JP2000302624A - Acrylic acid ester-based resin particle and external preparation containing the same - Google Patents
Acrylic acid ester-based resin particle and external preparation containing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル酸エステ
ル系樹脂粒子及びそれを含む外用剤に関する。更に詳し
くは、本発明は、特に外用剤に使用された場合、極めて
優れた感触(滑らかさ、ソフト感、伸び)及び効果(良
好な皮膚への付着性、皺隠し効果)を付与するアクリル
酸エステル系樹脂粒子及びそれを含有する外用剤に関す
る。本発明の樹脂粒子は、化粧料や外用医薬品等の外用
剤、塗料や成形用組成物の添加剤に好適に使用すること
ができる。The present invention relates to acrylate resin particles and an external preparation containing the same. More specifically, the present invention relates to an acrylic acid which imparts an extremely excellent feel (smoothness, softness, elongation) and an effect (good skin adhesion, wrinkle concealing effect) especially when used in an external preparation. The present invention relates to an ester-based resin particle and an external preparation containing the same. The resin particles of the present invention can be suitably used for external agents such as cosmetics and external medicines, and additives for paints and molding compositions.
【0002】[0002]
【従来の技術】化粧用粉体を含有する化粧料としては、
ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー等のメ
イクアップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー
等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディ
ローション、アフターシェーブローション等のローショ
ン等が市販されている。2. Description of the Related Art Cosmetics containing cosmetic powder include:
Makeup cosmetics such as foundation, white powder, blusher, eye shadow, etc., body cosmetics such as body powder and baby powder, lotions such as pre-shave lotion, body lotion and after-shave lotion are commercially available.
【0003】これらの化粧用粉体を含有する化粧料にお
いては、肌上での伸びの向上、感触向上、皺隠し効果等
の機能を付与することを目的として、ナイロン粒子、ポ
リメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シ
リコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等の樹脂
粒子、シリカ粒子のような無機粒子が配合されている。[0003] In cosmetics containing these cosmetic powders, nylon particles and polymethyl methacrylate particles are used for the purpose of imparting functions such as improvement of elongation on the skin, improvement of feel and wrinkle hiding effect. And resin particles such as crosslinked polystyrene particles, silicon particles, urethane particles and polyethylene particles, and inorganic particles such as silica particles.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリメ
タクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリカ
粒子は、伸びに優れているという点では満足のいくもの
ではあるが、反面、ソフトな感触、滑らかな感触を付与
することはできず、不十分なものであった。However, polymethyl methacrylate particles, cross-linked polystyrene particles, and silica particles are satisfactory in terms of excellent elongation, but on the other hand, have a soft touch and a smooth touch. Was not able to be given, and it was insufficient.
【0005】また、ナイロン粒子、シリコン粒子は滑ら
かな感触を付与することができるものの、ソフトな感触
を付与するという点では不十分であった。[0005] Further, nylon particles and silicon particles can give a smooth feel, but are insufficient in that they give a soft feel.
【0006】一方、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等
の柔らかい粒子は、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メ
チル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリカ粒子に比べ、
化粧料にソフトな感触を付与することは可能であるが、
滑らかさを付与するという点では不十分であった。[0006] On the other hand, soft particles such as urethane particles and polyethylene particles are smaller than nylon particles, polymethyl methacrylate particles, cross-linked polystyrene particles and silica particles.
It is possible to give soft feel to cosmetics,
It was insufficient in providing smoothness.
【0007】従って、これまで、伸び、滑らかさ、かつ
ソフト感を化粧料に付与するという点で満足できる樹脂
粒子はなかった。更に、クリーム、軟膏、乳剤、ローシ
ョンの形態の外用医薬品の分野においても、伸び、滑ら
かさ、かつソフト感を外用医薬品に付与することが望ま
れている。[0007] Accordingly, there has hitherto not been any resin particles that are satisfactory in imparting elongation, smoothness and softness to cosmetics. Further, in the field of external medicines in the form of creams, ointments, emulsions and lotions, it is desired to impart elongation, smoothness and softness to the external medicines.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】そこで本発明の発明者ら
は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の平
均粒子径及び圧縮強度を有する架橋(メタ)アクリル酸
エステル系樹脂粒子の表面に、特定の平均粒子径を有す
る有機樹脂微粒子を付着させた樹脂粒子を外用剤に含有
させると、優れた感触(伸び、滑らかさ、ソフト感)の
みならず、意外にも優れた皮膚への付着性及び皺隠し効
果を有することを見いだし本発明を完成させるに至っ
た。更に、この樹脂粒子は、塗料や成形用組成物の添加
剤としても有用であることを見いだしている。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that crosslinked (meth) acrylate-based resin particles having a specific average particle size and compressive strength have been obtained. When resin particles containing organic resin particles with a specific average particle diameter attached to the surface of the external preparation are applied to the surface, not only excellent feel (elongation, smoothness, softness) but also surprisingly excellent skin The present invention was found to have an adhesive property and a wrinkle concealing effect, and completed the present invention. Furthermore, they have found that the resin particles are also useful as additives for paints and molding compositions.
【0009】かくして本発明によれば、平均粒子径が
0.5〜100μm、圧縮強度が0.05〜0.6kg
f/mm2である架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹
脂粒子(以下、単に樹脂粒子と称する)100重量部
と、該樹脂粒子の1/1000〜1/5の平均粒子径を
有する有機樹脂微粒子3〜40重量部を含み、有機樹脂
微粒子が該樹脂粒子の表面に付着してなることを特徴と
するアクリル酸エステル系樹脂粒子(以下、配合剤とも
称する)が提供される。Thus, according to the present invention, the average particle size is 0.5 to 100 μm, and the compressive strength is 0.05 to 0.6 kg.
100 parts by weight of crosslinked (meth) acrylate-based resin particles (hereinafter simply referred to as resin particles) having an average particle diameter of 1/1000 to 1/5 of the resin particles having an f / mm 2 of An acrylic acid ester-based resin particle (hereinafter, also referred to as a compounding agent) comprising 3 to 40 parts by weight and comprising organic resin fine particles adhered to the surface of the resin particle is provided.
【0010】更に本発明によれば、上記配合剤を1〜6
0重量%を含有してなることを特徴とする外用剤が提供
される。Further, according to the present invention, the above-mentioned compounding agent is used in an amount of 1 to 6
An external preparation characterized by containing 0% by weight is provided.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】本発明のアクリル酸エステル系樹
脂粒子に使用する樹脂粒子は、0.05〜0.6kgf
/mm2の圧縮強度を有している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin particles used in the acrylate resin particles of the present invention are 0.05 to 0.6 kgf.
/ Mm 2 .
【0012】圧縮強度が0.05kgf/mm2未満で
あると、樹脂粒子の感触が感じられないため、外用剤、
塗料や成形用組成物(以下、含有対象物と称する)に含
有させた場合、その感触(伸び、滑らかさ、ソフト感)
を向上さすことができないため好ましくない。一方、
0.60kgf/mm2を越えると逆に樹脂粒子の感触
は感じられるものの、その感触が従来の樹脂粒子に近い
ものとなり、十分なソフト感、滑らかさ、伸びを含有対
象物に付与することができないため好ましくない。When the compressive strength is less than 0.05 kgf / mm 2 , the feeling of the resin particles is not felt, and
When included in paints and molding compositions (hereinafter referred to as inclusion target), its feel (elongation, smoothness, softness)
Is not preferred because it cannot be improved. on the other hand,
If it exceeds 0.60 kgf / mm 2 , on the contrary, the feel of the resin particles is felt, but the feel is close to that of conventional resin particles, and sufficient soft feeling, smoothness, and elongation can be imparted to the contained object. It is not preferable because it cannot be done.
【0013】ここでいう圧縮強度は、島津製作所(株)
製の微小圧縮試験器HCTM200を使用して測定した
値である。すなわち、樹脂粒子1個を一定の負荷速度で
1gfの荷重まで圧縮試験を行った場合に、粒子径の1
0%変形時の荷重と粒子径とから下記式によって算出さ
れる値である。[0013] The compressive strength mentioned here is measured by Shimadzu Corporation.
It is a value measured by using a micro compression tester HCTM200 manufactured by Toshiba Corporation. That is, when one resin particle is subjected to a compression test at a constant load speed up to a load of 1 gf, a particle diameter of 1
It is a value calculated by the following equation from the load and the particle size at the time of 0% deformation.
