JP3469641B2 - Spherical resin powder, method for producing the same, and cosmetic - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は化粧品の可視光線透過型
原料として適した球状樹脂粉体およびその製造方法なら
びにこれを使用した化粧品に関する。詳しくは、可視光
線を透過させる程度に微細な金属化合物を含有させた球
状樹脂粉体およびその製造方法並びにその球状樹脂粉体
を含有させて使用性および機能性を向上させた化粧品に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a spherical resin powder suitable as a visible light transmitting raw material for cosmetics, a method for producing the same, and cosmetics using the same. More specifically, the present invention relates to a spherical resin powder containing a metal compound fine enough to transmit visible light, a method for producing the same, and a cosmetic product containing the spherical resin powder to improve usability and functionality.

【０００２】[0002]

【従来の技術】化粧品に使用される金属酸化物、金属窒
化物、および金属炭化物等の金属化合物の粉体には、特
定の着色力を持つため顔料として使われるもの、また、
紫外線遮蔽性、赤外線遮蔽性、および抗菌性等の機能を
有しているため機能材料として使われるもの等がある。2. Description of the Related Art Powders of metal compounds such as metal oxides, metal nitrides, and metal carbides used in cosmetics are used as pigments because they have a specific coloring power.
Some of them are used as functional materials because they have functions such as ultraviolet ray shielding property, infrared ray shielding property, and antibacterial property.

【０００３】これら金属化合物粉体の粒子径を小さくす
ると、例えば 0.1μｍ以下にするならば、可視光線（波
長 0.4〜0.8 μｍ）をほとんど吸収せずに透過してしま
う。この結果、金属化合物の粉体は透明性を帯びる。例
えば、赤色顔料として使われているヘマタイト（酸化第
２鉄：Fe₂O₃ ）は、粒子径を 0.1μｍ以下にするなら
ば、着色力は低下するものの、その代わりに透明感に優
れた色むらのない赤味を発色させることができる。If the particle size of these metal compound powders is reduced to, for example, 0.1 μm or less, visible light (wavelength 0.4 to 0.8 μm) is transmitted with almost no absorption. As a result, the powder of the metal compound becomes transparent. For example, hematite (ferric oxide: Fe ₂ O ₃ ) used as a red pigment has a less coloring power if the particle size is 0.1 μm or less, but instead it has a color with excellent transparency. A uniform red color can be developed.

【０００４】最近、化粧料では皮膚に対する隠蔽力を弱
めにして、これを使用した時に自然な仕上がりになるの
を好むような消費者の傾向がでてきており、この意味で
透明性に優れた金属化合物の微粉体は、このような化粧
料を作るのに適した原料といえる。機能材料の場合、そ
の性能は表面積の大きさに依存するケースも多く、表面
積が大きい方が高性能となる傾向が強いため、金属化合
物を 0.1μｍ以下の粒子径とするならば、表面積は著し
く大きくなるので、より高機能を引出すことができる。
一般的に、紫外線遮蔽性や抗菌性等の機能を有する金属
化合物の微粒子粉体の場合、このことが良くあてはま
る。In recent years, there is a tendency for consumers to weaken the hiding power for skin in cosmetics and prefer a natural finish when used, and in this sense, it is excellent in transparency. It can be said that fine powder of a metal compound is a raw material suitable for making such a cosmetic. In the case of a functional material, its performance often depends on the size of the surface area, and the larger the surface area, the higher the performance tends to be. Therefore, if the metal compound has a particle size of 0.1 μm or less, the surface area is remarkably large. Since it becomes larger, higher functionality can be brought out.
Generally, this is particularly true in the case of fine particle powders of metal compounds having functions such as ultraviolet shielding properties and antibacterial properties.

【０００５】したがって、金属化合物の粒子径を 0.1μ
ｍ以下にするならば、透明性と機能性の両方を著しく高
めることができ、化粧料の原料としての有用性も増すこ
とになる。また、透明で紫外線遮蔽性を有する粉体に
は、これまでに述べた金属酸化物を使う方法以外に、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、およびサリチ
ル酸塩系等の有機系紫外線吸収剤を溶解させた樹脂粉体
を使う方法もある。Therefore, the particle size of the metal compound should be 0.1 μm.
When it is m or less, both transparency and functionality can be remarkably enhanced, and the usefulness as a raw material of cosmetics is also increased. In addition to the method using the metal oxide described above, benzophenone-based, benzotriazole-based, and salicylate-based organic UV absorbers are dissolved in the transparent and UV-shielding powder. There is also a method of using resin powder.

【０００６】しかし、これらの有機系紫外線吸収剤は一
般的に樹脂に対する溶解度が余り高くないため、高濃度
で有機系紫外線吸収剤を含有する樹脂粉体を製造するこ
とが難しく、このような低濃度の有機系紫外線吸収剤を
含有する樹脂粉体を用いて充分な紫外線遮蔽効果のある
化粧料を製造しようとすると、樹脂粉体の配合料を多く
せざるを得ず、このため化粧料の商品設計に支障を来
す。However, since these organic ultraviolet absorbers generally do not have a very high solubility in resins, it is difficult to produce a resin powder containing the organic ultraviolet absorber at a high concentration, and such a low amount is not preferable. If a resin powder containing a concentration of an organic UV absorber is used to produce a cosmetic product having a sufficient UV-shielding effect, the amount of the resin powder compounded must be increased. It interferes with product design.

【０００７】そして、一般に有機系紫外線吸収剤は樹脂
粉体よりブリードアウトしやすく樹脂の表面に出てくる
傾向があるので、経時的に濃度が下がり、性能が低下す
る懸念があるということ以外に、有機系紫外線吸収剤は
繰り返し皮膚と接触する時、アレルギー症状を引き起こ
す可能性があることが指摘されており、樹脂粉体の表面
にブリードアウトしてきた有機系紫外線吸収剤について
は、このような安全性の面での心配もある。In general, organic UV absorbers are more likely to bleed out than resin powder and tend to come out on the surface of the resin, so that the concentration may decrease over time and the performance may deteriorate. It has been pointed out that organic UV absorbers may cause allergic symptoms when they come into contact with skin repeatedly.For organic UV absorbers that bleed out on the surface of resin powder, There are also safety concerns.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術におい
ては、紫外線遮蔽性を有する金属化合物を使う化粧料で
は、金属化合物の粒子径を微細にすると化粧料の原料と
しての有用性が増すが、微細化することは必ずしも良い
面ばかりではなく、不利な面もある。例えば、粒子径が
小さくなると粒子の表面積が増大し、その表面エネルギ
が著しく大きくなるために凝集し易くなり、１次粒子と
しては 0.1μｍ以下でも、２次粒子としてはずっと大き
くなるため、本来の透明性を発揮させることが難しくな
る。In the above conventional technique, in the cosmetics using a metal compound having an ultraviolet shielding property, if the particle size of the metal compound is made finer, the usefulness as a raw material of the cosmetics is increased. Miniaturization is not always a good thing, but also a disadvantage. For example, when the particle size becomes small, the surface area of the particle increases, and the surface energy becomes significantly large, so that the particles easily aggregate, and even if the primary particle is 0.1 μm or less, it becomes much larger as the secondary particle. It becomes difficult to exert transparency.

【０００９】また、粒子径が 0.1μｍ以下になると、表
面エネルギが大きいため、皮膚と接触した時にザラつく
感触となり、化粧料原料としては欠点となる。さらに、
粒子径がこのように小さいと触媒活性が生じる場合があ
り、化粧料に配合された時には、他の成分のビヒクル
（Vehicle ）に作用して変質、着色、ゲル化等の現象を
誘起することがある。If the particle size is less than 0.1 μm, the surface energy is large, so that the surface feels rough when contacted with the skin, which is a defect as a raw material for cosmetics. further,
If the particle size is small like this, catalytic activity may occur, and when incorporated into cosmetics, it may act on the vehicle of other components to induce phenomena such as deterioration, coloring, and gelation. is there.

【００１０】このため、このような金属化合物の微粒子
を、化粧料の原料として使いこなすのには、かなりの技
術的な困難さを伴うという問題点があった。また、有機
系紫外線吸収剤を含有した紫外線遮蔽性を有する樹脂粉
体を使う化粧料では、樹脂粉体の配合料を大きくせざる
を得ず、商品設計に支障を来し、またアレルギー症状を
引き起こす可能性があるなどの問題点があった。Therefore, there is a problem in that it is technically difficult to use such fine particles of a metal compound as a raw material for cosmetics. In addition, cosmetics that use resin powder that contains an organic UV absorber and have UV-shielding properties have to increase the amount of resin powder compounded, which hinders product design and also causes allergic symptoms. There was a problem that could cause it.

【００１１】本発明は、従来の技術における前記問題点
を解消するためのものであり、そのための課題は、金属
化合物粒子を樹脂粉体に含有させて使用することによ
り、有機系紫外線吸収剤を不要にし、化粧料の原料とし
て金属化合物の微粒子を使用する場合に伴う技術的困難
さと有機系紫外線吸収剤の存在に伴う弊害とを解消した
球状樹脂粉体およびその製造方法ならびに化粧料を提供
することにある。The present invention is intended to solve the above-mentioned problems in the prior art, and an object therefor is to use an organic ultraviolet absorber by incorporating metal compound particles into a resin powder. Provided are a spherical resin powder, a method for producing the same, and a cosmetic which eliminate the technical difficulties associated with the use of fine particles of a metal compound as a raw material of a cosmetic and the adverse effects associated with the presence of an organic UV absorber. Especially.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を達成
できるようにするため、請求項１に係る球状樹脂粉体
は、樹脂粉体の粒径が30μｍ以下であり、該樹脂粉体に
は金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物のうち少
なくとも１種類の金属化合物を全重量のうち 1〜80重量
％含有し、当該金属化合物の分散粒子径が 0.1μｍ以下
であることを特徴とする。In order to achieve the above object, the present invention provides a spherical resin powder according to claim 1, wherein the resin powder has a particle diameter of 30 μm or less. Contains at least one metal compound of metal oxides, metal nitrides, and metal carbides in an amount of 1 to 80% by weight based on the total weight, and the dispersed particle size of the metal compound is 0.1 μm or less. To do.

