JP2000186017A - Acrylic ester-based resin particle and preparation for external use containing the same - Google Patents
Acrylic ester-based resin particle and preparation for external use containing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル酸エステ
ル系樹脂粒子及びそれを含む外用剤に関する。更に詳し
くは、本発明は、特に外用剤に使用された場合、優れた
感触（伸び、滑らかさ、ソフト感）を付与するアクリル
酸エステル系樹脂粒子及びそれを含む外用剤に関する。
本発明の樹脂粒子は、化粧料や外用医薬品等の外用剤、
塗料や成形用組成物の添加剤に好適に使用することがで
きる。The present invention relates to acrylate resin particles and an external preparation containing the same. More specifically, the present invention relates to an acrylate-based resin particle which gives an excellent feel (elongation, smoothness, softness) particularly when used in an external preparation, and an external preparation containing the same.
The resin particles of the present invention, an external preparation such as a cosmetic or an external medicine,
It can be suitably used as an additive for paints and molding compositions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】化粧用粉体を含有する化粧料としては、
ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー等のメ
イクアップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー
等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディ
ローション、アフターシェブローション等のローション
等が市販されている。2. Description of the Related Art Cosmetics containing cosmetic powder include:
Make-up cosmetics such as foundation, white powder, blusher and eye shadow, body cosmetics such as body powder and baby powder, lotions such as pre-shave lotion, body lotion, and after-shave lotion are commercially available.
【０００３】これらの化粧用粉体を含有する化粧料に
は、感触向上、皺隠し効果等の機能を付与することを目
的として、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒
子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒
子、ポリエチレン粒子等の樹脂粒子、シリカ粒子のよう
な無機粒子が配合されている。[0003] Cosmetics containing these cosmetic powders are provided with nylon particles, polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, silicon particles, Resin particles such as urethane particles and polyethylene particles, and inorganic particles such as silica particles are blended.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリメ
タクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリカ
粒子は、伸びに優れているという点では満足のいくもの
ではあるが、反面、ソフト感、滑らかさを付与するとい
う点では不十分であった。また、ナイロン粒子、シリコ
ン粒子は、滑らかさを付与することができるものの、ソ
フト感を付与するという点では不十分であった。However, polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, and silica particles are satisfactory in terms of excellent elongation, but on the other hand, impart softness and smoothness. It was not enough. Further, nylon particles and silicon particles can provide smoothness, but are insufficient in providing softness.
【０００５】一方、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等
の柔らかい粒子は、ナイロン粒子、シリコン粒子、ポリ
メタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリ
カ粒子に比べ、化粧料にソフト感を付与することは可能
であるが、滑らかさを付与するという点では不十分であ
った。従って、これまで、伸び、滑らかさ、かつソフト
感を化粧料に付与するという点で満足できる樹脂粒子は
なかった。更に、クリーム、軟膏、乳剤、ローションの
形態の外用医薬品の分野においても、伸び、滑らかさ、
かつソフト感を外用医薬品に付与することが望まれてい
る。On the other hand, soft particles such as urethane particles and polyethylene particles can impart a soft feeling to cosmetics as compared with nylon particles, silicon particles, polymethyl methacrylate particles, cross-linked polystyrene particles, and silica particles. However, it was insufficient in providing smoothness. Therefore, no resin particles have been satisfactory in terms of imparting elongation, smoothness, and softness to cosmetics. Furthermore, in the field of topical medicines in the form of creams, ointments, emulsions and lotions, stretch, smoothness,
In addition, it is desired to impart a soft feeling to external medicines.
【０００６】この発明はこのような事情に鑑みてなされ
たもので、外用剤に使用した場合、優れた感触（伸び、
滑らかさ、ソフト感）を付与できる新規な樹脂粒子、そ
れを含む優れた感触（伸び、滑らかさ、ソフト感）を有
する新規な外用剤を提供しようとするものである。The present invention has been made in view of such circumstances, and when used in an external preparation, has an excellent feel (elongation,
It is an object of the present invention to provide a novel resin particle capable of imparting smoothness and softness, and a novel external preparation containing the same and having an excellent feel (elongation, smoothness, and softness).
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は、上
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の平均粒子
径と圧縮強度を有する架橋（メタ）アクリル酸エステル
系樹脂粒子の表面に、特定の平均粒子径を有する無機粉
体を付着させた樹脂粒子を外用剤に含有させると、優れ
た感触（伸び、滑らかさ、ソフト感）を実現することが
できることを見いだし本発明を完成させるに至った。更
に、この樹脂粒子は、塗料や成形用組成物の添加剤とし
ても有用であることを見いだしている。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the surface of crosslinked (meth) acrylate resin particles having a specific average particle size and compressive strength has been obtained. In addition, it was found that when an external preparation contains resin particles to which an inorganic powder having a specific average particle diameter is adhered, an excellent feel (elongation, smoothness, softness) can be realized, and the present invention has been completed. It led to. Furthermore, they have found that the resin particles are also useful as additives for paints and molding compositions.
【０００８】かくして本発明によれば、平均粒子径が
０．５〜３０μｍ、圧縮強度が０．０５〜０．６ｋｇｆ
／ｍｍ2 である架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂
粒子（以下、単に樹脂粒子と称する）１００重量部と、
該樹脂粒子の１／１００００〜１／１００の平均粒子径
を有する無機粉体０．１〜５重量部とからなり、無機粉
体が該樹脂粒子の表面に付着してなることを特徴とする
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子（以下、単に配
合剤と称する）が提供される。Thus, according to the present invention, the average particle size is 0.5 to 30 μm, and the compressive strength is 0.05 to 0.6 kgf.
/ Mm 2 at a cross-linking (meth) acrylate resin particles (hereinafter, simply referred to as resin particles) 100 parts by weight,
0.1 to 5 parts by weight of an inorganic powder having an average particle diameter of 1/10000 to 1/100 of the resin particles, wherein the inorganic powder adheres to the surface of the resin particles. (Meth) acrylate resin particles (hereinafter simply referred to as compounding agents) are provided.
【０００９】更に本発明によれば、上記配合剤を１〜４
０重量％含有してなることを特徴とする外用剤が提供さ
れる。Further, according to the present invention, the above-mentioned compounding agent is used in an amount of 1 to 4
An external preparation characterized by containing 0% by weight is provided.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明に使用する樹脂粒子は、
０．０５〜０．６ｋｇｆ／ｍｍ2 の圧縮強度を有してい
る。圧縮強度が０．０５ｋｇｆ／ｍｍ2 未満であると、
樹脂粒子の感触が感じられないため、外用剤、塗料や成
形用組成物（以下、含有対象物と称する）に含有させた
場合、その感触（伸び、滑らかさ、ソフト感）を向上さ
すことができないため好ましくない。一方、０．６ｋｇ
ｆ／ｍｍ2 を超えると逆に樹脂粒子の感触は感じられる
ものの、その感触が従来の樹脂粒子に近いものとなり、
十分なソフト感、滑らかさ、伸びを含有対象物に付与す
ることができないため好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin particles used in the present invention are:
And a compressive strength of 0.05~0.6kgf / mm 2. When the compressive strength is less than 0.05 kgf / mm 2 ,
Since the feeling of the resin particles is not felt, when it is contained in an external preparation, a paint or a molding composition (hereinafter, referred to as a contained object), the feel (elongation, smoothness, and softness) can be improved. It is not preferable because it cannot be done. On the other hand, 0.6kg
If f / mm 2 is exceeded, on the contrary, the feel of the resin particles is felt, but the feel is close to that of conventional resin particles,
It is not preferable because sufficient soft feeling, smoothness, and elongation cannot be imparted to the contained object.
【００１１】ここで、本明細書中、圧縮強度は、島津製
作所（株）製の微小圧縮試験器ＨＣＴＭ２００を使用し
て測定した値である。すなわち、樹脂粒子１個を一定の
負荷速度で１ｇｆの荷重まで圧縮試験を行った場合に、
粒子径の１０％変形時の荷重と粒子径とから下記式によ
って算出される値である。 圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ2 ）＝２．８×荷重（ｋｇｆ）
／｛π×粒子径（ｍｍ）×粒子径（ｍｍ）｝ 本発明における樹脂粒子は、架橋剤の存在下、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体を水性懸濁重合、乳化重
合、シード重合又は分散重合により重合させて得ること
ができる。この内、水性懸濁重合法で製造するのが好ま
しい。なお、用語（メタ）アクリルとは、アクリル及び
メタクリルの両方を含む概念である。Here, in this specification, the compressive strength is a value measured by using a micro compression tester HCTM200 manufactured by Shimadzu Corporation. That is, when one resin particle is subjected to a compression test at a constant load speed to a load of 1 gf,
It is a value calculated by the following equation from the load at the time of 10% deformation of the particle diameter and the particle diameter. Compressive strength (kgf / mm 2 ) = 2.8 × Load (kgf)
/ {Π × particle diameter (mm) × particle diameter (mm)}
It can be obtained by polymerizing an acrylate monomer by aqueous suspension polymerization, emulsion polymerization, seed polymerization or dispersion polymerization. Among them, it is preferable to produce by an aqueous suspension polymerization method. The term (meth) acryl is a concept including both acryl and methacryl.
【００１２】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、油溶性のものを使用することが好ましい。更に、
（メタ）アクリル酸とエステル結合を形成する置換基の
炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステル系単量
体を使用することが好ましい。具体的には、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。特
に、炭素数が１〜８のアクリル酸エステルを使用するこ
とが好ましく、更に、このアクリル酸エステルを５０〜
９５重量％の割合で単量体中に含有させることが好まし
い。It is preferable to use an oil-soluble (meth) acrylate monomer. Furthermore,
It is preferable to use a (meth) acrylic acid ester-based monomer having 1 to 12 carbon atoms in a substituent forming an ester bond with (meth) acrylic acid. Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Examples thereof include acrylates such as lauryl acrylate, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate. In particular, it is preferable to use an acrylate having 1 to 8 carbon atoms.
It is preferred that the monomer be contained in a proportion of 95% by weight.
【００１３】また、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体と共重合可能な単量体、例えばスチレン、ｐ−メチル
スチレン、αーメチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル
基を有する他の単量体を、得られる樹脂粒子の性能が低
下しない範囲内で一種以上加えてもよい。更に、本発明
で使用される樹脂粒子は、目的の圧縮強度を付与するた
め、かつ含有対象物（特に、化粧品）に配合した場合に
好ましい感触（伸び、滑らかさ、ソフト感）を付与する
ために架橋されている。A monomer copolymerizable with a (meth) acrylic ester monomer, for example, another monomer having a vinyl group such as styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, One or more kinds may be added as long as the performance of the obtained resin particles is not deteriorated. Furthermore, the resin particles used in the present invention are used for imparting a desired compressive strength, and for imparting a preferable feel (elongation, smoothness, and softness) when blended in an object to be contained (particularly, cosmetics). It is crosslinked.
【００１４】架橋した樹脂粒子を得るには、ビニル基を
複数個有する架橋性単量体の存在下で重合反応が実施さ
れる。このような架橋性単量体としては、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アク
リレート、メタクリル酸アリル、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペン
チルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレ
ート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン及びこれらの誘導体である芳香族ジビニル系単量体が
挙げられる。これらは、複数種組み合わせて用いてもよ
い。In order to obtain crosslinked resin particles, a polymerization reaction is carried out in the presence of a crosslinkable monomer having a plurality of vinyl groups. Examples of such a crosslinking monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, and pentadecaethylene glycol di ( (Meth) acrylate, pentacontaector ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate , Glycerin di (meth) acrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate phthalate Caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, polyester acrylate, urethane acrylate and other (meth) acrylate monomers, divinylbenzene, divinylnaphthalene and derivatives thereof Is an aromatic divinyl monomer. These may be used in combination of plural kinds.
【００１５】これらの架橋剤の中でも、エチレングリコ
ールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタ
アクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジメタアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタアクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジメタアクリレート等のメタアク
リル酸エステル系架橋剤及びカプロラクトン変性ジペン
タエリスルトールヘキサアクリレート、カプロラクトン
変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ポリエステルアクリレートは皮膚
刺激性が低いため、化粧品及び外用医薬品用途に特に適
している。また架橋剤は、全単量体中５〜５０重量％と
なるよう使用するのが好ましい。Among these crosslinking agents, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate,
Methacrylate crosslinkers such as 6-hexanediol dimethacrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone-modified hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, and polyester acrylate are low in skin irritation, so cosmetics And it is especially suitable for external medicine use. The crosslinking agent is preferably used in an amount of 5 to 50% by weight based on all the monomers.
【００１６】これらの単量体及び架橋剤は、単独で、又
は複数種を組み合わせて用いられ、最終的に圧縮強度が
０．０５〜０．６ｋｇｆ／ｍｍ2 、好ましくは０．１〜
０．４ｋｇｆ／ｍｍ2 となるようにそれらの組成及び配
合量が決められる。水性懸濁重合では、樹脂粒子の形成
の際に、必要に応じて、重合開始剤、分散剤、界面活性
剤等が使用される。These monomers and cross-linking agents are used alone or in combination of two or more, and finally have a compression strength of 0.05 to 0.6 kgf / mm 2 , preferably 0.1 to 0.6 kgf / mm 2 .
Their composition and amount are determined so as to be 0.4 kgf / mm 2 . In the aqueous suspension polymerization, a polymerization initiator, a dispersant, a surfactant, and the like are used as necessary when forming the resin particles.
【００１７】重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソ
クロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ク
メンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド等の油溶性過酸化物、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）等の油溶性アゾ化合物が挙げられ
る。Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, orthochlorobenzoic acid peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and the like. Examples thereof include oil-soluble peroxides, oil-soluble azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).
【００１８】分散剤としては、リン酸カルシウム、ピロ
リン酸マグネシウム等の難水溶性無機塩、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン等
の水溶性高分子が挙げられる。更に、界面活性剤として
は、オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等のア
ニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エス
テル等のノニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミ
ンオキサイドのような両性界面活性剤等が挙げられる。Examples of the dispersant include poorly water-soluble inorganic salts such as calcium phosphate and magnesium pyrophosphate, and water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methylcellulose and polyvinylpyrrolidone. Further, as a surfactant, sodium oleate, sodium lauryl sulfate,
Anionic surfactants such as sodium dodecylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl phosphate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether,
Examples include nonionic surfactants such as polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, and glycerin fatty acid ester, and amphoteric surfactants such as lauryl dimethylamine oxide.
【００１９】上記の重合開始剤、分散剤及び界面活性剤
は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用し
てもよい。重合開始剤の全単量体に対する添加率は０．
１〜１重量％で、分散剤の全単量体に対する添加率は
０．５〜１０重量％で、界面活性剤を用いるときは水に
対し０．０１〜０．２重量％で添加することが好まし
い。The above-mentioned polymerization initiator, dispersant and surfactant may be used alone or in combination of two or more. The rate of addition of the polymerization initiator to all monomers is 0.1.
