JP3203385B2 - 硬化して難燃性及び耐熱性のポリマー樹脂を形成し得る樹脂、その製造方法及び使用 - Google Patents
硬化して難燃性及び耐熱性のポリマー樹脂を形成し得る樹脂、その製造方法及び使用Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化して難燃性及び耐
熱性のポリマー樹脂組成物を形成し得る樹脂組成物と、
かかる樹脂組成物を製造する方法と、かかるポリマー樹
脂組成物の使用とに係わる。
熱性のポリマー樹脂組成物を形成し得る樹脂組成物と、
かかる樹脂組成物を製造する方法と、かかるポリマー樹
脂組成物の使用とに係わる。
【０００２】
【従来の技術】１−オキサ−３−アザテトラリン基を含
む化合物及びそれらのプレポリマー（本明細書において
は便宜的にまとめて「オキサゼン樹脂（ｏｘａｚｅｎｅ
ｒｅｓｉｎｓ）」と称す）は、公開特許ＣＨ−Ａ５−
５７４，９７８号、ＣＨ−Ａ５−５７９，１１３号及び
ＣＨ−Ａ５−６０６，１６９号から公知である。
む化合物及びそれらのプレポリマー（本明細書において
は便宜的にまとめて「オキサゼン樹脂（ｏｘａｚｅｎｅ
ｒｅｓｉｎｓ）」と称す）は、公開特許ＣＨ−Ａ５−
５７４，９７８号、ＣＨ−Ａ５−５７９，１１３号及び
ＣＨ−Ａ５−６０６，１６９号から公知である。
【０００３】公開特許ＥＰ−Ａ１−０，３５６，３７９
号からは、硬化して難燃性及び耐熱性のポリマー樹脂を
形成し得る樹脂が公知である。この樹脂の少なくとも一
部は、 （ａ）少なくとも１種の熱硬化性１−オキサ−３−アザ
テトラリン基を含む化合物を含有するまたは該化合物か
らなる樹脂成分と、 （ｂ）樹脂成分（ａ）と混和性でない難燃剤との混合物
であり、必要によっては更に少なくとも１種の硬化性エ
ポキシ化合物を含有する。
号からは、硬化して難燃性及び耐熱性のポリマー樹脂を
形成し得る樹脂が公知である。この樹脂の少なくとも一
部は、 （ａ）少なくとも１種の熱硬化性１−オキサ−３−アザ
テトラリン基を含む化合物を含有するまたは該化合物か
らなる樹脂成分と、 （ｂ）樹脂成分（ａ）と混和性でない難燃剤との混合物
であり、必要によっては更に少なくとも１種の硬化性エ
ポキシ化合物を含有する。
【０００４】前記公知の樹脂を硬化することにより、難
燃性で且つ耐熱性である製品が得られることは本当であ
る。しかしながらそれらの特性は、難燃添加剤（ｂ）に
よって機械的及び電気的特性が劣化するが故に、尚多く
の用途で満足の行くものではない。
燃性で且つ耐熱性である製品が得られることは本当であ
る。しかしながらそれらの特性は、難燃添加剤（ｂ）に
よって機械的及び電気的特性が劣化するが故に、尚多く
の用途で満足の行くものではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、上記従
来の欠点を解消し、且つ、オキサゼン樹脂の他の特性を
劣化することなくその火中での挙動を更に向上すること
である。
来の欠点を解消し、且つ、オキサゼン樹脂の他の特性を
劣化することなくその火中での挙動を更に向上すること
である。
【０００６】本発明の上記目的は、硬化して難燃性及び
／または耐熱性のポリマー樹脂組成物を形成し得る樹脂
組成物であって、 （ａ）少なくとも１種の熱硬化性１−オキサ−３−アザ
テトラリン基を含む化合物からなる成分、 （ｂ）成分（ａ）及び（ｂ）の合計重量に基づいて２０
重量％以下の少なくとも１種の硬化性ハロゲン化エポキ
シ樹脂からなる成分、必要によって、 （ｃ）少なくとも１種の硬化性非ハロゲン化エポキシ樹
脂からなる成分、及び／または、必要によって、 （ｄ）エポキシ樹脂用の硬化剤の混合物からなる樹脂組
成物によって達成される。
／または耐熱性のポリマー樹脂組成物を形成し得る樹脂
組成物であって、 （ａ）少なくとも１種の熱硬化性１−オキサ−３−アザ
テトラリン基を含む化合物からなる成分、 （ｂ）成分（ａ）及び（ｂ）の合計重量に基づいて２０
重量％以下の少なくとも１種の硬化性ハロゲン化エポキ
シ樹脂からなる成分、必要によって、 （ｃ）少なくとも１種の硬化性非ハロゲン化エポキシ樹
脂からなる成分、及び／または、必要によって、 （ｄ）エポキシ樹脂用の硬化剤の混合物からなる樹脂組
成物によって達成される。
【０００７】成分（ａ）の１−オキサ−３−アザテトラ
リン基を含む化合物は、例えばフェノールをホルムアル
デヒド及びアミンと反応させることにより、おおよそ式
（Ａ）：
リン基を含む化合物は、例えばフェノールをホルムアル
デヒド及びアミンと反応させることにより、おおよそ式
（Ａ）：
【０００８】
【化１】
【０００９】に従って製造される。例えば、式中のＲは
水素、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ’は脂肪族基または芳香族基である。
水素、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ’は脂肪族基または芳香族基である。
【００１０】しかしながら、成分（ａ）の１−オキサ−
３−アザテトラリン基を含む化合物は、同様の生成物を
生じる他の方法によっても製造することができる。
３−アザテトラリン基を含む化合物は、同様の生成物を
生じる他の方法によっても製造することができる。
【００１１】フェノール、アミン及びホルムアルデヒド
の他の公知の縮合反応とは対照的に、上記概略を記した
反応においてはフェノール性ＯＨ基が使用される。つま
り、式（Ａ）に従って、反応混合物中の前記ＯＨ基の定