【0014】圧縮強度(kgf/mm2)=2.8×荷
重(kgf)/{π×粒子径(mm)×粒子径(m
m)} 本発明における樹脂粒子は、架橋剤の存在下、(メタ)
アクリル酸エステル系単量体を水性懸濁重合、乳化重
合、シード重合又は分散重合により重合させて得ること
ができる。この内、容易に樹脂粒子が得られるという観
点から、水性懸濁重合法で製造するのが好ましい。な
お、用語(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリ
ルの両方を含む概念である。Compressive strength (kgf / mm 2 ) = 2.8 × load (kgf) / {π × particle diameter (mm) × particle diameter (m
m)} In the present invention, the resin particles are (meth)
It can be obtained by polymerizing an acrylate monomer by aqueous suspension polymerization, emulsion polymerization, seed polymerization or dispersion polymerization. Among these, from the viewpoint that resin particles can be easily obtained, it is preferable to produce by an aqueous suspension polymerization method. The term (meth) acryl is a concept including both acryl and methacryl.
【0015】(メタ)アクリル酸エステル系単量体とし
ては、油溶性のものを使用することが好ましい。更に、
(メタ)アクリル酸とエステル結合を形成する置換基の
炭素数が1〜12の(メタ)アクリル酸エステル系単量
体を使用することが好ましい。具体的には、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル等のメタアクリル酸エステル等が挙げられる。特
に、炭素数が1〜8のアクリル酸エステルを使用するこ
とが好ましい。更に、このアクリル酸エステルを全単量
体中50〜95重量%の割合で含有させることが好まし
い。As the (meth) acrylic ester monomer, it is preferable to use an oil-soluble monomer. Furthermore,
It is preferable to use a (meth) acrylic acid ester-based monomer having 1 to 12 carbon atoms in a substituent forming an ester bond with (meth) acrylic acid. Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Examples include acrylates such as lauryl acrylate, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate. . In particular, it is preferable to use an acrylate having 1 to 8 carbon atoms. Further, it is preferable that this acrylate is contained in a proportion of 50 to 95% by weight based on all monomers.
【0016】また、(メタ)アクリル酸エステル系単量
体と共重合可能な単量体、例えばスチレン、p−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル
基を有する他の単量体を、得られる樹脂粒子の性能が低
下しない範囲内で一種以上加えてもよい。Further, monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid ester monomers, for example, other monomers having a vinyl group such as styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene and vinyl acetate May be added as long as the performance of the obtained resin particles is not deteriorated.
【0017】更に、本発明で使用される樹脂粒子は、目
的の圧縮強度を付与するため、かつ含有対象物(特に、
化粧品)に配合した場合に好ましい感触(伸び、滑らか
さ、ソフト感)を付与するために架橋されている。Further, the resin particles used in the present invention are used for imparting a desired compressive strength and for containing objects (particularly,
(Cosmetics) in order to give a favorable feel (elongation, smoothness, softness).
【0018】架橋した樹脂粒子を得るには、ビニル基を
複数個有する架橋性単量体の存在下で重合反応が実施さ
れる。In order to obtain crosslinked resin particles, a polymerization reaction is carried out in the presence of a crosslinkable monomer having a plurality of vinyl groups.
【0019】このような架橋性単量体としては、エチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、デカエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ペンタデカエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジ
オールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)ア
クリレート、メタクリル酸アリル、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタ)アクリレート、フタル酸ジエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジ
ペンタエリスルトールヘキサ(メタ)アクリレート、カ
プロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリ
レート、ウレタンアクリレート等の(メタ)アクリル酸
エステル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レン及びこれらの誘導体である芳香族ジビニル系単量体
が挙げられる。これらを単独又は複数種組み合わせて用
いてもよい。Examples of such crosslinkable monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, and pentadecaethylene. Glycol di (meth) acrylate, pentacontaector ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di ( (Meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) phthalate (Meth) acrylate monomers such as acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, divinylbenzene, divinylnaphthalene And aromatic divinyl monomers which are derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
【0020】これら架橋剤の中でも、エチレングリコー
ルジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタア
クリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレー
ト、1,3−ブチレングリコールジメタアクリレート、
1,4−ブタンジオールジメタアクリレート、1,6−
ヘキサンジオールジメタアクリレート等のメタアクリル
酸エステル系架橋剤及びカプロラクトン変性ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジアクリレート、ポリエステルアクリレートは皮膚刺激
性が低いため、化粧品及び外用医薬品用途に特に適して
いる。また架橋剤は、全単量体中5〜50重量%となる
よう使用するのが好ましい。Among these crosslinking agents, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate,
1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-
Methacrylate crosslinkers such as hexanediol dimethacrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone-modified hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, and polyester acrylate have low skin irritation, and are used for cosmetics and external medicines. Especially suitable for The crosslinking agent is preferably used in an amount of 5 to 50% by weight based on all the monomers.
【0021】これらの単量体及び架橋剤は、単独で、又
は複数組合わせて用いられ、最終的に圧縮強度が0.0
5〜0.6kgf/mm2、好ましくは0.1〜0.4
kgf/mm2となるようにそれらの組成及び配合量が
決められる。These monomers and cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
5 to 0.6 kgf / mm 2 , preferably 0.1 to 0.4
Their composition and amount are determined so as to be kgf / mm 2 .
【0022】更に、樹脂粒子中に、着色顔料を含ませて
もよい。樹脂粒子内に着色顔料を含ませることにより、
単に樹脂粒子と着色顔料を混合した場合に生じていた、
着色顔料の凝集や、乾粉から湿粉に変化して色味が著し
く変化することによる使用時の色むらを防ぐことができ
る。Further, a coloring pigment may be contained in the resin particles. By including a color pigment in the resin particles,
It occurred when simply mixing resin particles and color pigments,
Aggregation of the color pigment and uneven color during use due to a significant change in color due to change from dry powder to wet powder can be prevented.
【0023】着色顔料は、樹脂粒子の重合に用いる溶媒
相、油相に難溶性のものを使用することが好ましい。It is preferable to use a coloring pigment which is hardly soluble in a solvent phase and an oil phase used for polymerizing the resin particles.
【0024】着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、水
酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、群青、紺青、マン
ガンバイオレット、群青紫、チタンブラック、カーボン
ブラック、アルミニウム粉、雲母チタン、オキシ塩化ビ
スマス、酸化鉄処理雲母チタン、紺青処理雲母チタン、
カルミン処理雲母チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸バリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウ
ム、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、アルミナ、タ
ルク、マイカ、ベントナイト、カオリン、セリサイト等
の無機顔料、タートラジン、サンセットエロFCF、ブ
リリアントブルーFCF等のアルミニウムレーキ、ジル
コニウムレーキ、バリウムレーキ、へリンドンピンクC
N、リソールルビンBCA、レーキレッドCBA、フタ
ロシアニンブルー、パーマネントオレンジ等の有機顔料
が挙げられる。これら着色顔料は、単独又は複数種組合
わせてもよい。Examples of the coloring pigment include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, iron oxide, iron hydroxide, chromium oxide, chromium hydroxide, ultramarine, navy blue, manganese violet, ultramarine purple, titanium black, carbon black, Aluminum powder, mica titanium, bismuth oxychloride, iron oxide treated mica titanium, navy blue treated mica titanium,
Inorganic such as carmine treated mica titanium, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, hydroxyapatite, zeolite, alumina, talc, mica, bentonite, kaolin and sericite Aluminum lakes such as pigments, tartrazine, sunset erotic FCF, brilliant blue FCF, zirconium lake, barium lake, herringdon pink C
And organic pigments such as N, litholrubin BCA, lake red CBA, phthalocyanine blue, and permanent orange. These color pigments may be used alone or in combination.
【0025】樹脂粒子中の着色顔料の含有量は、全重量
の内1〜70重量%が好ましい。含有量が1重量%以下
では、着色顔料を配合する効果が極めて薄くなるので好
ましくない。一方、含有量が70重量%以上では、重合
前の分散液を製造する段階で、樹脂単量体に対する着色
顔料が多すぎ、分散液の粘度が非常に高くなり、樹脂粒
子の製造が難しくなるので好ましくない。The content of the coloring pigment in the resin particles is preferably from 1 to 70% by weight of the total weight. If the content is 1% by weight or less, the effect of blending the coloring pigment becomes extremely thin, which is not preferable. On the other hand, if the content is 70% by weight or more, in the stage of producing the dispersion before polymerization, the amount of the color pigment relative to the resin monomer is too large, the viscosity of the dispersion becomes extremely high, and the production of the resin particles becomes difficult. It is not preferable.
【0026】着色顔料の分散方法は特に限定されない
が、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、リン酸エ
ステル、及びフォスフォン酸、並びにこれらの塩や、シ
ラン、チタネート、アルミネート等のカップリング剤を
用いて顔料の表面を疎水化処理した後、重合系に添加す
る方法が挙げられる。疎水化処理剤の顔料に対する添加
量は0.1〜30重量%が好ましい。The method for dispersing the color pigment is not particularly limited, but carboxylic acid, sulfonic acid, sulfate ester, phosphate ester, and phosphonic acid, and salts thereof, and coupling agents such as silane, titanate, and aluminate are used. And then subjecting the surface of the pigment to hydrophobic treatment and then adding the resultant to a polymerization system. The amount of the hydrophobizing agent added to the pigment is preferably 0.1 to 30% by weight.
