【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改質されたアルミニウム末からなる化粧料用顔料及びそれを含有した化粧料に関する。さらに、前記化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物及びそれを含有した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料には光輝感のある色調を得るためにパール顔料が用いられている。化粧品原料基準（以下、粧原基と略す。）に収載されているパール顔料としては、酸化チタン被覆マイカ、アルミニウム末等があり、これらは光輝感を帯びた美しいパール顔料である。特に、アルミニウム末は他の金属顔料に比べ、比較的比重が小さく化粧料用顔料として扱いやすかったり、独特の機能をもっているので重要な金属光沢顔料として位置づけられている。
【０００３】
例えば、アルミニウム末配合化粧料を顔に塗布すると、顔を正面から見た場合、頬や目尻のような部分は光の反射が少ないため暗く見え、奥に引っ込んだように見える。そして、瞼の中央や頬骨辺りでは光の反射が多いため明るくなり、飛び出したように見える。そして、顔全体で見ると顔の凹凸がはっきりして立体感のある美しい顔立ちになる。
【０００４】
しかしながら、アルミニウム末は水に接触すると水と反応しガスを発生（発泡）したり、経時で色調が変化し、金属光沢が失われて白色となったりすることがある。このような現象を防止するために、アルミニウム末は、通常その表面を脂肪酸やリン酸及びそれらの塩で処理されて用いられている。しかし、これらの処理粉末はその改質は充分でなく、例えば分散剤としての界面活性剤や電解質等により、変質したり、発泡したり、また経時的に金属光沢が失われて白色となったりしやすい。さらに、アルミニウム末には化粧料用油分に対する分散性が悪いという欠点もある。したがって、従来のアルミニウム末を配合して得た化粧料は、化粧料の外観色や塗布色において色調に鮮やかさがなく、金属光沢感のない彩度の低いくすんだきたない色となってしまい、さらに、塗布された化粧料にむらつきが生じる等使用性が悪く製品の経時安定性も悪い等多くの欠点を有するものであった。
【０００５】
以上のように、従来のアルミニウム末は、優れた化粧料用顔料としての特性をもっている反面、諸々の欠点をも有していた。
【０００６】
従来のアルミニウム末の改質技術としては、前記以外に重合性二重結合を有し、かつ、少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物を反応させ、生成した重合物によってアルミニウム等の金属顔料粒子表面を被覆した静電塗装塗料用金属顔料組成物の技術（特許文献１参照）、重合性二重結合を有し、かつ、少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物を反応させて生成した重合物によってアルミニウム等の金属顔料粒子表面を被覆した金属顔料組成物を含有したプラスチック塗装用塗料組成物の技術（特許文献２参照）等が開示されている。さらに、粉体表面をＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物で被覆し、かつ、該シリコーン化合物の未反応のＳｉ−Ｈ基部分に、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物を１００μｍｏｌ／ｇ以上の密度で付加してなる、アルミニウム等の処理粉体の技術が開示されている（特許文献３参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５７−１６０７２号公報
【特許文献２】
特開昭５７−１６０７３号公報
【特許文献３】
特開平１０−２７９８２６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、水との接触や経時での色調変化等に対して安定であり、化粧料用油分に対する分散性、金属光沢等に優れた、化粧料用顔料として有用な改質されたアルミニウム末を得ること、さらに該改質アルミニウム末からなる化粧料用顔料を配合して優れた特性、使用性、使用感等を有する安定な化粧料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、アルミニウム末の表面を樹脂で表面改質することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末からなる化粧料用顔料である。
【００１１】
前記樹脂は、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上の重合性モノマー又はオリゴマーの重合体又は共重合体であることが好ましい。
【００１２】
なお、前記化粧料用顔料は、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末であることが好ましい。
【００１３】
前記重合性モノマー又はオリゴマーは、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上であることが好ましい。
【００１４】
さらに、本発明は、前記化粧料用顔料を含有することを特徴とする化粧料である。
【００１５】
さらに、本発明は、前記化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物である。
【００１６】
前記化粧料用顔料組成物は、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末含有溶媒懸濁物中の溶媒を化粧料用油分に置換して得ることができる。
【００１７】
前記重合性モノマー又はオリゴマーは、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上であることが好ましい。また、前記化粧料用油分は、液状エステル油または液状炭化水素油であることが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明は前記化粧料用顔料組成物を含有することを特徴とする化粧料である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００２０】
本発明に係る樹脂が表面被覆されたアルミニウム末（以下、樹脂被覆アルミニウム末ともいう。）は、後述するように安定であり、優れた金属光沢を有し、化粧料用油分に対する優れた分散性、優れた隠蔽力等の機能を有しているので化粧料用顔料として有用である。
【００２１】
本発明の樹脂被覆アルミニウム末を構成するアルミニウム末としては、化粧料に配合できるアルミニウム末であれば特に制限されないが、鱗片状のものが金属光沢がより鮮明に現れるので好ましい。アルミニウム末は、例えば、スタンプ・ミルでアルミニウム片を研磨剤と共に粉砕するスタンプ法や、噴射法によって得られるアルミニウム末と滑材と適当な液体とを剛球と共にドラム中に入れ、ドラムを回転させてアルミニウム片を粉砕するボールミル法等によって得ることができるが、これらに限定されるものではない。アルミニウム末の平均粒径は、通常１〜３００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍである。
【００２２】
本発明に係るアルミニウム末は、市販品を用いることが可能であり、例えば、アルミニウム末を高沸点溶剤等に分散させたアルミニウムペーストとして入手される。アルミニウムペーストとしては、例えば、アルミニウム末を高沸点の石油系溶剤（ミネラルスピリット等）と脂肪酸及び脂肪酸の誘導体等の研磨剤とを入れたボールミルの中で、粉砕、研磨し、非常に薄い鱗片状のアルミニウム微粒子にしたものがあり、このものは発火、爆発の危険が少なく、貯蔵安定性もよく、使用上取り扱いやすい。市販品の例としては、例えば、アルミニウムペーストとして、７６２０ＮＳ、ＨＳ−２、０６２０ＭＳ（東洋アルミニウム株式会社製）等が挙げられる。本発明の実施に当たっては、粧原基該当アルミニウム末を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の樹脂被覆アルミニウム末において、前記アルミニウム末に表面被覆される樹脂としては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸、トリメチルシロキシケイ酸等の重合性モノマー又はオリゴマーの重合体が挙げられる。前記重合性モノマー又はオリゴマーは１種又は２種以上が用いられるが、本発明においては前記例示した重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる重合体が好ましい。前記樹脂は１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。なお、前記重合性モノマー又はオリゴマーを２種以上用いる場合は共重合体（コポリマー）となるが、本発明における樹脂としては、ホモポリマーでもコポリマーであっても構わない。なお、コポリマーであると、樹脂被覆アルミニウム末の顔料特性を幅広いものとすることができるのでコポリマーであることが好ましい。
【００２４】
前記重合性モノマーのうち、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸シクロヘキシル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート等、またメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。また、オリゴマーとしては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。
【００２５】
