JP3205249B2 - Cosmetics - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は紫外線遮蔽性を付与
した化粧料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cosmetic provided with ultraviolet shielding properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】化粧品に使用される金属酸化物の粉体に
は、特定の着色力を持つため顔料として使用されるも
の、また、紫外線遮蔽性、赤外線遮蔽性、および抗菌性
等の機能を有しているため機能材料として使われるもの
等がある。2. Description of the Related Art Metal oxide powders used in cosmetics have specific coloring power and are used as pigments, and also have functions such as ultraviolet shielding property, infrared shielding property and antibacterial property. Some of them are used as functional materials because they have them.

【０００３】これら金属酸化物粉体の粒子径を小さくす
ると、例えば 0.1μｍ以下にするならば、可視光線（
0.4〜0.8 μｍ）をほとんど吸収せずに透過してしま
う。この結果、金属酸化物の粉体は透明性を帯びる。例
えば、赤色顔料として使われているヘマタイト（酸化第
２鉄：Fe₂O₃ ）は、粒子径を 0.1μｍ以下にするなら
ば、着色力は低下するものの、その代わりに透明感に優
れた色むらのない赤味を発色させることができる。If the particle size of these metal oxide powders is reduced, for example, to 0.1 μm or less, visible light (
(0.4-0.8 μm) is transmitted with very little absorption. As a result, the metal oxide powder becomes transparent. For example, hematite (ferric oxide: Fe ₂ O ₃ ), which is used as a red pigment, if the particle diameter is reduced to 0.1 μm or less, the coloring power is reduced, but instead, a color excellent in transparency is obtained. An even red color can be developed.

【０００４】最近、化粧料では皮膚に対する隠蔽力を弱
めにして、これを使用した時に自然な仕上がりになるの
を好むような消費者の傾向がでてきており、この意味で
透明性に優れた金属酸化物の微粉体は、このような化粧
料を作るのに適した原料といえる。機能材料の場合、そ
の性能は表面積の大きさに依存するケースも多く、表面
積が大きい方が高性能となる傾向が強いため、金属酸化
物を 0.1μｍ以下の粒子径とするならば、表面積は著し
く大きくなるので、より高機能を引出すことができる。
一般的に、紫外線遮蔽性や抗菌性等の機能を有する金属
酸化物の微粒子粉体の場合、このことが良くあてはま
る。[0004] In recent years, there has been a tendency for consumers to weaken the concealing power of the cosmetic and to have a natural finish when the cosmetic is used. In this sense, the cosmetics have excellent transparency. Metal oxide fine powder can be said to be a raw material suitable for producing such cosmetics. In the case of functional materials, the performance often depends on the size of the surface area, and the higher the surface area, the higher the tendency to be. Therefore, if the metal oxide has a particle size of 0.1 μm or less, the surface area is Since the size is remarkably large, higher functions can be obtained.
Generally, in the case of a metal oxide fine particle powder having a function such as an ultraviolet shielding property and an antibacterial property, this is well applied.

【０００５】したがって、金属酸化物の粒子径を 0.1μ
ｍ以下にするならば、透明性と機能性の両方を著しく高
めることができ、化粧料の原料としての有用性も増すこ
とになる。また、透明で紫外線遮蔽性を有する粉体に
は、これまでに述べた金属酸化物を使う方法以外に、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、およびサリチ
ル酸塩系の有機系紫外線吸収剤を溶解させた樹脂粉体を
使う方法もある。Therefore, the particle diameter of the metal oxide is set to 0.1 μm.
If it is less than m, both transparency and functionality can be significantly increased, and the usefulness as a raw material for cosmetics will also increase. In addition to transparent and UV-shielding powder, besides the method using metal oxides described above, benzophenone-based, benzotriazole-based and salicylate-based organic UV absorbers There is also a method using powder.

【０００６】しかし、これらの有機系紫外線吸収剤は、
一般的に、樹脂に対する溶解度が余り高くないため、高
濃度で有機系紫外線吸収剤を含有する樹脂粉体を製造す
ることが難しく、このような低濃度の有機系紫外線吸収
剤を含有する樹脂粉体を用いて充分な紫外線遮蔽効果の
ある化粧料を製造しようとすると、樹脂粉体の配合量を
多くせざるを得ず、このため化粧料の商品設計に支障を
来す。However, these organic UV absorbers are:
In general, since the solubility in the resin is not so high, it is difficult to produce a resin powder containing an organic UV absorber at a high concentration, and a resin powder containing such a low concentration of an organic UV absorber is difficult. If an attempt is made to produce a cosmetic having a sufficient ultraviolet shielding effect using the body, the amount of the resin powder must be increased, which hinders the product design of the cosmetic.

【０００７】そして、一般に、有機系紫外線吸収剤は、
樹脂粉体よりブリードアウトしやすく、樹脂の表面に出
てくる傾向があるので、経時的に濃度が下がり、性能が
低下する懸念があるということ以外に、有機系紫外線吸
収剤は繰り返し皮膚と接触する時、アレルギー症状を引
き起こす可能性があることが指摘されており、樹脂粉体
の表面にブリードアウトしてきた有機系紫外線吸収剤に
ついては、このような安全性の面での心配もある。[0007] In general, organic UV absorbers are
It is easier to bleed out than resin powder and tends to come out on the surface of the resin. It has been pointed out that there is a possibility of causing allergic symptoms at the time of the treatment, and there is a concern about such safety in the case of the organic ultraviolet absorbent which has bleed out on the surface of the resin powder.

【０００８】上記従来の技術においては、紫外線遮蔽性
を有する金属酸化物を使う化粧料では、金属酸化物の粒
子径を微細にすると化粧料の原料としての有用性が増す
が、微細化することは必ずしも良い面ばかりではなく、
不利な面もある。例えば、粒子径が小さくなると粒子の
表面積が増大し、その表面エネルギが著しく大きくなる
ために凝集し易くなり、１次粒子としては 0.1μｍ以下
でも、２次粒子としてはずっと大きくなるため、本来の
透明性を発揮させることが難しくなる。In the above-mentioned conventional technology, in the case of a cosmetic using a metal oxide having an ultraviolet shielding property, if the particle diameter of the metal oxide is reduced, the usefulness as a raw material of the cosmetic is increased. Is not always a good thing,
There are also disadvantages. For example, when the particle diameter decreases, the surface area of the particles increases, and the surface energy increases remarkably, so that the particles are easily aggregated. Even if the primary particles are 0.1 μm or less, they become much larger as the secondary particles. It becomes difficult to exhibit transparency.

【０００９】また、粒子径が 0.1μｍ以下になると、表
面エネルギーが大きくなるため、皮膚と接触した時にザ
ラつく感触となり、化粧料原料としては欠点となる。さ
らに、粒子径がこのように小さいと触媒活性が生じる場
合があり、化粧料に配合された時には、他の成分のビヒ
クル（Vehicle ）に作用して変質、着色、ゲル化等の現
象を誘起することがある。On the other hand, when the particle diameter is 0.1 μm or less, the surface energy becomes large, so that the particles have a rough feel when coming into contact with the skin, which is a disadvantage as a raw material for cosmetics. Further, when the particle size is such a small value, catalytic activity may occur, and when incorporated into cosmetics, it acts on a vehicle of other components to induce phenomena such as alteration, coloring, and gelling. Sometimes.

【００１０】このため、このような金属酸化物の微粒子
を、化粧料の原料として使いこなすのには、かなりの技
術的な困難さを伴うという問題点があった。また、有機
系紫外線吸収剤を含有した紫外線遮蔽性を有する樹脂粉
体を使う化粧料では、樹脂粉体の配合料を大きくせざる
を得ず、商品設計に支障を来し、またアレルギー症状を
引き起こす可能性があるなどの問題点があった。[0010] For this reason, there has been a problem that it is considerably technically difficult to use such metal oxide fine particles as a raw material for cosmetics. In addition, cosmetics that use resin powder that contains an organic UV absorber and have ultraviolet shielding properties have to increase the amount of the resin powder compounding material, hindering product design and causing allergic symptoms. There was a problem that it could cause it.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における前記問題点を解消するためのものであり、その
ための課題は、金属酸化物粒子を樹脂粉体に含有させて
使用することにより、化粧料の原料として金属酸化物の
微粒子を使用する場合に伴う技術的困難さと有機系紫外
線吸収剤のみを用いることによる弊害とを解消した化粧
料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems in the prior art, and an object of the present invention is to use metal oxide particles contained in a resin powder. It is another object of the present invention to provide a cosmetic that eliminates technical difficulties associated with the use of metal oxide fine particles as a raw material of the cosmetic and the adverse effects of using only an organic ultraviolet absorber.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明においては前記課
題を達成できるようにするため、請求項１に係る化粧料
は、紫外線遮蔽能を有する平均粒子径 0.003〜0.1 μｍ
の金属酸化物を、当該金属酸化物に対し 1〜 50 重量％
の分散剤の存在下に樹脂モノマーに分散させ、金属酸化
物の分散粒子径を 0.003〜0.1 μｍに維持しながら懸濁
重合あるいは乳化重合を行うことによって、内包させた
樹脂粉体からなり、該樹脂粉体をクリーム化粧品、乳液
化粧品あるいは液状のファンデーション化粧品に配合し
たことを特徴とするものである。According to the present invention, in order to achieve the above object, the cosmetic according to claim 1 has an average particle diameter of 0.003 to 0.1 μm having ultraviolet shielding ability.
1 to 50% by weight of the metal oxide
Is dispersed in a resin monomer in the presence of a dispersant, and is subjected to suspension polymerization or emulsion polymerization while maintaining the dispersion particle diameter of the metal oxide at 0.003 to 0.1 μm, thereby comprising an encapsulated resin powder. It is characterized in that the resin powder is blended into a cream cosmetic, a milky cosmetic or a liquid foundation cosmetic.

【００１３】また、請求項２に係る化粧料は、紫外線遮
蔽能を有する平均粒子径 0.003〜0.1 μｍの金属酸化物
を、当該金属酸化物に対し 1〜 50 重量％の分散剤の存
在下に樹脂モノマーに分散させ、金属酸化物の分散粒子
径を 0.003〜0.1 μｍに維持しながら懸濁重合あるいは
乳化重合を行うことによって、内包させた樹脂粉体から
なり、該樹脂粉体を当該化粧品の使用される形状に成形
された化粧品に配合したことを特徴とするものである。Further, the cosmetic according to claim 2 is characterized in that a metal oxide having an average particle diameter of 0.003 to 0.1 μm having an ultraviolet shielding ability is added in the presence of a dispersant in an amount of 1 to 50% by weight based on the metal oxide. By dispersing in a resin monomer and performing suspension polymerization or emulsion polymerization while maintaining the dispersion particle diameter of the metal oxide at 0.003 to 0.1 μm, the resin powder is composed of an encapsulated resin powder, and the resin powder is used for the cosmetic product. It is characterized by being blended into cosmetics molded into the shape used.