【００１３】請求項２に係る球状樹脂粉体は、前記金属
酸化物が酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化セリウムの
うち少なくとも１種類から選ばれ、紫外線遮蔽機能を有
することを特徴とする。The spherical resin powder according to claim 2 is characterized in that the metal oxide is selected from at least one of zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide and has an ultraviolet ray shielding function.

【００１４】また、請求項３に係る球状樹脂粉体の製造
方法は、金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物の
うち少なくとも１種類の金属化合物と、当該金属化合物
に対し 1〜50重量％のカルボン酸、スルホン酸、硫酸エ
ステル、リン酸エステル、およびフォスフォン酸、並び
にこれらの塩の内から選ばれた少なくとも１種類の分散
剤とを、樹脂モノマーまたは樹脂モノマーと溶剤との混
合体に分散させて、当該金属化合物の分散粒子径が 0.1
μｍ以下である分散液を調整し、この分散液を水性媒体
に加え、懸濁重合もしくは乳化重合を行わせることを特
徴とする。The method for producing a spherical resin powder according to a third aspect of the present invention is the method of producing at least one metal compound selected from metal oxides, metal nitrides and metal carbides, and 1 to 50% by weight based on the metal compound. Carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphoric acid ester, phosphonic acid, and at least one dispersant selected from salts thereof into a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent. When dispersed, the dispersed particle diameter of the metal compound is 0.1
It is characterized in that a dispersion liquid having a size of not more than μm is prepared, and this dispersion liquid is added to an aqueous medium to carry out suspension polymerization or emulsion polymerization.

【００１５】また、請求項４に係る化粧料は、前記球状
樹脂粉体を１〜５０重量％含有し、伸びおよび滑りに優
れたものであることを特徴とする。また、請求項５に係
る化粧料は、前記球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有
し、伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有
するものであることを特徴とする。The cosmetic according to claim 4 is characterized in that it contains the spherical resin powder in an amount of 1 to 50% by weight and is excellent in elongation and slippage. The cosmetic according to claim 5 is characterized in that it contains the spherical resin powder in an amount of 1 to 50% by weight, is excellent in elongation and slippage, and has an ultraviolet shielding function.

【００１６】〔発明の具体的説明〕主に化粧料の原料と
して使用する上で有用な金属化合物の微粒子を、球状樹
脂粉体に含有させ、この球状樹脂粉体を30μｍ以下の粒
径にする。そして、この樹脂粉体の樹脂マトリックス中
に分散している金属化合物の粒子径（以下、分散粒子径
という）を 0.1μｍ以下とする。[Detailed Description of the Invention] Fine particles of a metal compound, which are mainly useful as raw materials for cosmetics, are contained in a spherical resin powder, and the spherical resin powder is made to have a particle size of 30 μm or less. . The particle size of the metal compound dispersed in the resin matrix of the resin powder (hereinafter referred to as the dispersed particle size) is 0.1 μm or less.

【００１７】この分散粒子径 0.1μｍ以下の金属化合物
の微粒子は、樹脂中に固定されているため、当然、再凝
集することはなく、粒成長はしない。このため透明性が
充分に高い樹脂を選択するならば、樹脂中の微粒子も分
散粒子径が 0.1μｍ以下で可視光透過性が高いので、こ
のような金属化合物を含有する樹脂粉体は全体としても
透明性に優れたものとなる。このとき使用されている金
属化合物が機能材料の場合には、その性能は一層高まる
ことになる。Since the fine particles of the metal compound having a dispersed particle diameter of 0.1 μm or less are fixed in the resin, they naturally do not re-aggregate and do not grow. Therefore, if a resin with sufficiently high transparency is selected, the fine particles in the resin have a dispersed particle size of 0.1 μm or less and high visible light transmittance, so resin powder containing such a metal compound as a whole is Also has excellent transparency. If the metal compound used at this time is a functional material, the performance will be further enhanced.

【００１８】この樹脂粉体は形状が球状なので化粧料に
配合した場合、この化粧料の伸び、および滑りを一層改
善する効果がある。さらに金属化合物の粒子表面が樹脂
で覆われているために、触媒活性は抑えられ、化粧料中
の他のビヒクルになんら悪影響を及ぼすことはない。こ
のため、金属化合物の微粒子を樹脂マトリックスの中に
分散させるならば、微粒子ゆえの透明性もしくは高機能
という長所を生かしつつ、微粒子の凝集性、伸びや滑り
の悪さ、触媒活性等の欠点を改善することができるよう
になる。Since this resin powder has a spherical shape, it has an effect of further improving elongation and slippage of the cosmetic when blended with the cosmetic. Further, since the surface of the particles of the metal compound is covered with the resin, the catalytic activity is suppressed and there is no adverse effect on other vehicles in the cosmetic. Therefore, if the fine particles of the metal compound are dispersed in the resin matrix, the advantages such as transparency or high function due to the fine particles can be utilized, while improving the defects such as the cohesiveness of the fine particles, poor elongation and slippage, and catalytic activity. You will be able to.

【００１９】本発明で用いられる金属化合物には、金属
酸化物としては二酸化珪素、酸化鉄（ベンガラ、鉄黒
等）、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等の、通常
の化粧料原料として用いられるものが挙げられ、金属窒
化物としては窒化硼素等、また金属炭化物としては炭化
珪素等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。Examples of the metal compound used in the present invention include metal oxides such as silicon dioxide, iron oxide (red iron oxide, iron black, etc.), zirconium oxide, aluminum oxide and the like, which are used as usual raw materials for cosmetics. Examples of the metal nitride include boron nitride, and examples of the metal carbide include silicon carbide. However, the present invention is not limited to these.

【００２０】金属酸化物として酸化亜鉛、酸化チタン、
または酸化セリウム等の紫外線遮蔽機能を有するものを
選べば、これらの微粒子を分散粒子径 0.1μｍ以下で含
有してなる樹脂粉体は、透明性および紫外線遮蔽機能を
有するものとなる。このため、 0.1μｍ以下の分散粒子
径となるように紫外線遮蔽機能を有する金属化合物を用
いて樹脂粉体を製造すれば、透明性、紫外線遮蔽性に加
え、長期安定性および安全性等の点で優れた材料ができ
るようになる。As the metal oxide, zinc oxide, titanium oxide,
Alternatively, if a substance having an ultraviolet ray shielding function such as cerium oxide is selected, a resin powder containing these fine particles with a dispersed particle diameter of 0.1 μm or less will have transparency and an ultraviolet ray shielding function. For this reason, if resin powder is manufactured using a metal compound having an ultraviolet ray shielding function so that the dispersed particle size is 0.1 μm or less, in addition to transparency and ultraviolet ray shielding properties, long-term stability and safety are considered. Will be able to produce excellent materials.

【００２１】前述したとおり、樹脂粉体中における金属
化合物の分散粒子径は 0.1μｍ以下とする。さらに好ま
しくは、0.05μｍ以下でなくてはならない。この粒子径
が 0.1μｍ以上であると、粒子の可視光線に対する散乱
係数が大きくなり、透明性が著しく損なわれる。このよ
うな 0.1μｍ以上の樹脂粉体を配合して化粧料を作って
も透明性に優れたものは得られない。As described above, the dispersed particle size of the metal compound in the resin powder is 0.1 μm or less. More preferably, it should be 0.05 μm or less. When the particle size is 0.1 μm or more, the scattering coefficient of the particles with respect to visible light becomes large and the transparency is significantly impaired. Even if such a resin powder having a particle size of 0.1 μm or more is blended to make a cosmetic, a product having excellent transparency cannot be obtained.

【００２２】樹脂中での分散粒子径を 0.1μｍ以下にす
るためには、出発原料である金属化合物の粒径もまた
0.1μｍ以下でなければならない。このような金属化合
物の微粒子は、例えば特開平 2−311314号公報に記載さ
れている方法で製造することができる。この公報中に
は、特に、酸化亜鉛微粉末の製造方法について言及され
ている。すなわち、亜鉛の酸性塩と酢酸アンモニウムの
混合溶液に硫化水素を通じ、得られた沈殿物から可溶塩
を除去し、次いで、この沈殿物を非水溶媒に分散した
後、これをオートクレーブにて 250〜400 ℃で加熱して
ガス分を除去し、その後得られた乾粉を 500〜800 ℃で
加熱処理することで酸化亜鉛微粒子を得る。In order to control the dispersed particle size in the resin to 0.1 μm or less, the particle size of the metal compound as the starting material is also set.
Must be less than 0.1 μm. Such fine particles of a metal compound can be produced by the method described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-311314. This publication particularly refers to a method for producing zinc oxide fine powder. That is, hydrogen sulfide was passed through a mixed solution of an acidic salt of zinc and ammonium acetate to remove soluble salts from the obtained precipitate, and then the precipitate was dispersed in a non-aqueous solvent, which was then autoclaved to 250 Zinc oxide fine particles are obtained by heating at ~ 400 ° C to remove gas components, and then heat-treating the obtained dry powder at 500-800 ° C.