本発明の樹脂被覆アルミニウム末において、樹脂をアルミニウム末に表面被覆する方法としては、特に限定されず、例えばポリマーを粉末に表面被覆する従来公知の方法を用いることができる。
【００２６】
前記従来公知の方法としては、例えば、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合してアルミニウム末の表面にポリマー（樹脂）を被覆させる方法が第１の方法として挙げられる。
【００２７】
また、第２の方法として、あらかじめモノマー又はオリゴマーを重合しておき、この重合体（樹脂）を溶媒に溶解した溶液あるいは水に分散させた水分散エマルジョン中にアルミニウム末を分散させ、撹拌しながら溶媒あるいは水を蒸発除去する方法が挙げられる。
【００２８】
さらに、前記第２の方法と同様に樹脂の溶液あるいは水分散エマルジョン中にアルミニウム末を分散させておき、この分散溶液あるいはエマルジョンをスプレードライヤーを使用して溶媒あるいは水を蒸発除去する方法も用いることができる。
【００２９】
その他、アルミニウム末と樹脂を、乾式で混合することによっても得られる。このときの混合装置としては、例えば、各種ボールミル、乳鉢、らい潰器、ミキサー等が用いられる。
【００３０】
前記方法における重合に際しての重合の形態は付加重合であり、ラジカル重合、イオン重合、プラズマ重合等、特に限定されるものではない。また、重合工程方法としては、溶液重合、エマルジョン重合等、特に限定されるものではない。
【００３１】
アルミニウム末の表面に被覆される樹脂の量は、アルミニウム末の粒子径等により最適化されるべきであるが、前記樹脂がアルミニウム末に対して０．５〜６０．０質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜４０．０質量％の範囲である。
【００３２】
アルミニウム末表面に樹脂を被覆するには、単量体が可溶で、重合体が実質的に不溶であるような有機溶剤中で、重合開始剤の存在下、単量体を重合させながら得られる重合体をアルミニウム末粒子表面に被覆させる方法が適する。ここで有機溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ミネラルスピリット等の脂肪族系炭化水素と芳香族系炭化水素との混合溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル等を用いることができる。
【００３３】
また、重合開始剤としては、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができる。さらに、反応系はアルゴンガスや窒素ガス等の不活性ガス雰囲気とするのが好ましい。重合反応温度は６０〜２００℃程度が好適であり、６０℃未満では重合効率が悪くなり好ましくない。２００℃を越えると重合反応が急激に進行するためアルミニウム末表面に充分な量の重合体が析出しない傾向がある。
【００３４】
重合の反応時間は０．５〜２４時間の範囲にあることが好ましい。反応時間が０．５時間未満の場合には、重合反応が充分進行しない傾向があり、反応時間が２４時間を越えても、それ以上は重合反応はほとんど進まず、逆に時間当たりの生産性が低下することになる。重合開始剤の配合量はアルミニウム末の表面に被覆される樹脂１００質量部に対して０．５〜２０質量部であることが好ましい。少なすぎると重合反応が進まず、予定量の樹脂皮膜が形成されない。配合量が多すぎる場合は重合が急激に生じるためアルミニウム末の凝集が生じやすくなり、色調的に劣ることになる。
【００３５】
本発明における前記樹脂をアルミニウム末に表面被覆する方法のうち、第１の方法が被覆効率等の点から最も好ましい。
【００３６】
本発明に係る前記樹脂被覆アルミニウム末は、化粧料用顔料として化粧料に配合され、優れた特性、使用性、使用感等を有する安定な化粧料を得ることができる。化粧料に配合するに当たって、特にその方法については限定されるものではなく、従来の顔料と同様に化粧料に配合されるが、本発明に係る化粧料用顔料を化粧料用油分に懸濁させて、前記化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物として配合することが好ましい。これによれば、化粧料の形態によってそれぞれに適した油分を使用し、安定性に優れた化粧料が得られる。また、化粧料の製造操作に都合のよい油分を選択することによって製造工程を効率的にすることができる。
【００３７】
化粧料用油分としては特に限定されないが、例えば以下のものが挙げられる。
【００３８】
オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、月見草油、硬化油、モクロウ、カカオ脂等の油脂、ホホバ油、液状ラノリン、ミツロウ、ラノリン、ゲイロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、揮発性炭化水素、固形パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，２−エチルヘキサン酸セチル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ステアリン酸オクチル，パルミチン酸オクチル，パルミチン酸セチル等の脂肪酸モノエステル、アジピン酸ジイソプロピル，セバチン酸ジ２−エチルヘキシル等の二塩基酸ジエステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のグリコールジエステル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリイソステアリン酸グリセリル，トリミリスチン酸グリセリル等のグリセリントリエステル等のグリセリンエステル、ジイソステアリン酸ジグリセリル，トリイソステアリン酸ジグリセリル等のジグリセリンエステル等のポリグリセリンエステル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット，ジオクタン酸ペンタエリトリット等のペンタエリトリットエステル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン，トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等のトリメチロールプロパントリエステル等のトリメチロールプロパンエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸エステル等のエステル油、
【００３９】
イソステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベへン酸等の高級脂肪酸、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等環状シリコーン，アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油、パーフロロポリエーテル等のフッ素化合物等が挙げられる。油分は１種又は２種以上が選択されて配合される。なお、固形状の油分は単独では使用しにくいので、液状油と併用して用いることが好ましい。
【００４０】
本発明においては、これらの油分のうち、前記液状のエステル油及び液状の炭化水素油が、アルミニウム末に対して反応を起こしにくく、また化粧料を製造する際に操作しやすい等の点で好ましい。さらに好ましくは液状エステル油であり、液状エステル油は他の油分との相溶性がよく、安定な処方系が組み易い等の点で好ましい。液状エステル油のうちでは、グリコールジエステル、グリセリンエステル、ペンタエリトリットエステル、トリメチロールプロパンエステルが好ましく、特に、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールが好ましい。また、液状炭化水素油のうちでは、流動パラフィン、スクワランが好ましい。特に、スクワランが好ましい。なお、前記好ましい化粧料用油分を選択して用いる場合でも、前記諸効果を損なわない範囲で他の化粧料用油分と併用することを妨げるものではない。
【００４１】
前記本発明の化粧料用顔料組成物は公知の技術を用いて本発明の化粧料用顔料を化粧料用油分に懸濁させて得ることができるが、前記樹脂をアルミニウム末に表面被覆する方法の第１の方法の反応の工程の一部として懸濁物（化粧料用顔料組成物）を製造することができ、その方法が効率的であり、安定な化粧料用顔料が確実に製造できるので最も好ましい。さらに、この方法で得られた化粧料用顔料組成物は特に化粧料用として優れた特性を有し、優れた化粧料が製造される。
【００４２】
すなわち、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる樹脂被覆アルミニウム末含有溶媒懸濁物中の溶媒を化粧料用油分に置換して前記樹脂被覆アルミニウム末と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物を得る方法が好ましい方法としてとられる。この際の重合溶媒としては、前記重合溶媒のうちでも重合反応の効率面、操作面，化粧料用顔料としての安全性の面等の点からミネラルスピリットが好ましい。
【００４３】
重合溶媒を化粧料用油分に置換する方法は特に限定されないが、例えば重合反応終了後の反応液中の樹脂被覆アルミニウム末をイソプロピルアルコール等の溶媒で洗浄し、引き続いて化粧料用油分を添加した後、前記溶媒を除去して化粧料用油分に置き換える方法が好ましい。また、用いられる化粧料用油分としては、製造の観点からも前記したとおりである。
【００４４】
本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末からなる化粧料用顔料を化粧料に配合する場合の配合量としては、化粧料の形態によって異なり特に限定できないが、前記化粧料用顔料組成物として配合する場合であっても、前記化粧料用顔料分に換算した値で０．１〜１００質量％の範囲であることが好ましい。