【００１４】そして、請求項３に係る化粧料は、前記成
形された化粧品が、固形白粉化粧品、ファンデーション
化粧品、スチック化粧品、口紅化粧品、アイライン化粧
品あるいはアイシャドー化粧品であることを特徴とす
る。The cosmetic according to claim 3 is characterized in that the molded cosmetic is a solid white powder cosmetic, a foundation cosmetic, a stick cosmetic, a lipstick cosmetic, an eyeline cosmetic or an eye shadow cosmetic.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】化粧料は、化粧料の原料として使
用する上で有用な紫外線遮蔽能を有する金属酸化物を粒
子径 0.003〜0.1 μｍの微粒子にして樹脂粉体に含有さ
せ、この金属酸化物を含有させた樹脂粉体を 0.1〜30μ
ｍの粒径にして、基材に分散混入させる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Cosmetics are prepared by adding a metal oxide having an ultraviolet shielding ability useful as a raw material for cosmetics into fine particles having a particle diameter of 0.003 to 0.1 μm and then adding the metal oxide to a resin powder. 0.1 ~ 30μ of resin powder containing oxide
m, and dispersed and mixed into the substrate.

【００１６】金属酸化物を含有させた樹脂粉体は 0.1〜
30μｍの粒径にする。この樹脂粉体の粒径が 0.1μｍ未
満では脱水処理が難しくなって凝集しやすくなるから、
樹脂粉体同士の凝集性が強くなり分散性が悪くなって紫
外線遮蔽剤を含む樹脂粉体の製造が困難となり、 30 μ
ｍを超えると粒径が大きすぎて滑りまたは伸びならびに
肌触り等に悪影響を及ぼすとともに化粧料の紫外線遮蔽
性を均一に付与することが難しくなる。この樹脂粉体は
形状が球状の場合は、配合された化粧料の伸び、および
滑りを一層改善する効果がある。さらに金属酸化物の粒
子表面が樹脂で覆われているために、触媒活性は抑えら
れ、化粧料中の他のビヒクルになんら悪影響を及ぼすこ
とはない。このため、金属酸化物の微粒子を樹脂マトリ
ックスの中に分散させるならば、微粒子ゆえの透明性も
しくは高機能という長所を生かしつつ、微粒子の凝集
性、伸びや滑りの悪さ、触媒活性等の欠点を改善するこ
とができるようになる。The resin powder containing the metal oxide is 0.1 to
Make the particle size 30 μm. If the particle size of the resin powder is less than 0.1 μm, the dehydration treatment becomes difficult and the resin powder easily aggregates.
The cohesiveness of the resin powders becomes stronger and the dispersibility worsens, making it difficult to produce resin powder containing an ultraviolet shielding agent.
If it exceeds m, the particle size is too large to adversely affect slippage or elongation, touch, and the like, and it is difficult to uniformly impart ultraviolet shielding properties of the cosmetic. When this resin powder has a spherical shape, it has an effect of further improving elongation and slippage of the compounded cosmetic. Furthermore, since the surface of the metal oxide particles is covered with the resin, the catalytic activity is suppressed, and there is no adverse effect on other vehicles in the cosmetic. Therefore, if metal oxide fine particles are dispersed in a resin matrix, while utilizing the advantages of transparency or high functionality due to the fine particles, the disadvantages of the fine particles such as cohesiveness, poor elongation and slippage, and catalytic activity are eliminated. Be able to improve.

【００１７】この樹脂粉体の樹脂マトリックス中に分散
させた金属酸化物の粒子径（以下、分散粒子径という）
を 0.003〜0.1 μｍとしても、金属酸化物の微粒子は、
樹脂中に固定されているため、当然、再凝集することは
なく、粒成長はしない。このため透明性が充分に高い樹
脂を選択するならば、樹脂中の微粒子径が 0.1μｍ以下
で可視光透過性が高いので、このような金属酸化物を含
有する樹脂粉体は全体としても透明性に優れたものとな
る。このとき使用されている金属酸化物が機能材料の場
合には、その性能は一層高まることになる。The particle size of the metal oxide dispersed in the resin matrix of the resin powder (hereinafter referred to as the dispersed particle size)
Is 0.003 to 0.1 μm, the fine particles of the metal oxide are
Since it is fixed in the resin, it naturally does not re-aggregate and does not grow. For this reason, if a resin with sufficiently high transparency is selected, the fine particle diameter in the resin is 0.1 μm or less and the visible light transmittance is high, so the resin powder containing such a metal oxide is totally transparent. It will be excellent in property. If the metal oxide used at this time is a functional material, its performance will be further enhanced.

【００１８】金属酸化物としては酸化亜鉛、酸化チタ
ン、または酸化セリウム等の紫外線遮蔽機能を有するも
のを用いることができ、これらの微粒子を分散粒子径
0.003〜0.1 μｍで含有してなる樹脂粉体は、透明性お
よび紫外線遮蔽機能を有するものとなる。このため、
0.003〜 0.1μｍの分散粒子径となるように紫外線遮蔽
機能を有する金属酸化物を用いて樹脂粉体を製造すれ
ば、透明性、紫外線遮蔽性に加え、長期安定性および安
全性等の点で優れた材料ができるようになる。As the metal oxide, those having an ultraviolet shielding function, such as zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide, can be used.
The resin powder having a content of 0.003 to 0.1 μm has transparency and an ultraviolet shielding function. For this reason,
If resin powder is manufactured using a metal oxide having an ultraviolet shielding function so as to have a dispersed particle diameter of 0.003 to 0.1 μm, in addition to transparency and ultraviolet shielding properties, in terms of long-term stability and safety, etc. Excellent materials can be made.

【００１９】前述したとおり、樹脂粉体中における金属
酸化物の分散粒子径は 0.003〜0.1μｍとする。さらに
好ましくは、0.01〜0.05μｍが良い。この分散粒子径が
0.003μｍ未満では結晶化度が低下して紫外線遮蔽機能
を発現しなくなり、また、0.1 μｍを超えると粒子の可
視光線に対する散乱係数が大きくなり、透明性が著しく
損なわれ、光透過性が低下して透明性が悪くなる。これ
に対して、分散粒子径が0.1 μｍ以下ならば、工業的に
量産可能な範囲である 0.003μｍ以上であれば、樹脂粉
体の製造に支障が生じない。As described above, the dispersed particle diameter of the metal oxide in the resin powder is set to 0.003 to 0.1 μm. More preferably, the thickness is 0.01 to 0.05 μm. This dispersed particle size
If it is less than 0.003 μm, the degree of crystallinity is reduced and the ultraviolet shielding function is not exhibited, and if it exceeds 0.1 μm, the scattering coefficient of the particles for visible light increases, the transparency is significantly impaired, and the light transmittance decreases. And transparency becomes worse. On the other hand, if the dispersed particle diameter is 0.1 μm or less, and if it is 0.003 μm or more, which is an industrially mass-producible range, no problem occurs in the production of the resin powder.

【００２０】樹脂中での分散粒子径を 0.003〜 0.1μｍ
にするためには、出発原料である金属酸化物の粒径もま
た 0.003〜 0.1μｍでなければならない。金属酸化物の
粒径が 0.003μｍ未満では結晶化度が低下して紫外線遮
蔽機能を発現しなくなるためこれ以上小さくする意味が
なくなり、また、0.1 μｍを超えると光透過性が低下し
て透明性が悪くなる。The dispersion particle diameter in the resin is 0.003 to 0.1 μm
In order to achieve this, the particle size of the starting metal oxide must also be 0.003-0.1 μm. If the particle size of the metal oxide is less than 0.003 μm, the degree of crystallinity will decrease and the UV shielding function will not be exhibited, so there is no point in reducing the size. If it exceeds 0.1 μm, the light transmittance will decrease and the transparency will decrease. Gets worse.

【００２１】このような金属酸化物の微粒子は、例えば
特開平 2−311314号公報に記載されている方法で製造す
ることができる。すなわち、亜鉛の酸性塩と酢酸アンモ
ニウムの混合溶液に硫化水素を通じ、得られた沈殿物か
ら可溶塩を除去し、次いで、この沈殿物を非水溶媒に分
散した後、これをオートクレーブにて 250〜400 ℃で加
熱してガス分を除去し、その後得られた乾燥粉を 500〜
800 ℃で加熱処理することで酸化亜鉛微粒子を得る。Such metal oxide fine particles can be produced, for example, by the method described in JP-A-2-311314. That is, hydrogen sulfide was passed through a mixed solution of an acidic salt of zinc and ammonium acetate to remove soluble salts from the obtained precipitate, and then the precipitate was dispersed in a non-aqueous solvent. Heat at ~ 400 ° C to remove gaseous matter, then dry the obtained powder to 500 ~
Heat treatment at 800 ° C. yields zinc oxide fine particles.

【００２２】他の金属酸化物微粒子の多くについても、
上述のように、まず当該金属の酸性塩とアルカリの中和
反応により沈殿物を得て、引き続き、これをオートクレ
ーブを用いて高温高圧処理をすることで、酸化亜鉛の場
合と同様にして、製造することができる。For many of the other metal oxide fine particles,
As described above, first, a precipitate is obtained by a neutralization reaction between the acid salt of the metal and the alkali, and then the precipitate is subjected to a high-temperature and high-pressure treatment using an autoclave, thereby producing the precipitate in the same manner as in the case of zinc oxide. can do.

【００２３】ただし、単に、 0.003〜0.1 μｍの１次粒
子径を持つ粉末を樹脂に練り混むだけでは分散粒子径を
0.003〜0.1 μｍにすることはできず、また樹脂粉体の
形状を 0.1〜30μｍの球状にすることはできない。分散
粒子径を 0.003〜0.1 μｍにするとともに樹脂粉体の粒
径が 0.1〜30μｍで形状が球状のものであることが好ま
しい。However, simply mixing a powder having a primary particle diameter of 0.003 to 0.1 μm with a resin and mixing the powder with the resin will reduce the dispersed particle diameter.
It cannot be 0.003-0.1 μm, and the shape of the resin powder cannot be 0.1-30 μm spherical. It is preferable that the dispersion particle diameter is 0.003 to 0.1 μm, the particle diameter of the resin powder is 0.1 to 30 μm and the shape is spherical.

【００２４】次に、樹脂粉体中の金属酸化物の含有率は
１〜 80 重量％が好ましい。含有率が１重量％以下では
含有量が少なすぎ、たとえば、この金属酸化物が機能材
料であって、これを含有する樹脂粉体を化粧料に配合し
て当該金属酸化物のもつ機能を化粧料に与えようとして
も、十分に性能を発揮させるためには樹脂粉体を大量に
配合しなければならず、化粧料の配合設計が極めて難し
くなる。Next, the content of the metal oxide in the resin powder is preferably 1 to 80% by weight. If the content is 1% by weight or less, the content is too small. For example, this metal oxide is a functional material, and a resin powder containing the metal oxide is blended into a cosmetic to make the function of the metal oxide cosmetic. Even if it is desired to provide the cosmetic, the resin powder must be blended in a large amount in order to sufficiently exhibit the performance, and it is extremely difficult to design the blend of the cosmetic.

【００２５】また、含有率が 80 重量％以上では、重合
前の分散液を製造する段階で、樹脂モノマーに対する金
属酸化物の量が多すぎて、この分散液の粘度が非常に高
くなり、金属酸化物の微粒子に対し効果的に分散エネル
ギーを与えることができないため、金属酸化物の微粒子
を高分散状態にすることは困難になる。このため、金属
酸化物の分散粒子径が 0.003〜0.1 μｍである分散液を
製造することはできない。この場合、金属酸化物を分散
粒子径 0.003〜0.1 μｍで含有する樹脂粉体を製造する
ことができなくなる。On the other hand, if the content is 80% by weight or more, the amount of the metal oxide relative to the resin monomer is too large at the stage of preparing the dispersion before polymerization, so that the viscosity of the dispersion becomes extremely high, Since the dispersion energy cannot be effectively given to the oxide fine particles, it is difficult to make the metal oxide fine particles highly dispersed. For this reason, it is impossible to produce a dispersion in which the dispersed particle diameter of the metal oxide is 0.003 to 0.1 μm. In this case, it becomes impossible to produce a resin powder containing a metal oxide with a dispersed particle diameter of 0.003 to 0.1 μm.