1 to 1% by weight, the addition ratio of the dispersant to all monomers is 0.5 to 10% by weight, and when a surfactant is used, it is added at 0.01 to 0.2% by weight to water. Is preferred.
【００２０】重合反応は、上記の樹脂単量体相と水相と
を混合した後、攪拌しながら昇温して行われる。重合温
度は４０〜９０℃、重合時間は１〜１０時間が好まし
い。このとき、単量体と水との混合条件及び攪拌条件を
コントロールすることで、樹脂粒子の平均粒子径を適宜
決定することができる。混合条件及び攪拌条件のコント
ロールは、例えば、ホモジナイザー、回転羽根と器壁あ
るいは回転羽根同士のギャップにかかる高シェアーを利
用した乳化分散機を使用したり、超音波分散機を用いて
分散したり、セラミックミクロ多孔膜にモノマー水溶液
を加圧して通し分散媒に圧入したりして行うことができ
る。The polymerization reaction is carried out by mixing the above resin monomer phase and the aqueous phase, and then raising the temperature while stirring. The polymerization temperature is preferably 40 to 90 ° C, and the polymerization time is preferably 1 to 10 hours. At this time, the average particle size of the resin particles can be appropriately determined by controlling the mixing conditions and the stirring conditions of the monomer and water. Control of mixing conditions and stirring conditions, for example, a homogenizer, using an emulsifying and dispersing machine utilizing a high shear over the gap between the rotating blades and the vessel wall or rotating blades, or dispersing using an ultrasonic disperser, It can be carried out by pressurizing a monomer aqueous solution through a ceramic microporous membrane and passing it into a dispersion medium.
【００２１】樹脂粒子は、０．５〜３０μｍの平均粒子
径を有するものが使用される。ここで、０．５μｍ未満
又は３０μｍを超えると、含有対象物の感触（伸び、滑
らかさ、ソフト感）が悪化するので好ましくない。な
お、本明細書において、樹脂粒子の平均粒子径は、コー
ルターカウンター法で測定された粒子径を意味する。重
合終了後、必要に応じて分散剤を酸等で分解し、濾過、
洗浄、乾燥、粉砕、分級を行うことにより、架橋（メ
タ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得ることができ
る。なお、架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子
自体の製造は、特開平３−３７２０１号公報に記載され
た方法を利用してもよい。As the resin particles, those having an average particle diameter of 0.5 to 30 μm are used. Here, if it is less than 0.5 μm or exceeds 30 μm, the feel (elongation, smoothness, softness) of the contained object is undesirably deteriorated. In the present specification, the average particle size of the resin particles means a particle size measured by a Coulter counter method. After the polymerization, if necessary, the dispersant is decomposed with an acid or the like, filtered,
By performing washing, drying, pulverization, and classification, crosslinked (meth) acrylate-based resin particles can be obtained. In addition, the method described in JP-A-3-37201 may be used for producing the crosslinked (meth) acrylate-based resin particles themselves.
【００２２】本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子
は、上記の樹脂粒子の表面に特定の平均粒子径を有する
無機粉体を付着させて得られる。上記の無機粉体は、樹
脂粒子製造時の樹脂粒子同士の合着防止並びに、特に化
粧料に配合したときに該樹脂粒子特有の良好な感触（伸
び、滑らかさ、ソフト感）を発揮するために用いられ
る。The acrylate resin particles of the present invention are obtained by adhering an inorganic powder having a specific average particle diameter to the surface of the above resin particles. The above-mentioned inorganic powder prevents adhesion of the resin particles during the production of the resin particles, and exhibits a good feeling (elongation, smoothness, softness) peculiar to the resin particles particularly when blended in a cosmetic. Used for
【００２３】無機粉体は、疎水性及び親水性の無機粉体
をいずれも使用することができる。無機粉体としては、
例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セ
リア、酸化鉄、酸化亜鉛等が挙げられる。これら無機粉
体の中でも、特に親水性の無機粉体の表面を疎水化処理
した粉体が好ましい。疎水化処理の方法としては、親水
性の無機粉体を親水基と疎水基を有する表面処理剤で処
理する方法が挙げられる。表面処理方法としては、例え
ば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤
等のカップリング剤、ジメチルポリシロキサン、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン等のシリコンオイルやシ
リコン樹脂、疎水基と親水基を有する界面活性剤やアク
リル系樹脂、アミノ酸、レシチン等により湿式又は乾式
条件下で表面処理する方法が挙げられる。As the inorganic powder, both hydrophobic and hydrophilic inorganic powders can be used. As inorganic powder,
Examples include silica, alumina, titania, zirconia, ceria, iron oxide, zinc oxide and the like. Among these inorganic powders, a powder obtained by subjecting the surface of a hydrophilic inorganic powder to a hydrophobic treatment is particularly preferable. As a method of the hydrophobic treatment, there is a method of treating a hydrophilic inorganic powder with a surface treating agent having a hydrophilic group and a hydrophobic group. Examples of the surface treatment method include coupling agents such as silane coupling agents and titanate coupling agents, silicone oils and resins such as dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, and surfactants having a hydrophobic group and a hydrophilic group. Surface treatment with an acrylic resin, an amino acid, lecithin or the like under wet or dry conditions.
【００２４】特に、シリカを疎水化処理して得られる疎
水性コロイダルシリカが、効率よく樹脂粒子に付着して
良好な性能を発揮するため好ましい。本発明で使用され
る樹脂粒子は圧縮強度が低いため、特定の平均粒子径の
無機粉体を特定量添加混合することにより、樹脂粒子表
面に部分的に付着させることが可能となる。そのため、
樹脂粒子がもつ独特の感触を生かしたまま、化粧料用配
合剤として良好な性能を発揮することができる。本発明
の配合剤には、圧縮強度が高い粒子に無機粉体を添加混
合した場合や、一般的な無機粉体（特定の平均粒子径に
調製していない無機粉体、化粧料に含まれる無機系の色
材原料等）を多量添加混合した場合にみられる、感触
（伸び、滑らかさ、ソフト感）の悪化等はみられない。In particular, hydrophobic colloidal silica obtained by hydrophobizing silica is preferable because it efficiently adheres to resin particles and exhibits good performance. Since the resin particles used in the present invention have a low compressive strength, it is possible to partially adhere to the surface of the resin particles by adding and mixing a specific amount of an inorganic powder having a specific average particle diameter. for that reason,
Good performance as a cosmetic compounding agent can be exhibited while making use of the unique feel of the resin particles. The compounding agent of the present invention includes a case where an inorganic powder is added to and mixed with particles having a high compressive strength, a general inorganic powder (an inorganic powder not prepared to have a specific average particle diameter, and a cosmetic). There is no deterioration in feel (elongation, smoothness, softness), etc., which is observed when a large amount of an inorganic coloring material is added and mixed.
【００２５】無機粉体の平均粒子径は、樹脂粒子の１／
１００００〜１／１００であることが好ましく、更に、
１／２０００〜１／２００であることが好ましい。平均
粒子径が１／１００００未満あるいは１／１００を超え
ると樹脂粒子の合着防止効果が低下すると共に、特に化
粧料に配合したときに良好な感触（伸び、滑らかさ、ソ
フト感）を得ることができないため好ましくない。より
具体的には、無機粉体の平均粒子径は、５〜５０ｎｍで
あることが好ましい。なお、本明細書において、無機粉
体の平均粒子径は、電子顕微鏡観察法によって計算され
た値を意味する。The average particle size of the inorganic powder is 1 / the size of the resin particles.
It is preferably 10,000 to 1/100, and further,
It is preferably 1/2000 to 1/200. When the average particle size is less than 1/10000 or more than 1/100, the effect of preventing the coalescence of the resin particles is reduced, and a good feeling (elongation, smoothness, and softness) is obtained, especially when blended in a cosmetic. It is not preferable because it cannot be done. More specifically, the average particle diameter of the inorganic powder is preferably 5 to 50 nm. In the present specification, the average particle diameter of the inorganic powder means a value calculated by an electron microscope observation method.
【００２６】これら無機粉体は、樹脂粒子の重合工程、
濾過工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程のいずれかで
も添加することができるが、乾燥工程又は粉砕工程で添
加することが好ましい。ここで、無機粉体は、樹脂粒子
１００重量部に対し、０．１〜５重量部添加することが
好ましく、０．５〜４重量部添加することが更に好まし
い。添加量が上記の範囲より少ないと、樹脂粒子の合着
が発生したり、含有対象物に配合したときの感触（伸
び、滑らかさ、ソフト感）が悪化するので好ましくな
い。また、上記の範囲より多いと、含有対象物に配合し
たときの感触（伸び、滑らかさ、ソフト感）が悪化する
ので好ましくない。These inorganic powders are used in a resin particle polymerization step,
Although it can be added in any of the filtration step, the drying step, the pulverizing step, and the classification step, it is preferable to add it in the drying step or the pulverizing step. Here, the inorganic powder is preferably added in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin particles. If the amount is less than the above range, coalescence of the resin particles occurs and the feel (elongation, smoothness, and softness) when blended with the contained object is unfavorably deteriorated. On the other hand, if it is more than the above range, the feel (elongation, smoothness, soft feeling) when blended with the contained object is undesirably deteriorated.
【００２７】上記アクリル酸エステル系樹脂粒子（配合
剤）を、更に油剤、シリコーン化合物及びフッ素化合物
等の表面処理剤で処理してもよい。配合剤を表面処理す
ることにより撥水性や撥油性を高めることが可能とな
る。そのため、特に化粧料に配合した場合、肌に付着さ
せた後も水や汗、皮脂等に濡れにくく長時間使用してい
ても化粧くずれを起こしにくい化粧料を提供することが
可能となる。The acrylate resin particles (compounding agent) may be further treated with a surface treating agent such as an oil agent, a silicone compound, and a fluorine compound. The surface treatment of the compounding agent makes it possible to increase the water repellency and oil repellency. For this reason, it is possible to provide a cosmetic which is hardly wetted with water, sweat, sebum and the like even after being adhered to the skin and hardly loses its makeup even after being used for a long time, especially when it is added to the cosmetic.
【００２８】油剤は、通常化粧料に使用されているもの
であればいずれでもよく、例えば流動パラフィン、スク
ワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素
油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オ
キシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成
脂肪酸等の高級脂肪酸、トリオクタン酸グリセリル、ジ
カプリン酸プロピレングリコール、２エチルヘキサン酸
セチル、ステアリン酸イソセチル等のエステル油、ミツ
ロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリ
ラロウ等のロウ類、アマニ油、綿実油、ヒマシ油、卵黄
油、ヤシ油等の油脂類、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸
亜鉛等の金属石鹸、セチルアルコール、ステアリルアル
コール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙
げられる。The oil agent may be any one which is usually used in cosmetics, for example, hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, Higher fatty acids such as oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, oxystearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acid, and synthetic fatty acids; ester oils such as glyceryl trioctanoate, propylene glycol dicaprate, cetyl ethyl ethylhexanoate, and isocetyl stearate; , Waxes such as whale wax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax, oils and fats such as linseed oil, cottonseed oil, castor oil, egg yolk oil, coconut oil, metal soaps such as zinc stearate and zinc laurate, cetyl alcohol, stearyl Alcohol, oleirua Higher alcohols such as call, and the like.
【００２９】配合剤を油剤処理する方法は特に限定され
ないが、例えば、配合剤に油剤を添加しミキサー等で撹
拌することにより油剤をコーティングする乾式法や油剤
をエタノール、プロパノール、酢酸エチル、ヘキサン等
の適当な溶媒に加熱溶解し、それに配合剤を加え混合撹
拌後、溶媒を減圧除去または加熱除去することにより油
剤をコーティングする湿式法等を利用することができ
る。There is no particular limitation on the method of treating the compounding agent with an oil agent. For example, a dry method in which the oiling agent is added to the compounding agent and stirred by a mixer or the like to coat the oiling agent, or the oiling agent is ethanol, propanol, ethyl acetate, hexane, etc. After heating and dissolving in an appropriate solvent, adding a compounding agent thereto, mixing and stirring, and then removing the solvent under reduced pressure or heating, a wet method of coating an oil agent can be used.
【００３０】シリコーン化合物は、通常化粧料に使用さ
れているものであればいずれでもよく、例えばジメチル
ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、アクリル−シリコ
ーン系グラフト重合体、有機シリコーン樹脂部分架橋型
オルガノポリシロキサン重合物等が挙げられる。配合剤
をシリコーン化合物処理する方法は特に限定されない
が、例えば、先に述べた乾式法や湿式法を利用できる。
また、必要に応じ焼き付け処理を行ったり、反応性を有
するシリコーン化合物の場合は反応触媒等を適宜添加し
てもよい。The silicone compound may be any of those usually used in cosmetics, such as dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, acryl-silicone graft polymer, and organic silicone resin. Partially crosslinked organopolysiloxane polymers and the like can be mentioned. The method of treating the compounding agent with a silicone compound is not particularly limited, and for example, the above-mentioned dry method or wet method can be used.
If necessary, a baking treatment may be performed, and in the case of a reactive silicone compound, a reaction catalyst or the like may be appropriately added.
【００３１】フッ素化合物は、通常化粧料に使用されて
いるものであればいずれでもよく、例えばパーフルオロ
アルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラ
ン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロ基を有す
る重合体等が挙げられる。配合剤をフッ素化合物処理す
る方法は特に限定されないが、例えば、先に述べた乾式
法や湿式法を利用できる。また、必要に応じ焼き付け処
理を行ったり、反応性を有するフッ素化合物の場合は反
応触媒等を適宜添加してもよい。The fluorine compound may be any as long as it is generally used in cosmetics. Examples thereof include perfluoroalkyl group-containing esters, perfluoroalkylsilanes, perfluoropolyethers, and polymers having a perfluoro group. No. The method of treating the compounding agent with a fluorine compound is not particularly limited, and for example, the above-mentioned dry method or wet method can be used. If necessary, a baking treatment may be performed, and in the case of a fluorine compound having reactivity, a reaction catalyst or the like may be appropriately added.
【００３２】これらの表面処理剤は一種または二種以上
を適宜選択して使用することが可能である。また、これ
らの表面処理剤の添加量は、配合剤の粒子径等によって
も異なるが、配合剤に対して０．０１〜５０重量％、特
に０．１〜１０重量％が好ましい。表面処理剤の配合量
が０．０１重量％より少なければ撥水性や撥油性が十分
に得られず、５０重量％を超える場合、添加量の増加に
見合った顕著な効果の増進が認められなかったり、凝集
が生じたりするので好ましくない。One or more of these surface treatment agents can be appropriately selected and used. The amount of the surface treatment agent varies depending on the particle size of the compounding agent, but is preferably 0.01 to 50% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight, based on the compounding agent. If the amount of the surface treatment agent is less than 0.01% by weight, sufficient water repellency and oil repellency cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, no remarkable effect corresponding to the increase in the added amount is observed. It is not preferable because of aggregation and aggregation.