量分析から、合成された１−オキサ−３−アザテトラリ
ン基の量を決定することができる。
の他の公知の縮合反応とは対照的に、上記概略を記した
反応においてはフェノール性ＯＨ基が使用される。つま
り、式（Ａ）に従って、反応混合物中の前記ＯＨ基の定
量分析から、合成された１−オキサ−３−アザテトラリ
ン基の量を決定することができる。
【００１２】１−オキサ−３−アザテトラリン基を含む
化合物のプレポリマーは、前記オキサゼン樹脂を製造す
るのにも有効である。１−オキサ−３−アザテトラリン
基の一部は重合の際に反応し得るので、かかるプレポリ
マーは、該プレポリマーを形成するために使用したモノ
マーによって付与されるより少ない数の１−オキサ−３
−アザテトラリン基を含み得る。しかしながら、中間に
形成されたまたは仮のモノマー反応生成物は実際に１−
オキサ−３−アザテトラリン基を含む。当業者はこれ
を、官能価から容易に計算することができる。例えばも
しモノマー比が上記公開特許ＣＨ−Ａ５−６０６，１６
９号に規定された範囲内に維持されるならば、本発明に
有効な１−オキサ−３−アザテトラリン化合物またはそ
のプレポリマーが形成される。
化合物のプレポリマーは、前記オキサゼン樹脂を製造す
るのにも有効である。１−オキサ−３−アザテトラリン
基の一部は重合の際に反応し得るので、かかるプレポリ
マーは、該プレポリマーを形成するために使用したモノ
マーによって付与されるより少ない数の１−オキサ−３
−アザテトラリン基を含み得る。しかしながら、中間に
形成されたまたは仮のモノマー反応生成物は実際に１−
オキサ−３−アザテトラリン基を含む。当業者はこれ
を、官能価から容易に計算することができる。例えばも
しモノマー比が上記公開特許ＣＨ−Ａ５−６０６，１６
９号に規定された範囲内に維持されるならば、本発明に
有効な１−オキサ−３−アザテトラリン化合物またはそ
のプレポリマーが形成される。
【００１３】フェノールまたはフェノール誘導体とアミ
ン及びホルムアルデヒドとは、オキサゼン樹脂を製造す
るための出発材料または基本材料として使用される。
ン及びホルムアルデヒドとは、オキサゼン樹脂を製造す
るための出発材料または基本材料として使用される。
【００１４】好ましくは本発明においては、慣習的には
いずれか一方が単官能以上であるフェノール及びアミン
から誘導される１−オキサ−３−アザテトラリン基含有
化合物を使用する。
いずれか一方が単官能以上であるフェノール及びアミン
から誘導される１−オキサ−３−アザテトラリン基含有
化合物を使用する。
【００１５】使用し得るフェノールの例は以下のもので
ある：−一価フェノール（例えばフェノール、ｍ−及び
ｐ−クレゾール、ｍ−及びｐ−エチルフェノール、ｍ−
及びｐ−イソプロピルフェノール、ｍ−及びｐ−イソプ
ロピルオキシフェノール、ｍ−及びｐ−クロロフェノー
ル、並びにβ−ナフトール。パラ−及びメタ−置換フェ
ノールはブロックされた反応部位を含まないので、これ
らも好ましい。更に、それぞれアルキル置換もアルコキ
シ置換もされていないフェノールも好ましい）、−二価
フェノール（例えば４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
２，２’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシスチルベン、ヒドロキノン
及びレゾルシン）、−最終的にはフェノールと混合する
低縮合フェノール性ホルムアルデヒドノボラック樹脂。
ある：−一価フェノール（例えばフェノール、ｍ−及び
ｐ−クレゾール、ｍ−及びｐ−エチルフェノール、ｍ−
及びｐ−イソプロピルフェノール、ｍ−及びｐ−イソプ
ロピルオキシフェノール、ｍ−及びｐ−クロロフェノー
ル、並びにβ−ナフトール。パラ−及びメタ−置換フェ
ノールはブロックされた反応部位を含まないので、これ
らも好ましい。更に、それぞれアルキル置換もアルコキ
シ置換もされていないフェノールも好ましい）、−二価
フェノール（例えば４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
２，２’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシスチルベン、ヒドロキノン
及びレゾルシン）、−最終的にはフェノールと混合する
低縮合フェノール性ホルムアルデヒドノボラック樹脂。
【００１６】特に有効なアミンの例としては、アニリ
ン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノジフェ
ニルメタン、２，２’−ビス−（アミノフェニル）プロ
パン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン及びプ
ロピレンジアミンを挙げることができるが、特にｐ−フ
ェニレンジアミン及び４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、即ち芳香族アミンが好ましい。
ン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノジフェ
ニルメタン、２，２’−ビス−（アミノフェニル）プロ
パン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン及びプ
ロピレンジアミンを挙げることができるが、特にｐ−フ
ェニレンジアミン及び４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、即ち芳香族アミンが好ましい。