【００２６】また、この場合、金属酸化物粉末を樹脂モ
ノマーと溶剤との混合体に分散する方法もあるが、樹脂
モノマーに対して相対的に溶剤をかなり多くしなければ
ならず、この時、重合後、樹脂粉体中に多量の溶剤が残
存するため、当該樹脂粉体を化粧料原料として用いる場
合は安全性のためには、この溶剤を除去しなければなら
ないので、製造上、問題が残る。In this case, there is also a method of dispersing the metal oxide powder in a mixture of a resin monomer and a solvent, but the solvent must be considerably increased relative to the resin monomer. After polymerization, since a large amount of solvent remains in the resin powder, if the resin powder is used as a raw material for cosmetics, the solvent must be removed for safety. Remains.

【００２７】たとえば、特公昭62−51931 号公報では、
その実施例で酸化チタン微粉末、酢酸ビニル、およびヘ
キサンの混合系で重合させて球状多孔質樹脂粉体を得る
との記述があるが、この公報中では樹脂粉体を多孔質化
するために樹脂モノマーである酢酸ビニルに対し溶剤の
ヘキサンを多量に用いているので、樹脂粉末を得た後、
残留ヘキサンを除去するために、イソプロピルアルコー
ルで繰り返し、洗浄している。For example, in Japanese Patent Publication No. 62-51931,
In that example, there is a description that a spherical porous resin powder is obtained by polymerization in a mixed system of titanium oxide fine powder, vinyl acetate, and hexane, but in this publication, in order to make the resin powder porous, Since a large amount of solvent hexane is used for vinyl acetate which is a resin monomer, after obtaining resin powder,
Repeated washing with isopropyl alcohol to remove residual hexane.

【００２８】〔球状樹脂粉末の製造〕樹脂粉体は、懸濁
重合法を用いる場合、次のような段階を経て製造され
る。第１段階 0.003〜 0.1μｍの粒径をもつ金属酸化
物を、樹脂モノマーまたは樹脂モノマーと溶剤との混合
体に高分散状態で分散させる。第２段階 第１段階で得
られた分散液を重合開始剤の存在下で、懸濁保護剤を添
加された水相と混合し、攪拌しながら重合開始に必要な
温度以上に昇温したのち、一定時間保持する。重合終了
後、濾過洗浄し、乾燥させて、本発明の目的物である樹
脂粉体を得る。[Production of Spherical Resin Powder] When a suspension polymerization method is used, the resin powder is produced through the following steps. First Step: A metal oxide having a particle size of 0.003 to 0.1 μm is dispersed in a highly dispersed state in a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent. Second stage The dispersion obtained in the first stage is mixed with an aqueous phase to which a suspension protective agent has been added in the presence of a polymerization initiator, and after stirring, the temperature is raised to a temperature higher than necessary for the initiation of polymerization. , Hold for a certain time. After completion of the polymerization, the resultant is filtered, washed, and dried to obtain a resin powder as an object of the present invention.

【００２９】以下、各段階のプロセスにつき、詳述す
る。 〔第１段階のプロセス〕第１段階で用いられる樹脂モノ
マーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、アクリルスチレン共重合体、酢酸ビニル、ポリア
ミド、エポキシシ、ウレタン、ポリエステル、およびシ
リコン樹脂等のうちから選ばれたものを用いる。すなわ
ち、その重合体の透明度が高く、かつ、化粧料の原料と
して使用可能なものであれば良い。Hereinafter, the process of each stage will be described in detail. [Process of the first step] As the resin monomer used in the first step, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylic styrene copolymer, vinyl acetate, polyamide, epoxy resin, urethane, polyester, silicone resin, etc. Use the selected one. That is, any polymer can be used as long as it has high transparency and can be used as a raw material for cosmetics.

【００３０】金属酸化物と樹脂モノマーとの重量比は、
（金属酸化物）／（樹脂モノマー）＝７０／３０以下が
好ましい。この比率以上であると液の粘性が上がって金
属酸化物を良好な分散状態にすることが難しくなる。こ
れらの樹脂モノマーに金属酸化物の粒子を分散させるわ
けであるが、このとき分散を促すために必要に応じて有
機溶媒を用いても良い。ここで用いる有機溶媒は、たと
えば、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル
類などで、第２段階の最終工程における乾燥により容易
に除去できるものであれば、これらに限定されるもので
はない。The weight ratio between the metal oxide and the resin monomer is:
(Metal oxide) / (resin monomer) = 70/30 or less is preferable. If the ratio is higher than this ratio, the viscosity of the liquid increases, and it is difficult to make the metal oxide into a good dispersion state. The metal oxide particles are dispersed in these resin monomers. At this time, an organic solvent may be used as necessary to promote the dispersion. The organic solvent used here is, for example, alcohols such as isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, etc., as long as they can be easily removed by drying in the final step of the second stage. However, the present invention is not limited to this.

【００３１】有機溶媒の樹脂モノマーに対する添加量
は、金属酸化物の良好な分散状態を確保できる範囲で、
できるだけ少ないほうが良い。添加量の少ない方が第２
段階の乾燥による蒸発によって有機溶媒の除去が容易に
なるからである。第１段階で技術的に重要な点は、 0.0
03〜0.1 μｍの粒径をもつ金属酸化物を樹脂モノマーま
たは樹脂モノマーと溶剤との混合体に分散させる際、い
かにして適切な分散剤を選択するかということである。The amount of the organic solvent to be added to the resin monomer is within a range where a good dispersion state of the metal oxide can be ensured.
The less is better. The smaller the amount added, the better
This is because the removal of the organic solvent is facilitated by evaporation in the drying step. The technical point of the first stage is 0.0
When a metal oxide having a particle size of 03 to 0.1 μm is dispersed in a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent, it is how to select an appropriate dispersant.

【００３２】使用される分散剤としては、樹脂モノマー
との親和性に富み、同時に後で述べるように第２段階で
の製造を考慮して疎水性の高いものが良い。すなわち、
分散剤は金属酸化物を被覆することで樹脂モノマーに対
する分散を促し、同時に金属酸化物の粒子は比較的に短
時間のうちに、ほとんど単分散状態となり、分散粒子径
は 0.003〜0.1 μｍとなる。As the dispersing agent to be used, a dispersing agent having high affinity with the resin monomer and having high hydrophobicity in consideration of the production in the second step as described later is preferable. That is,
The dispersant promotes dispersion of the resin monomer by coating the metal oxide, and at the same time, the metal oxide particles become almost monodispersed in a relatively short time, and the dispersed particle diameter becomes 0.003 to 0.1 μm. .

【００３３】また、分散剤は金属酸化物の粒子に疎水性
を与えるので、第２段階で樹脂モノマーが重合する際、
金属酸化物の粒子が重合体の外に出ず、水相に移行する
ことなく樹脂中に取り込まれるのを助ける。このような
分散剤としては、カルボン酸またはその塩（例、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム）、スルホン酸または
その塩（例、アルカンスルホン酸ナトリウム）、硫酸エ
ステルまたはその塩（例、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム）、リン酸エステルまた
はその塩（例、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリ
ン酸ジエタノールアミン）、およびフォスフォン酸また
はその塩（ラウリルリン酸ナトリウム）が挙げられる。
これらの分散剤は同時に化粧料の原料として認められた
ものでなくてはならない。Further, since the dispersant imparts hydrophobicity to the metal oxide particles, when the resin monomer is polymerized in the second step,
The metal oxide particles do not escape from the polymer and help to be incorporated into the resin without moving into the aqueous phase. Such dispersants include carboxylic acids or salts thereof (eg, sodium carboxymethylcellulose), sulfonic acids or salts thereof (eg, sodium alkanesulfonate), sulfates or salts thereof (eg, polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate) Sodium), phosphate esters or salts thereof (eg, polyoxyethylene oleyl ether diethanolamine phosphate), and phosphonic acid or salts thereof (sodium lauryl phosphate).
These dispersants must at the same time be recognized as raw materials for cosmetics.

【００３４】分散剤の金属酸化物に対する添加率は１〜
50 重量％が好ましい。添加率が１重量％以下では金属
酸化物の表面を覆うには少なすぎて十分な金属酸化物の
分散状態を得ることができず、一方、 50 重量％以上で
は、これ以上、添加率を上げても、さらに分散性を改善
することができなくて、分散剤がむだになる。The addition ratio of the dispersant to the metal oxide is 1 to
50% by weight is preferred. If the addition rate is less than 1% by weight, it is too small to cover the surface of the metal oxide and a sufficient dispersion state of the metal oxide cannot be obtained, while if it is more than 50% by weight, the addition rate is further increased. However, the dispersibility cannot be further improved, and the dispersant is wasted.

【００３５】分散装置としては、ボールミル、サンドミ
ル、超音波分散機、またはホモジナイザー等が挙げられ
るが、分散系に十分な分散エネルギーを与えられるもの
であれば、これらに限定されるものではない。分散時間
としては、一般的には、３０分〜２時間程度が好ましい
が、分散状態と製造コストとの兼ね合いで適切な時間を
選べば良い。以上の諸条件により、金属酸化物粒子の分
散粒子径が 0.003〜0.1 μｍである分散液を得ることが
できる。Examples of the dispersing device include a ball mill, a sand mill, an ultrasonic dispersing machine, and a homogenizer. However, the dispersing device is not limited thereto as long as it can give a sufficient dispersion energy to the dispersion system. In general, the dispersion time is preferably about 30 minutes to 2 hours, but an appropriate time may be selected in consideration of the dispersion state and the production cost. Under the above conditions, it is possible to obtain a dispersion in which the dispersed particle diameter of the metal oxide particles is 0.003 to 0.1 μm.

【００３６】〔第２段階のプロセス〕まず、第１段階で
得た分散液に重合開始剤を添加し、これを樹脂モノマー
相とする。重合開始剤の樹脂モノマーに対する添加率
は、通常 0.1〜0.5 重量％である。この場合、重合開始
剤を樹脂モノマーに溶解させた上で分散液に添加しても
良い。[Process of the Second Step] First, a polymerization initiator is added to the dispersion obtained in the first step, and this is used as a resin monomer phase. The rate of addition of the polymerization initiator to the resin monomer is usually 0.1 to 0.5% by weight. In this case, the polymerization initiator may be dissolved in the resin monomer and then added to the dispersion.