【００２３】他の金属酸化物微粒子の多くについても、
上述のように、まず当該金属の酸性塩とアルカリの中和
反応により沈殿物を得て、引き続き、これをオートクレ
ーブを用いて高温高圧処理をすることで、酸化亜鉛の場
合と同様にして、製造することができる。金属酸化物の
粒径は、 0.1μｍ以下であれば、工業的に量産可能な範
囲でいくら細かくても樹脂粉体製造上支障がない。For many other metal oxide fine particles,
As described above, first, a precipitate is obtained by the neutralization reaction of the acid salt of the metal and the alkali, and subsequently, this is subjected to a high temperature and high pressure treatment using an autoclave, in the same manner as in the case of zinc oxide, to produce can do. If the particle size of the metal oxide is 0.1 μm or less, no problem occurs in the production of resin powder, no matter how fine the particle size is in the industrially mass-producible range.

【００２４】ただし、単に、 0.1μｍ以下の１次粒子径
を持つ粉末を樹脂に練り混むだけでは分散粒子径を 0.1
μｍ以下にすることはできず、また樹脂粉体の形状を３
０μｍ以下の球状にすることはできない。分散粒子径を
0.1μｍ以下にするとともに樹脂粉体の粒径が３０μｍ
以下で形状が球状のものであることが、本発明の重要な
点である。However, if the powder having the primary particle diameter of 0.1 μm or less is simply kneaded into the resin, the dispersed particle diameter becomes 0.1
It cannot be less than μm, and the shape of resin powder is 3
It cannot be made spherical with a diameter of 0 μm or less. Dispersed particle size
The particle size of the resin powder is less than 0.1 μm and 30 μm
It is an important point of the present invention that the shape is spherical below.

【００２５】次に、樹脂粉体中の金属化合物の含有率は
１〜８０重量％が好ましい。含有率が１重量％以下では
含有量が少なすぎ、たとえば、この金属化合物が機能材
料であって、これを含有する樹脂粉体を化粧料に配合し
て当該金属化合物のもつ機能を化粧料に与えようとして
も、十分に性能を発揮させるためには樹脂粉体を大量に
配合しなければならず、化粧料の配合設計が極めて難し
くなる。Next, the content of the metal compound in the resin powder is preferably 1 to 80% by weight. When the content is 1% by weight or less, the content is too small. For example, this metal compound is a functional material, and the resin powder containing the metal compound is blended into the cosmetic to make the function of the metal compound into the cosmetic. Even if it is given, a large amount of resin powder must be blended in order to sufficiently exert the performance, which makes it extremely difficult to design the formulation of the cosmetic.

【００２６】また、含有率が８０重量％以上では、重合
前の分散液を製造する段階で、樹脂モノマーに対する金
属化合物の量が多すぎて、この分散液の粘度が非常に高
くなり、金属化合物の微粒子に対し効果的に分散エネル
ギーを与えることができないため、金属化合物の微粒子
を高分散状態にすることは困難になる。このため、金属
化合物の分散粒子径が 0.1μｍ以下である分散液を製造
することはできない。この場合、後に述べる理由で、金
属化合物をやはり分散粒子径を 0.1μｍ以下で含有する
樹脂粉体を製造することはできなくなる。Further, when the content is 80% by weight or more, the amount of the metal compound with respect to the resin monomer is too large at the stage of producing the dispersion liquid before the polymerization, and the viscosity of the dispersion liquid becomes very high. Since it is not possible to effectively apply the dispersion energy to the fine particles, it is difficult to bring the fine particles of the metal compound into a highly dispersed state. Therefore, it is impossible to produce a dispersion liquid in which the dispersed particle diameter of the metal compound is 0.1 μm or less. In this case, for the reason described later, it becomes impossible to produce a resin powder containing a metal compound with a dispersed particle diameter of 0.1 μm or less.

【００２７】また、この場合、金属化合物粉末を樹脂モ
ノマーと溶剤との混合体に分散する方法もあるが、樹脂
モノマーに対して相対的に溶剤をかなり多くしなければ
ならず、この時、重合後、樹脂粉体中に多量の溶剤が残
存するため、当該樹脂粉体を化粧料原料として用いる場
合は安全性のためには、この溶剤を除去しなければなら
ないので、製造上、問題が残る。In this case, there is also a method of dispersing the metal compound powder in a mixture of a resin monomer and a solvent, but the solvent must be increased considerably relative to the resin monomer, and at this time, the polymerization is performed. After that, since a large amount of solvent remains in the resin powder, it is necessary to remove this solvent for safety when using the resin powder as a raw material for cosmetics, so there remains a problem in production. .

【００２８】たとえば、特公昭62−51931 号公報では、
その実施例で酸化チタン微粉末、酢酸ビニル、およびヘ
キサンの混合系で重合させて球状多孔質樹脂粉体を得る
との記述があるが、この公報中では樹脂粉体を多孔質化
するために樹脂モノマーである酢酸ビニルに対し溶剤の
ヘキサンを多量に用いているので、樹脂粉末を得た後、
残留ヘキサンを除去するために、イソプロピルアルコー
ルで繰り返し、洗浄している。For example, in Japanese Patent Publication No. 62-51931,
In that example, there is a description that a spherical porous resin powder is obtained by polymerizing in a mixed system of titanium oxide fine powder, vinyl acetate, and hexane, but in this publication, in order to make the resin powder porous, Since a large amount of hexane is used for the vinyl acetate resin monomer, after obtaining the resin powder,
Repeated washing with isopropyl alcohol to remove residual hexane.

【００２９】〔球状樹脂粉末の製造〕請求項１で述べた
樹脂粉体は、懸濁重合法を用いる場合、次のような段階
を経て製造される。第１段階 0.1μｍ以下の粒径をも
つ金属化合物を、樹脂モノマーまたは樹脂モノマーと溶
剤との混合体に高分散状態で分散させる。第２段階 第
１段階で得られた分散液を重合開始剤の存在下で、懸濁
保護剤を添加された水相と混合し、攪拌しながら重合開
始に必要な温度以上に昇温したのち、一定時間保持す
る。重合終了後、濾過洗浄し、乾燥させて、本発明の目
的物である樹脂粉体を得る。[Production of Spherical Resin Powder] When the suspension polymerization method is used, the resin powder described in claim 1 is produced through the following steps. First step A metal compound having a particle size of 0.1 μm or less is dispersed in a highly dispersed state in a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent. Second stage The dispersion obtained in the first stage is mixed with an aqueous phase to which a suspension protective agent has been added in the presence of a polymerization initiator, and the temperature is raised to a temperature higher than that required for initiation of polymerization with stirring. , Hold for a certain time. After completion of the polymerization, the product is filtered, washed and dried to obtain a resin powder which is the object of the present invention.

【００３０】以下、各段階のプロセスにつき、詳述す
る。 〔第１段階のプロセス〕第１段階で用いられる樹脂モノ
マーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、アクリルスチレン共重合体、酢酸ビニル、ポリア
ミド、エポキシシ、ウレタン、ポリエステル、およびシ
リコン樹脂等のうちから選ばれたものを用いる。すなわ
ち、その重合体の透明度が高く、かつ、化粧料の原料と
して使用可能なものであれば良い。The process of each stage will be described in detail below. [First Step Process] The resin monomer used in the first step is selected from acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylic styrene copolymer, vinyl acetate, polyamide, epoxy, urethane, polyester, silicone resin and the like. Use the selected one. That is, it is sufficient that the polymer has high transparency and can be used as a raw material for cosmetics.

【００３１】金属化合物と樹脂モノマーとの重量比は、
（金属化合物）／（樹脂モノマー）＝７０／３０以下が
好ましい。この比率以上であると液の粘性が上がって金
属化合物を良好な分散状態にすることが難しくなる。こ
れらの樹脂モノマーに金属化合物の粒子を分散させるわ
けであるが、このとき分散を促すために必要に応じて有
機溶媒を用いても良い。ここで用いる有機溶媒は、たと
えば、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル
類などで、第２段階の最終工程における乾燥により容易
に除去できるものであれば、これらに限定されるもので
はない。The weight ratio of the metal compound to the resin monomer is
(Metal compound) / (resin monomer) = 70/30 or less is preferable. When it is more than this ratio, the viscosity of the liquid increases and it becomes difficult to make the metal compound in a good dispersed state. The particles of the metal compound are dispersed in these resin monomers, and at this time, an organic solvent may be used if necessary to promote the dispersion. The organic solvent used here is, for example, alcohols such as isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, etc. as long as they can be easily removed by drying in the final step of the second step. It is not limited to.

【００３２】有機溶媒の樹脂モノマーに対する添加量
は、金属化合物の良好な分散状態を確保できる範囲で、
できるだけ少ないほうが良い。添加量の少ない方が第２
段階の乾燥による蒸発によって有機溶媒の除去が容易に
なるからである。第１段階で技術的に重要な点は、 0.1
μｍ以下の粒径をもつ金属化合物を樹脂モノマーまたは
樹脂モノマーと溶剤との混合体に分散させる際、いかに
して適切な分散剤を選択するかということである。The amount of the organic solvent added to the resin monomer is within a range in which a good dispersion state of the metal compound can be secured.
It is better to have as few as possible. The one with a smaller amount is the second
This is because the organic solvent can be easily removed by evaporation in the drying step. The technically important point in the first stage is 0.1
It is how to select an appropriate dispersant when dispersing a metal compound having a particle diameter of μm or less in a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent.

【００３３】使用される分散剤としては、樹脂モノマー
との親和性に富み、同時に後で述べるように第２段階で
の製造を考慮して疎水性の高いものが良い。すなわち、
分散剤は金属化合物を被覆することで樹脂モノマーに対
する分散を促し、同時に金属化合物間の再凝集を防ぐ。
この状態で高い分散エネルギーを与えると金属化合物の
粒子は比較的に短時間のうちに、ほとんど単分散状態と
なり、分散粒子径は 0.1μｍ以下となる。The dispersant used is preferably one having a high affinity with the resin monomer and at the same time having a high hydrophobicity in consideration of the production in the second step as described later. That is,
The dispersant coats the metal compound to promote dispersion in the resin monomer, and at the same time prevents reaggregation between the metal compounds.
When high dispersion energy is applied in this state, the particles of the metal compound become almost monodispersed in a relatively short time and the dispersed particle diameter becomes 0.1 μm or less.