【００１７】更に、ノボラック（ｎｏｖｏｌａｋ）と芳
香族アミン、好ましくは重合度約２を有するノボラック
とアニリンから、またはフェノールと芳香族ジアミンか
ら誘導される１−オキサ−３−アザテトラリン化合物も
特に有効である。
香族アミン、好ましくは重合度約２を有するノボラック
とアニリンから、またはフェノールと芳香族ジアミンか
ら誘導される１−オキサ−３−アザテトラリン化合物も
特に有効である。
【００１８】第２の成分（ｂ）は、 −ハロゲン化フェノール、特に多価フェノールのグリシ
ジルエーテル１種以上、 −ハロゲン化フェノールとアルデヒドまたはケトンとの
縮合物のグリシジルエーテル１種以上、または、 −ハロゲン化ノボラックのグリシジルエーテル１種以上 を含有するまたはこれらからなるのが好ましい。
ジルエーテル１種以上、 −ハロゲン化フェノールとアルデヒドまたはケトンとの
縮合物のグリシジルエーテル１種以上、または、 −ハロゲン化ノボラックのグリシジルエーテル１種以上 を含有するまたはこれらからなるのが好ましい。
【００１９】特に有効なものは、ハロゲン化ビスフェノ
ールＡまたはハロゲン化ビスフェノールＦ、特にテトラ
ブロモビスフェノールＡまたはテトラブロモビスフェノ
ールＦのグリシジルエーテルと、臭素化ノボラックとで
ある。
ールＡまたはハロゲン化ビスフェノールＦ、特にテトラ
ブロモビスフェノールＡまたはテトラブロモビスフェノ
ールＦのグリシジルエーテルと、臭素化ノボラックとで
ある。
【００２０】成分（ｂ）のハロゲン化エポキシ樹脂は臭
素化エポキシ樹脂であるのが好ましい。
素化エポキシ樹脂であるのが好ましい。
【００２１】このような臭素化エポキシ樹脂は良く知ら
れており、市販されてもいる。またかかる臭素化エポキ
シ樹脂は、難燃性ポリマー樹脂を製造する１つの成分と
して既に提案されている。しかしながらこのポリマー樹
脂は、 −ガラス転移温度が低すぎる、 −燃焼の際に、臭素含有量が高いが故に極めて多量の高
度に有毒のカルボニルジブロミドを発生する、 −高価である という実質的な欠点を有する。
れており、市販されてもいる。またかかる臭素化エポキ
シ樹脂は、難燃性ポリマー樹脂を製造する１つの成分と
して既に提案されている。しかしながらこのポリマー樹
脂は、 −ガラス転移温度が低すぎる、 −燃焼の際に、臭素含有量が高いが故に極めて多量の高
度に有毒のカルボニルジブロミドを発生する、 −高価である という実質的な欠点を有する。
【００２２】製品１ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１１−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４４５〜５２０ 粘度（２５℃） ：１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：１９〜２１重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：６３℃。
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１１−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４４５〜５２０ 粘度（２５℃） ：１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：１９〜２１重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：６３℃。
【００２３】製品２ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１１−ＥＫ ８０”）： メチルエチルケトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４４５〜５２２ 粘度（２５℃） ：１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：メチルエチルケトン ガードナーカラースケール最大値：９ 臭素含有量1) ：１９〜２１重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：５２℃製品３ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１２−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４８０〜５６０ 粘度（２５℃） ：７００〜２５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：２１〜２２．５重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：５６℃。