【００４５】
本発明の化粧料には前記成分の他に、例えば前記使用形態以外の油分、界面活性剤、保湿剤、多価アルコール、水溶性高分子、皮膜形成剤、非水溶性高分子、高分子エマルジョン、粉末、顔料、染料、レーキ、低級アルコール、紫外線吸収剤、ビタミン類、酸化防止剤、抗菌剤、香料、水等通常化粧料に用いられる成分を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００４６】
本発明に係る化粧料としては、特に限定されるものではなく、例えば、メーキャップ化粧料、毛髪化粧料、基礎化粧料等が挙げられるが、メーキャップ化粧料が好ましい。メーキャップ化粧料としては、口紅、ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、ネイルエナメル等が挙げられる。毛髪化粧料としては、ヘアージェル、ヘアワックス、ヘアトリートメント、シャンプー、ヘアマニキュアジェル等が挙げられる。基礎化粧料としては、下地クリーム等が挙げられる。
【００４７】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
（実施例１）
２ｌの四つ口フラスコに、エポキシ化１，２−ポリブタジエン１３．１ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート１５．０ｇ、アクリル酸１．３ｇ、スチレン６．０ｇ、ミネラルスピリット１１５０ｇ、アルミニウムペースト［７６２０ＮＳ（東洋アルミニウム株式会社製）、平均粒子径１８μｍ］２００ｇ（Ａｌｎｅｔ）を装填し、窒素ガスを導入しながら充分撹拌混合した。系内の温度を８０℃に昇温し、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤ＡＩＢＮ）を１．１ｇ添加し、撹拌を続けながら８０℃で６時間反応させた。その後混合液（スラリー）を固液分離し、湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストを得た。得られた湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストをイソプロピルアルコールを用いた洗浄ろ過を複数回繰り返した後、一部のミネラルスピリット等を含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペーストに調製し、次いでその中にトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを加え、ニーダーにて充分に混合撹拌を行った。その後、ニーダー中を１００〜２５０ｍｍＨｇ減圧にし、１１０〜１２０℃に昇温しミネラルスピリット及びイソプロピルアルコールを留去し、樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（化粧料用顔料組成物）を得た。これを分析すると樹脂被覆アルミニウム末分は化粧料用顔料組成物中５０質量％であった。なお、前記ミネラルスピリット中に懸濁された樹脂被覆アルミニウム末ペーストをｎ−ヘキサンで洗浄ろ過し、パウダー化後、混酸（塩酸／硝酸／水＝１／１／２）でアルミニウムを溶解し、残った樹脂分をろ過、乾燥、秤量したところ、樹脂がアルミニウム１００質量部に対して１３質量部被覆されていることが認められた。
【００４８】
（実施例２）
２ｌの四つ口フラスコに、エポキシ化１，２−ポリブタジエン１．９ｇ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２．９ｇ、アクリル酸０．７ｇ、ミネラルスピリット１０００ｇ、アルミニウムペースト［ＨＳ−２（東洋アルミニウム株式会社製）、平均粒子径２３μｍ］１８０ｇ（Ａｌｎｅｔ）を装填し、窒素ガスを導入しながら充分撹拌混合した。系内の温度を８０℃に昇温し、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤ＡＩＢＮ）を１．１ｇ添加し、撹拌を続けながら８０℃で６時間反応させた。その後混合液（スラリー）を固液分離し、湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストを得た。得られた湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストをイソプロピルアルコールを用いた洗浄ろ過を複数回繰り返した後、一部のミネラルスピリット等を含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペーストに調製し、次いでその中にテトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリットを加え、ニーダーにて充分に混合撹拌を行った。その後、ニーダー中を１００〜２５０ｍｍＨｇ減圧にし、１１０〜１２０℃に昇温しミネラルスピリット及びイソプロピルアルコールを留去し、樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（化粧料用顔料組成物）を得た。これを分析すると樹脂被覆アルミニウム末分は化粧料用顔料組成物中６９質量％であった。なお、前記ミネラルスピリット中に懸濁された樹脂被覆アルミニウム末ペーストをｎ−ヘキサンで洗浄ろ過し、パウダー化後、混酸（塩酸／硝酸／水＝１／１／２）でアルミニウムを溶解し、残った樹脂分をろ過、乾燥、秤量したところ、樹脂がアルミニウム１００質量部に対して１．２質量部被覆されていることが認められた。
【００４９】
以下に、本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末の顔料特性を比較としてのアルミニウム末と共に示す。まず、顔料特性測定に用いた試験方法について説明する。
【００５０】
（試験項目とその試験法、評価法及び評価基準等）
１．光輝度
サンプルと十条ケミカル社製８００メジウムを１：１で混練し、ガードナー社製試験紙２８５４に３０μｍドクターブレードにて塗布し、５０℃にて８時間乾燥させたものをガードナー社トリグロス反射率測定器により白地塗布面の２０°、６０°の相対反射強度を求めた。それぞれの角度での数値（ＧＵ）が大きいほど光輝度がある。
【００５１】
２．安定性
２．１ 水との接触による安定性
１ＮのＮａＯＨ水溶液に浸せきしたときの気体発生状況を肉眼で観察した。
（評価基準）
○：気体の発生なし。
×：気体の発生がみられる。
【００５２】
２．２ 経時色調安定性
前記光輝度測定と同一方法で作成した白地塗布サンプルを日光暴露１０日行った後、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにて測色し、暴露前の値との色差（ΔＥ）を求めた。
（評価基準）
○：ΔＥ≦３
×：３＜ΔＥ
【００５３】
３．化粧料用油分に対する分散性
ジカプリン酸ネオペンチルグリコールとトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１：１の混合オイル（２５℃の粘度Ｖ０）９５質量部中に測定サンプル５質量部をディスパーにて２分間分散させたときの２５℃の粘度（ＶＳ）をＢ型粘度計にて測定し、粘度の増加率（ΔＶ）から分散性を判定した。
【００５４】
ΔＶ（％）＝［（ＶＳ−Ｖ０）／Ｖ０］×１００
【００５５】
（評価基準）
○：ΔＶ≦３０％
×：３０％＜ΔＶ
【００５６】
４．隠蔽力
光輝度測定に用いた試料を用いて、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにより測色し、黒地のＬ値（ＬＢ）及び白地のＬ値（ＬＷ）の値から次式より求めた値を隠蔽力とした。
【００５７】
隠蔽力（％）＝（ＬＢ／ＬＷ）×１００
【００５８】
本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末及び比較として用いたアルミニウム末の顔料特性を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１中、
樹脂被覆アルミニウム末Ａは、実施例１の製造中の「一部のミネラルスピリットを含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペースト」を乾燥して得た樹脂被覆アルミニウム末。
樹脂被覆アルミニウム末Ｂは、実施例２の製造中の「一部のミネラルスピリットを含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペースト」を乾燥して得た樹脂被覆アルミニウム末。
アルミニウム末は、東洋アルミニウム株式会社製の「アルミニウムフレーク粉Ｐ０１００」。
【００６１】
表１から明らかなように、本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末は、いずれも優れた特性を有し、化粧料用顔料として優れたものであることが分かる。
【００６２】
以下に本発明の化粧料の実施例を挙げて本発明をさらに説明する。配合量は質量％である。
【００６３】
（実施例３〜４、比較例１）
表２に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の口紅を以下の方法で調製した。（１０）〜（１５）を（９）の一部に加えローラーで処理した（顔料部）。（１６）を（９）の残部に溶解した（染料部）。（１）〜（８）を混合し、加熱融解した後、前記顔料部、染料部を加え、ホモミキサーで均一に分散した。分散後、型に流し込み急冷し、スチック状として口紅を調製した。
【００６４】
【表２】
【００６５】
表２中、