【００３３】更に、本発明のアクリル酸エステル系樹脂
粒子（配合剤）は、着色顔料を含んでいてもよい。配合
剤を構成する樹脂粒子内に着色顔料を含ませることによ
り、単に樹脂粒子と着色顔料を混合した場合に生じてい
た、着色顔料の凝集や、乾粉から湿粉に変化して色味が
著しく変化することによる使用時の色むらを防ぐことが
できる。Further, the acrylate resin particles (compounding agent) of the present invention may contain a coloring pigment. By including the color pigment in the resin particles constituting the compounding agent, the color pigment is agglomerated due to the simple mixing of the resin particles and the color pigment, and the color is remarkably changed from dry powder to wet powder. Color unevenness during use due to the change can be prevented.
【００３４】着色顔料は、樹脂粒子の重合に用いる水
相、油相に難溶性のものを使用することが好ましい。着
色顔料としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジ
ルコニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、水酸化鉄、酸
化クロム、水酸化クロム、群青、紺青、マンガンバイオ
レット、群青紫、チタンブラック、カーボンブラック、
アルミニウム粉、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、酸
化鉄処理雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処
理雲母チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム、ヒドロキ
シアパタイト、ゼオライト、アルミナ、タルク、マイ
カ、ベントナイト、カオリン、セリサイト等の無機顔
料、タートラジン、サンセットエロＦＣＦ、ブリリアン
トブルーＦＣＦ等のアルミニウムレーキ、ジルコニウム
レーキ、バリウムレーキ、へリンドンピンクＣＮ、リソ
ールルビンＢＣＡ、レーキレッドＣＢＡ、フタロシアニ
ンブルー、パーマネントオレンジ等の有機顔料が挙げら
れる。これら着色顔料は、一種又は二種以上組合わせて
もよい。It is preferable to use a coloring pigment which is hardly soluble in an aqueous phase and an oil phase used for polymerizing the resin particles. Examples of color pigments include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, iron oxide, iron hydroxide, chromium oxide, chromium hydroxide, ultramarine, navy blue, manganese violet, ultramarine purple, titanium black, carbon black,
Aluminum powder, titanium mica, bismuth oxychloride, iron oxide treated mica titanium, navy blue treated mica titanium, carmine treated mica titanium, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium phosphate , Hydroxyapatite, zeolite, alumina, talc, mica, bentonite, kaolin, sericite and other inorganic pigments, tartrazine, sunset erotic FCF, brilliant blue FCF and other aluminum lakes, zirconium lake, barium lake, herringdon pink CN, lysole rubin Organic pigments such as BCA, lake red CBA, phthalocyanine blue, and permanent orange are exemplified. These color pigments may be used alone or in combination of two or more.
【００３５】樹脂粒子中の着色顔料の含有率は、全重量
のうち１〜７０重量％が好ましい。含有量が１重量％以
下では含有量が少なすぎ、着色顔料を配合する効果が極
めて薄くなるので好ましくない。一方、含有量が７０重
量％以上では、重合前の分散液を製造する段階で、樹脂
モノマーに対する着色顔料の量が多すぎて、この分散液
の粘度が非常に高くなり樹脂粒子の製造が難しくなるの
で好ましくない。The content of the coloring pigment in the resin particles is preferably from 1 to 70% by weight based on the total weight. If the content is 1% by weight or less, the content is too small, and the effect of blending the coloring pigment becomes extremely thin, which is not preferable. On the other hand, when the content is 70% by weight or more, the amount of the coloring pigment with respect to the resin monomer is too large at the stage of producing the dispersion before polymerization, so that the viscosity of the dispersion becomes extremely high and the production of the resin particles becomes difficult. Is not preferred.
【００３６】着色顔料の分散方法は特に限定されない
が、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、リン酸エ
ステル、およびフォスフォン酸、並びにこれらの塩や、
シラン、チタネート、アルミネート等のカップリング剤
を用いて顔料の表面を疎水化処理した後、重合系に添加
する方法が挙げられる。顔料の表面処理剤の顔料に対す
る添加量は０．１〜３０重量％が好ましい。着色顔料の
分散装置としては、分散系に十分な分散エネルギーを与
えられるものであれば特に限定されない。例えば、ボー
ルミル、サンドミル、超音波分散機、またはホモジナイ
ザー等が挙げられる。The method for dispersing the color pigment is not particularly limited, but includes carboxylic acid, sulfonic acid, sulfate ester, phosphate ester, and phosphonic acid, and salts thereof.
After the surface of the pigment is subjected to a hydrophobic treatment using a coupling agent such as silane, titanate or aluminate, the pigment is added to a polymerization system. The addition amount of the surface treating agent to the pigment is preferably 0.1 to 30% by weight. The apparatus for dispersing the color pigment is not particularly limited as long as it can give sufficient dispersion energy to the dispersion system. For example, a ball mill, a sand mill, an ultrasonic disperser, a homogenizer, or the like can be used.
【００３７】このようにして得られた本発明のアクリル
酸エステル系樹脂粒子（配合剤）を、１〜４０重量％の
範囲で含有させることにより本発明の外用剤が得られ
る。ここで、外用剤には、化粧料、外用医薬品が含まれ
る。配合剤を外用剤へ含有させる方法は、特に限定され
ず、公知の方法をいずれも使用することができる。化粧
料としては、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム、
スクラブ洗顔料等の洗浄用化粧品、化粧水、クリーム、
乳液、パック類、おしろい類、ファンデーション、口
紅、リップクリーム、頬紅、眉目化粧品、マニキュア化
粧品、洗髪用化粧品、染毛料、整髪料、芳香性化粧品、
歯磨き、浴用剤、制汗剤、日焼け止め製品、サンタン製
品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー用
化粧料、ひげ剃り用クリーム、プレシェーブローショ
ン、アフターシェーブローション、ボディローション等
のローション等が挙げられる。しかしながら、本発明の
効果が認められるものであれば、上記化粧料に限定され
ない。The external preparation of the present invention can be obtained by incorporating the acrylate resin particles (compounding agent) of the present invention thus obtained in a range of 1 to 40% by weight. Here, the external preparation includes cosmetics and external medicines. The method for incorporating the compounding agent into the external preparation is not particularly limited, and any known method can be used. As cosmetics, soaps, body shampoos, facial cleansers,
Washing cosmetics such as scrub face wash, lotion, cream,
Latex, packs, whitening, foundation, lipstick, lip balm, blush, eyebrows cosmetics, nail polish, hair wash, hair dye, hair styling, aromatic cosmetics,
Examples include toothpastes, bath preparations, antiperspirants, sunscreen products, suntan products, body cosmetics such as body powders, baby powders, etc., lotions such as shaving creams, pre-shave lotions, after-shave lotions and body lotions. However, as long as the effects of the present invention are recognized, the present invention is not limited to the above cosmetics.
【００３８】外用医薬品としては、皮膚に適用するもの
であれば特に限定されない。具体的には、医薬用クリー
ム、軟膏、医薬用乳剤、医薬用ローション等が挙げられ
る。配合量が１重量％未満であると、樹脂粒子が少なす
ぎて添加した効果が明確に認められないため好ましくな
い。また、４０重量％を超えると、それ以上に添加量を
増加しても、添加量の増加に見合った顕著な効果の増進
が認められないため好ましくない。There are no particular limitations on the topical drug as long as it is applied to the skin. Specifically, there may be mentioned pharmaceutical creams, ointments, pharmaceutical emulsions, pharmaceutical lotions and the like. If the compounding amount is less than 1% by weight, the effect of the added resin particles is too small to be clearly recognized, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, even if the addition amount is further increased, a remarkable effect corresponding to the increase in the addition amount is not observed, and therefore it is not preferable.
【００３９】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
外用剤に一般に用いられている成分を目的に応じて配合
することができる。そのような成分として、例えば、
水、低級アルコール、油脂及びロウ類、炭化水素、高級
脂肪酸、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステ
ル、金属石鹸、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、色
材原料、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、特殊配合成分が挙げられる。In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired,
Components generally used in external preparations can be blended according to the purpose. As such a component, for example,
Water, lower alcohols, fats and waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, sterols, fatty acid esters, metal soaps, humectants, surfactants, high molecular compounds, coloring material raw materials, fragrances, preservatives / disinfectants, oxidation Inhibitors, ultraviolet absorbers, and special compounding ingredients.
【００４０】油脂及びロウ類としてはアボガド油、アー
モンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ脂、小麦
胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿
油、パーシック油、ひまし油、ブドウ油、マカダミアナ
ッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズ
ヒップ油、硬化油、シリコン油、オレンジラフィー油、
カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、
モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。Oils and waxes include avocado oil, almond oil, olive oil, cocoa butter, beef tallow, sesame fat, wheat germ oil, safflower oil, shea butter, turtle oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape oil, macadamia Nut oil, mink oil, egg yolk oil, mokuro, coconut oil, rosehip oil, hydrogenated oil, silicone oil, orange roughy oil,
Carnauba wax, candelilla wax, whale wax, jojoba oil,
Montan wax, beeswax, lanolin and the like.
【００４１】炭化水素としては、流動パラフィン、ワセ
リン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワ
ックス、スクワラン等が挙げられる。高級脂肪酸として
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オ
キシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成
脂肪酸が挙げられる。Examples of the hydrocarbon include liquid paraffin, vaseline, paraffin, ceresin, microcrystalline wax, squalane and the like. Higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, oxystearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acid, and synthetic fatty acids.
【００４２】高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニル
アルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンア
ルコール、へキシルデカノール、オクチルデカノール、
イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、デシル
テトラデカノール等が挙げられる。As higher alcohols, lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol,
Stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldecanol,
Isostearyl alcohol, jojoba alcohol, decyltetradecanol and the like can be mentioned.
【００４３】ステロールとしてはコレステロール、ジヒ
ドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げら
れる。脂肪酸エステルとしては、リノール酸エチル、ミ
リスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミ
リスチン酸セチル、ミリスチン酸オクタドデシル、オレ
イン酸デシル、オレイン酸オクタドデシル、ジメチルオ
クタン酸ヘキサデシル、イソオクタン酸セチル、パルミ
チン酸デシル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カ
プリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピ
レングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、ト
リイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリス
チル、リンゴ酸ジイソステアリルやイソステアリン酸コ
レステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリ
ル等の環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。Sterols include cholesterol, dihydrocholesterol, phytocholesterol and the like. Fatty acid esters include ethyl linoleate, isopropyl myristate, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, myristyl myristate, cetyl myristate, octadodecyl myristate, decyl oleate, octadodecyl oleate, hexadecyl dimethyloctanoate, isooctanoic acid Cetyl, decyl palmitate, glyceryl trimmyristate, glycerin tri (caprylate / caprate), propylene glycol dioleate, glycerin triisostearate, glycerin triisooctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, diisostearyl malate and cholesteryl isostearate And cyclic alcohol fatty acid esters such as cholesteryl 12-hydroxystearate.
【００４４】金属石鹸としては、ラウリン酸亜鉛、ミリ
スチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン
酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。保湿剤として
は、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ｄｌ−ピロ
リドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビ
トール、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグリセリン、キ
シリット、マルチトール等が挙げられる。Examples of the metal soap include zinc laurate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc undecylenate and the like. Examples of the humectant include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sodium dl-pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, sorbitol, sodium hyaluronate, polyglycerin, xylitol, maltitol and the like.
【００４５】界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、高
級アルコール硫酸エステル、Ｎ−アシルグルタミン酸
塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アミ
ン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性
剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチ
ン等の両性界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、酸化エチレン縮合物等の非イオン性界面活性剤が
挙げられる。Examples of the surfactant include anionic surfactants such as higher fatty acid soaps, higher alcohol sulfates, N-acyl glutamates and phosphates, and cationic surfactants such as amine salts and quaternary ammonium salts. Agents, betaine type, amino acid type, imidazoline type, amphoteric surfactant such as lecithin, fatty acid monoglyceride, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, nonionic interface such as ethylene oxide condensate Activators.
【００４６】高分子化合物としては、アラビアゴム、ト
ラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カ
ラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、
セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等
の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキ
シビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリア
ミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリ
ル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒
子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、シリカ粒子等の
樹脂粒子等の合成高分子化合物が挙げられる。As the high molecular compound, gum arabic, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, karaya gum, irismos, quince seed, gelatin,
Shellac, rosin, natural polymer compounds such as casein, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose,
Semi-synthetic polymer compounds such as sodium alginate, ester gum, nitrocellulose, hydroxypropyl cellulose, crystalline cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyvinyl methyl ether, polyamide resin, silicone oil, nylon particles And synthetic polymer compounds such as resin particles such as polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, silicon particles, urethane particles, polyethylene particles and silica particles.
【００４７】色材原料としては、酸化鉄、群青、コンジ
ョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、
マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タル
ク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコ
ウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラ
ミックパウダー等の無機顔料、アゾ系、ニトロ系、ニト
ロソ系、キサンテン系、キノリン系、アントラキノリン
系、インジゴ系、トリフェニルメタン系、フタロシアニ
ン系、ピレン系等のタール色素が挙げられる。Coloring materials include iron oxide, ultramarine, konjo, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black,
Manganese violet, titanium oxide, zinc oxide, talc, kaolin, mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, mica, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate ( Inorganic pigments such as calcined gypsum, calcium phosphate, hydroxyapatite, and ceramic powder; azo, nitro, nitroso, xanthene, quinoline, anthraquinoline, indigo, triphenylmethane, phthalocyanine, pyrene, etc. And tar dyes.
【００４８】ここで、上記高分子化合物や色材原料等の
粉体原料については、予め表面処理が施されていてもよ
い。表面処理方法としては従来公知の表面処理技術が利
用できる。例えば、炭化水素油、エステル油、ラノリン
等による油剤処理、ジメチルポリシロキサン、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキル
基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフ
ルオロポリエーテル、パーフルオロアルキル基を有する
重合体等によるフッ素化合物処理、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン等によるシランカップリング剤処
理、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チ
タネート等によるチタンカップリング剤処理、金属石鹸
処理、アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、水添
卵黄レシチン等によるレシチン処理、コラーゲン処理、
ポリエチレン処理、保湿性処理、無機化合物処理、メカ
ノケミカル処理等の処理方法が挙げられる。Here, the powder raw material such as the above-mentioned polymer compound and color material raw material may be subjected to a surface treatment in advance. As the surface treatment method, a conventionally known surface treatment technique can be used. For example, oil treatment with hydrocarbon oil, ester oil, lanolin, etc., silicone treatment with dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, etc., perfluoroalkyl group-containing ester, perfluoroalkylsilane, perfluoropolyether , A fluorine compound treatment with a polymer having a perfluoroalkyl group, a silane coupling agent treatment with 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc., isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris ( Titanium coupling agent treatment with dioctyl pyrophosphate) titanate, etc., metal soap treatment, amino acid treatment with acylglutamic acid, etc., lecithin with hydrogenated egg yolk lecithin, etc. Treatment, collagen treatment,
Treatment methods such as polyethylene treatment, moisture retention treatment, inorganic compound treatment, mechanochemical treatment, and the like can be given.