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１１−ＥＫ ８０”）： メチルエチルケトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４４５〜５２２ 粘度（２５℃） ：１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：メチルエチルケトン ガードナーカラースケール最大値：９ 臭素含有量1) ：１９〜２１重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：５２℃製品３ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１２−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４８０〜５６０ 粘度（２５℃） ：７００〜２５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：２１〜２２．５重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：５６℃。
【００２４】製品４ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１２−ＥＫ ７５”）： メチルエチルケトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４８０〜５６０ 粘度（２５℃） ：５００〜１５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：７５±１重量％ 溶剤 ：メチルエチルケトン ガードナーカラースケール最大値：３ 臭素含有量1) ：２１〜２２．５重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：＜−２℃製品５ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１２−ＥＫ ８０”）： メチルエチルケトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４８０〜５６０ 粘度（２５℃） ：１０００〜３５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：メチルエチルケトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：２１〜２２．５重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：５２℃製品６ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５２１−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４３０〜４７５ 粘度（２５℃） ：１０００〜４５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：６ 臭素含有量1) ：１９〜２２重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：６３℃。
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１２−ＥＫ ７５”）： メチルエチルケトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４８０〜５６０ 粘度（２５℃） ：５００〜１５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：７５±１重量％ 溶剤 ：メチルエチルケトン ガードナーカラースケール最大値：３ 臭素含有量1) ：２１〜２２．５重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：＜−２℃製品５ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１２−ＥＫ ８０”）： メチルエチルケトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４８０〜５６０ 粘度（２５℃） ：１０００〜３５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：メチルエチルケトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：２１〜２２．５重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：５２℃製品６ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５２１−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４３０〜４７５ 粘度（２５℃） ：１０００〜４５００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：６ 臭素含有量1) ：１９〜２２重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：６３℃。
【００２５】製品７ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５４２”）： ビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：３０５〜３５５ Ｄｕｒｒａｎの軟化点 ：５０．５〜６２．５℃ 臭素含有量1) ：４４〜４９重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：１９９℃製品８ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５６６−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４１０〜４５０ 粘度（２５℃） ：８００〜４０００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：１８〜２０重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：＜２℃。