【００３７】重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ．−ブチルパーオキシ２エ
チルヘキサノエート等の過酸化物、２，２アゾビス２，
４ジメチルバレロニトリル、２，２アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ化合物を挙げることができる。樹脂モ
ノマーを水相で安定化するための懸濁保護剤は予め水相
に添加する。この懸濁保護剤には、有機系のものと、無
機系のものとがある。有機系の懸濁保護剤としては、部
分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、およびデンプン等が挙げられる。また、
無機系の懸濁保護剤としては、マグネシウムやカルシウ
ム等のリン酸塩を挙げられるが、これらに対しては更に
アニオン系の界面活性剤が併用されることが多い。As the polymerization initiator, benzoyl peroxide,
Lauroyl peroxide, tert. Peroxide such as -butylperoxy 2-ethylhexanoate, 2,2 azobis 2,
Examples include azo compounds such as 4-dimethylvaleronitrile and 2,2 azobisisobutyronitrile. A suspending agent for stabilizing the resin monomer in the aqueous phase is added to the aqueous phase in advance. The suspension protectant includes an organic type and an inorganic type. Examples of the organic suspension protectant include partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, starch, and the like. Also,
Examples of the inorganic suspension protective agent include phosphates such as magnesium and calcium, and anionic surfactants are often used in combination with these.

【００３８】懸濁保護剤の樹脂モノマーに対する添加率
は 0.5〜 10 重量％で、界面活性剤を用いるときは水に
対し0.01〜0.2 重量％添加される。次に、上記樹脂モノ
マー相と水相とを混合したのち、攪拌しながら昇温し
て、重合を開始させるのであるが、この重合開始温度は
50 〜 80 °Ｃとするのが良い。そして、この温度で保
持しながら重合させる時間としては一般的に１〜５時間
程度が好ましい。The addition ratio of the suspension protective agent to the resin monomer is 0.5 to 10% by weight, and when a surfactant is used, 0.01 to 0.2% by weight based on water. Next, after mixing the resin monomer phase and the aqueous phase, the temperature is increased while stirring to initiate polymerization.
The temperature is preferably 50 to 80 ° C. In general, the polymerization time while maintaining the temperature is preferably about 1 to 5 hours.

【００３９】懸濁重合プロセスにより、樹脂中に金属酸
化物を、第１段階における分散液中の分散粒子径 0.003
〜0.1 μｍのまま取り込んだ樹脂粉体を得る。懸濁重合
の過程で樹脂モノマーは水中で最小の表面エネルギーに
なろうとするために球状となるので、重合終了後、生成
される樹脂粉体もまた球状となる。このとき、攪拌条件
をコントロールし、球状の樹脂モノマーに対する剪断状
態をコントロールすることで、樹脂粉体の粒径を決定す
ることができる。The metal oxide is dispersed in the resin by the suspension polymerization process, and the dispersion particle diameter of the dispersion in the first stage is 0.003.
A resin powder taken in with a thickness of about 0.1 μm is obtained. During the suspension polymerization, the resin monomer becomes spherical in order to have the minimum surface energy in water, so that the resin powder produced after the polymerization is also spherical. At this time, the particle size of the resin powder can be determined by controlling the stirring conditions and controlling the shearing state of the spherical resin monomer.

【００４０】樹脂粉体の粒径は 0.1〜 30 μｍとするの
が良い。一般的に化粧料を皮膚に塗る時、その塗布厚は
30 〜 50 μｍ程度と考えられ、このため樹脂粉体の粒
径は30 μｍ以上であると塗布厚に比較して粒径が大き
すぎ、塗布したときの平滑性を欠くことになる。また、
0.1μｍ以下であれば脱水処理が難しくなるため凝集し
やすくなるから樹脂粉体同士の凝集性が強くなり、分散
性が悪化して、微粒子の製造が困難になる。引き続き、
濾過を行い、樹脂粉体を水相より分離し、さらに洗浄を
行い、室温で乾燥させて、金属酸化物の微粒子を含有す
る樹脂粉体を得る。The particle size of the resin powder is preferably 0.1 to 30 μm. Generally, when applying cosmetics to the skin, the applied thickness is
If the particle size of the resin powder is 30 μm or more, the particle size is too large as compared with the coating thickness, and lacks smoothness when applied. Also,
When the thickness is 0.1 μm or less, the dehydration treatment becomes difficult, so that the resin powder is easily aggregated. Therefore, the cohesiveness between the resin powders is increased, the dispersibility is deteriorated, and the production of fine particles becomes difficult. Continued
After filtration, the resin powder is separated from the aqueous phase, further washed, and dried at room temperature to obtain a resin powder containing metal oxide fine particles.

【００４１】化粧料に対して樹脂粉体を配合する場合、
その配合量は１〜 50 重量％が好ましい。この配合量が
１重量％以下であると樹脂粉体が少なすぎて着色や機能
性の付与等の樹脂粉体を添加した効果が明確に認められ
ず、また、 50 重量％以上に添加量を増加したとして
も、顕著な効果の増進が得られないため、樹脂粉体が無
駄になる。When compounding resin powder with cosmetics,
The amount is preferably 1 to 50% by weight. When the amount is less than 1% by weight, the amount of the resin powder is too small, so that the effect of adding the resin powder such as coloring and imparting functionality is not clearly recognized. Even if it is increased, a remarkable effect is not enhanced, so that the resin powder is wasted.

【００４２】一般に、金属酸化物の微粉末は１次粒子と
しては微細でも、表面エネルギーが大きいため凝集傾向
が強く、微粉末のままでは凝集してより大きな２次粒子
となることが多いが、本発明では金属酸化物の微粒子を
樹脂粉体に含有させたことにより、１次粒子の微細粒を
そのまま維持することができて、金属酸化物微粒子の長
所を生かすことができる。また、樹脂粉体に内包させる
金属酸化物の粒子径を 0.003〜0.1 μｍとすれば高い透
明性を有するものとなり、その金属酸化物が機能材料の
場合には、従来の金属酸化物を使用した時よりもより高
い機能性を有し、これを用いるならば得られる化粧料は
より付加価値の高いものとすることができる。In general, fine metal oxide powders are fine as primary particles, but have a high tendency to agglomerate due to their high surface energy. In the present invention, the fine particles of the primary particles can be maintained as they are by including the metal oxide fine particles in the resin powder, and the advantages of the metal oxide fine particles can be utilized. In addition, if the particle diameter of the metal oxide included in the resin powder is 0.003 to 0.1 μm, the metal oxide has high transparency, and when the metal oxide is a functional material, the conventional metal oxide is used. It has higher functionality than when it is used, and if it is used, the resulting cosmetic can be of higher added value.

【００４３】そしてまた、 0.003〜0.1 μｍの粒子径を
持つ金属酸化物の分散剤を作成し、この分散液に対して
懸濁重合もしくは乳化重合を行って、金属酸化物の分散
粒子径が 0.003〜0.1 μｍである球状の樹脂粉体を作る
ことによって、樹脂粉体が金属酸化物の１次粒子の微細
粒をそのまま維持し、金属酸化物がもつ透明性、紫外線
遮蔽性等の機能特性を維持させることができるとともに
微細な球状粉体を得ることができるため、このような樹
脂粉体をクリーム化粧品、乳液化粧品、液状のファンデ
ーション化粧品、あるいは当該化粧品の使用する形状に
圧縮成形または流し込み等の方法により成形された、固
形白粉化粧品、ファンデーション化粧品、スチック化粧
品、アイライン化粧品、アイシャドー化粧品等の化粧料
に配合することにより、金属酸化物の機能特性を十分に
引き出すことができるとともに滑りおよび伸びの優れた
化粧料が得られる。Further, a metal oxide dispersant having a particle diameter of 0.003 to 0.1 μm was prepared, and the dispersion was subjected to suspension polymerization or emulsion polymerization, so that the dispersion particle diameter of the metal oxide was 0.003 to 0.1 μm. By making a spherical resin powder of ~ 0.1 μm, the resin powder keeps the fine particles of the primary particles of the metal oxide as it is, and enhances the functional properties of the metal oxide such as transparency and ultraviolet shielding. Because it is possible to maintain and obtain a fine spherical powder, such a resin powder can be used for cream cosmetics, emulsion cosmetics, liquid foundation cosmetics, or compression molding or casting into the shape used by the cosmetics. By blending into cosmetics such as solid white powder cosmetics, foundation cosmetics, stick cosmetics, eyeline cosmetics, eye shadow cosmetics, etc. Excellent cosmetic sliding and elongation it is possible to bring out the functional properties of the oxide sufficiently obtained.

【００４４】このような実施の態様に対する別態様とし
て、有機系紫外線吸収剤をその有機系紫外線吸収剤の使
用に起因する問題点を生じない範囲で、微量添加し、無
機系と有機系の紫外線吸収剤を併用することにより両者
の利点を利用できるようにしてもよい。この場合の有機
系紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤あるいはシアノアクリレート系紫外線吸収
剤などが例示される。サリチル酸系紫外線吸収剤として
は、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチ
ルフェニルサリシレート等がある。ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤としては、２，４ドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホベンゾフェノン等がある。ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−タ−シャリ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−５−ジタ−シ
ャリ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル等がある。シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクリレート等がある。As an alternative to such an embodiment, a small amount of an organic ultraviolet absorber is added within a range that does not cause a problem due to the use of the organic ultraviolet absorber, and inorganic and organic ultraviolet absorbers are added. By using an absorbent together, both advantages may be used. In this case, as the organic UV absorber, salicylic acid UV absorber,
Examples thereof include a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber. Examples of the salicylic acid-based ultraviolet absorber include pt-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate. Benzophenone ultraviolet absorbers include 2,4-droxy-4-methoxy-
5-sulfobenzophenone and the like. Benzotriazole-based ultraviolet absorbers include 2- (2-hydroxy-5)
-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole Etc. Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like.

【００４５】[0045]

【実施例】次に、本発明を実施例に基づき具体的に説明
するが、本発明がこれらの実施例の範囲に限定されるも
のではないことは言うまでもない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the scope of these examples.

【００４６】（１） 第１段階である分散液の実施例 〔調整例１〕次の各材料を混合し、ボールミルを用いて
２時間分散処理を行い、微粒子酸化亜鉛の分散液を得
た。 酸化亜鉛（住友大阪セメント製、平均粒径 0.02 μｍ） ４０重量部 メタクリル酸メチル（樹脂モノマー） ５０重量部 スルホコハク酸ジオクチルナトリウム（分散剤） １０重量部(1) Example of Dispersion as First Stage [Preparation Example 1] The following materials were mixed and dispersed for 2 hours using a ball mill to obtain a dispersion of fine zinc oxide particles. Zinc oxide (Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) 40 parts by weight Methyl methacrylate (resin monomer) 50 parts by weight Dioctyl sodium sulfosuccinate (dispersant) 10 parts by weight

【００４７】〔調整例２〕次の各材料を混合し、サンド
ミルを用いて３時間分散処理を行い、微粒子酸化セリウ
ムの分散液を得た。 微粒子酸化セリウム（平均粒径 0.02 μｍ） ３７重量部 メタクリル酸メチル（樹脂モノマー） ２６重量部 トルエン（溶剤） ２９重量部 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（分散剤） ８重量部[Adjustment Example 2] The following materials were mixed and subjected to a dispersion treatment for 3 hours using a sand mill to obtain a dispersion liquid of fine cerium oxide. Fine particle cerium oxide (average particle size 0.02 μm) 37 parts by weight Methyl methacrylate (resin monomer) 26 parts by weight Toluene (solvent) 29 parts by weight Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (dispersant) 8 parts by weight

【００４８】〔調整例３〕次の各材料を混合し、超音波
分散機を用いて２時間分散処理を行い、微粒子酸化チタ
ンの分散液を得た。 微粒子酸化チタン（平均粒径 0.04 μｍ） ４０重量部 酢酸ビニル（樹脂モノマー） ５０重量部 スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム（分散剤） １０重量部 以上の分散液中の金属酸化物の分散粒子の粉度分布を調
べるために、電気泳動光散乱光度計（大塚電子製）を用
いて測定を行った。その測定結果を図１〜３に測定結果
を示す。[Adjustment Example 3] The following materials were mixed and subjected to a dispersion treatment for 2 hours using an ultrasonic disperser to obtain a dispersion liquid of fine particle titanium oxide. Fine particle titanium oxide (average particle size 0.04 μm) 40 parts by weight Vinyl acetate (resin monomer) 50 parts by weight Disodium lauryl sulfosuccinate (dispersant) 10 parts by weight Particle size distribution of dispersed particles of metal oxide in a dispersion of not less than 10 parts by weight Was measured using an electrophoretic light scattering photometer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The measurement results are shown in FIGS.