【００４９】香料としては、ラベンダー油、ペパーミン
ト油、ライム油等の天然香料、エチルフェニルアセテー
ト、ゲラニオール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシ
ルアセテート等の合成香料が挙げられる。防腐・殺菌剤
としては、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピル
パラベン、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム等が挙げ
られる。Examples of the flavor include natural flavors such as lavender oil, peppermint oil and lime oil, and synthetic flavors such as ethylphenyl acetate, geraniol, and p-tert-butylcyclohexyl acetate. Examples of the preservative / disinfectant include methylparaben, ethylparaben, propylparaben, benzalkonium, benzethonium and the like.
【００５０】酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシ
トルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロ
ピル、トコフェロール等が挙げられる。紫外線吸収剤と
しては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸
化セリウム、微粒子酸化鉄、微粒子酸化ジルコニウム等
の無機系吸収剤、安息香酸系、パラアミノ安息香酸系、
アントラニリック酸系、サルチル酸系、桂皮酸系、ベン
ゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の有機系吸収剤
が挙げられる。Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, propyl gallate, tocopherol and the like. As the ultraviolet absorber, inorganic absorbers such as fine-particle titanium oxide, fine-particle zinc oxide, fine-particle cerium oxide, fine-particle iron oxide, fine-particle zirconium oxide, benzoic acid, para-aminobenzoic acid,
Organic absorbents such as anthranilic acid, salicylic acid, cinnamic acid, benzophenone, and dibenzoylmethane may be used.
【００５１】特殊配合成分としては、エストラジオー
ル、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾ
ン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等のホルモン類、
ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＥ等の
ビタミン類、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム・カリウム、アラントインクロル
ヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜
鉛、硫酸亜鉛等の皮膚収斂剤、カンタリスチンキ、トウ
ガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、
ニンニクエキス、ヒノキチオール、塩化カルプロニウ
ム、ペンタデカン酸グリセリド、ビタミンＥ、エストロ
ゲン、感光素等の発毛促進剤、リン酸−Ｌ−アスコルビ
ン酸マグネシウム、コウジ酸等の美白剤等が挙げられ
る。更に、本発明の配合剤は、成形用組成物や塗料の添
加剤としても有用である。The special compounding ingredients include hormones such as estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone, and prednisone;
Vitamins such as vitamin A, vitamin B, vitamin C and vitamin E, skin astringents such as citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum chloride, potassium aluminum sulfate, allantochlorohydroxyaluminum, zinc paraphenolsulfonate and zinc sulfate; Cantaris tincture, pepper tincture, ginger tincture, assembly extract,
Hair growth promoters such as garlic extract, hinokitiol, carpronium chloride, glyceride pentadecanoate, vitamin E, estrogens, photosensitizers, and whitening agents such as magnesium phosphate-L-ascorbate and kojic acid. Further, the compounding agent of the present invention is also useful as an additive for molding compositions and paints.
【００５２】成形用組成物は、特に限定されない。例え
ば、成形用組成物は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂等からなり、耐衝撃性付与を目的と
して添加される。なお、成形用組成物中に、配合剤は１
〜５０重量％含まれていることが好ましい。また、塗料
は、特に限定されない。例えば、塗料は、アクリル系、
ポリエステル系等の樹脂、水、アルコール、酢酸エステ
ル、芳香族炭化水素等の溶剤等からなる。なお、塗料中
に、配合剤は１〜５０重量％含まれていることが好まし
い。[0052] The molding composition is not particularly limited. For example, the molding composition comprises a polyester resin, a polyamide resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin, and the like, and is added for the purpose of imparting impact resistance. In the molding composition, the compounding agent is 1
Preferably, it is contained in an amount of about 50% by weight. Further, the paint is not particularly limited. For example, paint is acrylic,
It is made of a resin such as a polyester resin, a solvent such as water, alcohol, acetate, and aromatic hydrocarbon. It is preferable that the paint contains 1 to 50% by weight of the compounding agent.
【００５３】[0053]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。な
お、以下の実施例においては、化粧料用配合剤を単に配
合剤と略称する。 ・配合剤の製造 実施例１ 油相 アクリル酸エチル ９０重量部 １，６−ヘキサンジオールジメタクリレート １０重量部 過酸化ベンゾイル ０．５重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 ポリビニルアルコール（鹸化度８５％） ８重量部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．０４重量部 疎水性コロイダルシリカ ３重量部 （日本アエロジル社製Ｒ８１２、平均粒子径７ｎｍ）Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited to the following examples. In the following examples, the cosmetic compounding agent is simply referred to as a compounding agent. Production of compounding agents Example 1 Oil phase Ethyl acrylate 90 parts by weight 1,6-hexanediol dimethacrylate 10 parts by weight 0.5 parts by weight benzoyl peroxide Aqueous phase Deionized water 400 parts by weight Polyvinyl alcohol (degree of saponification 85%) 8 parts by weight Sodium lauryl sulfate 0.04 parts by weight Hydrophobic colloidal silica 3 parts by weight (R812, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter 7 nm)
【００５４】特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数
６０００rpm ）により上記の油相を水相に分散させた
後、攪拌機、温度計を備えた重合器にこの分散液を入
れ、６０℃で６時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。
冷却後、この懸濁液を濾過、洗浄し、疎水性コロイダル
シリカを乾燥前後に分けて添加し、乾燥、粉砕して、圧
縮強度が０．１５ｋｇｆ／ｍｍ2 、平均粒子径８．３μ
ｍの球状樹脂粒子（配合剤）を得た。走査型電子顕微鏡
写真により、樹脂粒子の表面にコロイダルシリカが付着
していることを確認した。また、この配合剤の灰分（シ
リカ分）は２．８重量％であった。After dispersing the above oil phase in the aqueous phase using a tabletop type TK homomixer manufactured by Special Kika (rotational speed: 6000 rpm), this dispersion was placed in a polymerization vessel equipped with a stirrer and a thermometer, and then heated at 60 ° C. Stirring was continued for 6 hours to complete the suspension polymerization.
After cooling, the suspension was filtered and washed, and hydrophobic colloidal silica was added separately before and after drying, dried and pulverized to have a compressive strength of 0.15 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 8.3 μm.
m of spherical resin particles (compounding agent) were obtained. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica had adhered to the surfaces of the resin particles. The ash content (silica content) of this compounding agent was 2.8% by weight.
【００５５】比較例１ 実施例１においてアクリル酸エチルを９８重量部に、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートを２重量部
に変えた以外は、実施例１と同様に処理して、圧縮強度
が０．０１ｋｇｆ／ｍｍ2 、平均粒子径８．５μｍの球
状配合剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒
子表面にコロイダルシリカが部分的に付着していること
を確認した。また、この配合剤の灰分（シリカ分）は
２．７重量％であった。Comparative Example 1 In Example 1, 98 parts by weight of ethyl acrylate was added.
Except that 1,6-hexanediol dimethacrylate was changed to 2 parts by weight, the same treatment as in Example 1 was performed to obtain a spherical compounding agent having a compressive strength of 0.01 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 8.5 μm. Was. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica was partially adhered to the resin particle surfaces. The ash content (silica content) of this compounding agent was 2.7% by weight.
【００５６】 実施例２ 油相 アクリル酸エチル ９０重量部 テトラエチレングリコールジメタクリレート １０重量部 過酸化ベンゾイル ０．５重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 第三リン酸カルシウム １０重量部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．０８重量部 疎水性コロイダルシリカ ３重量部 （日本アエロジル社製Ｒ９７４、平均粒子径１２ｎｍ）Example 2 Oil phase Ethyl acrylate 90 parts by weight Tetraethylene glycol dimethacrylate 10 parts by weight Benzoyl peroxide 0.5 parts by weight Aqueous phase Deionized water 400 parts by weight Calcium triphosphate 10 parts by weight Sodium lauryl sulfate 0.08 3 parts by weight of hydrophobic colloidal silica (R974, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter 12 nm)
【００５７】特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数
１３０００rpm ）により上記の油相を水相に分散させた
後、攪拌機、温度計を備えた重合器にこの分散液を入
れ、６０℃で６時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。
冷却後、この懸濁液に塩酸を加えて分散剤を分解した
後、濾過、洗浄し、疎水性コロイダルシリカを洗浄後の
ケーキと混合後、乾燥、粉砕して、圧縮強度が０．４０
ｋｇｆ／ｍｍ2 、平均粒子径２．５μｍの球状配合剤を
得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子の表面に
コロイダルシリカが部分的に付着していることを確認し
た。また、この配合剤の灰分（シリカ分）は２．７重量
％であった。After dispersing the above oil phase in the aqueous phase using a tabletop type TK homomixer (13000 rpm) manufactured by Tokushu Kika Co., the dispersion was poured into a polymerization vessel equipped with a stirrer and a thermometer. Stirring was continued for 6 hours to complete the suspension polymerization.
After cooling, hydrochloric acid was added to the suspension to decompose the dispersant, followed by filtration and washing, mixing the hydrophobic colloidal silica with the washed cake, drying and pulverizing to give a compressive strength of 0.40.
A spherical compounding agent having a kgf / mm 2 and an average particle diameter of 2.5 μm was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica was partially adhered to the surfaces of the resin particles. The ash content (silica content) of this compounding agent was 2.7% by weight.
【００５８】 実施例３ 油相 アクリル酸エチル ９０重量部 カプロラクトン変性ペンタエリスリトールヘキサアクリレート １０重量部 過酸化ラウロイル ０．５重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 複分解ピロ燐酸マグネシウム ８重量部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．０８重量部 疎水性コロイダルシリカ １重量部 （日本アエロジル社製Ｒ２０２、平均粒子径１４ｎｍ）Example 3 Oil phase Ethyl acrylate 90 parts by weight Caprolactone-modified pentaerythritol hexaacrylate 10 parts by weight 0.5 parts by weight lauroyl peroxide 400 parts by weight Deionized water 400 parts by weight Magnesium pyrolysis 8 parts by weight Sodium lauryl sulfate 0 0.08 parts by weight Hydrophobic colloidal silica 1 part by weight (R202 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter 14 nm)
【００５９】特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数
４０００rpm ）により上記の油相を水相に分散させた
後、攪拌機、温度計を備えた重合器にこの分散液を入
れ、６０℃で６時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。
冷却後、この懸濁液に塩酸を加えて分散剤を分解した
後、濾過、洗浄し、疎水性コロイダルシリカを洗浄後の
ケーキと混合後、乾燥、粉砕して、圧縮強度が０．１８
ｋｇｆ／ｍｍ2 、平均粒子径１７．２μｍの球状配合剤
を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子表面に
コロイダルシリカが部分的に付着していることを確認し
た。また、この配合剤の灰分（シリカ分）は１．０重量
％であった。After dispersing the above oil phase in the aqueous phase using a tabletop type TK homomixer (4000 rpm) manufactured by Tokushu Kika, this dispersion was poured into a polymerization vessel equipped with a stirrer and a thermometer, and then heated at 60 ° C. Stirring was continued for 6 hours to complete the suspension polymerization.
After cooling, hydrochloric acid was added to the suspension to decompose the dispersant, followed by filtration and washing, mixing the hydrophobic colloidal silica with the washed cake, drying and pulverizing to give a compressive strength of 0.18.
A spherical compounding agent having a kgf / mm 2 and an average particle diameter of 17.2 μm was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica was partially adhered to the resin particle surfaces. The ash content (silica content) of this compounding agent was 1.0% by weight.
【００６０】 実施例４ 油相 アクリル酸エチル ６０重量部 ブチルメタクリレート ２５重量部 エチレングリコールジメタクリレート １５重量部 ２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ０．５重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 親水性コロイダルシリカ分散液（日産化学社製スノーテックス ＯＬ、平均粒子径５０ｎｍ、シリカ分２０％）１５重量部 塩化ナトリウム ８０重量部Example 4 Oil phase Ethyl acrylate 60 parts by weight Butyl methacrylate 25 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate 15 parts by weight 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 0.5 part by weight Aqueous phase deionization Water 400 parts by weight Hydrophilic colloidal silica dispersion (Snowtex OL manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., average particle diameter 50 nm, silica content 20%) 15 parts by weight Sodium chloride 80 parts by weight
【００６１】特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数
８０００rpm ）により上記の油相を水相に分散させた
後、攪拌機、温度計を備えた重合器にこの分散液を入
れ、６０℃で６時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。
冷却後、濾過、洗浄し、乾燥、粉砕して、圧縮強度が
０．１８ｋｇｆ／ｍｍ2 、平均粒子径８．２μｍの球状
配合剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子
の表面にコロイダルシリカが部分的に付着していること
を確認した。また、この配合剤の灰分（シリカ分）は
４．９重量％であった。After dispersing the above oil phase in the aqueous phase by using a tabletop type TK homomixer (8000 rpm) manufactured by Tokushu Kika, this dispersion was put into a polymerization vessel equipped with a stirrer and a thermometer. Stirring was continued for 6 hours to complete the suspension polymerization.
After cooling, the mixture was filtered, washed, dried and pulverized to obtain a spherical compounding agent having a compressive strength of 0.18 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 8.2 μm. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica was partially adhered to the surfaces of the resin particles. The ash content (silica content) of this compounding agent was 4.9% by weight.
【００６２】 実施例５ 油相 アクリル酸エチル ６０重量部 ブチルメタクリレート ２５重量部 エチレングリコールジメタクリレート １５重量部 ２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ０．５重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 複分解ピロ燐酸マグネシウム ５重量部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．６重量部 シリコン処理酸化亜鉛微粒子 ３重量部 （三好化成社製ＳＩ−FINEX ５０−LHC ６％、平均粒子径５０ｎｍ）Example 5 Oil phase Ethyl acrylate 60 parts by weight Butyl methacrylate 25 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate 15 parts by weight 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 0.5 part by weight Water phase deionization 400 parts by weight of water 5 parts by weight of decomposed magnesium pyrophosphate 0.6 parts by weight of sodium lauryl sulfate 3 parts by weight of silicon-treated zinc oxide fine particles
【００６３】特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数
１００００rpm ）により上記の油相を水相に分散させた
後、攪拌機、温度計を備えた重合器にこの分散液を入
れ、７０℃で６時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。
冷却後、この懸濁液に塩酸を加えて分散剤を分解した
後、濾過、洗浄し、シリコン処理酸化亜鉛微粒子を洗浄
後のケーキと混合後、乾燥、粉砕して、圧縮強度が０．
１６ｋｇｆ／ｍｍ2 、平均粒子径５．１μｍの球状配合
剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子の表
面にシリコン処理酸化亜鉛微粒子が付着していることを
確認した。また、この配合剤の灰分（酸化亜鉛分）は
２．３重量％であった。The above oil phase was dispersed in the aqueous phase using a tabletop type TK homomixer (rotational speed 10,000 rpm) manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd., and this dispersion was placed in a polymerization vessel equipped with a stirrer and a thermometer. Stirring was continued for 6 hours to complete the suspension polymerization.
After cooling, hydrochloric acid was added to the suspension to decompose the dispersant, followed by filtration and washing. The silicon-treated zinc oxide fine particles were mixed with the washed cake, dried and pulverized to give a compressive strength of 0.