【0027】着色顔料の分散装置としては、分散系に十
分な分散エネルギーを与えられるものであれば特に限定
されない。例えば、ボールミル、サンドミル、超音波分
散機、ホモジナイザー等が挙げられる。The apparatus for dispersing the color pigment is not particularly limited as long as it can give a sufficient dispersion energy to the dispersion system. For example, a ball mill, a sand mill, an ultrasonic disperser, a homogenizer and the like can be mentioned.
【0028】上記樹脂粒子を形成する際には、必要に応
じて、重合開始剤、分散剤、界面活性剤等が使用され
る。In forming the resin particles, a polymerization initiator, a dispersant, a surfactant and the like are used as necessary.
【0029】重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソ
クロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ク
メンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパー
オキサイド等の油溶性過酸化物、2,2’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)等の油溶性アゾ化合物が挙げられ
る。Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, orthochlorobenzoic peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and the like. Examples thereof include oil-soluble peroxides, oil-soluble azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).
【0030】分散剤としては、リン酸カルシウム、ピロ
リン酸マグネシウム等の難水溶性無機塩、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン等
の水溶性高分子が挙げられる。Examples of the dispersant include poorly water-soluble inorganic salts such as calcium phosphate and magnesium pyrophosphate, and water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose and polyvinyl pyrrolidone.
【0031】更に、界面活性剤としては、オレイン酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン
界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイドのよう
な両性界面活性剤等が挙げられる。Further, examples of the surfactant include anionic surfactants such as sodium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkyl naphthalene sulfonate and alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether, Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, and glycerin fatty acid ester; amphoteric surfactants such as lauryl dimethylamine oxide And the like.
【0032】これらの分散剤、界面活性剤は、単独又は
複数種組み合わせて使用してもよい。These dispersants and surfactants may be used alone or in combination of two or more.
【0033】重合開始剤の単量体に対する添加量は、
0.1〜1重量%で、分散剤の単量体に対する添加率は
0.5〜10重量%で、界面活性剤を用いる時は水に対
し0.01〜0.2重量%添加することが好ましい。The addition amount of the polymerization initiator to the monomer is as follows:
0.1 to 1% by weight, the addition ratio of the dispersant to the monomer is 0.5 to 10% by weight, and when a surfactant is used, 0.01 to 0.2% by weight based on water. Is preferred.
【0034】次に、重合反応は、上記樹脂単量体相と溶
媒相(例えば、水相)とを混合したのち、攪拌しながら
昇温して開始させる。重合開始温度は40〜90℃とす
るのが好ましい。そして、この温度で保持しながら、一
般的に1〜10時間程度重合させることが好ましい。Next, the polymerization reaction is started by mixing the resin monomer phase and a solvent phase (for example, an aqueous phase) and then increasing the temperature while stirring. The polymerization initiation temperature is preferably from 40 to 90 ° C. Then, it is preferable that the polymerization is generally performed for about 1 to 10 hours while maintaining the temperature.
【0035】この時、単量体と溶媒との混合条件及び攪
拌条件をコントロールすることで、樹脂粒子の平均粒子
径を適宜決定することができる。混合条件及び攪拌条件
のコントロールは、例えば、ホモジナイザー、回転羽根
と機壁あるいは回転羽根同士のギャップにかかる高シェ
アーを利用した乳化分散機を使用したり、超音波分散機
等を用いて分散したり、セラミックミクロ多孔膜にモノ
マー水溶液を加圧して通し分散媒に圧入等して行うこと
ができる。At this time, the average particle size of the resin particles can be appropriately determined by controlling the mixing conditions and the stirring conditions of the monomer and the solvent. The control of the mixing conditions and the stirring conditions is, for example, using a homogenizer, an emulsifying and dispersing machine utilizing a high shear applied to the gap between the rotating blades and the machine wall or the rotating blades, or dispersing using an ultrasonic dispersing device or the like. Alternatively, it can be carried out by pressurizing a monomer aqueous solution through a ceramic microporous membrane and inserting it into a dispersion medium.
【0036】樹脂粒子は、0.5〜100μmの平均粒
子径を有するものが使用される。0.5μm未満あるい
は100μmを超えると、含有対象物の感触が悪化する
ので好ましくない。また、ここでいう平均粒子径は、コ
ールターカウンター法で測定される粒子径を意味する。As the resin particles, those having an average particle diameter of 0.5 to 100 μm are used. If it is less than 0.5 μm or more than 100 μm, the feel of the contained object is undesirably deteriorated. Further, the average particle diameter referred to herein means a particle diameter measured by a Coulter counter method.
【0037】重合終了後、必要に応じて分散剤を酸等で
分解し、濾過、洗浄、乾燥、粉砕、分級を行うことによ
り、本発明の目的物である架橋(メタ)アクリル酸エス
テル系樹脂粒子を得ることができる。なお、架橋(メ
タ)アクリル酸エステル系樹脂粒子自体の製造は、特開
平3−37201号公報に記載された方法を利用しても
よい。After completion of the polymerization, the dispersing agent is decomposed with an acid or the like, if necessary, and filtered, washed, dried, pulverized and classified to obtain a crosslinked (meth) acrylic ester resin which is the object of the present invention. Particles can be obtained. In addition, the method described in JP-A-3-37201 may be used for producing the crosslinked (meth) acrylate-based resin particles themselves.
【0038】本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子
は、このようにして得られる樹脂粒子表面に特定の平均
粒子径を有する有機樹脂微粒子を付着させて得られるも
のである。The acrylate resin particles of the present invention are obtained by adhering organic resin fine particles having a specific average particle diameter to the surface of the resin particles thus obtained.
【0039】上記有機樹脂微粒子は、樹脂粒子製造時の
樹脂粒子同士の合着防止並びに含有対象物に配合した時
に樹脂粒子特有の良好な感触、特に化粧品では、皮膚へ
の付着性及び皺隠し効果を発揮するため用いられる。The above-mentioned organic resin fine particles prevent the coalescence of the resin particles during the production of the resin particles, and have a good feeling peculiar to the resin particles when blended with the contained object. Used to demonstrate
【0040】有機樹脂微粒子としては、例えば、ポリア
ミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、
セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シリコン系樹
脂、フッ素系樹脂その他疎水性樹脂等の微粒子が挙げら
れる。As the organic resin fine particles, for example, polyamide resin, polyolefin resin, acrylic resin,
Fine particles such as a cellulose resin, a polystyrene resin, a silicon resin, a fluorine resin, and a hydrophobic resin may be used.
【0041】上記有機樹脂微粒子の中でも特にシリコン
系樹脂、フッ素系樹脂の球状微粒子が撥水性、撥油性が
優れていること、特に感触が優れていることからより好
ましい。更に、これら微粒子は、この効果以上に、予想
外ではあるが、皮膚への付着性が高く、光線の散乱性が
高いため、優れた皺隠し効果を有している。Among the above organic resin fine particles, spherical fine particles of silicon-based resin and fluorine-based resin are more preferable because of their excellent water repellency and oil repellency, and particularly excellent touch. Furthermore, these fine particles have an excellent effect to hide wrinkles because of their high adhesion to the skin and high scattering of light rays, although unexpectedly, beyond these effects.
【0042】本発明で使用される樹脂粒子は圧縮強度が
低いため、特定の平均粒子径の有機樹脂微粒子を特定量
添加混合することにより、樹脂粒子表面に付着させるこ
とが可能であり、樹脂粒子が持つ独特の感触を生かした
まま、極めて良好な性能を発揮することが可能となる。
圧縮強度が高い粒子に、有機樹脂微粒子を添加混合した
場合にみられる感触の悪化等はみられない。Since the resin particles used in the present invention have a low compressive strength, they can be adhered to the surface of the resin particles by adding and mixing a specific amount of organic resin fine particles having a specific average particle size. It is possible to exhibit extremely good performance while making use of the unique feel possessed by.
There is no deterioration in the feel that is observed when organic resin fine particles are added to and mixed with particles having high compressive strength.
【0043】有機樹脂微粒子の平均粒子径は、樹脂粒子
の1/1000〜1/5であることが好ましく、更に、
1/500〜1/10であることが好ましい。平均粒子
径が1/1000未満あるいは1/100を超えると、
樹脂粒子の合着防止効果が低下するとともに、含有対象
物に配合したときに良好な感触(伸び、滑らかさ、ソフ
ト感)、皮膚への付着性を得ることができないため好ま
しくない。より具体的には、有機樹脂微粒子の平均粒子
径は、0.1〜10μmであることが好ましい。The average particle diameter of the organic resin fine particles is preferably 1/1000 to 1/5 of the resin particles.
