解する溶剤に浸漬して顔料部分
を溶解し多孔質化させる。 中空フィラー（例：三井東圧社製ＳＰ１１３、スチレ
ンアクリル樹脂中空フィラー）を添加しインク層を塗
布、乾燥し、乾燥の熱又は中空フィラーを破壊する溶剤
等の吹きかけ等により破壊し、多孔質化させる。 相溶性の悪い溶剤をインク液に混入し、分散させ、乾
燥させることにより多孔質化する。The thermal transfer sheet of the present invention can be prepared by making the ink layer porous. The means for making the material porous include the following. Water is mixed into the ink liquid made of an organic solvent having a higher evaporation rate than water, and the difference in evaporation rate between the organic solvent and water is used to make the ink porous. By drying an ink liquid mainly composed of an organic solvent having a high evaporation rate in an atmosphere having a high relative humidity, a so-called brushing phenomenon is caused to make it porous. A foaming agent is added to the ink liquid and applied, and the foaming agent is destroyed and made porous by heat during drying or by spraying a solvent or the like that destroys the foaming agent. Examples of the foaming agent include microcapsules containing a low boiling point hydrocarbon (eg, Microsphere F30 manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.) and the like. The pigment is added to the ink layer and applied, dried or semi-dried, and then immersed in a solvent that dissolves the pigment to dissolve the pigment portion to make it porous. Hollow filler (eg Mitsui Toatsu Co. SP113, styrene acrylic resin hollow filler) is added to apply and dry the ink layer, and then destroyed by heat of drying or spraying with a solvent or the like that destroys the hollow filler to make it porous. Let A solvent having poor compatibility is mixed with the ink liquid, dispersed, and dried to make it porous.

【００１９】一方、このような熱転写シートと組み合わ
せて用いる被転写体としては支持体上にクリーニング溶
媒に溶解しない物質を主成分とする受容層を設けたも
の、あるいはナイロン６又はナイロン６６を主成分とす
る布又はフィルム自体が好適に用いられる。前者として
は具体的には、インク層に用いる樹脂の他、ポリアクリ
ロニトリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂等が用いられる。また、被転写体で
はポリアミド及び／又はその共重合体が用いられるが、
好ましくは融点（ＤＳＣ法による）が１５０〜２５０℃
のものである。ナイロン６、ナイロン６６の他、ナイロ
ン６１０なども良好に用いることができる。On the other hand, as the transfer target used in combination with such a thermal transfer sheet, a support having a receiving layer containing a substance which is not dissolved in a cleaning solvent as a main component on the support, or nylon 6 or nylon 66 as a main component The cloth or film itself is preferably used. As the former, specifically, in addition to the resin used for the ink layer, polyacrylonitrile resin, polyurethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and the like are used. Further, a polyamide and / or a copolymer thereof is used as the transferred material,
The melting point (by the DSC method) is preferably 150 to 250 ° C.
belongs to. In addition to nylon 6 and nylon 66, nylon 610 and the like can be favorably used.

【００２０】受容層にはこれらの物質以外にも、被転写
体の白色度あるいは熱転写性を向上させるために酸化チ
タン、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛等の白色顔料を含有
させても良い。また、柔軟性をもたせるために可塑性を
添加してもよい。前記受容層材料は適当な溶媒に溶解あ
るいは分散させて使用するか又は溶解分散させて使用す
る。In addition to these substances, the receiving layer may contain a white pigment such as titanium oxide, silica, alumina or zinc oxide in order to improve the whiteness or thermal transferability of the transferred material. Moreover, you may add plasticity in order to give it flexibility. The receiving layer material is used by dissolving or dispersing it in a suitable solvent, or by dissolving and dispersing.

【００２１】受容層の付着量は１〜３０ｇ／ｍ²、好ま
しくは３〜２０ｇ／ｍ²くらいである。The coating weight of the receptor layer is 1 to 30 g / m ^2, preferably about 3 to 20 g / m ^2.