A spherical compounding agent having a weight of 16 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 5.1 μm was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that silicon-treated zinc oxide fine particles had adhered to the surfaces of the resin particles. The ash content (zinc oxide content) of this compounding agent was 2.3% by weight.
【００６４】比較例２ 実施例５においてアクリル酸エチルを４０重量部に、ブ
チルメタクリレートを２０重量部に、エチレングリコー
ルジメタクリレートを４０重量部に変えた以外は、実施
例５と同様に処理して、圧縮強度が０．８０ｋｇｆ／ｍ
ｍ2 、平均粒子径５．３μｍの球状配合剤を得た。走査
型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子の表面に酸化亜鉛が
付着していることを確認した。また、この配合剤の灰分
（酸化亜鉛分）は２．８重量％であった。Comparative Example 2 The same treatment as in Example 5 was carried out except that ethyl acrylate was changed to 40 parts by weight, butyl methacrylate was changed to 20 parts by weight, and ethylene glycol dimethacrylate was changed to 40 parts by weight. , The compressive strength is 0.80kgf / m
A spherical compounding agent having m 2 and an average particle diameter of 5.3 μm was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that zinc oxide had adhered to the surfaces of the resin particles. The ash content (zinc oxide content) of this compounding agent was 2.8% by weight.
【００６５】比較例３ 実施例５においてシリコン処理酸化亜鉛を酸化チタン
（テイカ社製、ＪＡ−１、平均粒子径１９００ｎｍ）３
重量部に変えた以外は、実施例５と同様に実施して、圧
縮強度が０．１５ｋｇｆ／ｍｍ2 、平均粒子径５．５μ
ｍの球状配合剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、
樹脂粒子の表面に酸化チタンが付着していることを確認
した。また、この配合剤の灰分（チタニア分）は２．９
重量％であった。Comparative Example 3 In Example 5, siliconized zinc oxide was replaced with titanium oxide (manufactured by Teica, JA-1, average particle diameter 1900 nm).
Except having changed to the weight part, it implemented similarly to Example 5 and the compressive strength was 0.15 kgf / mm < 2 >, and the average particle diameter was 5.5 micrometer.
m of spherical compounding agents were obtained. By scanning electron micrograph,
It was confirmed that titanium oxide was attached to the surfaces of the resin particles. The ash content (titania content) of this compounding agent was 2.9.
% By weight.
【００６６】実施例６ 実施例１の配合剤１００重量部に、表面処理剤として流
動パラフィン１重量部を加え、小型卓上ミキサーで攪拌
混合することにより、流動パラフィンで表面処理した配
合剤を得た。この配合剤は、圧縮強度が０．１５ｋｇｆ
／ｍｍ2、平均粒子径８．３μｍであった。また、この
配合剤の灰分（シリカ分）は２．８重量％であった。Example 6 1 part by weight of liquid paraffin as a surface treating agent was added to 100 parts by weight of the compounding agent of Example 1, and the mixture was stirred and mixed with a small desk mixer to obtain a compounding agent surface-treated with liquid paraffin. . This compounding agent has a compressive strength of 0.15 kgf.
/ Mm 2 , and the average particle diameter was 8.3 μm. The ash content (silica content) of this compounding agent was 2.8% by weight.
【００６７】比較例４ 実施例１においてアクリル酸エチルを９８重量部に、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートを２重量部
に変えた以外は、実施例６と同様に処理して圧縮強度が
０．０１ｋｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径８．５μｍの球状
配合剤を得た。また、この配合剤の灰分（シリカ分）は
２．７重量％であった。Comparative Example 4 Ethyl acrylate was added to 98 parts by weight of Example 1
Except that 1,6-hexanediol dimethacrylate was changed to 2 parts by weight, a spherical compounding agent having a compressive strength of 0.01 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 8.5 μm was obtained in the same manner as in Example 6. . The ash content (silica content) of this compounding agent was 2.7% by weight.
【００６８】実施例７ 実施例１の配合剤１００重量部、メチルハイドロジェン
ポリシロキサン（信越化学工業社製 ＫＦ−９９）１重
量部及びイソプロピルアルコール１００重量部を撹拌混
合した後、減圧乾燥を行いイソプロピルアルコールを除
去した。その後、１２０℃で５時間焼き付け処理を行
い、冷却後ハンマーミルで粉砕することにより、メチル
ハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した配合剤を
得た。この配合剤は圧縮強度が０．１８ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、平均粒子径８．１μｍであった。また、この配合
剤の灰分（シリカ分）は３．３重量％であった。Example 7 100 parts by weight of the compounding agent of Example 1, 1 part by weight of methyl hydrogen polysiloxane (KF-99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 100 parts by weight of isopropyl alcohol were mixed by stirring, followed by drying under reduced pressure. Isopropyl alcohol was removed. Thereafter, a baking treatment was performed at 120 ° C. for 5 hours, and after cooling, the mixture was pulverized with a hammer mill to obtain a compound surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane. This compounding agent has a compressive strength of 0.18 kgf / m
m 2 , and the average particle size was 8.1 μm. The ash content (silica content) of this compounding agent was 3.3% by weight.
【００６９】実施例８ 表面処理剤をパーフルオロアルキルシランに変えた以外
は、実施例７と同様にして表面処理を行った。配合剤
は、圧縮強度が０．２０ｋｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径
８．４μｍであった。また、この配合剤の灰分（シリカ
分）は３．０重量％であった。Example 8 A surface treatment was performed in the same manner as in Example 7 except that the surface treating agent was changed to perfluoroalkylsilane. The compounding agent had a compressive strength of 0.20 kgf / mm 2 and an average particle size of 8.4 μm. The ash content (silica content) of this compounding agent was 3.0% by weight.
【００７０】実施例９ 実施例２の配合剤１００重量部に、表面処理剤として流
動パラフィン１重量部を加え、小型卓上ミキサーで攪拌
混合することにより、流動パラフィンで表面処理した配
合剤を得た。この配合剤は、圧縮強度が０．４０ｋｇｆ
／ｍｍ2、平均粒子径２．５μｍであった。また、この
配合剤の灰分（シリカ分）は２．７重量％であった。Example 9 One part by weight of liquid paraffin as a surface treating agent was added to 100 parts by weight of the compounding agent of Example 2, and the mixture was stirred and mixed with a small table mixer to obtain a compounding agent surface-treated with liquid paraffin. . This compounding agent has a compressive strength of 0.40 kgf
/ Mm 2 and average particle size 2.5 μm. The ash content (silica content) of this compounding agent was 2.7% by weight.
【００７１】実施例１０ 実施例５の配合剤１００重量部に、表面処理剤としてジ
メチルポリシロキサン１重量部を加え、小型卓上ミキサ
ーで攪拌混合することにより、シリコーンで表面処理し
た配合剤を得た。この配合剤は、圧縮強度が０．１６ｋ
ｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径５．１μｍであった。また、
この配合剤の灰分（シリカ分）は３．４重量％であっ
た。Example 10 One part by weight of dimethylpolysiloxane as a surface treating agent was added to 100 parts by weight of the compounding agent of Example 5, and the mixture was stirred and mixed with a small desk mixer to obtain a compounding agent surface-treated with silicone. . This compounding agent has a compressive strength of 0.16k
gf / mm 2 , and the average particle diameter was 5.1 μm. Also,
The ash content (silica content) of this compounding agent was 3.4% by weight.
【００７２】比較例５ 実施例１０においてアクリル酸エチルを４０重量部に、
ブチルメタクリレートを２０重量部に、エチレングリコ
ールジメタクリレートを４０重量部に変えた以外は実施
例１０と同様に実施して、圧縮強度が０．８０ｋｇｆ／
ｍｍ2、平均粒子径５．３μｍの球状配合剤を得た。ま
た、この配合剤の灰分（酸化亜鉛分）は３．３重量％で
あった。Comparative Example 5 In Example 10, ethyl acrylate was added to 40 parts by weight,
The same procedure as in Example 10 was carried out except that butyl methacrylate was changed to 20 parts by weight and ethylene glycol dimethacrylate was changed to 40 parts by weight, and the compressive strength was 0.80 kgf /.
A spherical compounding agent having an mm 2 and an average particle diameter of 5.3 μm was obtained. The ash content (zinc oxide content) of this compounding agent was 3.3% by weight.
【００７３】 実施例１１ 油相 赤色酸化鉄 ６重量部 黄色酸化鉄 １０重量部 黒色酸化鉄 １重量部 アクリル酸エチル ７５重量部 １，６ ヘキサンジオールジメタクリレート ８重量部 過酸化ベンゾイル ０．３重量部 ビニルトリエトキシシラン １重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 ポリビニルアルコール（鹸化度８５％） ８重量部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．０４重量部 疎水性コロイダルシリカ （日本アエロジル社製Ｒ８１２、一次粒子径７ｎｍ） ３重量部 特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数６０００rp
m）により上記の油相を水相に分散させた後、攪拌機、
温度計を備えた重合器にこの分散液を入れ、６０℃で６
時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。冷却後、この懸
濁液を濾過、洗浄し、疎水性コロイダルシリカを乾燥前
後に分けて添加し、乾燥、粉砕して、圧縮強度が０．２
５ｋｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径８．３μｍの球状配合剤
を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子表面に
コロイダルシリカが付着していることを確認した。ま
た、この配合剤の灰分（酸化鉄及びシリカ分）は１９．
２重量％であった。Example 11 Oil phase Red iron oxide 6 parts by weight Yellow iron oxide 10 parts by weight Black iron oxide 1 part by weight Ethyl acrylate 75 parts by weight 1,6 Hexanediol dimethacrylate 8 parts by weight 0.3 parts by weight benzoyl peroxide Vinyl triethoxysilane 1 part by weight Aqueous phase Deionized water 400 parts by weight Polyvinyl alcohol (degree of saponification 85%) 8 parts by weight Sodium lauryl sulfate 0.04 part by weight Hydrophobic colloidal silica (Nippon Aerosil R812, primary particle diameter 7 nm) 3 parts by weight Specialized tabletop type TK homomixer (rpm 6000 rp)
m) after dispersing the above oil phase in the aqueous phase,
This dispersion was placed in a polymerization vessel equipped with a thermometer and heated at 60 ° C. for 6 hours.
Stirring was continued for an additional hour to complete the suspension polymerization. After cooling, the suspension was filtered and washed, and hydrophobic colloidal silica was added separately before and after drying, and dried and pulverized, so that the compressive strength was 0.2%.
A spherical compounding agent having a weight of 5 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 8.3 μm was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica had adhered to the resin particle surfaces. The ash content (iron oxide and silica content) of this compounding agent was 19.
It was 2% by weight.
【００７４】実施例１２ 実施例１１において酸化鉄（赤、黄、黒色）を二酸化チ
タンに変えた以外は実施例１１と同様に処理して、圧縮
強度が０．２７ｋｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径８．５μｍ
の球状配合剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹
脂粒子表面にコロイダルシリカが付着していることを確
認した。また、この配合剤の灰分（チタニア及びシリカ
分）は１９．５重量％であった。Example 12 The procedure of Example 11 was repeated, except that the iron oxide (red, yellow, black) was changed to titanium dioxide, the treatment was the same as in Example 11, the compressive strength was 0.27 kgf / mm 2 , and the average particle size was 8.5 μm
Was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica had adhered to the resin particle surfaces. The ash content (titania and silica content) of this compounding agent was 19.5% by weight.
【００７５】比較例６ 実施例１１においてアクリル酸エチルを８１重量部に、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートを２重量部
に変えた以外は、実施例１１と同様に処理して、圧縮強
度が０．０４ｋｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径８．１μｍの
球状配合剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂
粒子表面にコロイダルシリカが部分的に付着しているこ
とを確認した。また、この配合剤の灰分（酸化鉄及びシ
リカ分）は１９．７重量％であった。Comparative Example 6 Ethyl acrylate was added to 81 parts by weight of Example 11
Except that 1,6-hexanediol dimethacrylate was changed to 2 parts by weight, the same treatment as in Example 11 was carried out to obtain a spherical compounding agent having a compressive strength of 0.04 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 8.1 μm. Was. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica was partially adhered to the resin particle surfaces. The ash content (iron oxide and silica content) of this compounding agent was 19.7% by weight.
【００７６】比較例７ 実施例１２においてアクリル酸エチルを８１重量部に、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートを２重量部
に変えた以外は、実施例１２と同様に処理して、圧縮強
度が０．０２ｋｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径８．５μｍの
球状配合剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂
粒子表面にコロイダルシリカが部分的に付着しているこ
とを確認した。また、この配合剤の灰分（チタニア及び
シリカ分）は１９．３重量％であった。Comparative Example 7 In Example 12, ethyl acrylate was added to 81 parts by weight,
A spherical compound having a compressive strength of 0.02 kgf / mm 2 and an average particle diameter of 8.5 μm was obtained in the same manner as in Example 12, except that 1,6-hexanediol dimethacrylate was changed to 2 parts by weight. Was. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica was partially adhered to the resin particle surfaces. The ash content (titania and silica content) of this compounding agent was 19.3% by weight.
【００７７】 実施例１３ 油相 赤色酸化鉄 ６重量部 黄色酸化鉄 １０重量部 黒色酸化鉄 １重量部 アクリル酸エチル ７５重量部 テトラエチレングリコールジメタクリレート ８重量部 過酸化ベンゾイル ０．５重量部 ビニルトリエトキシシラン １重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 第三リン酸カルシウム １０重量部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．０８重量部 疎水性コロイダルシリカ ３重量部 （日本アエロジル社製Ｒ９７４、一次粒子径１２ｎｍ） 特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数１３０００rp
m）により上記の油相を水相に分散させた後、攪拌機、
温度計を備えた重合器にこの分散液を入れ、６０℃で６
時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。冷却後、この懸
濁液に塩酸を加え分散剤を分解した。次いで、濾過、洗
浄し、疎水性コロイダルシリカを洗浄後のケーキと混合
後、乾燥、粉砕して、圧縮強度が０．４８ｋｇｆ／ｍｍ
2、平均粒子径２．５μｍの球状配合剤を得た。走査型
電子顕微鏡写真により、樹脂粒子表面にコロイダルシリ
カが部分的に付着していることを確認した。また、この
配合剤の灰分（酸化鉄及びシリカ分）は１９．７重量％
であった。Example 13 Oil phase Red iron oxide 6 parts by weight Yellow iron oxide 10 parts by weight Black iron oxide 1 part by weight Ethyl acrylate 75 parts by weight Tetraethylene glycol dimethacrylate 8 parts by weight Benzoyl peroxide 0.5 parts by weight Vinyl tri 1 part by weight of ethoxysilane 400 parts by weight of deionized water in water phase 10 parts by weight of tribasic calcium phosphate 0.08 part by weight of sodium lauryl sulfate 3 parts by weight of hydrophobic colloidal silica (R974, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary particle diameter 12 nm) Desktop type TK homomixer (rotation speed 13000rp
m) after dispersing the above oil phase in the aqueous phase,
This dispersion was placed in a polymerization vessel equipped with a thermometer and heated at 60 ° C. for 6 hours.