（注１）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）を配合。樹脂被覆アルミニウム末量は５．０質量％になる。
（注２）実施例２で製造した樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；６９質量％）を配合。樹脂被覆アルミニウム末量は５．０質量％になる。
（注３）アルミニウム末（前出「アルミニウムフレーク粉Ｐ０１００」）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（アルミニウム末分；７０．０質量％）を配合。アルミニウム末量は５．０質量％になる。
【００６６】
以下、実施例３〜４、比較例１の口紅について、効果試験を行った。以下に用いた試験方法について説明する。
【００６７】
１．使用テスト
２０名の専門パネルによる使用テストを行い、外観の金属光沢感の出方（光輝感）、化粧料（口紅）の鮮やかさ、塗布した色調の鮮やかさ、使用性（むらづき）、化粧料（口紅）の肌への密着感、立体感のある仕上がり、化粧持ちの評価項目それぞれについて、下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点を合計し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００６８】
（評価点基準）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
【００６９】
（評価基準）
◎：合計点が８０点以上である。
○：合計点が６０点以上８０点未満である。
△：合計点が４０点以上６０点未満である。
×：合計点が４０点未満である。
【００７０】
２．特性及び安定性
２．１ 隠蔽力
試料（口紅）をＧａｒｄｎｅｒ製の隠蔽力試験紙（２８５４）に６０μｍのドクターブレードにて広げ、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにより測色し、黒地のＬ値（ＬＢ）及び白地のＬ値（ＬＷ）の値から次式より求めた値を隠蔽力とした。
【００７１】
隠蔽力（％）＝（ＬＢ／ＬＷ）×１００
【００７２】
２．２色調安定性
試料（口紅）を２３×１５×６ｍｍの樹脂製中皿に流し込み、１０日間日光暴露しミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにて測色し、暴露前の値との色差ΔＥを求めた。
【００７３】
２．３におい安定性
３７℃恒温槽に３０日間放置したときの試料（口紅）のにおいを、０℃保管品を対象として判定した。
【００７４】
（評価基準）
○：異臭が認められない。
△：異臭がほとんど認められない。
×：異臭が認められる。
【００７５】
２．安定性（２）
試料（口紅）を５０℃、３７℃、室温、０℃の恒温槽にそれぞれ保存し、保存中のガスの発生状況を下記の評価基準によって評価した。
【００７６】
（評価基準）
○：いずれの条件下でもガスの発生が見られない。
×：いずれかの条件下でガスの発生が見られた。
【００７７】
上記実施例３〜４、比較例１の評価結果を表３に示す。
【００７８】
【表３】
【００７９】
表３から分かるように、本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末を配合した実施例３〜４の口紅は、いずれも優れた効果を有するものであった。
【００８０】
これらに対して、改質されていないアルミニウム末を配合した比較例１は本発明の効果を発揮し得ないことが分かる。
【００８１】
以下、さらに本発明化粧料用顔料を配合した処方例を実施例として示す。なお、製造は常法に従って行った。また、これらについての効果試験を、前記口紅について行った方法に準じて行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【００８２】
【００８３】
（注）実施例２で製造した樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；６９質量％）
【００８４】
【００８５】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００８６】
【００８７】
（注）実施例２で製造した樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；６９質量％）
【００８８】
【００８９】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９０】
【００９１】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９２】
【００９３】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９４】
【００９５】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９６】
【００９７】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９８】
【００９９】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１００】
【０１０１】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０２】
【０１０３】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０４】
【０１０５】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０６】
【０１０７】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０８】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、水との接触に対して、また経時での色調も安定な、化粧料用油分に対する分散性のよい、優れた隠蔽力、金属光沢を有したアルミニウム末からなる化粧料用顔料が得られる。さらに、前記アルミニウム末を配合することにより、外観の金属光沢感の出方（光輝感）、化粧料の鮮やかさ、塗布した色調の鮮やかさ、使用性（むらづき）、化粧料の肌への密着感、立体感のある仕上がり、化粧持ち等に優れ、さらに隠蔽力、色調及びにおい安定性等優れた特性と安定性を有した化粧料が得られる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic pigment comprising a modified aluminum powder and a cosmetic containing the same. Further, the present invention relates to a cosmetic pigment composition comprising the cosmetic pigment and a cosmetic oil, and a cosmetic containing the same.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Conventionally, pearl pigments have been used in cosmetics in order to obtain a bright color tone. The pearl pigments listed in the Cosmetic Ingredients Standard (hereinafter abbreviated as cosmetic primordia) include titanium oxide-coated mica, aluminum powder, and the like, which are beautiful pearl pigments with a brilliant feeling. In particular, aluminum powder is positioned as an important metal luster pigment because it has a relatively small specific gravity compared to other metal pigments and is easy to handle as a cosmetic pigment, and has a unique function.
[0003]
For example, when the cosmetic containing aluminum powder is applied to the face, when the face is viewed from the front, the portions such as the cheeks and the outer corners of the eyes look dark because there is little light reflection, and appear to be recessed. At the center of the eyelids and around the cheekbones, there is a lot of light reflection, so that the eyes become bright and appear to pop out. Then, when the entire face is viewed, the unevenness of the face becomes clear and the face becomes beautiful with a three-dimensional effect.