【００３４】また、分散剤は金属化合物の粒子に疎水性
を与えるので、第２段階で樹脂モノマーが重合する際、
金属化合物の粒子が重合体の外に出ず、水相に移行する
ことなく樹脂中に取り込まれるのを助ける。このような
分散剤としては、カルボン酸またはその塩（例、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム）、スルホン酸または
その塩（例、アルカンスルホン酸ナトリウム）、硫酸エ
ステルまたはその塩（例、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム）、リン酸エステルまた
はその塩（例、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリ
ン酸ジエタノールアミン）、およびフォスフォン酸また
はその塩（ラウリルリン酸ナトリウム）が挙げられる。
これらの分散剤は同時に化粧料の原料として認められた
ものでなくてはならない。Further, since the dispersant imparts hydrophobicity to the particles of the metal compound, when the resin monomer is polymerized in the second step,
It helps the particles of the metal compound not to go out of the polymer and be taken into the resin without transferring to the aqueous phase. Examples of such dispersants include carboxylic acids or salts thereof (eg sodium carboxymethyl cellulose), sulfonic acids or salts thereof (eg sodium alkane sulfonate), sulfuric acid esters or salts thereof (eg polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate). Sodium), phosphate esters or salts thereof (eg, polyoxyethylene oleyl ether phosphate diethanolamine), and phosphonic acids or salts thereof (sodium lauryl phosphate).
At the same time, these dispersants must be recognized as raw materials for cosmetics.

【００３５】分散剤の金属化合物に対する添加率は 1〜
50重量％が好ましい。１重量％以下では金属化合物の表
面を覆うには少なすぎて十分な金属化合物の分散状態を
得ることができず、一方、５０重量％以上では、これ以
上、添加率を上げても、さらに分散性を改善することが
できなくて、分散剤がむだになる。分散装置としては、
ボールミル、サンドミル、超音波分散機、またはホモジ
ナイザー等が挙げられるが、分散系に十分な分散エネル
ギーを与えられるものであれば、これらに限定されるも
のではない。The addition ratio of the dispersant to the metal compound is 1 to
50% by weight is preferred. If it is 1% by weight or less, it is too small to cover the surface of the metal compound, and a sufficient dispersed state of the metal compound cannot be obtained. On the other hand, if it is 50% by weight or more, even if the addition rate is further increased, further dispersion will occur. The dispersibility is wasted because the property cannot be improved. As a dispersion device,
Examples thereof include a ball mill, a sand mill, an ultrasonic disperser, a homogenizer, and the like, but the present invention is not limited to these as long as they can give sufficient dispersion energy to the dispersion system.

【００３６】分散時間としては、一般的には、３０分〜
２時間程度が好ましいが、分散状態と製造コストとの兼
ね合いで適切な時間を選べば良い。以上の諸条件によ
り、金属化合物粒子の分散粒子径が 0.1μｍ以下である
分散液を得ることができる。 〔第２段階のプロセス〕まず、第１段階で得た分散液に
重合開始剤を添加し、これを樹脂モノマー相とする。重
合開始剤の樹脂モノマーに対する添加率は、通常 0.1〜
0.5 重量％である。この場合、重合開始剤を樹脂モノマ
ーに溶解させた上で分散液に添加しても良い。The dispersion time is generally 30 minutes to
About 2 hours is preferable, but an appropriate time may be selected in consideration of the dispersion state and the manufacturing cost. Under the above various conditions, a dispersion liquid in which the dispersed particle diameter of the metal compound particles is 0.1 μm or less can be obtained. [Second Step Process] First, a polymerization initiator is added to the dispersion liquid obtained in the first step, and this is used as a resin monomer phase. The addition rate of the polymerization initiator to the resin monomer is usually 0.1 to
0.5% by weight. In this case, the polymerization initiator may be dissolved in the resin monomer and then added to the dispersion liquid.

【００３７】重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ．−ブチルパ−オキシ２エ
チルヘキサノエート等の過酸化物、２，２アゾビス２，
４ジメチルバレロニトリル、２，２アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ化合物を挙げることができる。樹脂モ
ノマーを水相で安定化するための懸濁保護剤は予め水相
に添加する。この懸濁保護剤には、有機系のものと、無
機系のものとがある。有機系の懸濁保護剤としては、部
分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、およびデンプン等が挙げられる。また、
無機系の懸濁保護剤としては、マグネシウムやカルシウ
ム等のリン酸塩を挙げられるが、これらに対しては更に
アニオン系の界面活性剤が併用されることが多い。As the polymerization initiator, benzoyl peroxide,
Lauroyl peroxide, tert. -Butylperoxy 2-ethylhexanoate and other peroxides, 2,2 azobis 2,
Azo compounds such as 4 dimethyl valeronitrile and 2,2 azobisisobutyronitrile can be mentioned. The suspension protectant for stabilizing the resin monomer in the aqueous phase is added to the aqueous phase in advance. This suspension protective agent includes an organic type and an inorganic type. Examples of the organic suspension protector include partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, and starch. Also,
Examples of the inorganic suspension protector include phosphates such as magnesium and calcium, and an anionic surfactant is often used in combination with these.

【００３８】懸濁保護剤の樹脂モノマーに対する添加率
は 0.5〜10重量％で、界面活性剤を用いるときは水に対
し0.01〜0.2 重量％添加される。次に、上記樹脂モノマ
ー相と水相とを混合したのち、攪拌しながら昇温して、
重合を開始させるのであるが、この重合開始温度は５０
〜８０°Ｃとするのが良い。そして、この温度で保持し
ながら重合させる時間としては一般的に１〜５時間程度
が好ましい。The addition ratio of the suspension protective agent to the resin monomer is 0.5 to 10% by weight, and when the surfactant is used, it is added to the water in an amount of 0.01 to 0.2% by weight. Next, after mixing the resin monomer phase and the aqueous phase, the temperature is raised with stirring,
The polymerization is initiated, but the polymerization initiation temperature is 50
It is better to set the temperature to -80 ° C. Then, as the time for carrying out polymerization while maintaining at this temperature, generally about 1 to 5 hours is preferable.

【００３９】懸濁重合プロセスにより、樹脂中に金属化
合物を、第１段階における分散液中の分散粒子径 0.1μ
ｍ以下のまま取り込んだ樹脂粉体を得る。懸濁重合の過
程で樹脂モノマーは水中で最小の表面エネルギーになろ
うとするために球状となるので、重合終了後、生成され
る樹脂粉体もまた球状となる。このとき、攪拌条件をコ
ントロールし、球状の樹脂モノマーに対する剪断状態を
コントロールすることで、樹脂粉体の粒径を決定するこ
とができる。By the suspension polymerization process, the metal compound was added to the resin, and the dispersed particle diameter in the dispersion liquid in the first step was 0.1 μm.
A resin powder taken in as m or less is obtained. In the process of suspension polymerization, the resin monomer becomes spherical because it tends to have the minimum surface energy in water, so that the resin powder produced after the polymerization is also spherical. At this time, the particle size of the resin powder can be determined by controlling the stirring conditions and controlling the shearing state with respect to the spherical resin monomer.

【００４０】樹脂粉体の粒径は３０μｍ以下とするのが
良い。一般的に化粧料を皮膚に塗る時、その塗布厚は３
０〜５０μｍ程度と考えられ、このため樹脂粉体の粒径
は３０μｍ以上であると塗布厚に比較して粒径が大きす
ぎ、塗布したときの平滑性を欠くことになる。引き続き
濾過を行い、樹脂粉体を水相より分離し、さらに洗浄を
行い、室温で乾燥させて、本発明の目的物である金属化
合物の微粒子を含有する樹脂粉体を得る。The particle size of the resin powder is preferably 30 μm or less. Generally, when applying cosmetics to the skin, the application thickness is 3
It is considered that the particle size of the resin powder is about 0 to 50 μm. Therefore, if the particle size of the resin powder is 30 μm or more, the particle size is too large as compared with the coating thickness, resulting in lack of smoothness when applied. Subsequently, the resin powder is separated from the aqueous phase by filtration, further washed, and dried at room temperature to obtain a resin powder containing fine particles of the metal compound, which is the object of the present invention.

【００４１】化粧料に対して樹脂粉体を配合する場合、
その配合量は１〜５０重量％が好ましい。この配合量が
１重量％以下であると樹脂粉体が少なすぎて着色や機能
性の付与等の樹脂粉体を添加した効果が明確に認められ
ず、また、５０重量％以上に添加量を増加したとして
も、添加量の増加に見合った顕著な効果の増進が得られ
ないため、樹脂粉体が無駄になる。When the resin powder is mixed with the cosmetic,
The blending amount is preferably 1 to 50% by weight. If the blending amount is 1% by weight or less, the amount of the resin powder is too small and the effect of adding the resin powder such as coloring and imparting functionality is not clearly recognized, and the addition amount is 50% by weight or more. Even if the amount is increased, the significant effect corresponding to the increase in the amount added cannot be obtained, and the resin powder is wasted.

【００４２】[0042]

【作用】このように構成したことにより、本発明による
球状樹脂粉体は、金属化合物が粒子径 0.1μｍ以下であ
って高い透明性を有し、それが機能材料の場合には粒径
が大きいときよりも高い機能性を発揮して、これを化粧
料の原料として用いるならば、これによって得られる化
粧料はより付加価値の高いものとなる。With this structure, the spherical resin powder according to the present invention has a metal compound having a particle size of 0.1 μm or less and high transparency, and when it is a functional material, the particle size is large. If it is used as a raw material of cosmetics by exhibiting higher functionality than at the time, the cosmetics obtained by this will have higher added value.