Stirring was continued for an additional hour to complete the suspension polymerization. After cooling, hydrochloric acid was added to this suspension to decompose the dispersant. Then, the mixture is filtered and washed, and the hydrophobic colloidal silica is mixed with the washed cake, dried and pulverized to have a compressive strength of 0.48 kgf / mm.
2. A spherical compounding agent having an average particle diameter of 2.5 μm was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that colloidal silica was partially adhered to the resin particle surfaces. The ash content (iron oxide and silica content) of this compounding agent was 19.7% by weight.
Met.
【００７８】実施例１４ 実施例１３の配合剤１００重量部に、表面処理剤として
ジメチルポリシロキサン１重量部を加え、小型卓上ミキ
サーで攪拌混合することにより、シリコーンで表面処理
した配合剤を得た。この配合剤は圧縮強度が０．４７ｋ
ｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径２．６μｍであった。また、
この配合剤の灰分（酸化鉄及びシリカ分）は２０．５重
量％であった。Example 14 1 part by weight of dimethylpolysiloxane as a surface treating agent was added to 100 parts by weight of the compounding agent of Example 13, and the mixture was stirred and mixed with a small desk mixer to obtain a compound having a surface treated with silicone. . This compounding agent has a compressive strength of 0.47k
gf / mm 2 , and the average particle diameter was 2.6 μm. Also,
The ash content (iron oxide and silica content) of this compounding agent was 20.5% by weight.
【００７９】 実施例１５ 油相 赤色酸化鉄 ６重量部 黄色酸化鉄 １０重量部 黒色酸化鉄 １重量部 アクリル酸エチル ５０重量部 ブチルメタクリレート ２１重量部 ジメタクリル酸エチレングリコール １２重量部 ２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ０．５重量部 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸 １重量部 水相 脱イオン水 ４００重量部 複分解ピロ燐酸マグネシウム ５重量部 ラウリル硫酸ナトリウム ０．６重量部 シリコン処理微粒子酸化亜鉛 ３重量部 （三好化成社製ＳＩ−FINEX５０−LHC６％、一次粒子径５０ｎｍ） 特殊機化製卓上型TKホモミキサー（回転数１００００rp
m）により上記の油相を水相に分散させた後、攪拌機、
温度計を備えた重合器にこの分散液を入れ、７０℃で６
時間攪拌を続けて懸濁重合を完了した。冷却後、この懸
濁液に塩酸を加えて分散安定剤を分解した。次いで、濾
過、洗浄し、シリコン処理微粒子酸化亜鉛を洗浄後のケ
ーキと混合後、乾燥、粉砕して、圧縮強度が０．２８ｋ
ｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径５．１μｍの球状配合剤を得
た。走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子表面にシリ
コン処理微粒子酸化亜鉛が付着していることを確認し
た。また、この配合剤の灰分（酸化鉄及び酸化亜鉛分）
は１９．１重量％であった。Example 15 Oil Phase Red iron oxide 6 parts by weight Yellow iron oxide 10 parts by weight Black iron oxide 1 part by weight Ethyl acrylate 50 parts by weight Butyl methacrylate 21 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate 12 parts by weight 2,2′- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 0.5 part by weight Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid 1 part by weight Aqueous phase Deionized water 400 parts by weight Decomposed magnesium pyrophosphate 5 parts by weight Sodium lauryl sulfate 0.6 parts by weight Silicon treatment Particulate zinc oxide 3 parts by weight (SI-FINEX50-LHC 6% by Miyoshi Kasei Co., Ltd., primary particle diameter 50 nm) Tabletop type TK homomixer made by special equipment (rotational speed: 10,000 rpm)
m) after dispersing the above oil phase in the aqueous phase,
This dispersion was placed in a polymerization vessel equipped with a thermometer and heated at 70 ° C. for 6 hours.
Stirring was continued for an additional hour to complete the suspension polymerization. After cooling, hydrochloric acid was added to the suspension to decompose the dispersion stabilizer. Then, the mixture is filtered and washed, mixed with the cake after washing, and dried and pulverized to have a compressive strength of 0.28 k.
A spherical compounding agent having a gf / mm 2 and an average particle diameter of 5.1 μm was obtained. Scanning electron micrographs confirmed that silicon-treated microparticles of zinc oxide had adhered to the resin particle surfaces. The ash content (iron oxide and zinc oxide content) of this compounding agent
Was 19.1% by weight.
【００８０】比較例８ 実施例１５においてアクリル酸エチルを３３重量部に、
ブチルメタクリレートを１７重量部に、エチレングリコ
ールジメタクリレートを３３重量部に変えた以外は、実
施例１５と同様に処理して、圧縮強度が０．９５ｋｇｆ
／ｍｍ2、平均粒子径５．３μｍの球状配合剤を得た。
走査型電子顕微鏡写真により、樹脂粒子表面に酸化亜鉛
が付着していることを確認した。また、この配合剤の灰
分（酸化鉄及び酸化亜鉛分）は１９．５重量％であっ
た。Comparative Example 8 In Example 15, ethyl acrylate was added to 33 parts by weight,
The same treatment as in Example 15 was carried out except that butyl methacrylate was changed to 17 parts by weight and ethylene glycol dimethacrylate was changed to 33 parts by weight, and the compressive strength was 0.95 kgf.
/ Mm 2 and a spherical compounding agent having an average particle size of 5.3 μm.
Scanning electron micrographs confirmed that zinc oxide had adhered to the resin particle surfaces. The ash content (iron oxide and zinc oxide content) of this compounding agent was 19.5% by weight.
【００８１】比較例９ 実施例１５においてシリコン処理微粒子酸化亜鉛を酸化
チタン（テイカ社製、ＪＡ−１、平均粒子径１９００ｎ
ｍに変えた以外は）、実施例１５と同様に処理して、圧
縮強度が０．３０ｋｇｆ／ｍｍ2、平均粒子径５．５μ
ｍの球状配合剤を得た。走査型電子顕微鏡写真により、
樹脂粒子表面に酸化亜鉛が付着していることを確認し
た。また、この配合剤の灰分（酸化鉄及び酸化亜鉛分）
は１９．１重量％であった。Comparative Example 9 In Example 15, silicon-treated fine zinc oxide was replaced with titanium oxide (manufactured by Teica, JA-1, average particle diameter 1900 n).
m)) and treated as in Example 15, with a compressive strength of 0.30 kgf / mm 2 and an average particle size of 5.5 μm.
m of spherical compounding agents were obtained. By scanning electron micrograph,
It was confirmed that zinc oxide had adhered to the resin particle surface. The ash content (iron oxide and zinc oxide content) of this compounding agent
Was 19.1% by weight.
【００８２】 ・化粧料の製造 （１）パウダーファンデーションの製造 実施例１６ 配合剤（実施例１） １５重量部 タルク ２１重量部 白雲母 ５１重量部 赤色酸化鉄 ０．６重量部 黄色酸化鉄 １重量部 黒色酸化鉄 ０．１重量部 ２−エチルヘキサン酸セチル １０重量部 ソルビタンセスキオレエート １重量部 防腐剤 ０．２重量部 香料 ０．１重量部 配合剤、タルク、白雲母、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄及び
黒色酸化鉄をヘンシェルミキサーで混合し、これに、２
−エチルヘキサン酸セチル、ソルビタンセスキオレエー
ト及び防腐剤を混合溶解したものを加えて均一に混合し
た。これに、香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに
通した。これを、金皿に圧縮成型してパウダーファンデ
ーションを得た。Production of Cosmetics (1) Production of Powder Foundation Example 16 Ingredient (Example 1) 15 parts by weight Talc 21 parts by weight Muscovite 51 parts by weight Red iron oxide 0.6 parts by weight Yellow iron oxide 1 part by weight Parts Black iron oxide 0.1 parts by weight Cetyl 2-ethylhexanoate 10 parts by weight Sorbitan sesquioleate 1 part by weight Preservatives 0.2 parts by weight Fragrance 0.1 parts by weight Compounding agent, talc, muscovite, red iron oxide, The yellow iron oxide and the black iron oxide are mixed with a Henschel mixer, and
-A mixture of cetyl ethylhexanoate, sorbitan sesquioleate and a preservative dissolved therein was added and uniformly mixed. After adding a flavor to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.
【００８３】実施例１７ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例２で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Example 17 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Example 2 was used instead of the compound used in Example 16.
【００８４】実施例１８ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例３で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Example 18 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Example 3 was used instead of the compound used in Example 16.
【００８５】実施例１９ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例４で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Example 19 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16 except that the compound prepared in Example 4 was used instead of the compound used in Example 16.
【００８６】比較例１０ 実施例１６で使用した配合剤の代わりにナイロン１２粒
子（東レ社製ＳＰ−５００、平均粒子径８．２μｍ、圧
縮強度０．３９ｋｇｆ／ｍｍ2 ）を用いること以外は、
実施例１６と同様にしてパウダーファンデーションを得
た。Comparative Example 10 Except that nylon 12 particles (SP-500 manufactured by Toray Industries, Inc., average particle size 8.2 μm, compressive strength 0.39 kgf / mm 2 ) were used instead of the compounding agent used in Example 16,
A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16.
【００８７】比較例１１ 実施例１６で使用した配合剤の代わりにウレタン粒子
（根上工業社製Ｃ−４００、平均粒子径１５．５μｍ、
圧縮強度０．２８ｋｇｆ／ｍｍ2 ）を用いること以外
は、実施例１６と同様にしてパウダーファンデーション
を得た。Comparative Example 11 Instead of the compounding agent used in Example 16, urethane particles (C-400 manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., average particle diameter 15.5 μm,
A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compressive strength was 0.28 kgf / mm 2 ).
【００８８】比較例１２ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに比較例１で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 12 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16 except that the compounding agent prepared in Comparative Example 1 was used instead of the compounding agent used in Example 16.
【００８９】比較例１３ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに比較例２で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 13 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16 except that the compound prepared in Comparative Example 2 was used instead of the compound used in Example 16.
【００９０】比較例１４ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに比較例３で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 14 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Comparative Example 3 was used instead of the compound used in Example 16.
【００９１】 （２）固形白粉化粧品の製造 実施例２０ 配合剤（実施例２） ４０．０重量部 二酸化チタン ５．５重量部 タルク ４０．０重量部 ステアリン酸 １．５重量部 ラノリン ５．０重量部 スクワラン ５．０重量部 ソルビタンセスキオレイン酸エステル ２．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 顔料 適量 香料 適量(2) Production of Solid White Powder Cosmetic Example 20 Ingredient (Example 2) 40.0 parts by weight Titanium dioxide 5.5 parts by weight Talc 40.0 parts by weight Stearic acid 1.5 parts by weight Lanolin 5.0 Parts by weight Squalane 5.0 parts by weight Sorbitan sesquioleate 2.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Pigment appropriate amount Perfume appropriate amount
【００９２】まず、配合剤、タルク及び顔料をニーダー
でよくかきまぜた（粉末部）。トリエタノールアミンを
５０重量部の精製水に加え７０℃に保温した（水相）。
香料を除く他の成分を混合し、加熱溶解して７０℃に保
温した（油相）。水相に油相を加え、ホモミキサーで均
一に乳化し、これを粉末部に加え、ニーダーで練り合わ
せた後、水分を蒸発させ、粉砕機で粉砕した。更に粉砕
物をよくかきまぜながら香料を均一に噴霧し、圧縮成型
して固形白粉化粧品を得た。First, the compounding agent, talc and pigment were thoroughly mixed with a kneader (powder part). Triethanolamine was added to 50 parts by weight of purified water and kept at 70 ° C. (aqueous phase).
Other components except the fragrance were mixed, dissolved by heating, and kept at 70 ° C. (oil phase). The oil phase was added to the water phase, and the mixture was uniformly emulsified with a homomixer, added to the powder portion, kneaded with a kneader, evaporated, and crushed with a crusher. Further, the fragrance was uniformly sprayed while stirring the pulverized material well, and compression molded to obtain a solid white powder cosmetic.
【００９３】 （３）乳化型ファンデーションの製造 実施例２１ 配合剤（実施例３） ２０．０重量部 タルク ６．０重量部 二酸化チタン ３．０重量部 ステアリン酸 ２．０重量部 セチルアルコール ０．３重量部 流動パラフィン ２０．０重量部 ポリエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル １．０重量部 ソルビタントリオレイン酸エステル １．０重量部 プロピレングリコール ５．０重量部 ポリエチレングリコール 4000 ５．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 ピーガム ０．５重量部 精製水 ５０．２重量部 顔料 適量 香料 適量 防腐剤 適量(3) Production of emulsified foundation Example 21 Ingredient (Example 3) 20.0 parts by weight Talc 6.0 parts by weight Titanium dioxide 3.0 parts by weight Stearic acid 2.0 parts by weight Cetyl alcohol 0. 3 parts by weight Liquid paraffin 20.0 parts by weight Polyethylene (10 mol) monooleate 1.0 part by weight Sorbitan trioleate 1.0 part by weight Propylene glycol 5.0 parts by weight Polyethylene glycol 4000 5.0 parts by weight Ethanolamine 1.0 parts by weight Pea gum 0.5 parts by weight Purified water 50.2 parts by weight Pigment appropriate amount Fragrance appropriate amount Preservative appropriate amount
【００９４】まず、配合剤、タルク、二酸化チタン及び
顔料をニーダーで混合した（粉末部）。精製水にポリエ
チレングリコール、トリエタノールアミン、プロピレン
グリコール及びピーガムを加え加熱溶解した。これに粉
末部を加え、ホモミキサーで粉末を均一に分散させ７０
℃に保温した（水相）。他の成分を混合し、加熱溶解し
て７０℃に保温した（油相）。水相を油相に加え、予備
乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化・分散後、かき
まぜながら冷却させてファンデーションを得た。First, the compounding agent, talc, titanium dioxide and pigment were mixed in a kneader (powder part). Polyethylene glycol, triethanolamine, propylene glycol and pea gum were added to purified water and dissolved by heating. The powder portion was added thereto, and the powder was uniformly dispersed using a homomixer.
C. (aqueous phase). Other components were mixed, dissolved by heating, and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase was added to the oil phase, pre-emulsified, uniformly emulsified and dispersed with a homomixer, and cooled with stirring to obtain a foundation.
【００９５】 （４）ボディローションの製造 実施例２２ 配合剤（実施例４） ３重量部 エタノール ５０重量部 グリチルリチン酸 ０．１重量部 香料 ０．５重量部 精製水 ４６．４重量部 配合剤、エタノール、グリチルリチン酸、香料及び精製
水をミキサーで十分混合し、ボディローションを得た。(4) Production of Body Lotion Example 22 Compounding Agent (Example 4) 3 parts by weight Ethanol 50 parts by weight Glycyrrhizic acid 0.1 part by weight Fragrance 0.5 part by weight Purified water 46.4 parts by weight Ethanol, glycyrrhizic acid, fragrance and purified water were sufficiently mixed with a mixer to obtain a body lotion.