[0004]
However, when the aluminum powder comes into contact with water, it reacts with the water to generate gas (foam), or the color tone changes over time, the metallic luster is lost, and the aluminum powder may become white. In order to prevent such a phenomenon, aluminum powder is usually used after its surface is treated with a fatty acid, phosphoric acid or a salt thereof. However, these treated powders are not sufficiently modified, for example, due to a surfactant or an electrolyte as a dispersant, they are altered, foamed, or lose their metallic luster over time and become white. It's easy to do. Further, aluminum powder has a disadvantage that it has poor dispersibility in cosmetic oils. Therefore, the cosmetic obtained by blending the conventional aluminum powder has no vivid color tone in the appearance color and application color of the cosmetic, and has a dull color with no metallic luster and low saturation. In addition, there are many disadvantages such as poor usability such as unevenness of the applied cosmetic and poor stability over time of the product.
[0005]
As described above, the conventional aluminum powder has excellent characteristics as a cosmetic pigment, but also has various disadvantages.
[0006]
As a conventional technique for modifying aluminum powder, in addition to the above, a compound having a polymerizable double bond and having at least one epoxy group is reacted, and the resulting polymer is used to form a surface of metal pigment particles such as aluminum. Technology of metal pigment composition for electrostatic coating paint coated with (see Patent Document 1), a polymer formed by reacting a compound having a polymerizable double bond and having at least one epoxy group. A technique of a coating composition for plastic coating containing a metal pigment composition coated on the surface of metal pigment particles such as aluminum (see Patent Document 2) is disclosed. Further, a compound capable of reacting with the Si-H group is coated on the unreacted Si-H group portion of the silicone compound by coating the surface of the powder with a silicone compound having a Si-H group at 100 μmol / g. A technique of processing powder of aluminum or the like added at the above density is disclosed (see Patent Document 3).
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-57-16072
[Patent Document 2]
JP-A-57-16073
[Patent Document 3]
JP-A-10-279826
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, its purpose is to be stable against color change over time or contact with water, excellent dispersibility in oils for cosmetics, excellent in metallic luster, Obtaining a modified aluminum powder useful as a cosmetic pigment, and further blending a cosmetic pigment composed of the modified aluminum powder to obtain a stable cosmetic having excellent properties, usability, feeling of use, etc. To provide.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by modifying the surface of aluminum powder with a resin, thereby completing the present invention. .
[0010]
That is, the present invention is a cosmetic pigment comprising a resin-coated aluminum powder.
[0011]
The resin is selected from the group consisting of epoxidized polybutadiene, styrene, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid ester, alkyl acrylate copolymer methyl polysiloxane ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, oleic acid and trimethylsiloxysilicic acid. It is preferably a polymer or copolymer of one or more polymerizable monomers or oligomers.
[0012]
The cosmetic pigment is preferably a resin-coated aluminum powder obtained by polymerizing a polymerizable monomer or oligomer in a solvent suspension of aluminum powder.
[0013]
The polymerizable monomer or oligomer is from epoxidized polybutadiene, styrene, vinyl acetate, acrylic acid, acrylate, alkyl acrylate copolymer methyl polysiloxane ester, methacrylic acid, methacrylic ester, oleic acid and trimethylsiloxysilicic acid. It is preferable that one or more selected from the group consisting of:
[0014]
Furthermore, the present invention is a cosmetic comprising the cosmetic pigment.
[0015]
Further, the present invention is a cosmetic pigment composition comprising the cosmetic pigment and a cosmetic oil.
[0016]
The pigment composition for cosmetics is obtained by polymerizing a polymerizable monomer or oligomer in a solvent suspension of aluminum powder. It can be obtained by replacing with oil.
[0017]
The polymerizable monomer or oligomer is from epoxidized polybutadiene, styrene, vinyl acetate, acrylic acid, acrylate, alkyl acrylate copolymer methyl polysiloxane ester, methacrylic acid, methacrylic ester, oleic acid and trimethylsiloxysilicic acid. It is preferable that one or more selected from the group consisting of: Preferably, the cosmetic oil is a liquid ester oil or a liquid hydrocarbon oil.
[0018]
Furthermore, the present invention is a cosmetic comprising the pigment composition for cosmetics.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0020]
The aluminum powder whose surface is coated with the resin according to the present invention (hereinafter, also referred to as resin-coated aluminum powder) is stable as described below, has excellent metallic luster, and has excellent dispersibility in oils for cosmetics. It is useful as a cosmetic pigment because it has excellent hiding power and other functions.
[0021]
The aluminum powder constituting the resin-coated aluminum powder of the present invention is not particularly limited as long as it is an aluminum powder that can be blended with cosmetics, but a scaly one is preferable because the metallic luster appears more clearly. Aluminum powder is, for example, a stamping method in which an aluminum piece is crushed together with an abrasive with a stamp mill, or an aluminum powder obtained by an injection method, a lubricating material, and an appropriate liquid are put in a drum together with a hard ball, and the drum is rotated. It can be obtained by a ball mill method or the like for grinding aluminum pieces, but is not limited thereto. The average particle size of the aluminum powder is usually 1 to 300 µm, preferably 5 to 100 µm.
[0022]
As the aluminum powder according to the present invention, a commercially available product can be used, and for example, it is obtained as an aluminum paste in which aluminum powder is dispersed in a high-boiling solvent or the like. As an aluminum paste, for example, aluminum powder is pulverized and polished in a ball mill containing a high-boiling-point petroleum-based solvent (such as mineral spirits) and an abrasive such as a fatty acid and a derivative of a fatty acid to form a very thin scale. Aluminum fine particles, which are less likely to ignite or explode, have good storage stability, and are easy to handle in use. Examples of commercially available products include, for example, 7620NS, HS-2, and 0620MS (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) as aluminum paste. In carrying out the present invention, it is preferable to use aluminum powder corresponding to cosmetic primordia.
[0023]
In the resin-coated aluminum powder of the present invention, the resin coated on the aluminum powder includes, for example, epoxidized polybutadiene, styrene, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid ester, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, methacrylic acid. Examples thereof include polymers of polymerizable monomers or oligomers such as acid, methacrylic acid ester, oleic acid, and trimethylsiloxysilicic acid. One or more kinds of the polymerizable monomers or oligomers are used. In the present invention, a polymer obtained by polymerizing the above-described polymerizable monomers or oligomers is preferable. One or more of the resins are arbitrarily selected and used. When two or more kinds of the polymerizable monomers or oligomers are used, a copolymer is obtained. However, the resin in the present invention may be a homopolymer or a copolymer. In addition, a copolymer is preferable because it can broaden the pigment properties of the resin-coated aluminum powder.
[0024]
Among the polymerizable monomers, acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate Methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, and the like. Examples of methacrylates include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and methacrylic acid. N-butyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, Methacrylic acid butoxyethyl, cyclohexyl methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like. Examples of the oligomer include epoxidized polybutadiene, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, and trimethylsiloxysilicic acid.
[0025]
In the resin-coated aluminum powder of the present invention, the method of coating the surface of the resin with the resin is not particularly limited, and for example, a conventionally known method of coating the surface of a polymer with a powder can be used.
[0026]
As the above-mentioned conventionally known method, for example, a method of polymerizing a polymerizable monomer or oligomer in a solvent suspension of aluminum powder and coating the surface of the aluminum powder with a polymer (resin) is mentioned as a first method.