【００４９】（２） 第２段階における懸濁重合の実施
例 〔調整例４〕各相を次に示す配合で作製した。 樹脂モノマー相 分散液（実施例１〜３、比較例１による） ３０重量部 メチルメタクリレート（樹脂モノマー） ７０重量部 エチレングリコールジメタクリレート（樹脂モノマー） ２０重量部 2,2アゾビス 2,4ジメチルバレロニトリル（重合開始剤）０．２重量部 水相 水 ５００重量部 ポリビニルアルコール（ケン化度８７％） １０重量部(2) Example of suspension polymerization in the second stage [Preparation Example 4] Each phase was prepared with the following composition. Resin monomer phase dispersion (according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1) 30 parts by weight Methyl methacrylate (resin monomer) 70 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate (resin monomer) 20 parts by weight 2,2 azobis 2,4 dimethylvaleronitrile (Polymerization initiator) 0.2 parts by weight Aqueous phase water 500 parts by weight Polyvinyl alcohol (degree of saponification 87%) 10 parts by weight

【００５０】樹脂モノマー相と水相とを混合し、これを
ホモミキサー内で2000ｒｐｍで攪拌し、モノマー滴が約
７μｍになるように調整した。次に、この分散体を攪拌
機および温度計を備えた反応装置に移し、55°Ｃに昇温
して重合を開始させた。さらに、５時間、この温度で重
合させたのち、室温まで冷却し、吸引濾過にて得られた
樹脂粉体を分離した。適量の温水そしてメタノールで洗
浄したのち、室温にて乾燥させた。The resin monomer phase and the aqueous phase were mixed, and the mixture was stirred at 2,000 rpm in a homomixer to adjust the monomer droplets to about 7 μm. Next, this dispersion was transferred to a reactor equipped with a stirrer and a thermometer, and the temperature was raised to 55 ° C. to initiate polymerization. After further polymerization at this temperature for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the obtained resin powder was separated by suction filtration. After washing with an appropriate amount of warm water and methanol, it was dried at room temperature.

【００５１】調整例４によって得られた樹脂粉体を各々
アクリル系樹脂に埋めてミクロトムにより厚さ 0.1μｍ
に切り出した。この薄片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）
で観察し、樹脂中における金属酸化物の分散粒子径を測
定した。この結果を表１に示す。Each of the resin powders obtained in Preparation Example 4 was embedded in an acrylic resin, and the thickness was set to 0.1 μm using a microtom.
Cut out. This thin section is taken with a transmission electron microscope (TEM).
And the dispersion particle diameter of the metal oxide in the resin was measured. Table 1 shows the results.

【００５２】[0052]

【表１】 [Table 1]

【００５３】次に、（樹脂粉体）／（流動パラフィン）
＝３０／７０の重量比で樹脂粉体を流動パラフィンに攪
拌機を用いて十分に分散させ、これを50μｍ厚のＰＥＴ
フィルム上にアプリケーターを使用してウエットで 25
μｍの厚さに塗布し、この分光透過率を測定した。この
結果を図４に示す。Next, (resin powder) / (liquid paraffin)
= 30/70 weight ratio resin powder was sufficiently dispersed in liquid paraffin using a stirrer,
Wet with an applicator on film 25
It was applied to a thickness of μm, and its spectral transmittance was measured. The result is shown in FIG.

【００５４】まず、図１〜３より第１段階で作られた調
整例１から調整例３までの分散液では、金属酸化物の分
散粒子径はそれぞれ１次粒子のそれとほとんど同程度に
なっていることがわかり、 0.1μｍ以下になっていて、
本発明の方法によれば分散が効率よく進行し、極めて単
分散に近い状態になっていることがわかる。First, in the dispersions of Preparation Examples 1 to 3 prepared in the first stage from FIGS. 1 to 3, the dispersed particle diameters of the metal oxides are almost the same as those of the primary particles. And it is less than 0.1μm,
It can be seen that according to the method of the present invention, dispersion progresses efficiently and the state is very close to monodispersion.

【００５５】次に、第２段階である調整例４で作られた
樹脂粉体に関するＴＥＭ観察の結果（表１参照）より、
分散液中の分散粒子径が 0.1μｍ以下の場合は樹脂粉体
中における分散粒子径も 0.1μｍ以下に維持されてい
る。すなわち、本発明の方法によれば、第１段階で作ら
れる分散液中での分散粒子径が、第２段階における重合
後の樹脂粉体中での分散粒子径にほとんどそのまま保持
されていることがわかる。また、樹脂粉体中における金
属酸化物の分散粒子径を 0.003〜0.1 μｍとするために
は、重合の前段階として分散粒子径 0.003〜0.1 μｍの
金属酸化物の分散液を作る必要があるということであ
る。Next, from the result of TEM observation (see Table 1) of the resin powder produced in the second stage, Preparation Example 4,
When the dispersion particle diameter in the dispersion is 0.1 μm or less, the dispersion particle diameter in the resin powder is also maintained at 0.1 μm or less. That is, according to the method of the present invention, the dispersed particle diameter in the dispersion liquid produced in the first stage is almost kept as it is in the resin powder after polymerization in the second stage. I understand. In addition, in order to make the dispersed particle diameter of the metal oxide in the resin powder 0.003 to 0.1 μm, it is necessary to prepare a dispersion of the metal oxide having a dispersed particle diameter of 0.003 to 0.1 μm as a pre-polymerization stage. That is.

【００５６】図５は、調整例４で作られた樹脂粉体を流
動パラフィンに分散させ、ＰＥＴフィルムに塗布してそ
の分光透過率を測定したものであるが、この図より調整
例１〜３の分散液を用いて作った樹脂粉体、すなわち樹
脂粉体中での金属酸化物の分散粒子径が 0.003〜0.1 μ
ｍの樹脂粉体を塗布した場合は、可視光線の透過性に優
れ、透明性が高く、一方、波長 400ｎｍ以下の紫外線部
では急激に吸収が始まって紫外線の遮蔽効果に優れるも
のとなっていることがわかる。これは金属酸化物の分散
粒子径が 0.003〜0.1 μｍであると、可視光線の波長の
４分の１以下であるため可視光線をほとんど散乱させる
ことなく透過してしまい、ー方、表面積が著しく大きく
なって紫外線を効率よく吸収するためである。以上のよ
うな方法により、金属酸化物の分散粒子径が 0.003〜0.
1 μｍである樹脂粉体を作るならば、その樹脂粉体は透
明性に優れ、かつ、紫外線遮蔽性に優れたものとなる。FIG. 5 shows the results obtained by dispersing the resin powder prepared in Preparation Example 4 in liquid paraffin, applying the dispersion to a PET film, and measuring the spectral transmittance thereof. Resin powder made using the dispersion liquid, i.e., the dispersed particle size of the metal oxide in the resin powder is 0.003 to 0.1 μm
When a resin powder of m is applied, it is excellent in transparency of visible light and high in transparency, while on the other hand, in the ultraviolet part having a wavelength of 400 nm or less, absorption is rapidly started and the ultraviolet ray shielding effect is excellent. You can see that. This is because when the dispersed particle diameter of the metal oxide is 0.003 to 0.1 μm, it is less than one-fourth of the wavelength of visible light, so that visible light is transmitted with little scattering, and the surface area is remarkably large. This is because it becomes larger and absorbs ultraviolet rays efficiently. By the method as described above, the dispersed particle diameter of the metal oxide is 0.003 to 0.
If a resin powder having a thickness of 1 μm is made, the resin powder will be excellent in transparency and ultraviolet shielding.

【００５７】（３） 第２段階における乳化重合の実施
例 ここまでは重合方法として懸濁重合を用いる場合につい
て述べてきたが、重合に先立つ前段階として、金属化合
物の分散粒子径が 0.1μｍ以下の分散液を用意するなら
ば、懸濁重合に限定されるものではなく、乳化重合の方
法を用いてもよい。(3) Example of Emulsion Polymerization in Second Stage The case where suspension polymerization is used as the polymerization method has been described above, but as a pre-stage prior to the polymerization, the dispersed particle diameter of the metal compound is 0.1 μm or less. Is not limited to suspension polymerization, and an emulsion polymerization method may be used.

【００５８】乳化重合の場合のプロセスは次の通りであ
る。すなわち、金属酸化物の粒子を前に述べたのと全く
同じ方法により樹脂モノマー、又は樹脂モノマーと溶剤
の混合体に高分散させ、分散液を作成する。更にこの分
散液に乳化剤又は分散剤を所定量添加する。一方、重合
触媒を水に添加し溶解させる。これらの２液を混合し攪
拌しながら昇温し、重合反応を開始させる。次に重合が
終了したら、濾過洗浄し、そして乾燥させて樹脂粉体を
得る。乳化重合の場合、一般的に懸濁重合の場合より粒
径の小さな樹脂粉体が得られる。The process in the case of emulsion polymerization is as follows. That is, the metal oxide particles are highly dispersed in a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent by exactly the same method as described above to prepare a dispersion. Further, a predetermined amount of an emulsifier or a dispersant is added to this dispersion. On the other hand, a polymerization catalyst is added to and dissolved in water. These two liquids are mixed and heated with stirring to start the polymerization reaction. Next, when the polymerization is completed, the mixture is filtered, washed, and dried to obtain a resin powder. In the case of emulsion polymerization, a resin powder having a smaller particle size is generally obtained than in the case of suspension polymerization.

【００５９】又、この場合も樹脂モノマーと水相を混合
した時に表面エネルギーを最小にしようとする作用が働
き、樹脂モノマーは球状になり、乳化重合の後に得られ
る樹脂粉体も球状となる。また、これまでの実施例では
紫外線遮蔽効果のある金属酸化物を選び、詳述してきた
が、最初に述べたように、本発明ではこれらの金属酸化
物に限定されるものではなく、ほかの金属酸化物、金属
窒化物、および金属炭化物を使用しても良い。Also in this case, when the resin monomer and the aqueous phase are mixed, the effect of minimizing the surface energy works, and the resin monomer becomes spherical, and the resin powder obtained after emulsion polymerization also becomes spherical. Further, in the previous examples, metal oxides having an ultraviolet shielding effect were selected and described in detail. However, as described above, the present invention is not limited to these metal oxides, and other Metal oxides, metal nitrides, and metal carbides may be used.