【００２２】被転写体の支持体には紙、フィルム、布等
を用いることができ、紙については樹脂等で耐水加工し
たもの、合成紙等が好ましい。布については、レーヨ
ン、ベンベルグ、アセテート、ナイロン、ポリエステル
などの人造繊維、あるいは、綿、絹などの天然繊維、又
は、これらの混紡繊維、更には、これらの不織布を用い
ることができる。フィルムについては、ポリエステルフ
ィルム、ポリオレフィンフィルム、アセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリアミドフィルム等を用いることができる。後者とし
ては、何ら特別のものでなく、広く一般に普及している
ものである。これらは、前記インク層材料と同じナイロ
ンであることから、インク層材料と非常に相溶性、接着
性がよく、そのために熱転写性、耐洗濯性に優れた画像
が得られる。前記繊維中に耐熱性向上の目的で、金属
塩、有機化合物、無機酸等が添加されていたり、また耐
候性、耐光性向上の目的で無機又は有機の重金属イオ
ン、紫外線吸収剤が添加されたりしていても構わない。
艶消しのための酸化チタンの添加も同様である。これら
の繊維の織り方としては、用途に応じて平織り、朱子織
り（サテン織り）等で行えば良い。例えば、直接肌に接
することのないような部分に取り付ける場合（肌触りを
重視しない場合）には平織りで行なえば良いし、直接肌
に接する部分に取り付ける場合や光沢や外観を重視する
場合には朱子織りで行なえば良い。被転写体において
は、それが布からなる場合には、これらの繊維の表面平
滑性を２０秒以上とすることでさらに熱転写性を向上で
きる。表面平滑性を向上させる方法としては、密度（経
糸及び縦糸の粗密の度合（１インチ間の糸の本数で表わ
す）を大きくする、糸の太さを細くする、熱及び／又は
圧力をかけて繊維をつぶす等がある。Paper, film, cloth or the like can be used as the support of the transfer-receiving member, and the paper is preferably waterproofed with resin or the like, synthetic paper or the like. As for the cloth, artificial fibers such as rayon, bemberg, acetate, nylon, polyester, natural fibers such as cotton and silk, mixed fibers thereof, and non-woven fabrics thereof can be used. For the film, polyester film, polyolefin film, acetate film, polycarbonate film, polyimide film,
A polyamide film or the like can be used. The latter is not special and is widely spread. Since these are the same nylons as the ink layer material, they have very good compatibility and adhesiveness with the ink layer material, so that an image excellent in thermal transfer property and washing resistance can be obtained. Metal salts, organic compounds, inorganic acids, etc. are added to the fibers for the purpose of improving heat resistance, and inorganic or organic heavy metal ions and ultraviolet absorbers are added for the purpose of improving weather resistance and light resistance. It doesn't matter.
The same applies to the addition of titanium oxide for matting. The weave of these fibers may be plain weave, satin weave (satin weave), or the like depending on the application. For example, plain weave may be used when attaching to a part that does not come into direct contact with the skin (when the touch is not important), and when attaching to a part that comes into direct contact with the skin or when gloss or appearance is important Weaving can be used. When the transfer-receiving member is made of cloth, the thermal transfer property can be further improved by setting the surface smoothness of these fibers to 20 seconds or more. As a method of improving the surface smoothness, the density (the degree of coarseness and fineness of warp and warp (expressed by the number of threads in 1 inch) is increased, the thickness of the thread is reduced, and heat and / or pressure is applied. There are crushing fibers.

【００２３】[0023]

【実施例】次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は
重量基準である。EXAMPLES Next, examples and comparative examples will be shown. Parts herein are by weight.