【００４３】そして、金属化合物の微粉末を樹脂粉体に
含有させたことによって、金属化合物の微粉末ではその
表面エネルギーが大きいために凝集傾向が強いが、１次
粒子の微細粒をそのまま維持することができるようにな
り、金属化合物微粒子の長所を生かすことができるよう
になる。Since the fine powder of the metal compound is contained in the resin powder because the fine powder of the metal compound has a large surface energy and thus has a strong tendency to aggregate, the fine particles of the primary particles are maintained as they are. As a result, the advantages of the metal compound fine particles can be utilized.

【００４４】また、本発明による球状樹脂粉体の製造方
法は、 0.1μｍ以下の粒径をもつ金属化合物の分散液を
作製し、その分散液を懸濁重合もしくは乳化重合して、
金属化合物の分散粒子径が 0.1μｍ以下である球状の樹
脂粉体を製造するようにしたことによって、球状樹脂粉
体が金属化合物の１次粒子の微細粒をそのまま維持し、
金属化合物がもつ透明性、紫外線遮蔽性を維持する。In the method for producing spherical resin powder according to the present invention, a dispersion liquid of a metal compound having a particle size of 0.1 μm or less is prepared, and the dispersion liquid is suspension-polymerized or emulsion-polymerized,
By producing a spherical resin powder in which the dispersed particle diameter of the metal compound is 0.1 μm or less, the spherical resin powder maintains the fine particles of the primary particles of the metal compound as they are,
Maintains the transparency and UV blocking properties of metal compounds.

【００４５】さらにまた、本発明による化粧料は、 0.1
μｍ以下の粒径をもつ金属化合物を球状樹脂粉体に分散
させたため、透明性、紫外線遮蔽性に優れ、すなわち金
属化合物の長所を十分に引き出した化粧料が得られ、か
つ、樹脂粉体が球状であるため滑りおよび伸びにも優れ
たものが得られる。Furthermore, the cosmetic composition according to the present invention comprises 0.1
Since the metal compound having a particle size of less than or equal to μm is dispersed in the spherical resin powder, it is possible to obtain a cosmetic that is excellent in transparency and ultraviolet ray shielding property, that is, the advantages of the metal compound are sufficiently obtained, and the resin powder is Since it has a spherical shape, it is excellent in slippage and elongation.

【００４６】[0046]

【発明の効果】以上のように、本発明における請求項１
に係る球状樹脂粉体では、樹脂粉体の粒径が30μｍ以下
で、該樹脂粉体に金属酸化物、金属窒化物、および金属
炭化物のうち少なくとも１種類の金属化合物を全重量の
うち 1〜80重量％含有させ、当該金属化合物の分散粒子
径を 0.1μｍ以下にしたことにより、微細な金属化合物
が球状樹脂粉体に含有されているため透明性および高機
能性を生かしつつ、微粉体の凝集性や伸びまたは滑りの
悪さあるいは触媒活性等を抑制することができ、化粧料
として配合されても金属化合物による弊害を生じること
がなく、また有機系紫外線遮蔽剤の使用を不要にするこ
とができて有機系紫外線遮蔽剤のブリードアウトによる
弊害を受けることがなくなり、しかも金属化合物の長所
を十分に引き出すことができて、透明性および紫外線遮
蔽性に優れ、良く伸びかつ滑りのよい化粧料とするため
の化粧料配合用原料を提供することができる。As described above, the first aspect of the present invention is as follows.
In the spherical resin powder according to, the particle size of the resin powder is 30 μm or less, and the resin powder contains at least one metal compound selected from metal oxides, metal nitrides, and metal carbides in a total weight of 1 to By containing 80% by weight and making the dispersed particle diameter of the metal compound 0.1 μm or less, since the fine metal compound is contained in the spherical resin powder, transparency and high functionality can be utilized, and It is possible to suppress cohesiveness, poor elongation or slippage, catalytic activity, etc., does not cause adverse effects due to metal compounds even when compounded as a cosmetic, and does not require the use of an organic UV shielding agent. As a result, it does not suffer from the harmful effects of bleeding out of organic UV-screening agents, and it can bring out the advantages of metal compounds sufficiently, and it has excellent transparency and UV-blocking properties, and good elongation. One slip good cosmetic to cosmetic ingredient raw material for can be provided.

【００４７】請求項２に係る球状樹脂粉体では、前記金
属酸化物として酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化セリ
ウムのうち少なくとも１種類から選ばれ、紫外線遮蔽機
能を有するものとしたことにより、化粧料配合用として
従来用いられていなかった透明性および紫外線遮蔽機能
の優れた金属化合物を利用することができる。In the spherical resin powder according to claim 2, the metal oxide is selected from at least one selected from zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide, and has a UV-shielding function. It is possible to use a metal compound having excellent transparency and an ultraviolet ray shielding function, which has not been conventionally used for compounding.

【００４８】また、請求項３に係る球状樹脂粉体の製造
方法では、金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物
のうち少なくとも１種類の金属化合物と、当該金属化合
物に対し 1〜50重量％のカルボン酸、スルホン酸、硫酸
エステル、リン酸エステル、およびフォスフォン酸、並
びにこれらの塩の内から選ばれた少なくとも１種類の分
散剤とを、樹脂モノマーまたは樹脂モノマーと溶剤との
混合体に分散させて、当該金属化合物の分散粒子径が
0.1μｍ以下である分散液を調整し、この分散液を水性
媒体に加え、懸濁重合もしくは乳化重合を行わせること
によって、微細な金属化合物を効果的に分散させ金属化
合物間の凝集を防止して、所定の分散粒子径の球形樹脂
粉体が得られ、アレルギー等の人体への悪影響が避けら
れ、しかも原料配合の無駄をなくし、経費を低減させる
ことができる化粧料配合用原料を製造することができ
る。Further, in the method for producing spherical resin powder according to claim 3, at least one metal compound selected from metal oxides, metal nitrides, and metal carbides, and 1 to 50% by weight based on the metal compound. Carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphoric acid ester, phosphonic acid, and at least one dispersant selected from salts thereof into a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent. When dispersed, the dispersed particle size of the metal compound is
A dispersion liquid having a particle size of 0.1 μm or less is prepared, and the dispersion liquid is added to an aqueous medium to carry out suspension polymerization or emulsion polymerization to effectively disperse fine metal compounds and prevent aggregation between metal compounds. As a result, a spherical resin powder having a predetermined dispersed particle size can be obtained, adverse effects on the human body such as allergies can be avoided, and waste of raw material blending can be eliminated, and costs can be reduced to produce a raw material for cosmetic blending. be able to.

【００４９】また、請求項５に係る化粧料では、前記球
状樹脂粉体を１〜５０重量％含有し、伸びおよび滑りに
優れたものにしたことにより、透明性および紫外線遮蔽
機能に優れ、使用感が良い化粧料を実現させることがで
きる。また、請求項４に係る化粧料では、前記球状樹脂
粉体を１〜５０重量％含有し、伸びおよび滑りに優れ、
かつ、紫外線遮蔽機能を有するものにしたことにより、
アレルギー等の人体への悪影響を及ぼすことがない紫外
線遮蔽機能を有し、かつ使用感の優れた化粧料が実現で
きる。Further, in the cosmetic composition according to claim 5, since the spherical resin powder is contained in an amount of 1 to 50% by weight and is excellent in elongation and slippage, it is excellent in transparency and ultraviolet ray shielding function and is used. It is possible to realize a cosmetic product with a good feeling. Further, in the cosmetic material according to claim 4, the spherical resin powder is contained in an amount of 1 to 50% by weight, which is excellent in elongation and slippage,
Also, by having an ultraviolet shielding function,
It is possible to realize a cosmetic having an ultraviolet ray-shielding function which does not adversely affect the human body such as allergies and which is excellent in usability.

【００５０】[0050]

【実施例】次に、本発明を実施例に基づき具体的に説明
するが、本発明がこれらに限定されるものではないこと
は言うまでもない。以下の実施例では、金属化合物とし
て紫外線遮蔽機能のある金属酸化物を選び詳述する。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these. In the following examples, a metal oxide having an ultraviolet shielding function will be selected and described in detail as the metal compound.

【００５１】(1) 第１段階における分散液の実施例 〔実施例１〕次の各材料を混合し、ボールミルを用いて
２時間分散処理を行い、微粒子酸化亜鉛の分散液を得
た。 微粒子酸化亜鉛（平均粒径 0.02 μｍ） ４０重量部 メタクリル酸メチル（樹脂モノマー） ５０重量部 スルホコハク酸ジオクチルナトリウム（分散剤） １０重量部(1) Example of Dispersion in First Stage [Example 1] The following materials were mixed and dispersed for 2 hours using a ball mill to obtain a dispersion of fine zinc oxide particles. Fine particle zinc oxide (average particle size 0.02 μm) 40 parts by weight Methyl methacrylate (resin monomer) 50 parts by weight Dioctyl sodium sulfosuccinate (dispersant) 10 parts by weight

【００５２】〔実施例２〕次の各材料を混合し、サンド
ミルを用いて３時間分散処理を行い、微粒子酸化セリウ
ムの分散液を得た。 微粒子酸化セリウム（平均粒径 0.02 μｍ） ３７重量部 メタクリル酸メチル（樹脂モノマー） ２６重量部 トルエン（溶剤） ２９重量部 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（分散剤） ８重量部Example 2 The following materials were mixed and dispersed for 3 hours using a sand mill to obtain a dispersion liquid of fine particle cerium oxide. Fine particle cerium oxide (average particle size 0.02 μm) 37 parts by weight Methyl methacrylate (resin monomer) 26 parts by weight Toluene (solvent) 29 parts by weight Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (dispersant) 8 parts by weight