【００６０】本発明の重要な点は、これらの金属化合物
の分散粒子径を 0.003〜0.1 μｍにして樹脂粉体に含有
せしめ、透明性を維持しながら、金属化合物の持つ種々
の機能を更に効果的に発揮させることにある。そして、
樹脂粉体の粒径が球形であるために化粧料等に用いた
時、伸びおよび滑りが改善される。又、多くの微粒子の
持つ、表面エネルギーが大きいために作用する化粧料中
の他のビヒクルに対する触媒活性についても、著しく抑
制することができる。An important point of the present invention is that the dispersed particle diameter of these metal compounds is adjusted to 0.003 to 0.1 μm so as to be contained in the resin powder so that the various functions of the metal compounds can be further improved while maintaining the transparency. It is to make it show effectively. And
Since the particle size of the resin powder is spherical, when used for cosmetics and the like, elongation and slippage are improved. In addition, the catalytic activity of many fine particles against other vehicles in the cosmetic, which acts due to the large surface energy, can be significantly suppressed.

【００６１】（４） 化粧料の実施例 次に、このようにして得られた樹脂粉体を各種の化粧品
に応用した場合の実施例について述べる。 〔実施例１〕以下の配合により日焼け止め効果のあるク
リーム化粧品を作った。 樹脂粉体 ２０重量部 カオリン ２重量部 セチルアルコール １重量部 ワセリン ９重量部 流動パラフィン １重量部 シリコーン油 １重量部 グリセルモノステアリン酸エステル １重量部 セチルアルコールエーテル １重量部 プロピレングリコール ４重量部 精製水 ６０重量部 顔料 適量 ここで、樹脂粉体は調整例４で作製したものを用いた。(4) Examples of Cosmetic Examples Next, examples in which the resin powder thus obtained is applied to various cosmetics will be described. [Example 1] A cream cosmetic having a sunscreen effect was prepared by the following composition. Resin powder 20 parts by weight Kaolin 2 parts by weight Cetyl alcohol 1 part by weight Vaseline 9 parts by weight Liquid paraffin 1 part by weight Silicone oil 1 part by weight Glyceryl monostearate 1 part by weight Cetyl alcohol ether 1 part by weight Propylene glycol 4 parts by weight Purified water 60 parts by weight Pigment suitable amount Here, the resin powder used in Preparation Example 4 was used.

【００６２】まず、樹脂粉体とカオリン、顔料をブレン
ダーで混合して粉末部とした。次に精製水にプロピレン
グリコールを加えて 65 ℃に加熱し、上で述べた粉末部
を加えてホモミキサーで分散し、加熱溶解して 65 ℃に
保って水相とした。また、上記配合中の他の成分を混合
し、加熱溶解して 65 ℃に保って油相とした。その後、
上記水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化、分
散させ、これを冷却させながらかき混ぜることで日焼け
止めクリーム化粧品を得た。First, a resin powder, kaolin, and a pigment were mixed by a blender to prepare a powder portion. Next, propylene glycol was added to the purified water and heated to 65 ° C. The powder portion described above was added, dispersed by a homomixer, and dissolved by heating to maintain an aqueous phase at 65 ° C. The other components in the above mixture were mixed, dissolved by heating, and maintained at 65 ° C. to obtain an oil phase. afterwards,
The oil phase was added to the aqueous phase, uniformly emulsified and dispersed with a homomixer, and stirred while cooling to obtain a sunscreen cream cosmetic.

【００６３】〔比較例１〕実施例１の場合の樹脂粉体の
代わりに、２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメン
ト製、平均粒径 0.02 μｍ）を用い、他の成分および製
造プロセスも実施例５の時と全く同じにして、日焼け止
めクリーム化粧品を作成した。Comparative Example 1 In place of the resin powder used in Example 1, 2 parts by weight of fine zinc oxide (manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) was used. Sunscreen cream cosmetics were prepared in exactly the same manner as in Example 5.

【００６４】〔実施例２〕以下の配合により日焼け止め
効果のある乳液化粧品を作成した。 樹脂粉体 １０．０重量部 ステアリン酸 ２．５重量部 セチルアルコール １．５重量部 ワセリン ５．０重量部 流動パラフィン １０．０重量部 ポリエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル ２．０重量部 ポリエチレングリコール 1500 ３．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 精製水 ６４．５重量部 香料 ０．５重量部 防腐剤 適量 ここで樹脂粉体は調整例４で作成したものを用いた。Example 2 An emulsion cosmetic having a sunscreen effect was prepared by the following formulation. Resin powder 10.0 parts by weight Stearic acid 2.5 parts by weight Cetyl alcohol 1.5 parts by weight Vaseline 5.0 parts by weight Liquid paraffin 10.0 parts by weight Polyethylene (10 mol) monooleate 2.0 parts by weight Polyethylene Glycol 1500 3.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Purified water 64.5 parts by weight Fragrance 0.5 part by weight Preservatives suitable amount Here, the resin powder used was the one prepared in Preparation Example 4.

【００６５】まず、ステアリン酸、セチルアルコール、
ワセリン、流動パラフィン、ポリエチレンモノオレイン
酸エステルを加熱溶解して、樹脂粉体を添加し、ニーダ
ーで混合し、 70 ℃に保温する（油相）。また、精製水
にポリエチレングリコール、トリエタノールアミンを加
え、加熱溶解し、70℃に保温する（水相）。水相に油相
を加え、予備乳化を行い、その後ホモミキサーで均一に
乳化し、乳化後かきまぜながら30℃まで冷却させること
で乳液化粧品を得た。First, stearic acid, cetyl alcohol,
Vaseline, liquid paraffin, and polyethylene monooleate are heated and dissolved, resin powder is added, mixed with a kneader, and kept at 70 ° C (oil phase). In addition, polyethylene glycol and triethanolamine are added to purified water, dissolved by heating, and kept at 70 ° C (aqueous phase). The oil phase was added to the aqueous phase, preliminarily emulsified, and then uniformly emulsified with a homomixer. After emulsification, the emulsion was cooled to 30 ° C. with stirring to obtain an emulsion cosmetic.

【００６６】〔比較例２〕実施例２の場合の樹脂粉体の
代わりに１重量部の微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント
製、平均粒径０．０２μｍ）を用い、他の成分は実施例
２の時と全く同じにして、そして製造プロセスも実施例
６と全く同じにして乳液化粧品を得た。Comparative Example 2 1 part by weight of fine zinc oxide (manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) was used in place of the resin powder of Example 2, and the other components were the same as those of Example 2. , And the manufacturing process was exactly the same as in Example 6 to obtain an emulsion cosmetic.

【００６７】〔実施例３〕以下の配合により日焼け止め
効果のある固形白粉化粧品を作成した。 樹脂粉体 ４０．０重量部 二酸化チタン ５．５重量部 タルク ４０．０重量部 ステアリン酸 １．５重量部 ラノリン ５．０重量部 スクワラン ５．０重量部 ソルビタンセスキオレイン酸エステル ２．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 顔料 適量 香料 適量 ここで樹脂粉体は調整例４で作成したものを用いた。Example 3 A solid white powder cosmetic product having a sunscreen effect was prepared by the following formulation. Resin powder 40.0 parts by weight Titanium dioxide 5.5 parts by weight Talc 40.0 parts by weight Stearic acid 1.5 parts by weight Lanolin 5.0 parts by weight Squalane 5.0 parts by weight Sorbitan sesquioleate 2.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Pigment appropriate amount Perfume appropriate amount Here, the resin powder used in Preparation Example 4 was used.

【００６８】まず、樹脂粉体とタルク、顔料をニーダー
でよくかきまぜる（粉末部）。トリエタノールアミンを
50 重量部の精製水に加え 70 ℃に保温する（水相）。
香料を除く他の成分を混合し、加熱溶解して 70 ℃に保
温する（油相）。水相に油相を加え、ホモミキサーで均
一に乳化し、これを粉末部に加え、ニーダーで練り合わ
せた後、水分を蒸発させ、粉砕機で処理する。更にこれ
をよくかきまぜながら香料を均一に噴霧し、圧縮成型さ
せることで固形白粉化粧品を得た。First, a resin powder, talc, and a pigment are thoroughly mixed with a kneader (powder part). Triethanolamine
Add 50 parts by weight of purified water and keep at 70 ° C (aqueous phase).
Mix the other ingredients except the fragrance, heat and dissolve and keep at 70 ° C (oil phase). The oil phase is added to the water phase, uniformly emulsified by a homomixer, added to the powder portion, kneaded with a kneader, evaporated to remove water, and processed by a crusher. Further, while stirring this well, the fragrance was sprayed uniformly and compression molded to obtain a solid white powder cosmetic.

【００６９】〔比較例３〕実施例３の場合の樹脂粉体の
代わりに４重量部の微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント
製、平均粒径０．０２μｍ）を用い、他の成分は実施例
３の時と全く同じにして、そして製造プロセスも実施例
３と全く同じにして固形白粉化粧品を得た。Comparative Example 3 In place of the resin powder in Example 3, 4 parts by weight of fine zinc oxide (manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) was used. And the manufacturing process was exactly the same as in Example 3 to obtain a solid white powder cosmetic.

【００７０】〔実施例４〕以下の配合により日焼け止め
効果のあるファンデーション化粧品を作成した。 樹脂粉体 ２０．０重量部 タルク ６．０重量部 二酸化チタン ３．０重量部 ステアリン酸 ２．０重量部 セチルアルコール ０．３重量部 流動パラフィン ２０．０重量部 ポリエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル １．０重量部 ソルビタントリオレイン酸エステル １．０重量部 プロピレングリコール ５．０重量部 ポリエチレングリコール 4000 ５．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 ピーガム ０．５重量部 精製水 ５０．２重量部 顔料 適量 香料 適量 防腐剤 適量 ここで樹脂粉体は、調整例４で作成したものを用いた。Example 4 A foundation cosmetic having a sunscreen effect was prepared by the following composition. Resin powder 20.0 parts by weight Talc 6.0 parts by weight Titanium dioxide 3.0 parts by weight Stearic acid 2.0 parts by weight Cetyl alcohol 0.3 parts by weight Liquid paraffin 20.0 parts by weight Polyethylene (10 mol) monooleic acid Ester 1.0 part by weight Sorbitan trioleate 1.0 part by weight Propylene glycol 5.0 parts by weight Polyethylene glycol 4000 5.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Pea gum 0.5 part by weight Purified water 50.2 Part by weight Pigment appropriate amount Perfume appropriate amount Preservative appropriate amount Here, the resin powder used in Preparation Example 4 was used.

【００７１】まず、樹脂粉体とタルク、二酸化チタン、
顔料をニーダーで混合する（粉末部）。精製水にポリエ
チレングリコール、トリエタノールアミン、プロピレン
グリコール、ピーガムを加え加熱溶解する。これに粉末
部を加え、ホモミキサーで粉末を均一に分散させ 70 ℃
に保温する（水相）。他の成分を混合し、加熱溶解して
７０℃に保温する（油相）。水相を油相に加え、反応乳
化を行い、ホモミキサーで均一に乳化・分散後、かきま
ぜながら冷却させファンデーション化粧品を得た。First, resin powder and talc, titanium dioxide,
The pigment is mixed with a kneader (powder part). Polyethylene glycol, triethanolamine, propylene glycol, and pea gum are added to purified water and dissolved by heating. Add the powder part to the mixture, homogenously disperse the powder with a homomixer
(Water phase). The other components are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase was added to the oil phase to carry out a reaction emulsification, uniformly emulsified and dispersed by a homomixer, and then cooled while stirring to obtain a foundation cosmetic.