It is preferably 1/500 to 1/10. When the average particle diameter is less than 1/1000 or exceeds 1/100,
The effect of preventing the coalescence of the resin particles is reduced, and it is not preferable because good feel (elongation, smoothness, soft feeling) and adhesion to the skin cannot be obtained when blended with the contained object. More specifically, the average particle size of the organic resin fine particles is preferably 0.1 to 10 μm.
【0044】また、ここでいう平均粒子径はコールター
法あるいはレーザー回折法によって測定された平均粒子
径を意味する。The average particle diameter referred to herein means an average particle diameter measured by a Coulter method or a laser diffraction method.
【0045】これら有機樹脂微粒子は、樹脂粒子の懸濁
重合時、洗浄濾過した後、乾燥前あるいは乾燥中に添加
することによって容易に付着することができる。また、
乾燥後に添加すれば有機樹脂微粒子をより強固に付着す
ることができるため好ましい。更に、各工程において、
通常の粉体混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、リボ
ンブレンダー等にて短時間混合することによって、より
強固に付着することも可能である。この場合、自動乳
鉢、ボールミルのような強い混合圧縮操作を伴う混合機
あるいはハイブリダイザーのような攪拌翼の周速が50
m/sを越える強力な混合機は、樹脂粒子が変形・合着
して、目的とするアクリル酸エステル系樹脂粒子が得ら
れ難いので好ましくない。These organic resin fine particles can be easily adhered by adding them during suspension polymerization of the resin particles, washing and filtration, and before or during drying. Also,
Addition after drying is preferable because the organic resin fine particles can be more firmly attached. Furthermore, in each step,
It is also possible to adhere more firmly by mixing for a short time with a usual powder mixer, for example, a Henschel mixer, a ribbon blender or the like. In this case, the peripheral speed of a mixer such as an automatic mortar or a ball mill having a strong mixing and compressing operation or a stirring blade such as a hybridizer is set to 50.
A strong mixer exceeding m / s is not preferred because the resin particles are deformed and coalesced, and it is difficult to obtain the target acrylate-based resin particles.
【0046】有機樹脂微粒子の添加量は、樹脂粒子の表
面積の比率により変動するが、樹脂粒子100重量部に
対し、3〜40重量部添加される。添加量がこの範囲外
では、樹脂粒子の合着が発生したり、含有対象物に配合
したときの感触が悪化することとなる。より好ましい添
加量は、10〜30重量部である。The amount of the organic resin fine particles varies depending on the ratio of the surface area of the resin particles, but is added in an amount of 3 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin particles. If the addition amount is outside this range, coalescence of the resin particles may occur, or the feel when blended with the contained object may be deteriorated. A more preferred amount is 10 to 30 parts by weight.
【0047】更に、上記有機樹脂微粒子を付着させる前
に、樹脂粒子の乾燥工程等において予め無機微粒子を付
着させておくと、樹脂粒子の合着が防止され、極めて効
率よく有機樹脂微粒子を付着させることが可能となり、
より性能を向上させることができる。Further, if the inorganic fine particles are attached beforehand in the drying step of the resin particles or the like before the organic resin fine particles are attached, the coalescence of the resin particles is prevented, and the organic resin fine particles are attached very efficiently. Is possible,
The performance can be further improved.
【0048】無機微粒子は、疎水性及び親水性のものを
いずれも使用することができる。例えば、シリカ、アル
ミナ、チタニア、ジルコニア、セリア、酸化鉄、酸化亜
鉛等が挙げられる。これら無機微粒子の中でも、特に親
水性の無機微粒子表面を疎水化処理した微粒子が好まし
い。As the inorganic fine particles, both hydrophobic and hydrophilic ones can be used. Examples include silica, alumina, titania, zirconia, ceria, iron oxide, zinc oxide and the like. Among these inorganic fine particles, fine particles obtained by subjecting the surface of hydrophilic inorganic fine particles to a hydrophobic treatment are particularly preferable.
【0049】疎水化処理の方法としては、親水性の無機
微粒子を親水基と疎水基を有する表面処理剤で処理する
方法が挙げられる。具体的には、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤等のカップリング剤、ジ
メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン等のシリコンオイルやシリコン樹脂、疎水基と親
水基を有する界面活性剤やアクリル系樹脂、アミノ酸、
レシチン等により湿式又は乾式条件下で表面処理する方
法が挙げられる。As a method of the hydrophobic treatment, there is a method of treating hydrophilic inorganic fine particles with a surface treating agent having a hydrophilic group and a hydrophobic group. Specifically, coupling agents such as silane coupling agents and titanate coupling agents, silicone oils and silicone resins such as dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, surfactants having a hydrophobic group and a hydrophilic group, and acrylic based agents Resins, amino acids,
A method of performing a surface treatment with lecithin or the like under wet or dry conditions can be used.
【0050】特に、疎水性コロイダルシリカが、効率よ
く樹脂粒子に付着して良好な性能を発揮するため特に好
ましい。In particular, hydrophobic colloidal silica is particularly preferred because it efficiently adheres to the resin particles and exhibits good performance.
【0051】無機微粒子の平均粒子径は、樹脂粒子の1
/10000〜1/100であることが好ましく、更
に、1/2000〜1/200であることが好ましい。
平均粒子径が1/10000未満あるいは1/100を
超えると樹脂粒子の合着防止効果が低下するとともに、
特に化粧料に配合したときに良好な感触を得ることがで
きないため好ましくない。より具体的には、無機微粒子
の平均粒子径は、5〜50nmであることが好ましい。
なお、ここでいう平均粒子径は電子顕微鏡観察法によっ
て計算された値を意味する。The average particle diameter of the inorganic fine particles is 1
/ 1000 to 1/100, more preferably 1/2000 to 1/200.
If the average particle diameter is less than 1/10000 or more than 1/100, the effect of preventing coalescence of the resin particles is reduced,
In particular, it is not preferable because a good feel cannot be obtained when it is blended in cosmetics. More specifically, the average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 to 50 nm.
Here, the average particle size means a value calculated by an electron microscope observation method.
【0052】これら無機微粒子は、樹脂粒子の重合工
程、濾過工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程のいずれ
か、あるいは複数の工程にわたって添加することができ
る。特に、乾燥工程、粉砕工程で添加することが好まし
い。These inorganic fine particles can be added to any one of a polymerization step, a filtration step, a drying step, a pulverization step, and a classification step of resin particles, or a plurality of steps. In particular, it is preferable to add in the drying step and the pulverizing step.
【0053】無機微粒子は、樹脂粒子100重量部に対
し、0.05〜5重量部添加することが好ましく、0.
5〜4重量部添加することが更に好ましい。添加量が上
記範囲外では、樹脂粒子の合着が発生したり、含有対象
物に配合したときの感触が悪化するので好ましくない。The inorganic fine particles are preferably added in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin particles.
It is more preferable to add 5 to 4 parts by weight. If the addition amount is outside the above range, coalescence of the resin particles occurs, and the feel when blended with the contained object is unfavorably deteriorated.
【0054】このようにして、得られた本発明のアクリ
ル酸エステル系樹脂粒子をさらに油剤、シリコン化合
物、フッ素化合物等の表面処理剤で処理することも可能
である。樹脂粒子を表面処理することにより撥水性や撥
油性を高めることが可能となる。そのため、特に化粧料
に配合した場合、肌に付着させた後も水や汗、皮脂等に
濡れにくく、長時間使用していても化粧くずれを起こし
にくい化粧料を提供することが可能となる。The thus-obtained acrylate resin particles of the present invention can be further treated with a surface treating agent such as an oil agent, a silicon compound or a fluorine compound. Water-repellency and oil-repellency can be enhanced by surface treatment of the resin particles. Therefore, especially when it is blended in a cosmetic, it is possible to provide a cosmetic which is hardly wetted by water, sweat, sebum, etc. even after being adhered to the skin, and which does not easily lose its makeup even when used for a long time.