【００９６】 （５）化粧乳液の製造 実施例２３ 配合剤（実施例４） １０．０重量部 ステアリン酸 ２．５重量部 セチルアルコール １．５重量部 ワセリン ５．０重量部 流動パラフィン １０．０重量部 ポリエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル ２．０重量部 ポリエチレングリコール 1500 ３．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 精製水 ６４．５重量部 香料 ０．５重量部 防腐剤 適量(5) Production of Cosmetic Emulsion Example 23 Combination (Example 4) 10.0 parts by weight Stearic acid 2.5 parts by weight Cetyl alcohol 1.5 parts by weight Vaseline 5.0 parts by weight Liquid paraffin 10.0 Parts by weight Polyethylene (10 mol) monooleate 2.0 parts by weight Polyethylene glycol 1500 3.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Purified water 64.5 parts by weight Fragrance 0.5 part by weight Preservatives appropriate amount
【００９７】まず、ステアリン酸、セチルアルコール、
ワセリン、流動パラフィン及びポリエチレンモノオレイ
ン酸エステルを加熱溶解し、これに配合剤を添加し、ニ
ーダーで混合し、７０℃に保温した（油相）。また、精
製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミン
を加え、加熱溶解し、７０℃に保温した（水相）。水相
に油相を加え、予備乳化を行い、その後ホモミキサーで
均一に乳化し、乳化後かきまぜながら３０℃まで冷却さ
せて化粧乳液を得た。First, stearic acid, cetyl alcohol,
Vaseline, liquid paraffin, and polyethylene monooleate were dissolved by heating, and a compounding agent was added thereto, mixed with a kneader, and kept at 70 ° C. (oil phase). In addition, polyethylene glycol and triethanolamine were added to purified water, dissolved by heating, and kept at 70 ° C. (aqueous phase). The oil phase was added to the aqueous phase, preliminarily emulsified, and then uniformly emulsified with a homomixer. After emulsification, the mixture was cooled to 30 ° C. with stirring to obtain a cosmetic emulsion.
【００９８】 （６）口紅の製造 実施例２４ 配合剤（実施例５） １０．０重量部 二酸化チタン ３．０重量部 赤色２０２号 ０．５重量部 赤色２０６号 ２．０重量部 赤色２２３号 ０．０５重量部 セレシン １２．０重量部 ミツロウ ８．０重量部 セチルアルコール ５．０重量部 鯨ロウ ４．０重量部 カルバナロウ １．０重量部 流動パラフィン ２１．０重量部 液体ラノリン ２０．０重量部 ブチルステアリン酸エステル １１．４５重量部 ソルビタンセスキオレイン酸エステル ２．０重量部 香料 適量 酸化防止剤 適量(6) Production of lipstick Example 24 Combination agent (Example 5) 10.0 parts by weight Titanium dioxide 3.0 parts by weight Red 202 No. 0.5 parts by weight Red 206 No. 2.0 parts by weight Red 223 0.05 parts by weight Ceresin 12.0 parts by weight Beeswax 8.0 parts by weight Cetyl alcohol 5.0 parts by weight Whale wax 4.0 parts by weight Carbana wax 1.0 parts by weight Liquid paraffin 21.0 parts by weight Liquid lanolin 20.0 parts by weight Part butyl stearate 11.45 parts by weight sorbitan sesquioleate 2.0 parts by weight Fragrance appropriate amount Antioxidant appropriate amount
【００９９】まず、配合剤、二酸化チタン、赤色２０２
号及び赤色２０６号を流動パラフィンの一部に加えコー
ラーでよく混合した（顔料部）。赤色２２３号をブチル
ステアリン酸エステルに溶解させた（染料部）。他の成
分を混合し、加熱溶解した後、顔料部と染料部とを加
え、ホモミキサーで均一に分散させた。分散後、型に流
し込み、急冷してスチック状の口紅を得た。First, the compounding agent, titanium dioxide, red 202
No. 206 and Red No. 206 were added to a part of liquid paraffin and mixed well with a caller (pigment part). Red No. 223 was dissolved in butyl stearate (dye part). After the other components were mixed and dissolved by heating, the pigment part and the dye part were added and uniformly dispersed with a homomixer. After dispersion, the mixture was poured into a mold and quenched to obtain a sticky lipstick.
【０１００】上記実施例１６〜２４及び比較例９〜１３
の化粧料に関し、パネラー１０名による官能試験を行っ
た。この試験における評価項目としては、伸び、滑らか
さ、ソフト感を選び、各々の項目について、次のような
基準で５段階評価を行った。 １……悪い ２……やや悪い ３……普通 ４……やや良い ５……良い この官能試験の結果を表１に示す。なお、表中の数値は
１０名の試験結果の平均値である。Examples 16 to 24 and Comparative Examples 9 to 13
The cosmetics were subjected to a sensory test by 10 panelists. As evaluation items in this test, elongation, smoothness, and soft feeling were selected, and each item was evaluated on a 5-point scale based on the following criteria. 1 ... bad 2 ... somewhat bad 3 ... normal 4 ... somewhat good 5 ... good The results of this sensory test are shown in Table 1. In addition, the numerical value in a table | surface is an average value of the test result of ten persons.
【０１０１】[0101]
【表１】 [Table 1]
【０１０２】総合判定は各項目平均値を合計し、次の基
準で行った。但し、１つでも平均値が３．０〜３．５の
ものがあれば△に、２．９以下のものがあれば×とし
た。 ○……合計１２以上 △……合計９．０〜１１．９ ×……合計８．９以下 このように、本発明の化粧品添加剤を配合した化粧料は
感触（伸び、滑らかさ、ソフト感）に優れ、従来の化粧
料にない優れた感触を有するものであることが判った。The overall judgment was made based on the following criteria by summing the average values of the respective items. However, if at least one of them had an average value of 3.0 to 3.5, it was evaluated as △, and if there was an average value of 2.9 or less, it was evaluated as ×. …: Total of 12 or more Δ: Total of 9.0 to 11.9 ×: Total of 8.9 or less As described above, the cosmetic containing the cosmetic additive of the present invention has a feeling (elongation, smoothness, and softness). ), And has an excellent feel that is not present in conventional cosmetics.
【０１０３】・表面処理した樹脂粒子を使用したパウダ
ーファンデーションの製造 実施例２５ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例６で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Production of powder foundation using surface-treated resin particles Example 25 The same procedure as in Example 16 was carried out except that the compounding agent produced in Example 6 was used instead of the compounding agent used in Example 16. I got a powder foundation.
【０１０４】実施例２６ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例７で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Example 26 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Example 7 was used instead of the compound used in Example 16.
【０１０５】実施例２７ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例８で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Example 27 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Example 8 was used instead of the compound used in Example 16.
【０１０６】実施例２８ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例９で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Example 28 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Example 9 was used instead of the compound used in Example 16.
【０１０７】実施例２９ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに実施例１０で製
造した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様に
してパウダーファンデーションを得た。Example 29 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Example 10 was used instead of the compound used in Example 16.
【０１０８】比較例１５ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに比較例４で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 15 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Comparative Example 4 was used instead of the compound used in Example 16.
【０１０９】比較例１６ 実施例１６で使用した配合剤の代わりに比較例５で製造
した配合剤を用いること以外は、実施例１６と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。上記パウダーファ
ンデーションに関し、パネラー１０名による官能試験を
行った。この試験における評価項目としては、伸び、滑
らかさ、ソフト感、化粧持ちを選び、各々の項目につい
て、次のような基準で５段階評価を行った。 １……悪い ２……やや悪い ３……普通 ４……やや良い ５……良い この官能試験の結果を表２に示す。なお、表中の数値は
１０名の試験結果の平均値である。総合判定は各項目平
均値を合計し、次の基準で行った。但し、１つでも平均
値が３．０〜３．５のものがあれば△に、２．９以下の
ものがあれば×とした。 ○……合計１６以上 △……合計１２．０〜１５．９ ×……合計１１．９以下Comparative Example 16 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 16, except that the compound prepared in Comparative Example 5 was used instead of the compound used in Example 16. With respect to the powder foundation, a sensory test was conducted by 10 panelists. As evaluation items in this test, elongation, smoothness, soft feeling, and long-lasting makeup were selected, and each item was evaluated on a 5-point scale based on the following criteria. 1 ... bad 2 ... somewhat bad 3 ... ordinary 4 ... somewhat good 5 ... good The results of this sensory test are shown in Table 2. In addition, the numerical value in a table | surface is an average value of the test result of ten persons. The comprehensive judgment was performed by summing up the average values of the respective items and using the following criteria. However, if at least one of them had an average value of 3.0 to 3.5, it was evaluated as △, and if there was an average value of 2.9 or less, it was evaluated as ×. ○: Total of 16 or more △: Total of 12.0 to 15.9 ×: Total of 11.9 or less
【０１１０】[0110]
【表２】 [Table 2]
【０１１１】このように、本発明のアクリル酸エステル
系樹脂粒子を配合したパウダーファンデーションは伸
び、滑らかさ、ソフト感に優れ、更に化粧持ちが非常に
優れていることが分かる。As described above, it can be seen that the powder foundation containing the acrylate-based resin particles of the present invention is excellent in elongation, smoothness, and soft feeling, and is very excellent in cosmetic durability.
【０１１２】 ・着色顔料を含む配合剤を使用した化粧料の製造 （１）パウダーファンデーションの製造 実施例３０ 配合剤（実施例１１） １０重量部 配合剤（実施例１２） １７重量部 タルク ２１重量部 白雲母 ４０重量部 ２−エチルヘキサン酸セチル １０重量部 ソルビタンセスキオレエート １重量部 防腐剤 ０．２重量部 香料 ０．１重量部 配合剤（実施例１１及び１２）、タルク、白雲母をヘン
シェルミキサーで混合し、これに、２−エチルヘキサン
酸セチル、ソルビタンセスキオレエート、防腐剤を混合
溶解したものを加えて均一に混合した。これに、香料を
加えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを、金
皿に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。Production of Cosmetic Using Compounding Agent Containing Color Pigment (1) Production of Powder Foundation Example 30 Compounding Agent (Example 11) 10 parts by weight Compounding Agent (Example 12) 17 parts by weight Talc 21 parts by weight Parts muscovite 40 parts by weight cetyl 2-ethylhexanoate 10 parts by weight sorbitan sesquioleate 1 part by weight preservative 0.2 parts by weight fragrance 0.1 part by weight Compounding agents (Examples 11 and 12), talc, muscovite The mixture was mixed with a Henschel mixer, and a mixture obtained by mixing and dissolving cetyl 2-ethylhexanoate, sorbitan sesquioleate, and a preservative was added thereto, followed by uniform mixing. After adding a flavor to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.
【０１１３】実施例３１ 実施例３０で使用した配合剤（実施例１１）の代わりに
実施例１３で製造した配合剤を用いること以外は、実施
例３０と同様にしてパウダーファンデーションを得た。Example 31 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 30, except that the compound prepared in Example 13 was used instead of the compound (Example 11) used in Example 30.
【０１１４】実施例３２ 実施例３０で使用した配合剤（実施例１１）の代わりに
実施例１４で製造した配合剤を用いること以外は、実施
例３０と同様にしてパウダーファンデーションを得た。Example 32 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 30, except that the compound prepared in Example 14 was used instead of the compound (Example 11) used in Example 30.
【０１１５】実施例３３ 実施例３０で使用した配合剤（実施例１１）の代わりに
実施例１５で製造した配合剤を用いること以外は、実施
例３０と同様にしてパウダーファンデーションを得た。Example 33 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 30, except that the compound prepared in Example 15 was used instead of the compound (Example 11) used in Example 30.
【０１１６】 比較例１７ タルク ２１重量部 白雲母 ５１重量部 二酸化チタン １５重量部 黄色酸化鉄 １重量部 赤色酸化鉄 ０．６重量部 黒色酸化鉄 ０．１重量部 ２−エチルヘキサン酸セチル １０重量部 ソルビタンセスキオレエート １重量部 防腐剤 ０．２重量部 香料 ０．１重量部 タルク、白雲母、二酸化チタン及び各種酸化鉄をヘンシ
ェルミキサーで混合し、これに、２−エチルヘキサン酸
セチル、ソルビタンセスキオレエート、防腐剤を混合溶
解したものを加えて均一に混合した。これに、香料を加
えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを、金皿
に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 17 Talc 21 parts by weight Muscovite 51 parts by weight Titanium dioxide 15 parts by weight Yellow iron oxide 1 part by weight Red iron oxide 0.6 parts by weight Black iron oxide 0.1 parts by weight Cetyl 2-ethylhexanoate 10 parts by weight Part Sorbitan sesquioleate 1 part by weight Preservatives 0.2 part by weight Fragrance 0.1 part by weight Talc, muscovite, titanium dioxide and various iron oxides are mixed with a Henschel mixer, and cetyl 2-ethylhexanoate, sorbitan Sesquioleate and a preservative mixed and dissolved were added and mixed uniformly. After adding a flavor to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.
【０１１７】比較例１８ 実施例３０で使用した配合剤（実施例１１及び１２）の
代わりに比較例６及び７で製造した配合剤を用いること
以外は、実施例３０と同様にしてパウダーファンデーシ
ョンを得た。Comparative Example 18 A powder foundation was prepared in the same manner as in Example 30, except that the compounding agents prepared in Comparative Examples 6 and 7 were used instead of the compounding agents used in Example 30 (Examples 11 and 12). Obtained.
【０１１８】 比較例１９ 酸化鉄含有ナイロン粒子 １０重量部 （１７重量％酸化鉄含有、黄：赤：黒＝59:35:6） タルク ２１重量部 白雲母 ４０重量部 二酸化チタン含有ナイロン粒子（１７重量％含有） １７重量部 ２−エチルヘキサン酸セチル １０重量部 ソルビタンセスキオレエート １重量部 防腐剤 ０．２重量部 香料 ０．１重量部 二酸化チタン含有ナイロン粒子、酸化鉄（黄、赤、黒）
含有ナイロン粒子、タルク、白雲母をヘンシェルミキサ
ーで混合し、これに、２−エチルヘキサン酸セチル、ソ
ルビタンセスキオレエート、防腐剤を混合溶解したもの
を加えて均一に混合した。これに、香料を加えて混合し
た後、粉砕して篩いに通した。これを、金皿に圧縮成型
してパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 19 Nylon particles containing iron oxide 10 parts by weight (containing 17% by weight of iron oxide, yellow: red: black = 59: 35: 6) 21 parts by weight of talc 40 parts by weight of muscovite Nylon particles containing titanium dioxide (17 17% by weight Cetyl 2-ethylhexanoate 10% by weight Sorbitan sesquioleate 1% by weight Preservative 0.2% by weight Fragrance 0.1% by weight Nylon particles containing titanium dioxide, iron oxide (yellow, red, black) )
The containing nylon particles, talc, and muscovite were mixed with a Henschel mixer, and a mixture obtained by mixing and dissolving cetyl 2-ethylhexanoate, sorbitan sesquioleate, and a preservative was added and uniformly mixed. After adding a flavor to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.