【００７２】〔比較例４〕実施例４の場合の樹脂粉体の
代わりに２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント
製、平均粒径０．０２μｍ）を用い、他の成分は実施例
４の時と全く同じにして、そして製造プロセスも実施例
４と全く同じにしてファンデーション化粧品を得た。Comparative Example 4 In place of the resin powder used in Example 4, 2 parts by weight of fine zinc oxide (manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) was used. And the manufacturing process was exactly the same as in Example 4 to obtain a foundation cosmetic.

【００７３】〔実施例５〕以下の配合により日焼け止め
効果のあるスチック化粧品を作成した。 樹脂粉体 ２０．０重量部 カオリン １０．０重量部 二酸化チタン １０．０重量部 雲母末 ５．０重量部 酸化鉄（赤） １．４重量部 酸化鉄（黄） ４．０重量部 酸化鉄（黒） ０．１重量部 固形パラフィン ５．０重量部 カルバナロウ ３．０重量部 流動パラフィン ３３．５重量部 イソプロピルミリスチン酸エステル ５．０重量部 イソビタンセスキオレイン酸エステル ３．０重量部 香料 適量 ここで、樹脂粉体は調整例４で作成したものを用いた。Example 5 A stick cosmetic having a sunscreen effect was prepared by the following composition. Resin powder 20.0 parts by weight Kaolin 10.0 parts by weight Titanium dioxide 10.0 parts by weight Mica powder 5.0 parts by weight Iron oxide (red) 1.4 parts by weight Iron oxide (yellow) 4.0 parts by weight Iron oxide (Black) 0.1 parts by weight Solid paraffin 5.0 parts by weight Carbanalow 3.0 parts by weight Liquid paraffin 33.5 parts by weight Isopropyl myristate 5.0 parts by weight Isobitan sesquioleate 3.0 parts by weight Fragrance Appropriate amount Here, the resin powder used in Preparation Example 4 was used.

【００７４】まず、樹脂粉体と二酸化チタン、カオリ
ン、雲母末、各酸化鉄をブレンダーでよく混合する（粉
末部）。粉末部に流動パラフィンの一部とソルビタンセ
スキオレイン酸エステルを加えホモミキサーで均一に分
散し、他の成分を加熱溶解してこれに加え、よくかきま
ぜる。これを容器に流し込み冷却してスチック化粧品を
得た。First, the resin powder, titanium dioxide, kaolin, mica powder and each iron oxide are mixed well with a blender (powder part). A part of liquid paraffin and sorbitan sesquioleate are added to the powder part, and the mixture is uniformly dispersed with a homomixer. The other ingredients are dissolved by heating, and the mixture is stirred well. This was poured into a container and cooled to obtain a stick cosmetic.

【００７５】〔比較例５〕実施例５の場合の樹脂粉体の
代わりに２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント
製、平均粒径０．０２μｍ）を用い、他の成分は実施例
５の時と全く同じにして、そして製造プロセスも実施例
５と全く同じにしてスチック化粧品を得た。Comparative Example 5 In place of the resin powder of Example 5, 2 parts by weight of fine zinc oxide (manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) was used. A stick cosmetic was obtained in exactly the same manner as in Example 1 and the manufacturing process was exactly the same as in Example 5.

【００７６】〔実施例６〕以下の配合により日焼け止め
効果のある口紅化粧品を作成した。 樹脂粉体 １０．０重量部 二酸化チタン ３．０重量部 赤色２０２号 ０．５重量部 赤色２０４号 ２．０重量部 赤色２２３号 ０．０５重量部 セレシン １２．０重量部 ミツロウ ８．０重量部 セチルアルコール ５．０重量部 鯨ロウ ４．０重量部 カルバナロウ １．０重量部 流動パラフィン ２１．０重量部 液体ラノリン ２０．０重量部 ブチルステアリン酸エステル １１．４５重量部 ソルビタンセスキオレイン酸エステル ２．０重量部 香料 適量 酸化防止剤 適量 ここで、樹脂粉体は調整例４で作成したものを用いた。Example 6 A lipstick cosmetic having a sunscreen effect was prepared by the following composition. Resin powder 10.0 parts by weight Titanium dioxide 3.0 parts by weight Red 202 No. 0.5 parts by weight Red No. 204 2.0 parts by weight Red 223 0.05 part by weight Ceresin 12.0 parts by weight Beeswax 8.0 parts by weight Part Cetyl alcohol 5.0 parts by weight Whale wax 4.0 parts by weight Carbana wax 1.0 part by weight Liquid paraffin 21.0 parts by weight Liquid lanolin 20.0 parts by weight Butyl stearate 11.45 parts by weight Sorbitan sesquioleate 2 0.0 parts by weight Perfume Appropriate amount Antioxidant Appropriate amount Here, the resin powder used in Preparation Example 4 was used.

【００７７】まず、樹脂粉体と二酸化チタン、赤色２０
２号、赤色２０４号を流動パラフィンの一部に加えコー
ラーでよく混合する（顔料部）。赤色２２３号をブリル
ステアリン酸エステルに溶解させる（染料部）。他の成
分を混合し、加熱溶解した後、顔料部と染料部とを加
え、ホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し
込み急冷してスチック状の口紅化粧品を得た。First, resin powder and titanium dioxide, red 20
No. 2 and Red No. 204 are added to a part of liquid paraffin and mixed well with a caller (pigment part). Red No. 223 is dissolved in brill stearic acid ester (dye part). After the other components are mixed and dissolved by heating, the pigment part and the dye part are added, and the mixture is uniformly dispersed with a homomixer. After dispersion, the mixture was poured into a mold and rapidly cooled to obtain a sticky lipstick cosmetic.

【００７８】〔比較例６〕実施例６の場合の樹脂粉体の
代わりに２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント
製、平均粒径０．０２μｍ）を用い、他の成分は実施例
６の時と全く同じにして、そして製造プロセスも実施例
６と全く同じにして口紅化粧品を得た。Comparative Example 6 In place of the resin powder in Example 6, 2 parts by weight of fine zinc oxide (manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) was used. A lipstick cosmetic product was obtained in exactly the same manner as in Example 1 and the manufacturing process was exactly the same as in Example 6.

【００７９】〔実施例７〕以下の配合により日焼け止め
及び耐光性のある効果のあるアイシャドー化粧品を作成
した。 樹脂粉体 ２０．０重量部 二酸化チタン ３．０重量部 カオリン ２７．５重量部 酸化鉄（赤） ６．０重量部 酸化鉄（黄） ８．０重量部 酸化鉄（黒） ６．０重量部 パール顔料 ２０．０重量部 ミツロウ ２．０重量部 ヘキサデシルパルミチン酸エステル ５．０重量部 グリセリルキノステアリン酸エステル ０．５重量部 香料 適量 ここで、樹脂粉体は調整例４で作成したものを用いた。Example 7 An eye shadow cosmetic product having an effect of sunscreen and light resistance was prepared by the following composition. Resin powder 20.0 parts by weight Titanium dioxide 3.0 parts by weight Kaolin 27.5 parts by weight Iron oxide (red) 6.0 parts by weight Iron oxide (yellow) 8.0 parts by weight Iron oxide (black) 6.0 parts by weight Part Pearl pigment 20.0 parts by weight Beeswax 2.0 parts by weight Hexadecyl palmitate 5.0 parts by weight Glyceryl quinostearate 0.5 parts by weight Perfume Appropriate amount Here, the resin powder was prepared in Preparation Example 4. Was used.

【００８０】まず、樹脂粉体と二酸化チタン、カオリ
ン、各酸化鉄、パール顔料をブレンダーでよくまぜ合わ
せる（粉末部）。他の成分を混合し、加熱溶解した後、
粉末部に均一に加え、粉砕機で処理し、圧縮成型するこ
とでアイシャドー化粧品を得た。First, the resin powder and titanium dioxide, kaolin, each iron oxide, and pearl pigment are mixed well with a blender (powder part). After mixing other ingredients and heating and melting,
Eye shadow cosmetics were obtained by uniformly adding to the powder, treating with a crusher, and compression molding.

【００８１】〔比較例７〕実施例７の場合の樹脂粉体の
代わりに２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント
製、平均粒径０．０２μｍ）を用い、他の成分は実施例
７の時と全く同じにして、そして製造プロセスも実施例
７と全く同じにしてアイシャドー化粧品を得た。Comparative Example 7 In place of the resin powder used in Example 7, 2 parts by weight of fine zinc oxide (manufactured by Sumitomo Osaka Cement, average particle size 0.02 μm) was used. And the manufacturing process was exactly the same as in Example 7, to obtain an eye shadow cosmetic.

【００８２】このようにして作成された日焼け止めクリ
ーム化粧品、乳液化粧品、白粉化粧品、ファンデーショ
ン化粧品、スチック化粧品、口紅化粧品、アイシャドー
化粧品に関し、パネル２０名による官能試験を行った。
この試験における評価項目としては、透明感、滑り、そ
して伸びを選び、各々の項目について、次のような基準
で５段階評価を行った。 １……悪い ２……やや悪い ３……普通 ４……やや良い ５……良い この官能試験の結果を表２〜８に示す。なお、表中の数
値は２０名の評価段階の平均値である。A sensory test was conducted by 20 panelists on the sunscreen cream cosmetics, milky lotion cosmetics, white powder cosmetics, foundation cosmetics, stick cosmetics, lipstick cosmetics, and eye shadow cosmetics thus prepared.
Transparency, slippage, and elongation were selected as evaluation items in this test, and each item was evaluated on a 5-point scale based on the following criteria. 1 ... bad 2 ... somewhat bad 3 ... normal 4 ... somewhat good 5 ... good The results of this sensory test are shown in Tables 2-8. In addition, the numerical value in a table | surface is an average value of the evaluation stage of 20 persons.

【００８３】[0083]

【表２】 [Table 2]

【００８４】[0084]

【表３】 [Table 3]

【００８５】[0085]

【表４】 [Table 4]

【００８６】[0086]

【表５】 [Table 5]

【００８７】[0087]

【表６】 [Table 6]

【００８８】[0088]

【表７】 [Table 7]

【００８９】[0089]

【表８】 [Table 8]

【００９０】この表より、調整例１〜３によって金属酸
化物の微粒子を用いて分散液を作り、調整例４によって
分散粒子径が 0.003〜0.1 μｍである樹脂粉体を作成
し、これを原料として乳液化粧品、白粉化粧品、ファン
デーション化粧品、スチック化粧品、口紅化粧品、アイ
シャドー化粧品を作るならば、これらの化粧料は、透明
性に優れ、且つ、滑り及び伸びにも優れていることがわ
かる。From this table, a dispersion liquid was prepared using metal oxide fine particles according to Preparation Examples 1 to 3, and a resin powder having a dispersion particle diameter of 0.003 to 0.1 μm was prepared according to Preparation Example 4. For example, when making a milky lotion cosmetic, a white powder cosmetic, a foundation cosmetic, a stick cosmetic, a lipstick cosmetic, and an eye shadow cosmetic, it can be understood that these cosmetics are excellent in transparency and also excellent in sliding and elongation.