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５４２”）： ビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：３０５〜３５５ Ｄｕｒｒａｎの軟化点 ：５０．５〜６２．５℃ 臭素含有量1) ：４４〜４９重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：１９９℃製品８ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“Ｄ．Ｅ．Ｒ．５６６−Ａ ８０”）： アセトン溶液中のビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４１０〜４５０ 粘度（２５℃） ：８００〜４０００ｍＰａ・ｓ 非揮発性成分 ：８０±１重量％ 溶剤 ：アセトン ガードナーカラースケール最大値：５ 臭素含有量1) ：１８〜２０重量％ 引火点（Ｔ．Ｏ．Ｃ．） ：＜２℃。
【００２６】製品９ （商品名：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙの“ＱＵＡＴＲＥＸ ６４１０”）： ビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４５０ 軟化点 ：８０℃ 粘度（１５０℃） ：０．０１８０ｍ2・ｓ-1 加水分解可能な塩化物 ：＜１５０ｐｐｍ 揮発性成分 ：＜０．２５重量％ 臭素含有量 ：４７〜５１重量％ フェノール硬化後のガラス転移温度：１７５℃1) 固体含有量に基づく値。
ｐａｎｙの“ＱＵＡＴＲＥＸ ６４１０”）： ビスフェノールＡ系の臭素化エポキシ樹脂 エポキシド当量1) ：４５０ 軟化点 ：８０℃ 粘度（１５０℃） ：０．０１８０ｍ2・ｓ-1 加水分解可能な塩化物 ：＜１５０ｐｐｍ 揮発性成分 ：＜０．２５重量％ 臭素含有量 ：４７〜５１重量％ フェノール硬化後のガラス転移温度：１７５℃1) 固体含有量に基づく値。
【００２７】ハロゲン含有量は、上記成分（ａ）〜
（ｄ）の合計重量１ｋｇを基にすると３ｇ当量以下、特
に２ｇ当量以下であるのが好ましい。
（ｄ）の合計重量１ｋｇを基にすると３ｇ当量以下、特
に２ｇ当量以下であるのが好ましい。
【００２８】結果として、成分（ｂ）として臭素化エポ
キシ樹脂を含有する樹脂組成物においては、臭素含有量
は、樹脂成分の合計重量の２４重量％以下、特に１６重
量％以下であるのが好ましい。臭素含有量はそれぞれ
７．５、２．５及び１重量％であっても、難燃性を得る
ことができる。
キシ樹脂を含有する樹脂組成物においては、臭素含有量
は、樹脂成分の合計重量の２４重量％以下、特に１６重
量％以下であるのが好ましい。臭素含有量はそれぞれ
７．５、２．５及び１重量％であっても、難燃性を得る
ことができる。
【００２９】成分（ｂ）の量は、樹脂成分の合計重量
（成分（ａ）＋成分（ｂ））を基にすると５０重量％以
下、特に３０重量％以下であるのが好ましい。しかしな
がら、樹脂成分の合計重量を基にして１５重量％以下、
または５重量％以下、または２重量％以下の量であって
さえも、難燃性樹脂組成物は既に得られている。
（成分（ａ）＋成分（ｂ））を基にすると５０重量％以
下、特に３０重量％以下であるのが好ましい。しかしな
がら、樹脂成分の合計重量を基にして１５重量％以下、
または５重量％以下、または２重量％以下の量であって
さえも、難燃性樹脂組成物は既に得られている。
【００３０】このような少量の成分（ｂ）、特に臭素化
エポキシ樹脂を用いて後述の長所を得ることは、当業者
にとってかなり驚くべきことであった。
エポキシ樹脂を用いて後述の長所を得ることは、当業者
にとってかなり驚くべきことであった。
【００３１】詳細を後述する優れた電気的特性と組み合
わさった実質的に改善された燃焼時の熱的挙動の他に、
本発明の樹脂組成物は燃焼に際して有毒化合物を少量し
か生成せず、しかも高価な成分（ｂ）を少量しか使用し
ないことは明らかな長所である。
わさった実質的に改善された燃焼時の熱的挙動の他に、
本発明の樹脂組成物は燃焼に際して有毒化合物を少量し
か生成せず、しかも高価な成分（ｂ）を少量しか使用し
ないことは明らかな長所である。
【００３２】更に本発明の混合物は、少なくとも１種の
非ハロゲン化エポキシ樹脂を含有するまたは該樹脂から
なる成分（ｃ）を含有することができる。この成分
（ｃ）の量は、成分（ｂ）の量より少ないのが有利であ
り、好ましくは成分（ｂ）の量の半分以下とする。
非ハロゲン化エポキシ樹脂を含有するまたは該樹脂から
なる成分（ｃ）を含有することができる。この成分
（ｃ）の量は、成分（ｂ）の量より少ないのが有利であ
り、好ましくは成分（ｂ）の量の半分以下とする。
【００３３】このような適当なエポキシ樹脂は特に、熱
的に、触媒作用で、または硬化剤によって硬化させ得る
単官能性または多官能性エポキシ化合物である。
的に、触媒作用で、または硬化剤によって硬化させ得る
単官能性または多官能性エポキシ化合物である。