【００２４】先ず下記の組成液（インクシート組成液）
を約４．５μｍ厚のポリエステルフィルム（支持体）上
に塗布し、乾燥して付着量約１ｇ／ｍ²のインク層を設
けて熱転写シートを作った。First, the following composition liquid (ink sheet composition liquid)
Was coated on a polyester film (support) having a thickness of about 4.5 μm and dried to provide an ink layer having an adhesion amount of about 1 g / m ² to prepare a thermal transfer sheet.

【００２５】 （インクシート１の組成液） カーボンブラック ５部 １１ナイロン（ｍｐ．１８４℃） ５部 ＣａＣｌ₂ １５部 メタノール ７５部 ５０℃で１分間乾燥後水洗してＣａＣｌ₂を除去したと
ころ、多孔質化したインク層が得られた。(Composition Liquid of Ink Sheet 1) Carbon Black 5 parts 11 Nylon (mp.184 ° C.) 5 parts CaCl ₂ 15 parts Methanol 75 parts Dry at 50 ° C. for 1 minute and wash with water to remove CaCl ₂ A qualitative ink layer was obtained.

【００２６】 （インクシート２の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン（ｍｐ．１１９℃） ７．５部 発泡剤（マツモトマイクロスフェアＦ３０） １部 ＩＰＡ ８４部 乾燥後９０℃で１分間加熱して発泡させ、多孔質とした
インク層が得られた。(Composition Liquid of Ink Sheet 2) Carbon Black 7.5 Parts 6/66/12 Nylon (mp.119 ° C.) 7.5 Parts Foaming Agent (Matsumoto Microspheres F30) 1 part IPA 84 parts 90 ° C. after drying The ink layer was heated to 1 minute for foaming to obtain a porous ink layer.

【００２７】 （インクシート３の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 水 ３．０部 メタノール ８２．０部 ５０℃で１分間乾燥したところ多孔質化したインク層が
得られた。(Composition Liquid of Ink Sheet 3) Carbon Black 7.5 parts 6/66/12 Nylon 7.5 parts Water 3.0 parts Methanol 82.0 parts Ink dried at 50 ° C. for 1 minute A layer was obtained.

【００２８】 （インクシート４の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 メタノール ８５部 ３０℃で８０％ＲＨの空気を当てながら乾燥したところ
多孔質化したインク層が得られた。(Composition Liquid of Ink Sheet 4) Carbon Black 7.5 parts 6/66/12 Nylon 7.5 parts Methanol 85 parts Ink layer which became porous when dried at 30 ° C. while applying 80% RH air was gotten.

【００２９】 （インクシート５（比較例）の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 水 ０．７部 メタノール ８４．３部(Composition Liquid of Ink Sheet 5 (Comparative Example)) Carbon Black 7.5 Parts 6/66/12 Nylon 7.5 Parts Water 0.7 Parts Methanol 84.3 Parts

【００３０】 (インクシート６（比較例）の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 水 ０．６部 メタノール ８４．４部(Composition Liquid of Ink Sheet 6 (Comparative Example)) Carbon Black 7.5 Parts 6/66/12 Nylon 7.5 Parts Water 0.6 Parts Methanol 84.4 Parts

【００３１】 (インクシート７（比較例）の組成液） カーボンブラック ７．５部 ６／６６／１２ナイロン ７．５部 メタノール ８５部(Composition Liquid of Ink Sheet 7 (Comparative Example)) Carbon Black 7.5 Parts 6/66/12 Nylon 7.5 Parts Methanol 85 Parts

【００３２】 （インクシート８（比較例）の組成） カーボンブラック ７．５部 ポリビニルアルコール ７．５部 水 ８５部(Composition of Ink Sheet 8 (Comparative Example)) Carbon Black 7.5 Parts Polyvinyl Alcohol 7.5 Parts Water 85 Parts

【００３３】 （インクシート９（比較例）の組成） カーボンブラック ７．５部 アクリル樹脂 ７．５部 メチルエチルケトン ８５部(Composition of Ink Sheet 9 (Comparative Example)) Carbon Black 7.5 parts Acrylic resin 7.5 parts Methyl ethyl ketone 85 parts