[0027]
As a second method, a monomer or oligomer is polymerized in advance, and aluminum powder is dispersed in a solution in which the polymer (resin) is dissolved in a solvent or in an aqueous dispersion in which water is dispersed in water. A method of evaporating and removing a solvent or water may be used.
[0028]
Further, a method of dispersing aluminum powder in a resin solution or an aqueous dispersion emulsion in the same manner as in the second method, and evaporating and removing the solvent or water from the dispersion solution or emulsion using a spray drier is also used. Can be.
[0029]
In addition, it can also be obtained by dry mixing aluminum powder and resin. As the mixing device at this time, for example, various ball mills, mortars, crushers, mixers and the like are used.
[0030]
The form of polymerization at the time of the polymerization in the above method is addition polymerization, and is not particularly limited to radical polymerization, ionic polymerization, plasma polymerization and the like. Further, the polymerization step method is not particularly limited, such as solution polymerization and emulsion polymerization.
[0031]
The amount of the resin coated on the surface of the aluminum powder should be optimized according to the particle size of the aluminum powder, but the amount of the resin is in the range of 0.5 to 60.0% by mass based on the aluminum powder. It is preferable that the content be in the range of 1.0 to 40.0% by mass.
[0032]
In order to coat the resin on the surface of the aluminum powder, the monomer is dissolved in an organic solvent in which the polymer is substantially insoluble and the polymer is obtained in the presence of a polymerization initiator while polymerizing the monomer. A method of coating the resulting polymer on the surface of the aluminum powder particles is suitable. Here, examples of the organic solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as mineral spirits; and aromatic hydrocarbons. , Alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol and n-butanol, and esters such as ethyl acetate and propyl acetate.
[0033]
Examples of the polymerization initiator include di-t-butyl peroxide, acetyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumyl hydroperoxide, t-butyl peroxide, α, α′-azobisisobutyronitrile, and the like. it can. Further, the reaction system is preferably set to an inert gas atmosphere such as an argon gas or a nitrogen gas. The polymerization reaction temperature is preferably about 60 to 200 ° C., and if it is less than 60 ° C., the polymerization efficiency is deteriorated, which is not preferable. If the temperature exceeds 200 ° C., the polymerization reaction proceeds rapidly, so that a sufficient amount of the polymer does not tend to precipitate on the surface of the aluminum powder.
[0034]
The polymerization reaction time is preferably in the range of 0.5 to 24 hours. If the reaction time is less than 0.5 hours, the polymerization reaction tends not to proceed sufficiently. Even if the reaction time exceeds 24 hours, the polymerization reaction hardly proceeds any longer, and conversely, the productivity per hour Will decrease. The amount of the polymerization initiator is preferably 0.5 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin coated on the surface of the aluminum powder. If the amount is too small, the polymerization reaction does not proceed, and a predetermined amount of the resin film is not formed. If the compounding amount is too large, the polymerization rapidly occurs, so that aggregation of the aluminum powder is liable to occur, resulting in poor color tone.
[0035]
Of the methods for coating the surface of the aluminum powder with the resin in the present invention, the first method is most preferable in terms of coating efficiency and the like.
[0036]
The resin-coated aluminum powder according to the present invention is blended into a cosmetic as a cosmetic pigment, and a stable cosmetic having excellent properties, usability, feeling, and the like can be obtained. When blending into cosmetics, the method is not particularly limited, and is blended into cosmetics in the same manner as conventional pigments, but the cosmetic pigment according to the present invention is suspended in cosmetic oil. In addition, it is preferable to mix a cosmetic pigment composition comprising the cosmetic pigment and a cosmetic oil component. According to this, an oil component suitable for each form of the cosmetic is used, and a cosmetic having excellent stability can be obtained. Further, the production process can be made more efficient by selecting an oil component that is convenient for the cosmetic production operation.
[0037]
The cosmetic oil component is not particularly limited, and examples thereof include the following.
[0038]
Oils such as olive oil, castor oil, macadamia nut oil, evening primrose oil, hardened oil, mocro, cacao butter, jojoba oil, liquid lanolin, beeswax, lanolin, waxes such as gay wax, candelilla wax, carnauba wax, liquid paraffin, squalane, polybutene , Volatile hydrocarbons, solid paraffin, ceresin, microcrystalline wax, hydrocarbon oils such as polyethylene wax, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl 2-ethylhexanoate, octyldodecyl myristate, octyl stearate, octyl palmitate Fatty acid monoesters such as cetyl palmitate, dibasic acid diesters such as diisopropyl adipate and di-2-ethylhexyl sebacate, and glycol diesters such as neopentyl glycol dicaprate Glycerin esters such as glyceryl triesters such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl triisostearate and glyceryl trimyristate; polyglycerin esters such as diglycerin esters such as diglyceryl diisostearate and diglyceryl triisostearate; Pentaerythritol esters such as pentaerythritol 2-ethylhexanoate and pentaerythritol dioctanoate; trimethylolpropane esters such as trimethylolpropane triester such as trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate and trimethylolpropane triisostearate Ester oils such as malic esters such as diisostearyl malate,
[0039]
Higher fatty acids such as isostearic acid, oleic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, octyldodecanol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol And higher alcohols such as behenyl alcohol, chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane, cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane, and amino-modified poly. Silicone oils such as siloxanes, alkyl-modified polysiloxanes, modified polysiloxanes such as fluorine-modified polysiloxanes, and perfluoropolyethers Tsu-containing compounds, and the like. One or more oils are selected and blended. It is difficult to use a solid oil component alone, so it is preferable to use it in combination with a liquid oil.
[0040]
In the present invention, among these oil components, the liquid ester oil and the liquid hydrocarbon oil are preferred in that they do not easily react with aluminum powder and are easy to operate when producing cosmetics. . Liquid ester oils are more preferable, and liquid ester oils are preferable because they have good compatibility with other oil components and are easy to assemble a stable formulation system. Among the liquid ester oils, glycol diester, glycerin ester, pentaerythritol ester and trimethylolpropane ester are preferable, and in particular, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, and tetra-2-ethylhexane Acid pentaerythritol and neopentyl glycol dicaprate are preferred. Further, among liquid hydrocarbon oils, liquid paraffin and squalane are preferable. In particular, squalane is preferable. In addition, even when the preferred cosmetic oil is selected and used, it does not preclude the use of the cosmetic oil together with another cosmetic oil as long as the various effects are not impaired.
[0041]
The cosmetic pigment composition of the present invention can be obtained by suspending the cosmetic pigment of the present invention in a cosmetic oil using a known technique, and a method of surface-coating the resin on aluminum powder. A suspension (cosmetic pigment composition) can be produced as a part of the reaction step of the first method, and the method is efficient, and a stable cosmetic pigment can be produced reliably. Most preferred. Furthermore, the cosmetic pigment composition obtained by this method has excellent properties especially for cosmetics, and an excellent cosmetic is produced.
[0042]
That is, the solvent in the resin-coated aluminum powder-containing solvent suspension obtained by polymerizing a polymerizable monomer or oligomer in a solvent suspension of aluminum powder is replaced with a cosmetic oil to make the resin-coated aluminum powder and the cosmetic. A preferred method is to obtain a pigment composition for cosmetics comprising an oil component for use. As the polymerization solvent at this time, mineral spirits are preferable among the above-mentioned polymerization solvents from the viewpoints of efficiency of polymerization reaction, operation, safety as a cosmetic pigment, and the like.