【０１１９】 比較例２０ 酸化鉄含有ウレタン粒子 １０重量部 （１７重量％酸化鉄含有、黄：赤：黒＝59:35:6） タルク ２１重量部 白雲母 ４０重量部 二酸化チタン含有ウレタン粒子（１７重量％含有） １７重量部 ２−エチルヘキサン酸セチル １０重量部 ソルビタンセスキオレエート １重量部 防腐剤 ０．２重量部 香料 ０．１重量部 二酸化チタン含有ウレタン粒子、酸化鉄（黄，赤，黒
色）含有ウレタン粒子、タルク、白雲母をヘンシェルミ
キサーで混合し、これに、２−エチルヘキサン酸セチ
ル、ソルビタンセスキオレエート、防腐剤を混合溶解し
たものを加えて均一に混合した。これに、香料を加えて
混合した後、粉砕して篩いに通した。これを、金皿に圧
縮成型してパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 20 Iron oxide-containing urethane particles 10 parts by weight (17% by weight iron oxide-containing, yellow: red: black = 59: 35: 6) Talc 21 parts by weight Muscovite 40 parts by weight Titanium dioxide-containing urethane particles (17 17% by weight Cetyl 2-ethylhexanoate 10% by weight Sorbitan sesquioleate 1% by weight Preservatives 0.2% by weight Fragrance 0.1% by weight Urethane particles containing titanium dioxide, iron oxide (yellow, red, black) ) -Containing urethane particles, talc, and muscovite were mixed with a Henschel mixer, and a mixture obtained by mixing and dissolving cetyl 2-ethylhexanoate, sorbitan sesquioleate, and a preservative was added thereto, followed by uniform mixing. After adding a flavor to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.
【０１２０】比較例２１ 実施例３０で使用した配合剤（実施例１１）の代わりに
比較例８で製造した配合剤を用いること以外は、実施例
３０と同様にしてパウダーファンデーションを得た。Comparative Example 21 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 30, except that the compound prepared in Comparative Example 8 was used instead of the compound (Example 11) used in Example 30.
【０１２１】比較例２２ 実施例３０で使用した配合剤（実施例１１）の代わりに
比較例９で製造した配合剤を用いること以外は、実施例
３０と同様にしてパウダーファンデーションを得た。 （２）固形白粉化粧品の製造 実施例３４ 配合剤（実施例１１） ５．５重量部 配合剤（実施例１２） ４０．０重量部 タルク ４０．０重量部 ステアリン酸 １．５重量部 ラノリン ５．０重量部 スクワラン ５．０重量部 ソルビタンセスキオレイン酸エステル ２．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 香料 適量 まず、配合剤とタルク、顔料をニーダーでよくかきまぜ
た（粉末部）。トリエタノールアミンを５０重量部の精
製水に加え７０℃に保温した（水相）。香料を除く他の
成分を混合し、加熱溶解して７０℃に保温した（油
相）。水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化
し、これを粉末部に加え、ニーダーで練り合わせた後、
水分を蒸発させ、粉砕機で粉砕した。更にこれをよくか
きまぜながら香料を均一に噴霧し、圧縮成型した固形白
粉化粧品を得た。Comparative Example 22 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 30, except that the compound prepared in Comparative Example 9 was used instead of the compound (Example 11) used in Example 30. (2) Manufacture of solid white powder cosmetics Example 34 Compounding agent (Example 11) 5.5 parts by weight Compounding agent (Example 12) 40.0 parts by weight Talc 40.0 parts by weight Stearic acid 1.5 parts by weight Lanolin 5 5.0 parts by weight Squalane 5.0 parts by weight Sorbitan sesquioleate 2.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Perfume Appropriate amount First, a compounding agent, talc, and a pigment were thoroughly mixed with a kneader (powder part). Triethanolamine was added to 50 parts by weight of purified water and kept at 70 ° C. (aqueous phase). Other components except the fragrance were mixed, dissolved by heating, and kept at 70 ° C. (oil phase). Add the oil phase to the water phase, emulsify uniformly with a homomixer, add this to the powder part, knead with a kneader,
The water was evaporated and crushed with a crusher. Further, while stirring this well, the fragrance was sprayed uniformly to obtain a compression-molded solid white powder cosmetic.
【０１２２】 （３）乳化型ファンデーションの製造 実施例３５ 配合剤（実施例１２） ２０．０重量部 タルク ６．０重量部 配合剤（実施例１５） ３．０重量部 ステアリン酸 ２．０重量部 セチルアルコール ０．３重量部 流動パラフィン ２０．０重量部 ポリエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル １．０重量部 ソルビタントリオレイン酸エステル １．０重量部 プロピレングリコール ５．０重量部 ポリエチレングリコール4000 ５．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 ピーガム ０．５重量部 精製水 ５０．２重量部 香料 適量 防腐剤 適量 まず、配合剤とタルク、顔料をニーダーで混合した（粉
末部）。精製水にポリエチレングリコール、トリエタノ
ールアミン、プロピレングリコール、ピーガムを加え加
熱溶解した。これに粉末部を加え、ホモミキサーで粉末
を均一に分散させ７０℃に保温した（水相）。他の成分
を混合し、加熱溶解して７０℃に保温した（油相）。水
相を油相に加え、反応乳化を行い、ホモミキサーで均一
に乳化・分散後、かきまぜながら冷却させファンデーシ
ョンを得た。(3) Production of emulsified foundation Example 35 Compounding agent (Example 12) 20.0 parts by weight Talc 6.0 parts by weight Compounding agent (Example 15) 3.0 parts by weight Stearic acid 2.0 parts by weight Part Cetyl alcohol 0.3 part by weight Liquid paraffin 20.0 parts by weight Polyethylene (10 mol) monooleate 1.0 part by weight Sorbitan trioleate 1.0 part by weight Propylene glycol 5.0 parts by weight Polyethylene glycol 4000 5 1.0 part by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Pea gum 0.5 part by weight Purified water 50.2 parts by weight Appropriate amount of fragrance Preservative Appropriate amount First, the compounding agent, talc and pigment were mixed in a kneader (powder part). Polyethylene glycol, triethanolamine, propylene glycol, and pea gum were added to purified water and dissolved by heating. The powder was added thereto, and the powder was uniformly dispersed with a homomixer and kept at 70 ° C. (aqueous phase). Other components were mixed, dissolved by heating, and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase was added to the oil phase to carry out a reaction emulsification, and after uniform emulsification / dispersion with a homomixer, the mixture was cooled with stirring to obtain a foundation.
【０１２３】 （４）ボディローションの製造 実施例３６ 配合剤（実施例１２） ３重量部 エタノール ５０重量部 グリチルリチン酸 ０．１重量部 香料 ０．５重量部 精製水 ４６．４重量部 配合剤、エタノール、グリチルリチン酸、香料、精製水
をミキサーにて十分混合し、ボディローションを得た。(4) Production of Body Lotion Example 36 Compounding Agent (Example 12) 3 parts by weight Ethanol 50 parts by weight Glycyrrhizic acid 0.1 part by weight Fragrance 0.5 part by weight Purified water 46.4 parts by weight Ethanol, glycyrrhizic acid, fragrance, and purified water were sufficiently mixed with a mixer to obtain a body lotion.
【０１２４】 （５）化粧乳液の製造 実施例３７ 配合剤（実施例１２） １０．０重量部 ステアリン酸 ２．５重量部 セチルアルコール １．５重量部 ワセリン ５．０重量部 流動パラフィン １０．０重量部 ポリエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル ２．０重量部 ポリエチレングリコール1500 ３．０重量部 トリエタノールアミン １．０重量部 精製水 ６４．５重量部 香料 ０．５重量部 防腐剤 適量 まず、ステアリン酸、セチルアルコール、ワセリン、流
動パラフィン、ポリエチレンモノオレイン酸エステルを
加熱溶解し、これに配合剤を添加し、ニーダーで混合
し、７０℃に保温した（油相）。また、精製水にポリエ
チレングリコール、トリエタノールアミンを加え、加熱
溶解し、７０℃に保温した（水相）。水相に油相を加
え、予備乳化を行い、その後ホモミキサーで均一に乳化
し、乳化後かきまぜながら３０℃まで冷却させることで
化粧乳液を得た。このようにして作成された化粧品に関
し、パネラー１０名による官能試験を行った。この試験
における評価項目としては、色むら、伸び、滑らかさ、
ソフト感を選び、各々の項目について、次のような基準
で５段階評価を行った。 １……悪い ２……やや悪い ３……普通 ４……やや良い ５……良い この官能試験の結果を表３及び４に示す。なお、表中の
数値は１０名の試験結果の平均値である。総合判定は各
項目平均値を合計し、表１について ○……合計１６以上 △……合計１２〜１５．９ ×……合計１１．９以下 の基準で、表２について ○……合計１２以上 △……合計９．０〜１１．９ ×……合計８．９以下 の基準で行った。但し、１つでも平均値が３．０〜３．
５のものがあれば△に、２．９以下のものがあれば×と
した。(5) Production of Cosmetic Emulsion Example 37 Combination (Example 12) 10.0 parts by weight Stearic acid 2.5 parts by weight Cetyl alcohol 1.5 parts by weight Vaseline 5.0 parts by weight Liquid paraffin 10.0 Parts by weight Polyethylene (10 mol) monooleate 2.0 parts by weight Polyethylene glycol 1500 3.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Purified water 64.5 parts by weight Fragrance 0.5 part by weight Preservatives appropriate amount First, Stearic acid, cetyl alcohol, petrolatum, liquid paraffin, and polyethylene monooleate were heated and dissolved, and a compounding agent was added thereto, mixed with a kneader, and kept at 70 ° C. (oil phase). In addition, polyethylene glycol and triethanolamine were added to purified water, dissolved by heating, and kept at 70 ° C. (aqueous phase). The oil phase was added to the aqueous phase, preliminarily emulsified, and thereafter uniformly emulsified with a homomixer. After emulsification, the emulsion was cooled to 30 ° C. with stirring to obtain a cosmetic emulsion. A sensory test was conducted on the thus prepared cosmetics by 10 panelists. Evaluation items in this test include color unevenness, elongation, smoothness,
A soft feeling was selected, and each item was evaluated on a 5-point scale based on the following criteria. 1 ... bad 2 ... somewhat bad 3 ... ordinary 4 ... somewhat good 5 ... good The results of this sensory test are shown in Tables 3 and 4. In addition, the numerical value in a table | surface is an average value of the test result of ten persons. In the overall judgment, the average value of each item is totaled, and for Table 1, ○: Total 16 or more Δ: Total 12 to 15.9 ×: Total 11.9 or less For Table 2, ○: Total 12 or more Δ: Total 9.0 to 11.9 ×: Total 8.9 or less. However, the average of at least one is 3.0 to 3.0.
When there was 5 samples, it was evaluated as △, and when there was 2.9 or less, it was evaluated as X.
【０１２５】[0125]
【表３】 [Table 3]
【０１２６】[0126]
【表４】 [Table 4]
【０１２７】このように、本発明のアクリル酸エステル
系樹脂粒子を配合した化粧料は、着色顔料による色むら
が防止され、かつ伸び、滑らかさ、ソフト感に優れ、従
来の化粧料にない優れた感触を有するものであることが
判った。As described above, the cosmetic containing the acrylate ester resin particles of the present invention can prevent color unevenness due to the coloring pigment, and is excellent in elongation, smoothness, and softness, and is superior to conventional cosmetics. It was found that the material had an unpleasant feel.
【０１２８】・塗料の製造 実施例３８ 実施例１で得られた配合剤２０重量部、アクリル樹脂２
０重量部、ブタノールを混合して塗料を製造した。この
塗料をプラスチック板に塗装して常温乾燥させたとこ
ろ、ソフト感があり、かつ表面の滑らかな塗膜が得られ
た。Production of paint Example 38 20 parts by weight of the compounding agent obtained in Example 1 and acrylic resin 2
A coating material was prepared by mixing 0 parts by weight of butanol. When this paint was applied to a plastic plate and dried at room temperature, a coating film having a soft feeling and a smooth surface was obtained.
【０１２９】[0129]
【発明の効果】特定の圧縮強度及び平均粒子径を有する
樹脂粒子表面に、特定の平均粒子径を有する無機粉末を
付着させて得られる本発明のアクリル酸エステル系樹脂
粒子（配合剤）を添加した外用剤は、感触（伸び、滑ら
かさ、ソフト感）に極めて優れ、従来にない優れた感触
を実現することができる。そのため、本発明の新規な樹
脂粒子は、特に外用剤に対して幅広い応用が期待され
る。また、配合剤を表面処理することで、更に感触を向
上させることができる。更に、着色顔料を含む配合剤を
使用することで、所望の色に着色され、感触の優れた外
用剤を得ることができる。According to the present invention, the acrylate resin particles (compounding agent) of the present invention obtained by adhering an inorganic powder having a specific average particle diameter to the surface of the resin particles having a specific compressive strength and an average particle diameter are added. The external preparation thus prepared is extremely excellent in feel (elongation, smoothness, softness), and can realize an unprecedented excellent feel. Therefore, the novel resin particles of the present invention are expected to be widely applied, particularly to external preparations. In addition, the surface treatment of the compounding agent can further improve the feel. Furthermore, by using a compounding agent containing a coloring pigment, an external preparation that is colored to a desired color and has an excellent touch can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AB172 AB212 AB232 AB242 AB292 AB412 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC212 AC242 AC392 AC402 AC442 AC542 AC732 AC782 AC842 AC912 AD042 AD091 AD092 AD112 AD162 AD512 AD532 BB23 BB25 CC02 CC05 CC12 CC13 DD17 DD21 DD31 EE06 FF01 FF05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 4C083 AA082 AB172 AB212 AB232 AB242 AB292 AB412 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC212 AC242 AC392 AC402 AC442 AC542 AC732 AC782 AC842 AC912 AD042 AD091 AD092 AD112 AD162 AD512 AD532 BB23 BB25 CC02 CC05 CC12 CC05 CC12 DD17 DD21 DD31 EE06 FF01 FF05
Claims (3)
度が０．０５〜０．６ｋｇｆ／ｍｍ2 である架橋（メ
タ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００重量部と、該
樹脂粒子の１／１００００〜１／１００の平均粒子径を
有する無機粉体０．１〜５重量部とからなり、無機粉体
が該樹脂粒子の表面に付着してなることを特徴とするア
クリル酸エステル系樹脂粒子。1. 100 parts by weight of crosslinked (meth) acrylate-based resin particles having an average particle size of 0.5 to 30 μm and a compressive strength of 0.05 to 0.6 kgf / mm 2 , Acrylate-based resin comprising 0.1 to 5 parts by weight of an inorganic powder having an average particle diameter of / 1000 to 1/100, wherein the inorganic powder is attached to the surface of the resin particle particle.
である請求項１に記載の樹脂粒子。2. The resin particles according to claim 1, wherein the inorganic powder is an inorganic powder subjected to a hydrophobic treatment.
ル系樹脂粒子を１〜４０重量％含有してなることを特徴
とする外用剤。3. An external preparation comprising 1 to 40% by weight of the acrylate resin particles according to claim 1 or 2.
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