【００３４】 （インクシート１０（比較例）の組成） カーボンブラック ７．５部 スチレン樹脂 ７．５部 トルエン ８５部(Composition of Ink Sheet 10 (Comparative Example)) Carbon Black 7.5 parts Styrene Resin 7.5 parts Toluene 85 parts

【００３５】 （インクシート１１〜１５（１１，１２は実施例、１３〜１５は比較例）） 支持体とインク層との間に パラフィンワックス ９部 エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 １部 トルエン ９０部 からなる組成物の剥離層を乾燥付着量が約１ｇ／ｍ²と
なるように設けた以外はインクシート３〜７と同様にし
て順にインクシート１１〜１５をつくった。(Ink Sheets 11 to 15 (11 and 12 are Examples, 13 to 15 are Comparative Examples)) Between Support and Ink Layer Paraffin wax 9 parts Ethylene-vinyl acetate copolymer resin 1 part Toluene 90 Ink sheets 11 to 15 were sequentially prepared in the same manner as the ink sheets 3 to 7 except that the release layer of the composition consisting of parts was provided so that the dry adhesion amount was about 1 g / m ² .

【００３６】これらのインクシート１〜１５のインクシ
ートのインク層を設けた側とは反対側の支持体面に次の
組成液を塗布し、乾燥して厚さ約０．１μｍのスティッ
ク防止層を設けた。 シリコンゴム（３０％トルエン溶液） １０部 トルエン ９０部These ink sheets 1 to 15 were coated with the following composition liquid on the surface of the support opposite to the side on which the ink layer was provided, and dried to form a stick-preventing layer having a thickness of about 0.1 μm. Provided. Silicone rubber (30% toluene solution) 10 parts Toluene 90 parts

【００３７】一方、被転写体として下記のものを用意し
た。 ナイロン６ ５部 塩化カルシウム １９部 メタノール ７６部 からなる組成物をワイヤーバーでナイロン基布の表面に
塗布乾燥した後、水洗して再び乾燥して付着量約１０ｇ
／ｍ²の受容層を設けた。On the other hand, the following materials were prepared as the materials to be transferred. Nylon 65 5 parts Calcium chloride 19 parts Methanol 76 parts A composition with a wire bar was applied to the surface of the nylon base cloth, dried, washed with water and dried again to deposit an amount of about 10 g.
/ M ² of the receiving layer was provided.

【００３８】以上のようにして作成したインクシート及
び被転写体を用いて熱転写プリンター（ライン型ヘッ
ド、印加エネルギー１０〜２５ｍｊ／ｍｍ²）で印字
し、適正印字エネルギー（感度）を求め、かつ転写画像
について下記の試験を行なった。結果は表１のとおりで
あった。 水洗濯テスト ＪＩＳ Ｌ−０８４４Ａ−３ ドライクリーニングテスト ＪＩＳ Ｌ−０８６０ （但し、溶剤は１，１，１−トリクロルエタンで、温度
は２５℃とした。） 耐水洗濯性、耐ドライクリーニング性 ◎：画像がまったく脱落しない ○：画像がほとんど脱落しない △：画像がやや脱落する ×：画像が完全に脱落するUsing the ink sheet and the material to be transferred prepared as described above, printing is carried out by a thermal transfer printer (line type head, applied energy is 10 to 25 mj / mm ² ), proper printing energy (sensitivity) is determined, and transfer is carried out. The following tests were performed on the images. The results are shown in Table 1. Water washing test JIS L-0844A-3 Dry cleaning test JIS L-0860 (However, the solvent was 1,1,1-trichloroethane and the temperature was 25 ° C.) Water washing resistance, dry cleaning resistance ◎: Image Does not fall off at all ○: Almost no image falls off △: Image falls off a little ×: Image falls off completely