【0055】油剤は、特に限定されないが、例えば流動
パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワック
ス等の炭化水素油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウン
デシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリ
ン脂肪酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸、トリオクタン酸
グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、2−
エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチル等の
エステル油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバ
ロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、アマニ油、綿実
油、ヒマシ油、卵黄油、ヤシ油等の油脂類、ステアリン
酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸、セチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高
級アルコール等が挙げられる油剤処理する方法は特に限
定されないが、例えば、アクリル酸エステル系樹脂粒子
に油剤を添加しミキサー等で攪拌することにより油剤を
コーティングする乾式法や油剤をエタノール、プロパノ
ール、酢酸エチル、ヘキサン等の適当な溶媒に加熱溶解
し、それにアクリル酸エステル系樹脂粒子を加え混合攪
拌後、溶媒を減圧除去又は加熱除去することにより油剤
をコーティングする湿式法等を利用することができる。The oil agent is not particularly restricted but includes, for example, hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, oxystearin Acids, linoleic acid, lanolin fatty acids, higher fatty acids such as synthetic fatty acids, glyceryl trioctanoate, propylene glycol dicaprate, 2-
Ester oils such as cetyl ethylhexanoate and isocetyl stearate, waxes such as beeswax, spermaceti, lanolin, carnauba wax, candelilla wax, linseed oil, cottonseed oil, castor oil, egg yolk oil, oils such as coconut oil, stearic acid A method for treating an oil agent such as a metal soap such as zinc and zinc laurate, and a higher alcohol such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol is not particularly limited. For example, a method in which an oil agent is added to acrylate resin particles and a mixer is used Drying method in which the oil is coated by stirring, etc., or dissolving the oil in an appropriate solvent such as ethanol, propanol, ethyl acetate, hexane, etc., adding acrylate resin particles to the mixture, mixing and stirring, and then removing the solvent under reduced pressure Or coating oil by heat removal It is possible to use an expression method, or the like.
【0056】シリコーン化合物としては、ジメチルポリ
シロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン、アクリル−シリコーン系
グラフト重合体、有機シリコーン樹脂部分架橋型オルガ
ノポリシロキサン重合物等が挙げられる。Examples of the silicone compound include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, acryl-silicone-based graft polymer, and organic silicone resin partially crosslinked organopolysiloxane polymer.
【0057】シリコーン化合物処理する方法は特に限定
されないが、例えば、先に述べた乾式法や湿式法を利用
できる。また、必要に応じ焼き付け処理を行ったり、反
応性を有するシリコーン化合物の場合は反応触媒等を適
宜添加してもよい。The method of treating the silicone compound is not particularly limited. For example, the above-mentioned dry method and wet method can be used. If necessary, a baking treatment may be performed, and in the case of a reactive silicone compound, a reaction catalyst or the like may be appropriately added.
【0058】フッ素化合物としては、パーフルオロアル
キル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パ
ーフルオロポリエーテル、パーフルオロ基を有する重合
体等が挙げられる。Examples of the fluorine compound include perfluoroalkyl group-containing esters, perfluoroalkylsilanes, perfluoropolyethers, and polymers having a perfluoro group.
【0059】フッ素化合物処理する方法は特に限定され
ないが、例えば、先に述べた乾式法や湿式法を利用でき
る。また、必要に応じ焼き付け処理を行ったり、反応性
を有するフッ素化合物の場合は反応触媒等を適宜添加し
てもよい。The method for treating the fluorine compound is not particularly limited, and for example, the above-mentioned dry method and wet method can be used. If necessary, a baking treatment may be performed, and in the case of a fluorine compound having reactivity, a reaction catalyst or the like may be appropriately added.
【0060】これら表面処理剤は単独又は複数種適宜選
択して使用することが可能である。また、これらの表面
処理剤の添加量は、アクリル酸エステル系樹脂粒子の粒
子径等によっても異なるが、アクリル酸エステル系樹脂
粒子に対して0.01〜50重量%、特に0.1〜10
重量%が好ましい。表面処理剤の配合量が0.01重量
%より少なければ、撥水性や撥油性が十分に得られず、
50重量%を超える場合、添加量の増加に見合った顕著
な効果の増進が認められなかったり、凝集が生じたりす
るので好ましくない。These surface treatment agents can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these surface treatment agents varies depending on the particle size of the acrylate resin particles, but is 0.01 to 50% by weight, particularly 0.1 to 10% by weight, based on the acrylate resin particles.
% By weight is preferred. If the amount of the surface treatment agent is less than 0.01% by weight, sufficient water and oil repellency cannot be obtained,
If the amount exceeds 50% by weight, a remarkable effect increase in proportion to the increase in the added amount is not recognized or aggregation is caused, which is not preferable.
【0061】このようにして得られた本発明のアクリル
酸エステル系樹脂粒子を配合剤として、1〜60重量%
の範囲で含有させることにより本発明の外用剤が得られ
る。ここで外用剤には、化粧料、外用医薬品が含まれ
る。また、配合剤として外用剤へ含有させる方法は特に
限定されず、公知の方法をいずれも用いることができ
る。The acrylate-based resin particles of the present invention thus obtained are used as a compounding agent in an amount of 1 to 60% by weight.
The external preparation of the present invention can be obtained by containing the compound in the range described above. Here, the external preparation includes cosmetics and external medicines. The method for incorporating the compound into the external preparation is not particularly limited, and any known method can be used.
【0062】化粧料としては、石鹸、ボディシャンプ
ー、洗顔クリーム、スクラブ洗顔料等の洗浄用化粧品、
化粧水、クリーム、乳液、パック類、おしろい類、ファ
ンデーション、口紅、リップクリーム、頬紅、眉目化粧
品、マニキュア化粧品、洗髪用化粧品、染毛料、整髪
料、芳香性化粧品、歯磨き、浴用剤、制汗剤、日焼け止
め製品、サンタン製品、ボディーパウダー、ベビーパウ
ダー等のボディー用化粧料、ひげ剃り用クリーム、プレ
シェーブローション、アフターシェーブローション、ボ
ディローション等のローション等が挙げられる。しかし
ながら、本発明の効果が認められるものであれば、上記
化粧料に限定されない。As cosmetics, washing cosmetics such as soap, body shampoo, face wash cream, scrub face wash, etc.,
Lotion, cream, milky lotion, packs, whitenings, foundation, lipstick, lip balm, blush, eyebrows cosmetics, nail polish, shampoo, hair dye, hair coloring, aromatic cosmetics, toothpaste, bath agent, antiperspirant And sunscreen products, suntan products, body cosmetics such as body powder and baby powder, shaving creams, lotions such as pre-shave lotions, after-shave lotions and body lotions. However, as long as the effects of the present invention are recognized, the present invention is not limited to the above cosmetics.
【0063】外用医薬品としては、皮膚に適用するもの
であれば特に限定されない。具体的には医薬用クリー
ム、軟膏、医薬用乳剤、医薬用ローション等が挙げられ
る。The external medicine is not particularly limited as long as it is applied to the skin. Specific examples include pharmaceutical creams, ointments, pharmaceutical emulsions, and pharmaceutical lotions.
【0064】配合量が1重量%未満であると樹脂粒子が
少なすぎて添加した効果が明確に認めらないため好まし
くない。また、60重量%を超えると、それ以上に添加
量を増加したとしても、添加量の増加に見合った顕著な
効果の増進が認められないため好ましくない。より好ま
しい配合量は、3〜40重量%である。If the amount is less than 1% by weight, the amount of the resin particles is too small, and the effect of the addition is not clearly recognized. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, even if the addition amount is further increased, a remarkable effect enhancement corresponding to the increase in the addition amount is not recognized, which is not preferable. A more preferred amount is 3 to 40% by weight.
【0065】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
外用剤に一般に用いられている成分を目的に応じて配合
することができる。そのような成分として、例えば、
水、低級アルコール、油脂及びロウ類、炭化水素、高級
脂肪酸、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステ
ル、金属石鹸、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、色
材原料、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、特殊配合成分が挙げられる。In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired,
Components generally used in external preparations can be blended according to the purpose. As such a component, for example,
Water, lower alcohols, fats and waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, sterols, fatty acid esters, metal soaps, humectants, surfactants, high molecular compounds, coloring material raw materials, fragrances, preservatives / disinfectants, oxidation Inhibitors, ultraviolet absorbers, and special compounding ingredients.
【0066】油脂及びロウ類としてはアボガド油、アー
モンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ脂、小麦
胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿
油、パーシック油、ひまし油、ブドウ油、マカダミアナ
ッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズ
ヒップ油、硬化油、シリコン油、オレンジラフィー油、
カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、
モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。Oils and waxes include avocado oil, almond oil, olive oil, cocoa butter, beef tallow, sesame fat, wheat germ oil, safflower oil, shea butter, turtle oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape oil, macadamia Nut oil, mink oil, egg yolk oil, mokuro, coconut oil, rosehip oil, hydrogenated oil, silicone oil, orange roughy oil,
Carnauba wax, candelilla wax, whale wax, jojoba oil,
Montan wax, beeswax, lanolin and the like.
【0067】炭化水素としては、流動パラフィン、ワセ
リン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワ
ックス、スクワラン等が挙げられる。Examples of the hydrocarbon include liquid paraffin, vaseline, paraffin, ceresin, microcrystalline wax, squalane and the like.
【0068】高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベ
ヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノ
ール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸が挙げられる。The higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, oxystearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acid, and synthetic fatty acids.
【0069】高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニル
アルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンア
ルコール、へキシルデカノール、オクチルデカノール、
イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、デシル
テトラデカノール等が挙げられる。As higher alcohols, lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol,
Stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldecanol,
Isostearyl alcohol, jojoba alcohol, decyltetradecanol and the like can be mentioned.