[0043]
The method of replacing the polymerization solvent with the cosmetic oil is not particularly limited.For example, the resin-coated aluminum powder in the reaction solution after the completion of the polymerization reaction is washed with a solvent such as isopropyl alcohol, and then the cosmetic oil is added. Thereafter, a method of removing the solvent and replacing it with a cosmetic oil is preferred. The cosmetic oil used is also as described above from the viewpoint of production.
[0044]
The amount of the cosmetic pigment comprising the resin-coated aluminum powder according to the present invention in the cosmetic composition is not particularly limited depending on the form of the cosmetic. Even if there is, it is preferably in the range of 0.1 to 100% by mass in terms of the value for the cosmetic pigment.
[0045]
In the cosmetic of the present invention, in addition to the above components, for example, oils other than the above use forms, surfactants, humectants, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, film-forming agents, water-insoluble polymers, polymer emulsions Components normally used in cosmetics such as powders, pigments, dyes, lakes, lower alcohols, ultraviolet absorbers, vitamins, antioxidants, antibacterial agents, fragrances, water, etc., as required, do not impair the effects of the present invention. It can be appropriately compounded within the range.
[0046]
The cosmetic according to the present invention is not particularly limited, and includes, for example, makeup cosmetics, hair cosmetics, basic cosmetics, and the like, with makeup cosmetics being preferred. Examples of makeup cosmetics include lipstick, foundation, blusher, eyeshadow, eyebrow, nail enamel and the like. Hair cosmetics include hair gel, hair wax, hair treatment, shampoo, hair manicure gel and the like. Examples of the basic cosmetics include base creams and the like.
[0047]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.
(Example 1)
In a 2 l four-necked flask, 13.1 g of epoxidized 1,2-polybutadiene, 15.0 g of trimethylolpropane triacrylate, 1.3 g of acrylic acid, 6.0 g of styrene, 1150 g of mineral spirit, aluminum paste [7620NS (Toyo Aluminum 200 g (Alnet)), and sufficiently stirred and mixed while introducing nitrogen gas. The temperature in the system was raised to 80 ° C., 1.1 g of α, α′-azobisisobutyronitrile (polymerization initiator AIBN) was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 6 hours while stirring was continued. Thereafter, the liquid mixture (slurry) was subjected to solid-liquid separation to obtain a wetted resin-coated aluminum powder paste. After washing and filtering the obtained wet resin-coated aluminum powder paste with isopropyl alcohol several times, the resin-coated aluminum powder-containing isopropyl alcohol paste containing a part of mineral spirits and the like is prepared. Glyceryl 2-ethylhexanoate was added, and the mixture was sufficiently mixed and stirred with a kneader. Thereafter, the pressure in the kneader was reduced to 100 to 250 mmHg, the temperature was raised to 110 to 120 ° C, and mineral spirit and isopropyl alcohol were distilled off. A resin-coated aluminum powder of glyceryl tri-2-ethylhexanoate paste (pigment composition for cosmetics) Got. When this was analyzed, the resin-coated aluminum powder was 50% by mass in the pigment composition for cosmetics. The resin-coated aluminum powder paste suspended in the mineral spirit was washed and filtered with n-hexane, powdered, and then dissolved in a mixed acid (hydrochloric acid / nitric acid / water = 1/1/2) to dissolve the remaining aluminum. The resulting resin component was filtered, dried and weighed, and it was confirmed that the resin was covered by 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of aluminum.
[0048]
(Example 2)
In a 2-liter four-necked flask, 1.9 g of epoxidized 1,2-polybutadiene, 2.9 g of 1,6-hexanediol diacrylate, 0.7 g of acrylic acid, 1000 g of mineral spirit, aluminum paste [HS-2 (Toyo Aluminum 180 g (Alnet), average particle diameter 23 μm], and sufficiently stirred and mixed while introducing nitrogen gas. The temperature in the system was raised to 80 ° C., 1.1 g of α, α′-azobisisobutyronitrile (polymerization initiator AIBN) was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 6 hours while stirring was continued. Thereafter, the liquid mixture (slurry) was subjected to solid-liquid separation to obtain a wetted resin-coated aluminum powder paste. After washing and filtering the obtained wet resin-coated aluminum powder paste with isopropyl alcohol a plurality of times, a resin-coated aluminum powder isopropyl alcohol paste containing a part of mineral spirits and the like is prepared. 2-Ethylhexanoic acid pentaerythritol was added, and the mixture was sufficiently mixed and stirred with a kneader. Thereafter, the pressure in the kneader was reduced to 100 to 250 mmHg, the temperature was raised to 110 to 120 ° C., and mineral spirit and isopropyl alcohol were distilled off, and a resin-coated aluminum powder of tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythrit dispersion paste (pigment composition for cosmetics) Product). When this was analyzed, the resin-coated aluminum powder was found to be 69% by mass in the pigment composition for cosmetics. The resin-coated aluminum powder paste suspended in the mineral spirit was washed and filtered with n-hexane, powdered, and then dissolved in a mixed acid (hydrochloric acid / nitric acid / water = 1/1/2) to dissolve the remaining aluminum. The resulting resin component was filtered, dried and weighed, and it was confirmed that the resin was covered by 1.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of aluminum.
[0049]
The pigment properties of the resin-coated aluminum powder according to the present invention are shown below together with aluminum powder for comparison. First, the test method used for measuring the pigment properties will be described.
[0050]
(Test items and their test methods, evaluation methods, evaluation criteria, etc.)
1. Light intensity
A sample and 800 media manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. were kneaded at a ratio of 1: 1 and applied to a test paper 2854 manufactured by Gardner Co. with a 30 μm doctor blade, and dried at 50 ° C. for 8 hours. The relative reflection intensity at 20 ° and 60 ° of the coated surface on the white background was determined. The greater the numerical value (GU) at each angle, the higher the light brightness.
[0051]
2. Stability
2.1 Stability by contact with water
The state of gas generation when immersed in a 1N NaOH aqueous solution was visually observed.
(Evaluation criteria)
：: No gas was generated.
×: Generation of gas is observed.
[0052]
2.2 Color stability over time
After 10 days of exposure to sunlight, a white-coated sample prepared in the same manner as in the above-described light luminance measurement was subjected to sunlight exposure, and then subjected to color measurement with a Minolta spectrophotometer CM-508d to obtain a color difference (ΔE) from the value before exposure. .
(Evaluation criteria)
：: ΔE ≦ 3
×: 3 <ΔE
[0053]
3. Dispersibility in oils for cosmetics
Mixed oil of neopentyl glycol dicaprate and glyceryl tri-2-ethylhexanoate 1: 1 (viscosity V at 25 ° C) 0 ) Viscosity at 25 ° C (V) when 5 parts by mass of a measurement sample was dispersed in 95 parts by mass with a disper for 2 minutes. S ) Was measured with a B-type viscometer, and the dispersibility was determined from the rate of increase in viscosity (ΔV).