【表１】 （注）インクシートで１〜４、１１〜１２は本発明例、
５〜１０、１３〜１５は比較例である。 (１）熱拡散率の測定は真空理工社製光交流法熱定数測
定装置を用い、スティック防止層は設けずに測定した。 （２）インク層せん断力の測定はミネベア社製引張試験
機により測定した。 （３）光沢度は日本電色社製光沢度計により８５°の角
度で測定した。 （４）インク層の孔径及び個数は電子顕微鏡にて４０°
の傾斜をつけ５０００倍で写真撮影を行ない測定した。[Table 1] (Note) Ink sheets 1 to 4 and 11 to 12 are examples of the present invention,
5 to 10 and 13 to 15 are comparative examples. (1) The thermal diffusivity was measured by using an optical alternating current method thermal constant measuring device manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd. without providing a stick prevention layer. (2) The shear force of the ink layer was measured by a tensile tester manufactured by Minebea. (3) The glossiness was measured with a gloss meter manufactured by Nippon Denshoku at an angle of 85 °. (4) Pore diameter and number of ink layer are 40 ° under electron microscope
Was measured by taking a photograph at a magnification of 5000.

【００３９】[0039]

【効果】本発明の熱転写シートにおけるインク層は、そ
の材料としてクリーニング溶媒に溶解しない樹脂を用い
ているので耐クリーニング性に優れた画像を得ることが
できる。また、インク層を特定の物性とすることによっ
て熱感度の優れた画像を得ることができる。中でも適度
な融点を有する特定の樹脂を用いることにより熱転写性
を向上させることができる。The ink layer in the thermal transfer sheet of the present invention uses a resin that does not dissolve in the cleaning solvent as its material, so that an image having excellent cleaning resistance can be obtained. Further, by making the ink layer have specific physical properties, an image having excellent thermal sensitivity can be obtained. Above all, the thermal transferability can be improved by using a specific resin having an appropriate melting point.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に着色剤及びポリアミドを主成
分とするインク層を少なくとも１層設けた熱転写シート
において、そのシートの熱拡散率が０．０１９５ｃｍ²
／ｓｅｃ以下であることを特徴とする熱転写シート。1. A thermal transfer sheet in which at least one ink layer containing a colorant and a polyamide as a main component is provided on a support, and the thermal diffusivity of the sheet is 0.0195 cm ^2.
/ Sec or less, a thermal transfer sheet. 【請求項２】 支持体上に着色剤及びポリアミドを主成
分とするインク層を少なくとも１層設けた熱転写シート
において、前記インク層剪断強度が２２０ｇ／ｃｍ以下
であることを特徴とする熱転写シート。2. A thermal transfer sheet in which at least one ink layer containing a colorant and a polyamide as a main component is provided on a support, wherein the ink layer shear strength is 220 g / cm or less. 【請求項３】 支持体上に着色剤及びポリアミドを主成
分とするインク層を少なくとも１層設けた熱転写シート
において、前記インク層光沢度が５２％以下であること
を特徴とする熱転写シート。3. A thermal transfer sheet in which at least one ink layer containing a colorant and a polyamide as a main component is provided on a support, wherein the ink layer glossiness is 52% or less. 【請求項４】 前記インク層が０．１〜２．０μｍφの
穴を１０個／０．０００１ｍｍ²以上の割合で有する多
孔質層である請求項１、２又は３記載の熱転写シート。4. The thermal transfer sheet according to claim 1, 2 or 3, wherein the ink layer is a porous layer having 10 / 0.0001 mm ² or more holes having a diameter of 0.1 to 2.0 μm. 【請求項５】 前記ポリアミドが特に融点（ＤＳＣ法に
よる）８０〜１５０℃であり、かつ、少なくともナイロ
ン１２を含むポリアミド共重合体である請求項１、２、
３又は４記載の熱転写シート。5. The polyamide according to claim 1, which has a melting point (by DSC method) of 80 to 150 ° C. and contains at least nylon 12.
The thermal transfer sheet according to 3 or 4.