【００５３】〔実施例３〕次の各材料を混合し、超音波
分散機を用いて２時間分散処理を行い、微粒子酸化チタ
ンの分散液を得た。 微粒子酸化チタン（平均粒径 0.04 μｍ） ４０重量部 酢酸ビニル（樹脂モノマー） ５０重量部 スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム（分散剤） １０重量部Example 3 The following materials were mixed and dispersed for 2 hours using an ultrasonic disperser to obtain a dispersion liquid of fine particle titanium oxide. Fine particle titanium oxide (average particle diameter 0.04 μm) 40 parts by weight Vinyl acetate (resin monomer) 50 parts by weight Disodium lauryl sulfosuccinate (dispersant) 10 parts by weight

【００５４】〔比較例１〕次の各材料を混合し、ボール
ミルを用いて２時間分散処理を行い、酸化亜鉛粒子の分
散液を得た。 酸化亜鉛粉末（平均粒径 0.3μｍ） ５０重量部 メタクリル酸メチル（樹脂モノマー） ４０重量部 スルホコハク酸ジオクチルナトリウム（分散剤） １０重量部 以上の実施例１〜３および比較例１につき分散液中にお
ける金属化合物の分散粒子の粒度分布を調べるために、
電気泳動光散乱光度計（大塚電子製）を用いて測定を行
った。その測定結果を図１〜４に示す。Comparative Example 1 The following materials were mixed and dispersed for 2 hours using a ball mill to obtain a dispersion liquid of zinc oxide particles. Zinc oxide powder (average particle size 0.3 μm) 50 parts by weight Methyl methacrylate (resin monomer) 40 parts by weight Dioctyl sodium sulfosuccinate (dispersant) 10 parts by weight In the dispersion liquids of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 above. In order to investigate the particle size distribution of dispersed particles of a metal compound,
The measurement was performed using an electrophoretic light scattering photometer (manufactured by Otsuka Electronics). The measurement results are shown in FIGS.

【００５５】(2) 第２段階における懸濁重合の実施例 〔実施例４〕各相を次に示す配合で作製した。 樹脂モノマー相 分散液（実施例１〜３、比較例１による） ３０重量部 メタクリル酸メチル（樹脂モノマー） ７０重量部 エチレングリコールジメタクリレート（樹脂モノマー） ２０重量部 2,2アゾビス 2,4ジメチルバレロニトリル（重合開始剤）０．２重量部 水相 水 ５００重量部 ポリビニルアルコール（ケン化度８７％） １０重量部 樹脂モノマー相と水相とを混合し、これをホモミキサー
内で2000ｒｐｍで攪拌し、モノマー滴が約７μｍになる
ように調整した。次に、この分散体を攪拌機および温度
計を備えた反応装置に移し、55°Ｃに昇温して重合を開
始させた。さらに、５時間、この温度で重合させたの
ち、室温まで冷却し、吸引濾過にて得られた樹脂粉体を
分離した。適量の温水そしてメタノールで洗浄したの
ち、室温にて乾燥させた。(2) Example of Suspension Polymerization in Second Stage [Example 4] Each phase was prepared in the following formulation. Resin monomer phase dispersion (according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1) 30 parts by weight Methyl methacrylate (resin monomer) 70 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate (resin monomer) 20 parts by weight 2,2 Azobis 2,4 dimethyl valero Nitrile (polymerization initiator) 0.2 parts by weight Water phase Water 500 parts by weight Polyvinyl alcohol (saponification degree 87%) 10 parts by weight Resin monomer phase and water phase are mixed and stirred at 2000 rpm in a homomixer. , And the monomer droplets were adjusted to be about 7 μm. Next, this dispersion was transferred to a reactor equipped with a stirrer and a thermometer, and heated to 55 ° C. to start polymerization. Furthermore, after polymerizing at this temperature for 5 hours, it was cooled to room temperature and the resin powder obtained by suction filtration was separated. After washing with an appropriate amount of warm water and methanol, it was dried at room temperature.

【００５６】〔比較例２〕実施例４で樹脂モノマー相中
の分散液の代わりに１２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友
セメント製、平均粒径 0.02 μｍ）と１８重量部のメタ
クリル酸メチルとを使用し、樹脂モノマー相中の他の成
分は実施例４と同じにして、これらを攪拌機を用いて十
分に攪拌した。水相もまた実施例４と同じものを用意し
て、これを樹脂モノマー相と混合した。以降の操作は実
施例４と全く同じに行い、最後に樹脂粉体を得た。Comparative Example 2 In place of the dispersion in the resin monomer phase in Example 4, 12 parts by weight of fine particle zinc oxide (Sumitomo Cement, average particle size 0.02 μm) and 18 parts by weight of methyl methacrylate were used. The other components used in the resin monomer phase were the same as in Example 4, and these were thoroughly stirred using a stirrer. The same aqueous phase as in Example 4 was prepared and mixed with the resin monomer phase. Subsequent operations were exactly the same as in Example 4, and finally a resin powder was obtained.

【００５７】(3) 第２段階における乳化重合の実施
例。 以上の実施例４および比較例２は、重合方法として懸濁
重合を用いる場合について述べたものであるが、本発明
は重合に先立つ前段階として金属化合物の分散粒子径が
0.1μｍ以下の分散液を用意するならば、懸濁重合に限
定されるものではなく、乳化重合の方法を用いても良
い。乳化重合の場合のプロセスは次のとおりである。す
なわち、金属化合物の粒子を前に述べたのと全く同じ方
法により樹脂モノマー、または樹脂モノマーと溶剤との
混合体に高分散させ、分散液を作製する。一方、重合触
媒を水に添加し溶解させる。乳化剤の存在下で、これら
の２液を混合し攪拌しながら昇温し、重合反応を開始さ
せる。次に重合が終了したら、濾過洗浄し、そして乾燥
させて、樹脂粉体を得る。乳化重合の場合、一般的に懸
濁重合の場合よりも粒径の小さな樹脂粉体が得られる。(3) Example of emulsion polymerization in the second stage. The above-mentioned Example 4 and Comparative Example 2 describe the case where suspension polymerization is used as the polymerization method. However, in the present invention, the dispersed particle size of the metal compound is set as the pre-stage prior to the polymerization.
If a dispersion liquid of 0.1 μm or less is prepared, it is not limited to the suspension polymerization, and an emulsion polymerization method may be used. The process for emulsion polymerization is as follows. That is, the particles of the metal compound are highly dispersed in the resin monomer or the mixture of the resin monomer and the solvent by the same method as described above to prepare a dispersion liquid. On the other hand, the polymerization catalyst is added to water and dissolved. In the presence of an emulsifier, these two liquids are mixed and heated with stirring to start the polymerization reaction. Next, when the polymerization is completed, it is filtered, washed, and dried to obtain a resin powder. In the case of emulsion polymerization, resin powder having a smaller particle size is generally obtained than in the case of suspension polymerization.

【００５８】また、この場合も樹脂モノマー相と水相と
を混合したときに表面エネルギーを最小にしようとする
作用が働き、樹脂モノマーは球状になり、乳化重合のの
ち得られる樹脂粉体も球状となる。Also in this case, when the resin monomer phase and the aqueous phase are mixed, the effect of minimizing the surface energy is exerted, the resin monomer becomes spherical, and the resin powder obtained after the emulsion polymerization also becomes spherical. Becomes

【００５９】〔実施例５〕攪拌装置付きのステンレス製
密閉容器を用い、蒸留水 300重量部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム 0.6重量部、および過硫酸カリウ
ム 0.1重量部をこれに入れて密閉し、５°Ｃに冷却した
のち上部空間を窒素置換した。次に、これに実施例１で
作製した微粒子酸化亜鉛の分散液30重量部、メタクリル
酸メチル70重量部、およびエチレングリコールジメタア
クリレート20重量部を添加した。そして攪拌しながら液
温を５５°Ｃに昇温させて重合を開始させた。引き続き
５時間この温度で維持して重合を行わせたのち、冷却し
て室温に戻し、次に攪拌しながら15重量％の塩化ナトリ
ウム水溶液を加えて樹脂粉体を沈殿させた。得られた樹
脂粉体を純水で十分に洗浄し、次いで乾燥させて最終生
成物を得た。Example 5 Using a stainless steel hermetic container equipped with a stirrer, 300 parts by weight of distilled water, 0.6 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 0.1 parts by weight of potassium persulfate were placed in the vessel and sealed. After cooling to ° C, the upper space was replaced with nitrogen. Next, to this was added 30 parts by weight of the dispersion of the particulate zinc oxide prepared in Example 1, 70 parts by weight of methyl methacrylate, and 20 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate. Then, the liquid temperature was raised to 55 ° C. with stirring to start the polymerization. After the polymerization was continued for 5 hours at this temperature, the temperature was cooled to room temperature, and then 15% by weight of sodium chloride aqueous solution was added with stirring to precipitate the resin powder. The obtained resin powder was thoroughly washed with pure water and then dried to obtain a final product.

【００６０】実施例４、実施例５、および比較例２によ
って得られた樹脂粉体を各々アクリル系樹脂に埋めてミ
クロトムにより厚さ 0.1μｍに切り出した。この薄片を
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、樹脂中における
金属酸化物の分散粒子径を測定した。この結果を表１に
示す。The resin powders obtained in Examples 4 and 5 and Comparative Example 2 were each embedded in an acrylic resin and cut to a thickness of 0.1 μm with a microtom. This thin piece was observed with a transmission electron microscope (TEM) to measure the dispersed particle diameter of the metal oxide in the resin. The results are shown in Table 1.