【0070】ステロールとしてはコレステロール、ジヒ
ドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げら
れる。Sterols include cholesterol, dihydrocholesterol, phytocholesterol and the like.
【0071】脂肪酸エステルとしては、リノール酸エチ
ル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプ
ロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチ
ル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシ
ル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、
ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セ
チル、パルミチン酸デシル、トリミリスチン酸グリセリ
ン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジオレ
イン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グ
リセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチ
ル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリルやイソ
ステアリン酸コレステリル、12−ヒドロキシステアリ
ン酸コレステリル等の環状アルコール脂肪酸エステル等
が挙げられる。Examples of fatty acid esters include ethyl linoleate, isopropyl myristate, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, myristyl myristate, cetyl myristate, octyl dodecyl myristate, decyl oleate, octyl dodecyl oleate,
Hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl isooctanoate, decyl palmitate, glycerin trimyristate, glycerin tri (caprylate / caprate), propylene glycol dioleate, glycerin triisostearate, glycerin triisooctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, apple And cyclic alcohol fatty acid esters such as diisostearyl acid, cholesteryl isostearate, and cholesteryl 12-hydroxystearate.
【0072】金属石鹸としては、ラウリン酸亜鉛、ミリ
スチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン
酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。Examples of the metal soap include zinc laurate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc undecylenate and the like.
【0073】保湿剤としては、グリセリン、プロピレン
グリコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、dl−ピロリドンカルボン酸ナトリウ
ム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナト
リウム、ポリグリセリン、キシリット、マルチトール等
が挙げられる。Examples of the humectant include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sodium dl-pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, sorbitol, sodium hyaluronate, polyglycerin, xylitol, maltitol and the like. .
【0074】界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、高
級アルコール硫酸エステル、N−アシルグルタミン酸
塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アミ
ン塩、第4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性
剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチ
ン等の両性界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、酸化エチレン縮合物、等の非イオン性界面活性剤
が挙げられる。Examples of the surfactant include anionic surfactants such as higher fatty acid soaps, higher alcohol sulfates, N-acyl glutamates and phosphates, and cationic surfactants such as amine salts and quaternary ammonium salts. Agents, betaine type, amino acid type, imidazoline type, amphoteric surfactant such as lecithin, fatty acid monoglyceride, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, ethylene oxide condensate, etc. Surfactants.
【0075】高分子化合物としては、アラビアゴム、ト
ラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カ
ラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、
セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等
の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキ
シビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリア
ミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリ
ル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒
子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等の樹脂粒子等の
合成高分子化合物が挙げられる。As the high molecular compound, gum arabic, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, karaya gum, irismos, quince seed, gelatin,
Shellac, rosin, natural polymer compounds such as casein, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose,
Semi-synthetic polymer compounds such as sodium alginate, ester gum, nitrocellulose, hydroxypropyl cellulose, crystalline cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyvinyl methyl ether, polyamide resin, silicone oil, nylon particles And synthetic polymer compounds such as resin particles such as polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, silicon particles, urethane particles, and polyethylene particles.
【0076】色材原料としては、酸化鉄、群青、紺青、
酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガ
ンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオ
リン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲
母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫
酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン
酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウ
ダー等の無機顔料、アゾ系、ニトロ系、ニトロソ系、キ
サンテン系、キノリン系、アントラキノリン系、インジ
ゴ系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ピレ
ン系等のタール色素が挙げられる。As a coloring material, iron oxide, ultramarine, navy blue,
Chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, manganese violet, titanium oxide, zinc oxide, talc, kaolin, mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, mica, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, silica , Zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, hydroxyapatite, inorganic pigments such as ceramic powder, azo, nitro, nitroso, xanthene, quinoline, anthraquinoline, indigo, triphenyl Examples include tar dyes such as methane, phthalocyanine, and pyrene.
【0077】ここで、上記高分子化合物や色材原料等の
粉体原料については、予め表面処理が施されていてもよ
い。表面処理方法としては従来公知の表面処理技術が利
用できる。例えば、炭化水素油、エステル油、ラノリン
等による油剤処理、ジメチルポリシロキサン、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキル
基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフ
ルオロポリエーテル及びパーフルオロアルキル基を有す
る重合体等によるフッ素化合物処理、3−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン等によるシランカップリング剤
処理、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)
チタネート等によるチタンカップリング剤処理、金属石
鹸処理、アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、水
添卵黄レシチン等によるレシチン処理、コーラーゲン処
理、ポリエチレン処理、保湿性処理、無機化合物処理、
メカノケミカル処理等の処理方法が挙げられる。Here, the powdery raw material such as the above-mentioned polymer compound and coloring material raw material may be subjected to a surface treatment in advance. As the surface treatment method, a conventionally known surface treatment technique can be used. For example, oil treatment with hydrocarbon oil, ester oil, lanolin, etc., silicone treatment with dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, etc., perfluoroalkyl group-containing ester, perfluoroalkylsilane, perfluoropolyether And fluorine compound treatment with a polymer having a perfluoroalkyl group, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, silane coupling agent treatment with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc., isopropyl triisostearoyl titanate,
Isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate)
Titanium coupling agent treatment with titanate, etc., metal soap treatment, amino acid treatment with acylglutamic acid, etc., lecithin treatment with hydrogenated egg yolk lecithin, etc., collagen treatment, polyethylene treatment, moisturizing treatment, inorganic compound treatment,
Processing methods such as mechanochemical processing are exemplified.
【0078】香料としては、ラベンダー油、ペパーミン
ト油、ライム油等の天然香料、エチルフェニルアセテー
ト、ゲラニオール、p−tert−ブチルシクロヘキシ
ルアセテート等の合成香料が挙げられる。Examples of the flavor include natural flavors such as lavender oil, peppermint oil, and lime oil, and synthetic flavors such as ethylphenyl acetate, geraniol, and p-tert-butylcyclohexyl acetate.
【0079】防腐・殺菌剤としては、メチルパラペン、
エチルパラペン、プロピルパラペン、ベンザルコニウ
ム、ベンゼトニウム等が挙げられる。As the antiseptic / bactericide, methyl parapen,
Ethyl parapen, propyl parapen, benzalkonium, benzethonium and the like can be mentioned.
【0080】酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシ
トルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロ
ピル、トコフェロール等が挙げられる。Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, propyl gallate, tocopherol and the like.
【0081】紫外線吸収剤としては、微粒子酸化チタ
ン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化
鉄、微粒子酸化ジルコニウム等の無機系吸収剤、安息香
酸系、パラアミノ安息香酸系、アントラニリック酸系、
サルチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾ
イルメタン系等の有機系吸収剤が挙げられる。Examples of the ultraviolet absorber include inorganic absorbers such as fine titanium oxide, fine zinc oxide, fine cerium oxide, fine iron oxide, fine zirconium oxide, benzoic acid, paraaminobenzoic acid, anthranilic acid, and the like.
Organic absorbents such as salicylic acid, cinnamic acid, benzophenone, and dibenzoylmethane may be used.
【0082】特殊配合成分としては、エストラジオー
ル、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾ
ン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等のホルモン類、
ビタミンA、ビタミンB、ビタミンC、ビタミンE等の
ビタミン類、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム・カリウム、アラントインクロル
ヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜
鉛、硫酸亜鉛等の皮膚収斂材剤、カンタリスチンキ、ト
ウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキ
ス、ニンニクエキス、ヒノキチオール、塩化カルプロニ
ウム、ペンタデカン酸グリセリド、ビタミンE、エスト
ロゲン、感光素等の発毛促進剤、リン酸−L−アスコル
ビン酸マグネシウム、コウジ酸等の美白剤等が挙げられ
る。The special compounding ingredients include hormones such as estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone, prednisone, etc.
Vitamins such as vitamin A, vitamin B, vitamin C and vitamin E, skin astringents such as citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum chloride, aluminum potassium potassium sulfate, allantochlorohydroxy aluminum, zinc paraphenol sulfonate, zinc sulfate, etc. , Tincture tincture, pepper tincture, ginger tincture, assembly extract, garlic extract, hinokitiol, carpronium chloride, pentadecanoic acid glyceride, vitamin E, estrogen, photoreceptor and other hair growth promoters, magnesium phosphate-L-ascorbate, And a whitening agent such as kojic acid.
【0083】成形用組成物は、特に限定されない。例え
ば、成形用組成物は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂等からなり、配合剤は耐衝撃性付与
を目的として添加される。The molding composition is not particularly limited. For example, the molding composition includes a polyester resin, a polyamide resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin, and the like, and the compounding agent is added for the purpose of imparting impact resistance.
【0084】なお、成形用組成物中に、配合剤は1〜6
0重量%含まれていることが好ましい。In the molding composition, the compounding agent is 1-6.
Preferably, it is contained at 0% by weight.