【００９１】もし、従来のように粒径の大きい酸化亜鉛
粉末を用いて分散液を作り、そして樹脂粉体を作った場
合は、樹脂粉体中での酸化亜鉛の分散粒子径もまた大き
くなるなるために、乳液化粧品、白粉化粧品、ファンデ
ーション化粧品、スチック化粧品、口紅化粧品、アイシ
ャドー化粧品の透明性が悪くなり、白く濁った感じにな
る。If a dispersion is prepared using a zinc oxide powder having a large particle size as in the prior art and a resin powder is prepared, the dispersed particle diameter of zinc oxide in the resin powder also increases. As a result, emulsion cosmetics, white powder cosmetics, foundation cosmetics, stick cosmetics, lipstick cosmetics, and eye shadow cosmetics have poor transparency and have a white, cloudy feel.

【００９２】又、従来のように分散液を作らずに懸濁重
合の際酸化亜鉛の微粉をいきなり樹脂モノマーに添加し
て樹脂粉体を作り、これを用いてを作成した場合にも、
やはり樹脂粉体中での酸化亜鉛の分散粒子径が大きくな
って、透明性が良くない。Also, in the case where a fine powder of zinc oxide is suddenly added to a resin monomer at the time of suspension polymerization without preparing a dispersion liquid as in the prior art to form a resin powder, and a resin powder is prepared using the same,
Again, the dispersed particle size of zinc oxide in the resin powder becomes large, and the transparency is not good.

【００９３】又、従来のように樹脂粉末を作らずに直
接、粒子径が 0.1μｍ以下の酸化亜鉛微粉を原料として
各々の化粧品を作るならば、透明性もあまり良くなく、
また、滑り及び伸びも良くないものになる。更に、図５
に示された各樹脂粉体の分光透過率の測定結果を考慮す
るならば、紫外線遮蔽機能を持つ金属酸化物を分散粒子
径 0.003〜0.1 μｍで含有する樹脂粉体を用いて作られ
た乳液化粧品、白粉化粧品、ファンデーション化粧品、
スチック化粧品、口紅化粧品、アイシャドー化粧品は、
紫外線遮蔽効果の点でも優れたものになることがわか
る。Also, if each cosmetic is made directly from zinc oxide fine powder having a particle size of 0.1 μm or less as a raw material without producing a resin powder as in the prior art, transparency is not so good.
Also, slip and elongation are poor. Further, FIG.
Considering the measurement results of the spectral transmittance of each resin powder shown in the above, an emulsion made using a resin powder containing a metal oxide having an ultraviolet shielding function with a dispersion particle diameter of 0.003 to 0.1 μm Cosmetics, white powder cosmetics, foundation cosmetics,
Stick cosmetics, lipstick cosmetics, eye shadow cosmetics,
It can be seen that the ultraviolet shielding effect is also excellent.

【００９４】[0094]

【発明の効果】以上のように、本発明における請求項１
に係る化粧料では、紫外線遮蔽能を有する平均粒子径
0.003〜0.1 μｍの金属酸化物を、当該金属酸化物に対
し 1〜 50 重量％の分散剤の存在下に樹脂モノマーに分
散させ、金属酸化物の分散粒子径を 0.003〜0.1 μｍに
維持しながら懸濁重合あるいは乳化重合を行うことによ
って、内包させた樹脂粉体からなり、該樹脂粉体をクリ
ーム化粧品、乳液化粧品あるいは液状のファンデーショ
ン化粧品に配合したことによって、紫外線遮蔽性金属酸
化物が均一に分散された乳液化粧品、クリーム化粧品、
あるいは液状のファンデーション化粧品等を得ることが
できて、有機系紫外線吸収剤の必要性をなくし、金属酸
化物の微粒子を使用する場合に伴う技術的困難さと、有
機系紫外線吸収剤のみを用いることによる弊害とを共に
解消することができ、乳液化粧品に効果的に紫外線遮蔽
性を付与することができるとともに金属酸化物含有化粧
品の滑りおよび伸びを向上させることができる。As described above, the first aspect of the present invention is as follows.
In the cosmetic according to the above, the average particle diameter having ultraviolet shielding ability
0.003 to 0.1 μm of the metal oxide is dispersed in the resin monomer in the presence of 1 to 50% by weight of the metal oxide with respect to the metal oxide, and the dispersion diameter of the metal oxide is maintained at 0.003 to 0.1 μm. By carrying out suspension polymerization or emulsion polymerization, it is composed of encapsulated resin powder, and by blending the resin powder with cream cosmetics, emulsion cosmetics or liquid foundation cosmetics, the ultraviolet-shielding metal oxide is uniformly dispersed. Dispersed emulsion cosmetics, cream cosmetics,
Alternatively, it is possible to obtain a liquid foundation cosmetic or the like, eliminating the need for an organic UV absorber, and the technical difficulties involved in using metal oxide fine particles, and by using only an organic UV absorber. The disadvantages can be eliminated together, and the ultraviolet ray shielding property can be effectively imparted to the emulsion cosmetic, and the slip and elongation of the metal oxide-containing cosmetic can be improved.

【００９５】また、請求項２に係る化粧料では、紫外線
遮蔽能を有する平均粒子径 0.003〜0.1 μｍの金属酸化
物を、当該金属酸化物に対し 1〜 50 重量％の分散剤の
存在下に樹脂モノマーに分散させ、金属酸化物の分散粒
子径を 0.003〜0.1 μｍに維持しながら懸濁重合あるい
は乳化重合を行うことによって、内包させた樹脂粉体か
らなり、該樹脂粉体を当該化粧品の使用される形状に成
形された化粧品に配合したことによって、紫外線遮蔽性
金属酸化物が均一に分散されて成形された化粧品を得る
ことができ、有機系紫外線吸収剤の必要性をなくし、金
属酸化物の微粒子を使用する場合に伴う技術的困難さ
と、有機系紫外線吸収剤のみを用いることによる弊害と
を共に解消することができ、成形された化粧品に効果的
に紫外線遮蔽性を付与することができるとともに金属酸
化物含有化粧品の滑りおよび伸びを向上させることがで
きる。In the cosmetic according to the present invention, a metal oxide having an average particle diameter of 0.003 to 0.1 μm having ultraviolet shielding ability is added in the presence of a dispersant in an amount of 1 to 50% by weight based on the metal oxide. By dispersing in a resin monomer and performing suspension polymerization or emulsion polymerization while maintaining the dispersion particle diameter of the metal oxide at 0.003 to 0.1 μm, the resin powder is composed of an encapsulated resin powder, and the resin powder is used for the cosmetic product. By blending into cosmetics molded into the shape used, it is possible to obtain cosmetics molded with UV-shielding metal oxides uniformly dispersed, eliminating the need for organic UV absorbers and reducing metal oxides. The technical difficulties associated with the use of fine particles of the product and the harm caused by using only organic UV absorbers can be eliminated, and UV shielding properties can be effectively imparted to molded cosmetics. It is possible to improve the sliding and elongation of the metal oxide-containing cosmetics is possible.

【００９６】そしてまた、請求項３に係る化粧料では、
前記成形された化粧品が、固形白粉化粧品、ファンデー
ション化粧品、スチック化粧品、口紅化粧品、アイライ
ン化粧品あるいはアイシャドー化粧品であるから、金属
酸化物が含有されていても滑りおよび伸びの良い紫外線
遮蔽機能のある成形された化粧品を得ることができる。In the cosmetic according to the third aspect,
Since the molded cosmetic is a solid white powder cosmetic, a foundation cosmetic, a stick cosmetic, a lipstick cosmetic, an eyeline cosmetic or an eye shadow cosmetic, even if it contains a metal oxide, it has a good ultraviolet shielding function of sliding and elongation. A shaped cosmetic can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明における調整例１の粒度分布を示す棒グ
ラフである。FIG. 1 is a bar graph showing the particle size distribution of Preparation Example 1 of the present invention.

【図２】本発明における調整例２の粒度分布を示す棒グ
ラフである。FIG. 2 is a bar graph showing a particle size distribution of Preparation Example 2 in the present invention.

【図３】本発明における調整例３の粒度分布を示す棒グ
ラフである。FIG. 3 is a bar graph showing the particle size distribution of Preparation Example 3 in the present invention.

【図４】本発明における各樹脂粉体の分光曲線を示すグ
ラフである。FIG. 4 is a graph showing a spectral curve of each resin powder in the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/032 Ａ６１Ｋ 7/032 (72)発明者 寺本 健三 滋賀県甲賀郡水口町泉1259 積水化成品 工業株式会社 内 (56)参考文献 特開 昭57−120514（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−194343（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−239728（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−212414（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−122615（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−28157（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI A61K 7/032 A61K 7/032 (72) Inventor Kenzo Teramoto 1259 Izumi, Miguchiguchi-machi, Koka-gun, Shiga Prefecture Sekisui Plastics Co., Ltd. (56 References JP-A-57-120514 (JP, A) JP-A-9-194343 (JP, A) JP-A-6-239728 (JP, A) JP-A-2-212414 (JP, A) 63-122615 (JP, A) JP-A-47-28157 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) A61K ^7/ 00-7/50 CA (STN)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】紫外線遮蔽能を有する平均粒子径 0.003〜
0.1 μｍの金属酸化物を、当該金属酸化物に対し 1〜 5
0 重量％の分散剤の存在下に樹脂モノマーに分散させ、
金属酸化物の分散粒子径を 0.003〜0.1 μｍに維持しな
がら懸濁重合あるいは乳化重合を行うことによって、内
包させた樹脂粉体からなり、該樹脂粉体をクリーム化粧
品、乳液化粧品あるいは液状のファンデーション化粧品
に配合したことを特徴とする化粧料。(1) an average particle diameter having ultraviolet shielding ability of 0.003 to
0.1 μm metal oxide is added to the metal oxide
Dispersed in the resin monomer in the presence of 0% by weight of a dispersant,
Keep the dispersed particle diameter of the metal oxide within 0.003 to 0.1 μm.
By performing reluctant suspension or emulsion polymerization, consist was contained resin powder, cream makeup該樹Shifun body
A cosmetic, characterized in that it is incorporated into a cosmetic , emulsion cosmetic or liquid foundation cosmetic . 【請求項２】紫外線遮蔽能を有する平均粒子径 0.003〜
0.1 μｍの金属酸化物を、当該金属酸化物に対し 1〜 5
0 重量％の分散剤の存在下に樹脂モノマーに分散させ、
金属酸化物の分散粒子径を 0.003〜0.1 μｍに維持しな
がら懸濁重合あるいは乳化重合を行うことによって、内
包させた樹脂粉体からなり、該樹脂粉体を当該化粧品の
使用される形状に成形された化粧品に配合したことを特
徴とする化粧料。2. An average particle diameter having an ultraviolet shielding ability of from 0.003 to 0.003.
0.1 μm metal oxide is added to the metal oxide
Dispersed in the resin monomer in the presence of 0% by weight of a dispersant,
Keep the dispersed particle diameter of the metal oxide within 0.003 to 0.1 μm.
By performing reluctant suspension or emulsion polymerization, consist was contained resin powder, a該樹Shifun of the cosmetic
Cosmetic characterized by being blended in cosmetics that is molded into the shape to be used. 【請求項３】前記成形された化粧品が、固形白粉化粧
品、ファンデーション化粧品、スチック化粧品、口紅化
粧品、アイライン化粧品あるいはアイシャドー化粧品で
あることを特徴とする請求項２記載の化粧料。Wherein the molded cosmetics, solid face powder cosmetics, foundations cosmetics, stick cosmetics, lipstick cosmetic, the cosmetic according to claim 2, wherein it is a A Irain cosmetic or eye shadow cosmetics.