【００６１】[0061]

【表１】 [Table 1]

【００６２】次に、（樹脂粉体）／（流動パラフィン）
＝３０／７０の重量比で樹脂粉体を流動パラフィンに攪
拌機を用いて十分に分散させ、これを50μｍ厚のＰＥＴ
フィルム上にアプリケーターを使用してウエットで25μ
ｍの厚さに塗布し、この分光透過率を測定した。この結
果を図５に示す（図中の樹脂粉体サンプルＮｏについて
は表１を参照のこと）。Next, (resin powder) / (liquid paraffin)
= 30/70 weight ratio of resin powder was sufficiently dispersed in liquid paraffin using a stirrer, and this was mixed with 50 μm thick PET.
25μ wet on the film using an applicator
It was applied to a thickness of m and its spectral transmittance was measured. The results are shown in FIG. 5 (see Table 1 for resin powder sample No. in the figure).

【００６３】(4) 実施例における球状樹脂粉体の作用
効果 まず、図１〜３より第１段階で作られた実施例１から実
施例３までの分散液では、金属酸化物の分散粒子径はそ
れぞれ１次粒子のそれとほとんど同程度になっているこ
とがわかり、 0.1μｍ以下になっていて、分散が効率よ
く進行し、極めて単分散に近い状態になっていることが
わかる。これに対して、図４より、比較例１における平
均粒径 0.3μｍの酸化亜鉛粉末を用いた場合では、分散
液中における分散粒子径は 0.2〜 0.5μｍの範囲に分布
していることがわかる。(4) Effects of Spherical Resin Powder in Examples First, in the dispersions of Examples 1 to 3 produced in the first stage from FIGS. It can be seen that each of them is almost the same as that of the primary particles, and it is 0.1 μm or less, and the dispersion progresses efficiently, and the state is extremely close to monodispersion. In contrast, FIG. 4 shows that when the zinc oxide powder having the average particle diameter of 0.3 μm in Comparative Example 1 is used, the dispersed particle diameter in the dispersion is distributed in the range of 0.2 to 0.5 μm. .

【００６４】次に、第２段階である実施例４および実施
例５で作られた樹脂粉体に関するＴＥＭ観察の結果（表
１参照）より、分散液中の分散粒子径が 0.1μｍ以下の
場合は樹脂粉体中における分散粒子径も 0.1μｍ以下に
維持されている。これに対して、比較例１の場合のよう
に分散粒子径が 0.1μｍ以上の場合は、樹脂粉体中でも
やはり同程度の分散粒子径になっていることがわかっ
た。すなわち、本発明の方法によれば、第１段階で作ら
れる分散液中での分散粒子径が、第２段階における重合
後の樹脂粉体中での分散粒子径にほとんどそのまま保持
されていることがわかる。Next, from the results of TEM observation (see Table 1) regarding the resin powders produced in the second stage, Example 4 and Example 5, it was confirmed that the dispersed particle diameter in the dispersion was 0.1 μm or less. The dispersed particle size in the resin powder is also maintained at 0.1 μm or less. On the other hand, when the dispersed particle diameter was 0.1 μm or more as in Comparative Example 1, it was found that the dispersed particle diameter was similar in the resin powder. That is, according to the method of the present invention, the dispersed particle size in the dispersion liquid prepared in the first step is maintained almost as it is in the dispersed particle size in the resin powder after polymerization in the second step. I understand.

【００６５】また、比較例２で述べたように、あらかじ
め微粒子酸化亜鉛の分散液を作製せずに、微粒子酸化亜
鉛を直接樹脂モノマーおよび水と混合し重合反応をおこ
なわせて樹脂粉体を作る場合では、表１よりわかるよう
に樹脂粉体中における酸化亜鉛の分散粒子径は１次粒子
のレベルとはならず、 0.1μｍ以上となった。すなわ
ち、樹脂粉体中における金属酸化物の分散粒子径を 0.1
μｍ以下とするためには、重合の前段階として分散粒子
径 0.1μｍ以下の金属化合物の分散液を作る必要がある
ということである。Further, as described in Comparative Example 2, without preparing a dispersion of fine particle zinc oxide in advance, fine particle zinc oxide is directly mixed with a resin monomer and water to cause a polymerization reaction to produce a resin powder. In this case, as can be seen from Table 1, the dispersed particle size of zinc oxide in the resin powder did not reach the level of primary particles, but was 0.1 μm or more. That is, the dispersed particle size of the metal oxide in the resin powder is 0.1
In order to reduce the particle diameter to less than μm, it is necessary to prepare a dispersion liquid of a metal compound having a dispersed particle diameter of less than 0.1 μm as a pre-stage of polymerization.

【００６６】図５より、実施例１〜３の分散液を用いて
作った樹脂粉体、すなわち樹脂粉体中における金属酸化
物の分散粒子径が 0.1μｍ以下の樹脂粉体を塗布した場
合は可視光線の透過性に優れ、透明性が高く、その一方
で、波長 400ｎｍ以下の紫外線部では急激に吸収が始ま
って紫外線の遮蔽効果に優れたものとなっていることが
わかる。As shown in FIG. 5, when the resin powders prepared by using the dispersions of Examples 1 to 3, that is, the resin powders having the dispersed particle diameter of the metal oxide in the resin powder of 0.1 μm or less were applied, It can be seen that it has excellent visible light transmittance and high transparency, while on the other hand, it rapidly absorbs in the ultraviolet region having a wavelength of 400 nm or less and has an excellent ultraviolet shielding effect.

【００６７】これは金属酸化物の分散粒子径が 0.1μｍ
以下であると、可視光線の波長の４分の１以下となるた
め、可視光線をほとんど散乱させることなく透過させる
ことになり、その一方では表面積が著しく大きくなって
紫外線を効率良く散乱・吸収するためである。これに対
し、比較例１および比較例２により作られた酸化亜鉛の
分散粒子径が0.1μｍ以上になっている樹脂粉体では、
図５における分光透過率曲線より、可視光線の透過性が
悪く、すなわち透明性に劣り、一方では紫外線の遮蔽効
果も実施例１〜３の分散液より樹脂粉体を作る場合に比
べて劣ることが分かった。This is because the dispersed particle diameter of the metal oxide is 0.1 μm.
If it is less than or equal to 1/4 of the wavelength of visible light, visible light will be transmitted without being scattered. On the other hand, the surface area will be remarkably large and ultraviolet light will be scattered and absorbed efficiently. This is because. On the other hand, in the resin powders having the dispersed particle diameter of zinc oxide of 0.1 μm or more, which were made in Comparative Example 1 and Comparative Example 2,
From the spectral transmittance curve in FIG. 5, the visible light transmittance is poor, that is, the transparency is inferior, and on the other hand, the ultraviolet shielding effect is inferior to the case where resin powders are made from the dispersions of Examples 1 to 3. I understood.

【００６８】以上のように本発明の方法により金属酸化
物の分散粒子径が 0.1μｍ以下である樹脂粉体を作るな
らば、その樹脂粉体は透明性に優れ、かつ、紫外線遮蔽
性に優れたものとなる。また、これまでの実施例では紫
外線遮蔽効果のある金属酸化物を選び、詳述してきた
が、最初に述べたように、本発明はこれらの金属酸化物
に限定されるものではなく、ほかの金属酸化物、金属窒
化物、および／または金属炭化物を使用しても良い。As described above, if a resin powder having a metal oxide dispersed particle diameter of 0.1 μm or less is produced by the method of the present invention, the resin powder is excellent in transparency and ultraviolet ray shielding property. It becomes a thing. Further, in the above examples, the metal oxide having the ultraviolet shielding effect was selected and described in detail. However, as described at the beginning, the present invention is not limited to these metal oxides, and other metal oxides may be used. Metal oxides, metal nitrides, and / or metal carbides may be used.

【００６９】本発明の重要な点は、金属化合物の分散粒
子径を 0.1μｍ以下にして樹脂粉体に含有せしめ、透明
性を維持しながら、金属化合物の持つ種々の機能をさら
に効果的に発揮できることである。そして、樹脂粉体粒
径が球形であるため、化粧料等に用いた場合には伸びお
よび滑りが改善される。さらに、得られた球状樹脂粉体
は、多くの微粒子が持つ、表面エネルギーが大きいため
に作用する化粧料中の他のビヒクルに対する触媒活性に
ついても、著しく抑制することができるのである。The important point of the present invention is that the dispersed particle diameter of the metal compound is made 0.1 μm or less so as to be contained in the resin powder, and various functions possessed by the metal compound are more effectively exhibited while maintaining transparency. It is possible. Since the particle size of the resin powder is spherical, elongation and slippage are improved when used in cosmetics and the like. Furthermore, the obtained spherical resin powder can significantly suppress the catalytic activity of many fine particles, which acts on other vehicles in cosmetics due to its large surface energy.

【００７０】(5) 球状樹脂粉体を化粧料へ配合した場
合の実施例 このようにして得られた樹脂粉体を化粧料に応用した場
合の実施例について述べる。(5) Examples in which spherical resin powder is blended in cosmetics Examples in which the resin powders thus obtained are applied to cosmetics will be described.

【００７１】〔実施例６〕以下の配合により日焼け止め
効果のあるクリームを作った。 樹脂粉体 ２０重量部 カオリン ２重量部 セチルアルコール １重量部 ワセリン ９重量部 流動パラフィン １重量部 シリコーン油 １重量部 グリセリンモノステアリン酸エステル １重量部 セチルアルコールエーテル １重量部 プロピレングリコール ４重量部 精製水 ６０重量部 顔料 適量 ここで、樹脂粉体は実施例４、実施例５、および比較例
２で作製したものを用いた。Example 6 A cream having a sunscreen effect was prepared by the following formulation. Resin powder 20 parts by weight Kaolin 2 parts by weight Cetyl alcohol 1 part by weight Vaseline 9 parts by weight Liquid paraffin 1 part by weight Silicone oil 1 part by weight Glycerin monostearate 1 part by weight Cetyl alcohol ether 1 part by weight Propylene glycol 4 parts by weight Purified water 60 parts by weight pigment Appropriate amount Here, as the resin powder, those produced in Example 4, Example 5, and Comparative Example 2 were used.