【0085】また、塗料は、特に限定されない。例え
ば、塗料は、アクリル系、ポリエステル系等の樹脂、
水、アルコール、酢酸エステル、芳香族炭化水素等の溶
剤等からなる。The paint is not particularly limited. For example, paint is acrylic, polyester-based resin,
It is composed of solvents such as water, alcohols, acetates, and aromatic hydrocarbons.
【0086】なお、塗料中に、配合剤は1〜60重量%
含まれていることが好ましい。The compounding agent is contained in the paint in an amount of 1 to 60% by weight.
Preferably, it is included.
【0087】[0087]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 ・アクリル酸エステル系樹脂粒子の製造Embodiments of the present invention will be described below. Note that the present invention is not limited to the following embodiments.・ Manufacture of acrylate resin particles
【0088】 実施例1 油相 アクリル酸エチル 90重量部 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート 10重量部 過酸化ベンゾイル 0.5重量部 水相 脱イオン水 400重量部 ポリビニルアルコール(鹸化度85%) 8重量部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.04重量部 球状シリコン樹脂微粒子 20重量部 (東芝シリコン社製トスパール 105、平均粒子径0.5μm)Example 1 Oil phase Ethyl acrylate 90 parts by weight 1,6-hexanediol dimethacrylate 10 parts by weight 0.5 parts by weight benzoyl peroxide Aqueous phase Deionized water 400 parts by weight Polyvinyl alcohol (degree of saponification 85%) 8 Parts by weight Sodium lauryl sulfate 0.04 parts by weight Spherical silicon resin fine particles 20 parts by weight (Tospearl 105 manufactured by Toshiba Silicon Corporation, average particle size 0.5 μm)
【0089】特殊機化製卓上型TKホモミキサー(回転数
6000rpm)により上記の油相を水相に分散させた
後、攪拌機、温度計を備えた重合器にこの分散液を入
れ、70℃で10時間攪拌を続けて懸濁重合を完了し
た。冷却後、この懸濁液を濾過、洗浄し、荷重1gfを
かけた場合の圧縮強度が0.15kgf/mm2、平均
粒子径8.3μmの球状樹脂粒子を得た。濾過、洗浄後
の脱水ケーキを攪拌翼付き回転式真空乾燥機に入れ、球
状シリコン樹脂微粒子を添加した後、周速3m/sで撹
拌しながら乾燥後、分級して本発明のアクリル酸エステ
ル系樹脂粒子を得た。走査型電子顕微鏡写真により、樹
脂粒子表面にシリコン樹脂微粒子が付着していることを
確認した。After dispersing the above oil phase in the aqueous phase using a tabletop type TK homomixer manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd. (rotation speed: 6000 rpm), this dispersion was put into a polymerization vessel equipped with a stirrer and a thermometer. Stirring was continued for 10 hours to complete the suspension polymerization. After cooling, the suspension was filtered and washed to obtain spherical resin particles having a compressive strength of 0.15 kgf / mm 2 and an average particle size of 8.3 μm when a load of 1 gf was applied. The dehydrated cake after filtration and washing is put in a rotary vacuum dryer equipped with stirring blades, and after adding spherical silicon resin fine particles, the mixture is dried while stirring at a peripheral speed of 3 m / s, and then classified to classify an acrylic ester of the present invention. Resin particles were obtained. Scanning electron micrographs confirmed that silicon resin fine particles had adhered to the resin particle surfaces.
【0090】実施例2 実施例1と同条件で重合反応を実施して樹脂粒子を得た
後、脱水ケーキを攪拌翼付き回転式真空乾燥機に入れ、
疎水化処理されたコロイダルシリカ(日本アエロジル社
製R−812)1重量部を添加し、周速3m/sで撹拌
しながら乾燥した。乾燥後、電子顕微鏡写真により、粒
子表面にコロイダルシリカが付着していることを確認し
た。更にシリコン樹脂微粒子(東芝シリコン社製 トス
パール105)を20重量部添加し、周速5m/sで穏
やかに混合して本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子
を得た。走査型電子顕微鏡写真により、コロイダルシリ
カが付着した樹脂粒子表面に更にシリコン樹脂微粒子が
付着していることを確認した。Example 2 After a polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 to obtain resin particles, the dehydrated cake was put into a rotary vacuum dryer equipped with stirring blades.
One part by weight of hydrophobized colloidal silica (R-812 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added, and dried while stirring at a peripheral speed of 3 m / s. After drying, it was confirmed by an electron micrograph that colloidal silica had adhered to the particle surface. Further, 20 parts by weight of silicon resin fine particles (Tospearl 105 manufactured by Toshiba Silicon Co., Ltd.) were added, and the mixture was gently mixed at a peripheral speed of 5 m / s to obtain acrylate resin particles of the present invention. Scanning electron micrographs confirmed that silicon resin fine particles were further attached to the surface of the resin particles to which colloidal silica was attached.
【0091】実施例3 シリコン樹脂微粒子をPMMA樹脂微粒子(積水化成品
工業社製、粒子径0.5μm)に変えた以外は、実施例
1と同様にして本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子
を得た。走査型電子顕微鏡により、架橋アクリル酸エス
テル粒子表面にPMMA樹脂微粒子が付着していること
を確認した。Example 3 The acrylate resin particles of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that the silicon resin fine particles were changed to PMMA resin fine particles (Sekisui Chemical Co., Ltd., particle size: 0.5 μm). Obtained. Scanning electron microscopy confirmed that PMMA resin fine particles were attached to the surface of the crosslinked acrylic acid ester particles.
【0092】実施例4 シリコン樹脂微粒子をフッ素樹脂微粒子(積水化成品工
業社製、粒子径1.0μm)に変えた以外は、実施例1
と同様にしてを得た。走査型電子顕微鏡により、架橋ア
クリル酸エステル粒子表面にフッ素樹脂微粒子が付着し
ていることを確認した。Example 4 Example 1 was repeated except that the silicon resin particles were changed to fluororesin particles (Sekisui Chemical Co., Ltd., particle size 1.0 μm).
Was obtained in the same manner as described above. Scanning electron microscopy confirmed that fluororesin microparticles had adhered to the crosslinked acrylic acid ester particle surfaces.
【0093】比較例1 シリコン樹脂微粒子を平均粒子径が20μmのPMMA
樹脂微粒子(積水化成品工業社製)に変えた以外は、実
施例1と同様にしてアクリル酸エステル系樹脂粒子を得
た。Comparative Example 1 Silicon resin fine particles were prepared by using PMMA having an average particle diameter of 20 μm.
Acrylic ester-based resin particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin particles were changed to resin fine particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.).
【0094】比較例2 シリコン樹脂微粒子を60重量部に変えた以外は、実施
例1と同様にアクリル酸エステル系樹脂粒子を製造した
が、均一なものが得られなかった。Comparative Example 2 Acrylic ester resin particles were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silicon resin fine particles was changed to 60 parts by weight, but no uniform particles were obtained.
【0095】比較例3 シリコン樹脂微粒子を1重量部に変えた以外は、実施例
1と同様にしてアクリル酸エステル系樹脂粒子を得た。 ・外用剤の作成 (1)パウダーファンデーションの製造Comparative Example 3 Acrylic ester resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silicon resin fine particles was changed to 1 part by weight.・ Preparation of external preparation (1) Manufacture of powder foundation
【0096】 実施例5 本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子(実施例1) 15重量部 タルク 21重量部 白雲母 51重量部 赤色酸化鉄 0.6重量部 黄色酸化鉄 1重量部 黒色酸化鉄 0.1重量部 2−エチルヘキサン酸セチル 10重量部 ソルビタンセスキオレエート 1重量部 防腐剤 0.2重量部 香料 0.1重量部Example 5 Acrylic ester resin particles of the present invention (Example 1) 15 parts by weight Talc 21 parts by weight Muscovite 51 parts by weight Red iron oxide 0.6 parts by weight Yellow iron oxide 1 part by weight Black iron oxide 0 0.1 part by weight Cetyl 2-ethylhexanoate 10 parts by weight Sorbitan sesquioleate 1 part by weight Preservatives 0.2 parts by weight Fragrance 0.1 parts by weight
【0097】本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子、
タルク、白雲母、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄
をヘンシェルミキサーで混合し、これに、2−エチルヘ
キサン酸セチル、ソルビタンセスキオレエート、防腐剤
を混合溶解したものを加えて均一に混合した。The acrylate resin particles of the present invention,
Talc, muscovite, red iron oxide, yellow iron oxide, and black iron oxide are mixed with a Henschel mixer, and a mixture obtained by mixing and dissolving cetyl 2-ethylhexanoate, sorbitan sesquioleate, and a preservative is added. Mixed.