[0054]
ΔV (%) = [(V S -V 0 ) / V 0 ] X 100
[0055]
(Evaluation criteria)
：: ΔV ≦ 30%
×: 30% <ΔV
[0056]
4. Concealment power
Using the sample used for the light luminance measurement, the color was measured by a Minolta spectrophotometer CM-508d, and the L value (L B ) And the L value of a white background (L W ) Was determined as the hiding power by the following equation.
[0057]
Hiding power (%) = (L B / L W ) × 100
[0058]
Table 1 shows the pigment properties of the resin-coated aluminum powder according to the present invention and the aluminum powder used for comparison.
[0059]
[Table 1]
[0060]
In Table 1,
The resin-coated aluminum powder A is a resin-coated aluminum powder obtained by drying the “isopropyl alcohol paste of the resin-coated aluminum powder containing a part of mineral spirit” in the production of Example 1.
The resin-coated aluminum powder B is a resin-coated aluminum powder obtained by drying the “isopropyl alcohol paste of the resin-coated aluminum powder containing some mineral spirits” in the production of Example 2.
The aluminum powder is “Aluminum flake powder P0100” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
[0061]
As is evident from Table 1, the resin-coated aluminum powder according to the present invention has excellent properties and is excellent as a pigment for cosmetics.
[0062]
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples of the cosmetic of the present invention. The compounding amount is mass%.
[0063]
(Examples 3 and 4, Comparative Example 1)
Lipsticks having the components and the amounts shown in Table 2 (total amount of 100% by mass) were prepared by the following method. (10) to (15) were added to part of (9) and treated with a roller (pigment part). (16) was dissolved in the remainder of (9) (dye part). After mixing (1) to (8) and melting by heating, the pigment part and the dye part were added and uniformly dispersed by a homomixer. After dispersion, the mixture was poured into a mold and rapidly cooled to prepare a lipstick as a stick.
[0064]
[Table 2]
[0065]
In Table 2,
(Note 1) A glyceryl tri-2-ethylhexanoate-dispersed paste (resin-coated aluminum powder; 50% by mass) prepared in Example 1 was blended. The amount of the resin-coated aluminum powder becomes 5.0% by mass.
(Note 2) A resin-coated aluminum powder tetra-2-ethylhexanoate pentaerythritol dispersion paste (resin-coated aluminum powder; 69% by mass) produced in Example 2 was blended. The amount of the resin-coated aluminum powder becomes 5.0% by mass.
(Note 3) A glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste (aluminum powder; 70.0% by mass) was mixed with aluminum powder (“aluminum flake powder P0100” described above). The amount of aluminum powder is 5.0% by mass.
[0066]
Hereinafter, effect tests were performed on the lipsticks of Examples 3 and 4 and Comparative Example 1. The test method used is described below.
[0067]
1. Usage test
We conducted a usage test using a panel of 20 professionals. The appearance of the metallic luster (brightness), the vividness of the cosmetic (lipstick), the vividness of the applied color, the usability (unevenness), the cosmetics ( Lipstick) was evaluated based on the following evaluation criteria for each of the evaluation items for the feeling of adhesion to the skin, the finish with a three-dimensional effect, and the durability of makeup. Then, the evaluation points given by each person were totaled and evaluated based on the following evaluation criteria.
[0068]
(Evaluation point criteria)
5 points: Very good.
4 points: Excellent.
3 points: Normal.
2 points: poor.
1 point: very poor.
[0069]
(Evaluation criteria)
：: The total score is 80 points or more.
：: The total score is 60 or more and less than 80 points.
Δ: The total score is 40 or more and less than 60.
X: The total score is less than 40 points.
[0070]
2. Properties and stability
2.1 Hiding power
The sample (lipstick) was spread on a Gardner hiding power test paper (2854) with a doctor blade of 60 μm, and the color was measured with a Minolta CM-508d spectrophotometer. B ) And the L value of a white background (L W ) Was determined as the hiding power by the following equation.
[0071]
Hiding power (%) = (L B / L W ) × 100
[0072]
2.2 Two-tone stability
The sample (lipstick) was poured into a 23 × 15 × 6 mm resin inner plate, exposed to sunlight for 10 days, and measured for color with a Minolta spectrophotometer CM-508d to determine a color difference ΔE from the value before exposure.
[0073]
2.3 Odor stability
The smell of the sample (lipstick) when left in a thermostat at 37 ° C. for 30 days was determined for a product stored at 0 ° C.
[0074]
(Evaluation criteria)
：: No off-flavor was observed.
Δ: Almost no odor was observed.
×: Off-flavor is observed.
[0075]
2. Stability (2)
The sample (lipstick) was stored in a constant temperature bath at 50 ° C., 37 ° C., room temperature, and 0 ° C., respectively, and the gas generation state during storage was evaluated according to the following evaluation criteria.
[0076]
(Evaluation criteria)
：: No gas was generated under any of the conditions.
×: Gas generation was observed under any of the conditions.
[0077]
Table 3 shows the evaluation results of Examples 3 and 4 and Comparative Example 1.
[0078]
[Table 3]
[0079]
As can be seen from Table 3, the lipsticks of Examples 3 and 4, in which the resin-coated aluminum powder according to the present invention was blended, had excellent effects.
[0080]
On the other hand, it can be seen that Comparative Example 1 in which unmodified aluminum powder was blended could not exhibit the effects of the present invention.
[0081]
Hereinafter, Formulation Examples in which the cosmetic pigment of the present invention is further blended will be shown as Examples. The production was performed according to a conventional method. In addition, when an effect test was performed on these in accordance with the method performed on the lipstick, excellent results were obtained in each case.
[0082]
[0083]
(Note) Resin-coated aluminum powder tetra-2-ethylhexanoate pentaerythritol dispersion paste produced in Example 2 (resin-coated aluminum powder; 69% by mass)
[0084]
[0085]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0086]
[0087]
(Note) Resin-coated aluminum powder tetra-2-ethylhexanoate pentaerythritol dispersion paste produced in Example 2 (resin-coated aluminum powder; 69% by mass)
[0088]
[0089]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0090]
[0091]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0092]
[0093]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0094]
[0095]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0096]
[0097]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0098]
[0099]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0100]
[0101]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0102]
[0103]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0104]
[0105]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0106]
[0107]
(Note) Resin-coated aluminum powder glyceryl tri-2-ethylhexanoate dispersion paste manufactured in Example 1 (resin-coated aluminum powder; 50% by mass)
[0108]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, it has excellent hiding power and metallic luster against contact with water, and has a stable color tone over time, a good dispersibility in oils for cosmetics. A pigment for cosmetics consisting of aluminum powder is obtained. Furthermore, by blending the aluminum powder, the appearance of metallic luster of appearance (brightness), the vividness of the cosmetic, the vividness of the applied color tone, the usability (unevenness), the cosmetic A cosmetic having excellent properties such as close contact, three-dimensional finish, excellent durability, and hiding power, color tone, and odor stability and stability can be obtained.