【００７２】まず、樹脂粉体とカオリン、顔料をブレン
ダーで混合して粉末部とした。次に精製水にプロピレン
グリコールを加えて６５°Ｃに加熱し、上で述べた粉末
部を加えてホモミキサーで分散し、加熱溶解して６５°
Ｃに保って水相とした。また、上記配合中の他の成分を
混合し、加熱溶解して６５°Ｃに保って油相とした。そ
の後、上記水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳
化、分散させ、これを冷却させながらかき混ぜることで
日焼け止めクリームを得た。First, resin powder, kaolin and pigment were mixed with a blender to prepare a powder part. Next, propylene glycol is added to purified water and heated to 65 ° C, the above-mentioned powder part is added and dispersed by a homomixer, and heated to dissolve to 65 ° C.
It was kept at C to make an aqueous phase. In addition, the other components in the above formulation were mixed, heated and dissolved to maintain an oil phase of 65 ° C. Then, the oil phase was added to the above aqueous phase, the mixture was uniformly emulsified and dispersed by a homomixer, and the mixture was stirred while being cooled to obtain a sunscreen cream.

【００７３】〔比較例３〕実施例６の場合の樹脂粉体の
代わりに、２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友セメント
製、平均粒径 0.02 μｍ）を用い、他の成分および製造
プロセスも実施例６と全く同じにして、日焼け止めクリ
ームを作製した。このように実施例６および比較例３に
よって作製された日焼け止めクリームに関し、パネル２
０名による官能試験を行った。この試験における評価項
目としては、透明感、滑り、および伸びを選び、各々の
項目について、次のような基準で５段階評価を行った。Comparative Example 3 Instead of the resin powder in the case of Example 6, 2 parts by weight of fine particle zinc oxide (Sumitomo Cement, average particle size 0.02 μm) was used, and other components and manufacturing process were also carried out. A sunscreen cream was prepared exactly as in Example 6. Panel 2 of the sunscreen cream thus prepared according to Example 6 and Comparative Example 3
A sensory test was conducted by 0 persons. Transparency, slippage, and elongation were selected as evaluation items in this test, and each item was evaluated on a scale of 5 according to the following criteria.

【００７４】１……悪い ２……やや悪い ３……普通 ４……やや良い ５……良い この官能試験の結果を表２に示す。1 ... bad 2 ... somewhat bad 3 ... Normal 4 ... somewhat good 5: Good The results of this sensory test are shown in Table 2.

【００７５】[0075]

【表２】 [Table 2]

【００７６】なお、表中の数値は２０名の評価段階の平
均値である。この表より、実施例１〜３によって金属酸
化物の微粒子粉末を用いて分散液を作り、実施例４によ
って分散粒子径が 0.1μｍ以下である樹脂粉体を作製
し、これを原料として日焼け止めクリームを作る場合に
は、このクリームは透明性に優れ、かつ、滑りおよび伸
びにも優れていることがわかる。The numerical values in the table are average values of 20 persons in the evaluation stage. From this table, dispersions were prepared using fine particles of metal oxides according to Examples 1 to 3, and resin powders having a dispersed particle size of 0.1 μm or less were prepared according to Example 4, and this was used as a raw material for sunscreen. When making a cream, it can be seen that this cream is excellent in transparency and also excellent in sliding and spreading.

【００７７】これに対して、比較例１のように粒径が大
きい酸化亜鉛粉末を用いて分散液を作り、この分散液か
ら樹脂粉体を作った場合には、樹脂粉体中における酸化
亜鉛の分散粒子径もまた大きくなるため、日焼け止めク
リームの透明性が悪くなり、白く濁った感じになる。ま
た、比較例２のように分散液を作らずに懸濁重合の際に
酸化亜鉛の微粉をいきなり樹脂モノマーに添加して樹脂
粉体を作り、これを用いて日焼け止めクリームを作った
場合にも、やはり樹脂粉体中における酸化亜鉛の分散粒
子径が大きくなってクリームの透明性は良くない。On the other hand, when a dispersion liquid was prepared using zinc oxide powder having a large particle size as in Comparative Example 1 and a resin powder was prepared from this dispersion liquid, the zinc oxide in the resin powder was Since the dispersed particle size of is also large, the transparency of the sunscreen cream is deteriorated, and the sunscreen cream feels white and turbid. In addition, when a fine powder of zinc oxide was suddenly added to a resin monomer during suspension polymerization without preparing a dispersion to prepare a resin powder as in Comparative Example 2, and a sunscreen cream was prepared using the resin powder. However, since the dispersed particle size of zinc oxide in the resin powder is large, the transparency of the cream is not good.

【００７８】また、比較例３のように、樹脂粉末を作ら
ずに直接に粒子径が 0.1μｍ以下の酸化亜鉛微粉末を原
料として配合した日焼け止めクリームを作ると、透明性
もあまり良くなく、また滑りおよび伸びも良くないもの
になる。さらに、図５に示された各樹脂粉体の分光透過
率の測定結果を考慮すると、紫外線遮蔽機能を持つ金属
酸化物を分散粒子径 0.1μｍ以下で含有する樹脂粉体を
用いて作られた日焼け止めクリームは、紫外線遮蔽効果
の点でも優れたものになることがわかる。Further, when a sunscreen cream was prepared by directly blending zinc oxide fine powder having a particle size of 0.1 μm or less as a raw material without producing resin powder as in Comparative Example 3, the transparency was not so good, In addition, slippage and elongation are not good. Further, considering the measurement results of the spectral transmittance of each resin powder shown in FIG. 5, the resin powder containing a metal oxide having an ultraviolet shielding function in a dispersed particle size of 0.1 μm or less was used. It can be seen that the sunscreen cream is also excellent in terms of the ultraviolet shielding effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明における実施例１の粒度分布を示すグラ
フである。FIG. 1 is a graph showing a particle size distribution of Example 1 of the present invention.

【図２】本発明における実施例２の粒度分布を示すグラ
フである。FIG. 2 is a graph showing a particle size distribution of Example 2 of the present invention.

【図３】本発明における実施例３の粒度分布を示すグラ
フである。FIG. 3 is a graph showing a particle size distribution of Example 3 of the present invention.

【図４】本発明における実施例４の粒度分布を示すグラ
フである。FIG. 4 is a graph showing a particle size distribution of Example 4 of the present invention.

【図５】本発明における各樹脂粉体の分光曲線を示すグ
ラフである。FIG. 5 is a graph showing a spectral curve of each resin powder in the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐久間 到 滋賀県蒲生郡蒲生町宮川248−76 積水 化成品工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−73106（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/44 C08L 1/00 - 101/16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hajime Sakuma 248-76 Miyagawa, Gamo-cho, Gamo-gun, Shiga Sekisui Plastics Co., Ltd. (56) Reference JP-A-6-73106 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08F 2/44 C08L 1/00-101/16

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 樹脂粉体の粒径が30μｍ以下であり、該
樹脂粉体には金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化
物のうち少なくとも１種類の金属化合物を全重量のうち
1〜80重量％含有し、当該金属化合物の分散粒子径が
0.1μｍ以下であることを特徴とする球状樹脂粉体。1. A resin powder having a particle size of 30 μm or less, and at least one metal compound selected from metal oxides, metal nitrides and metal carbides in the total weight of the resin powder.
1 to 80% by weight, the dispersed particle size of the metal compound
A spherical resin powder having a particle size of 0.1 μm or less. 【請求項２】 前記金属酸化物が酸化亜鉛、酸化チタ
ン、および酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選
ばれたものであることを特徴とする請求項１記載の紫外
線遮蔽機能を有する球状樹脂粉体。2. The spherical resin powder having an ultraviolet shielding function according to claim 1, wherein the metal oxide is selected from at least one selected from zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide. . 【請求項３】 金属酸化物、金属窒化物、および金属炭
化物のうち少なくとも１種類の金属化合物と、当該金属
化合物に対し 1〜50重量％のカルボン酸、スルホン酸、
硫酸エステル、リン酸エステル、およびフォスフォン
酸、並びにこれらの塩の内から選ばれた少なくとも１種
類の分散剤とを、樹脂モノマーまたは樹脂モノマーと溶
剤との混合体に分散させて、当該金属化合物の分散粒子
径が 0.1μｍ以下である分散液を調整し、この分散液を
水性媒体に加え、懸濁重合もしくは乳化重合を行わせる
ことを特徴とする球状樹脂粉体の製造方法。3. A metal compound of at least one of a metal oxide, a metal nitride, and a metal carbide, and 1 to 50% by weight of a carboxylic acid or a sulfonic acid with respect to the metal compound.
At least one kind of dispersant selected from sulfuric acid ester, phosphoric acid ester, phosphonic acid, and salts thereof is dispersed in a resin monomer or a mixture of a resin monomer and a solvent to obtain the metal compound. A dispersion liquid having a dispersed particle diameter of 0.1 μm or less is prepared, and the dispersion liquid is added to an aqueous medium to carry out suspension polymerization or emulsion polymerization. 【請求項４】 請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０
重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れた化粧料。4. The spherical resin powder according to claim 1 in an amount of 1 to 50.
A cosmetic material containing 100% by weight of excellent elongation and slippage. 【請求項５】 請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０
重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外
線遮蔽機能を有する化粧料。5. The spherical resin powder according to claim 1 is contained in an amount of 1 to 50.
A cosmetic which is contained by weight% and has excellent elongation and slippage, and has an ultraviolet shielding function.