【0098】これに、香料を加えて混合した後、粉砕し
て篩いに通した。これを、金皿に圧縮成型してパウダー
ファンデーションを得た。 ・化粧乳液の作成[0098] A fragrance was added to the mixture, mixed, then pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.・ Preparation of cosmetic emulsion
【0099】 実施例6 本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子(実施例1)10.0重量部 ステアリン酸 2.5重量部 セチルアルコール 1.5重量部 ワセリン 5.0重量部 流動パラフィン 10.0重量部 ポリエチレン(10モル)モノオレイン酸エステル 2.0重量部 ポリエチレングリコール1500 3.0重量部 トリエタノールアミン 1.0重量部 精製水 64.5重量部 香料 0.5重量部 防腐剤 適量Example 6 Acrylic ester resin particles of the present invention (Example 1) 10.0 parts by weight Stearic acid 2.5 parts by weight Cetyl alcohol 1.5 parts by weight Vaseline 5.0 parts by weight Liquid paraffin 10.0 Parts by weight Polyethylene (10 mol) monooleate 2.0 parts by weight Polyethylene glycol 1500 3.0 parts by weight Triethanolamine 1.0 part by weight Purified water 64.5 parts by weight Fragrance 0.5 part by weight Preservatives appropriate amount
【0100】まず、ステアリン酸、セチルアルコール、
ワセリン、流動パラフィン、ポリエチレンモノオレイン
酸エステルを加熱溶解して、本発明のアクリル酸エステ
ル系樹脂粒子を添加・混合し、 70 ℃に保温する(油
相)。また、精製水にポリエチレングリコール、トリエ
タノールアミンを加え、加熱溶解し、70℃に保温する
(水相)。水相に油相を加え、予備乳化を行い、その後
ホモミキサーで均一に乳化し、乳化後かきまぜながら30
℃まで冷却させることで化粧乳液を得た。First, stearic acid, cetyl alcohol,
Vaseline, liquid paraffin, and polyethylene monooleate are heated and dissolved, and the acrylate resin particles of the present invention are added and mixed, and the temperature is kept at 70 ° C. (oil phase). In addition, polyethylene glycol and triethanolamine are added to purified water, dissolved by heating, and kept at 70 ° C (aqueous phase). Add the oil phase to the water phase, pre-emulsify, then homogenize uniformly with a homomixer, and after emulsification, stir 30
By cooling to ℃, a cosmetic emulsion was obtained.
【0101】比較例4 実施例6で使用したアクリル酸エステル系樹脂粒子の代
わりに比較例1のアクリル酸エステル系樹脂粒子を用い
ること以外は、実施例6と全く同じにして化粧乳液を得
た。Comparative Example 4 A cosmetic emulsion was obtained in exactly the same manner as in Example 6, except that the acrylate resin particles of Comparative Example 1 were used instead of the acrylate resin particles used in Example 6. .
【0102】比較例5 実施例6で使用したアクリル酸エステル系樹脂粒子の代
わりに比較例3のアクリル酸エステル系樹脂粒子を用い
ること以外は、実施例6と全く同じにして化粧乳液を得
た。Comparative Example 5 A cosmetic emulsion was obtained in exactly the same manner as in Example 6, except that the acrylate resin particles of Comparative Example 3 were used instead of the acrylate resin particles used in Example 6. .
【0103】上記実施例1〜4並びに比較例1及び3の
アクリル酸エステル系樹脂粒子、実施例5及び6並びに
比較例4及び5の外用剤に関し、パネラー10名による
官能試験を行った。この試験における評価項目として
は、ざらつき感、ソフト感、皮膚への付着性、皺隠し効
果を選び、各々の項目について、以下のような基準で5
段階評価を行った。但し、ざらつき感については()内
の基準で評価した。A sensory test was conducted by 10 panelists on the acrylate resin particles of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 3, and the external preparations of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 4 and 5. As the evaluation items in this test, a rough feeling, a soft feeling, adhesion to the skin, and a wrinkle concealing effect were selected.
A grading was performed. However, the roughness was evaluated according to the criteria in parentheses.
【0104】 1……悪い (非常にざらつく) 2……やや悪い (ざらつく) 3……普通 (ややざらつく) 4……やや良い (ざらつきほとんどなし) 5……良い (ざらつき全くなし) この官能試験の結果を表1に示す。なお、表中の数値は
10名の試験結果の平均値である。1... Bad (very rough) 2... Somewhat bad (rough) 3... Normal (somewhat rough) 4... Somewhat good (almost no roughness) 5... Good (no roughness at all) This sensory test Table 1 shows the results. In addition, the numerical value in a table | surface is an average value of the test result of ten persons.
【0105】[0105]
【表1】 [Table 1]
【0106】このように、本発明のアクリル酸エステル
系樹脂粒子は、それ自体、伸び、滑らかさ、ソフト感は
勿論、皮膚への付着性、皺隠し効果も優れており、また
このアクリル酸エステル系樹脂粒子を添加した外用剤も
それらの優れた性質を有していることが判った。As described above, the acrylate-based resin particles of the present invention are not only excellent in elongation, smoothness and softness, but also excellent in adhesion to skin and wrinkle concealing effect. It was found that the external preparation to which the system resin particles were added also had those excellent properties.
【0107】[0107]
【発明の効果】以上本発明の特定の圧縮強度を有する架
橋有機系樹脂粒子表面に、特定の有機樹脂粉末が付着あ
るいは付着してなるアクリル酸エステル系樹脂粒子を添
加した外用剤、塗料や成形用組成物は、従来にない、優
れた感触(伸び、滑らかさ、ソフト感)を有している。
特に、外用剤に添加したときに、前記感触に加えて、外
用剤に優れた皮膚への付着性及び皺隠し効果を付与し、
従来にない優れた性能を有する新規な外用剤が得られ
る。そのため、本発明のアクリル酸エステル系樹脂粒子
は、幅広い含有対象物に対しての応用が期待できる。As described above, external preparations, paints and moldings obtained by adding acrylate resin particles obtained by adhering or adhering a specific organic resin powder to the surface of crosslinked organic resin particles having a specific compressive strength according to the present invention. The composition for use has an unprecedented excellent feel (elongation, smoothness, soft feeling).
In particular, when added to an external preparation, in addition to the above-mentioned feel, the external preparation gives excellent adhesion to the skin and a wrinkle concealing effect,
A new external preparation having excellent performance which has never been obtained before can be obtained. Therefore, the acrylate resin particles of the present invention can be expected to be applied to a wide range of contained objects.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AB232 AB432 AC012 AC022 AC242 AC352 AC402 AC442 AC542 AD021 AD042 AD091 AD092 AD151 BB25 CC02 CC12 DD17 EE06 EE07 FF01 FF05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4C083 AB232 AB432 AC012 AC022 AC242 AC352 AC402 AC442 AC542 AD021 AD042 AD091 AD092 AD151 BB25 CC02 CC12 DD17 EE06 EE07 FF01 FF05
Claims (5)
強度が0.05〜0.6kgf/mm2である架橋(メ
タ)アクリル酸エステル系樹脂粒子100重量部と、該
樹脂粒子の1/1000〜1/5の平均粒子径を有する
有機樹脂微粒子3〜40重量部とを含み、有機樹脂微粒
子が該樹脂粒子の表面に付着してなることを特徴とする
アクリル酸エステル系樹脂粒子。1. 100 parts by weight of crosslinked (meth) acrylate resin particles having an average particle diameter of 0.5 to 100 μm and a compressive strength of 0.05 to 0.6 kgf / mm 2 , / 3 to 40 parts by weight of organic resin fine particles having an average particle diameter of / 1000 to 1/5, wherein the organic resin fine particles adhere to the surface of the resin particles.
粒子は、その表面に無機微粒子を付着させてなり、該無
機微粒子が、該樹脂粒子の1/10000〜1/100
の平均粒子径を有し、樹脂粒子100重量部に対し0.
05〜5重量部の割合で付着されている請求項1に記載
の樹脂粒子。2. The crosslinked (meth) acrylate resin particles have inorganic fine particles adhered to the surface thereof, and the inorganic fine particles are 1/1000 to 1/100 of the resin particles.
Having an average particle size of 0.1 wt.
2. The resin particles according to claim 1, wherein the resin particles are attached at a ratio of from 0.5 to 5 parts by weight.
粒子である請求項2に記載の樹脂粒子。3. The resin particles according to claim 2, wherein the inorganic fine particles are inorganic fine particles subjected to a hydrophobic treatment.
フッ素系樹脂の微粒子である請求項1〜3のいずれか1
つに記載の樹脂粒子。4. The method according to claim 1, wherein the organic resin fine particles are silicon-based resin or fluorine-based resin fine particles.
4. Resin particles according to any one of the above.
クリル酸エステル系樹脂粒子を1〜60重量%含有して
なることを特徴とする外用剤5. An external preparation comprising 1 to 60% by weight of the acrylate resin particles according to any one of claims 1 to 4.
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