【００３４】更に本発明の混合物は、成分（ｄ）とし
て、エポキシ樹脂用の硬化剤を含有することもできる。
多価アミン、多価カルボン酸及びそれらの無水物、ジシ
アノジアミド、並びにノボラックは、かかる硬化剤とし
て特に有効である。
て、エポキシ樹脂用の硬化剤を含有することもできる。
多価アミン、多価カルボン酸及びそれらの無水物、ジシ
アノジアミド、並びにノボラックは、かかる硬化剤とし
て特に有効である。
【００３５】適当なエポキシ化合物及び硬化剤は、例え
ば、−Ｓｉｄｎｅｙ Ｈ．Ｇｏｏｄｍａｎ，Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ，Ｎｏｙｅｓ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｐａｒｋ
Ｒｉｄｇｅ，ＮＪ；−Ｗ．Ｇ．Ｐｏｔｔｅｒ，Ｅｐｏ
ｘｉｄｅ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｌｉｆｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｌ
ｏｎｄｏｎ；−Ｈｅｎｒｙ Ｌｅｅ及びＫｒｉｓ Ｎｅ
ｖｉｌｌｅ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒ
ｅｓｉｎｓ，ＭｃＧｒａｗ−ＨｉｌｌＢｏｏｋ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ／Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓ
ｃｏ／Ｔｏｒｏｎｔｏ／Ｌｏｎｄｏｎに記載されてい
る。
ば、−Ｓｉｄｎｅｙ Ｈ．Ｇｏｏｄｍａｎ，Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ，Ｎｏｙｅｓ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｐａｒｋ
Ｒｉｄｇｅ，ＮＪ；−Ｗ．Ｇ．Ｐｏｔｔｅｒ，Ｅｐｏ
ｘｉｄｅ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｌｉｆｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｌ
ｏｎｄｏｎ；−Ｈｅｎｒｙ Ｌｅｅ及びＫｒｉｓ Ｎｅ
ｖｉｌｌｅ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒ
ｅｓｉｎｓ，ＭｃＧｒａｗ−ＨｉｌｌＢｏｏｋ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ／Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓ
ｃｏ／Ｔｏｒｏｎｔｏ／Ｌｏｎｄｏｎに記載されてい
る。
【００３６】上記硬化性樹脂組成物を１００℃以上の温
度、特に１４０〜２２０℃の温度で熱的に硬化すること
により、難燃性及び耐熱性のポリマー樹脂組成物を得る
ことができる。
度、特に１４０〜２２０℃の温度で熱的に硬化すること
により、難燃性及び耐熱性のポリマー樹脂組成物を得る
ことができる。
【００３７】驚くべきことには、前述のごとき硬化した
ポリマー樹脂組成物の特性は、熱による後処理によって
尚も著しく向上することができる。例えば、かかる樹脂
組成物を２２０℃の温度で２４時間焼戻しすると、ガラ
ス転移温度は２８０℃以上に高まる。
ポリマー樹脂組成物の特性は、熱による後処理によって
尚も著しく向上することができる。例えば、かかる樹脂
組成物を２２０℃の温度で２４時間焼戻しすると、ガラ
ス転移温度は２８０℃以上に高まる。
【００３８】硬化ポリマー樹脂組成物に、１８０〜２５
０℃の温度、好ましくは２００〜２３０℃の温度の前記
熱による後処理を実施することは有利である。この焼戻
しの継続時間は温度に依存する。以下の標準値は基準と
して役立ち得るが、ポリマー樹脂組成物が劣化すること
なく継続時間は任意に延長することができる： 硬化： １８０℃で４時間、または ２００℃で２時間 焼戻し： ２２０℃で２４時間。
０℃の温度、好ましくは２００〜２３０℃の温度の前記
熱による後処理を実施することは有利である。この焼戻
しの継続時間は温度に依存する。以下の標準値は基準と
して役立ち得るが、ポリマー樹脂組成物が劣化すること
なく継続時間は任意に延長することができる： 硬化： １８０℃で４時間、または ２００℃で２時間 焼戻し： ２２０℃で２４時間。
【００３９】更に、上記継続時間は任意に比例させて組
み合わせることができる。例えば、以下の焼戻しサイク
ルがその値を例証する： ３０分間／２００℃＋３０分間／２２０℃＋３０分間／
２３０℃＋３０分間／２５０℃。
み合わせることができる。例えば、以下の焼戻しサイク
ルがその値を例証する： ３０分間／２００℃＋３０分間／２２０℃＋３０分間／
２３０℃＋３０分間／２５０℃。
【００４０】前述のごとき製造されたポリマー樹脂組成
物の特性は、通常の添加剤を加えることにより所定の用
途に適合させ得る。以下の添加剤は特に重要である： −強化ファイバー（例えば、短ファイバー、ステープル
ファイバー、糸状体、織物またはマットの通常の形態の
ガラス、石英、カーボン、鉱物及び合成ファイバー）、 −可塑剤、特にリン化合物、 −カーボンブラックまたはグラファイト、 −充填剤、 −顔料、 −微小中空球、 −金属粉、 −触媒、及び −特に以下の化合物群の難燃剤または化合物： 水酸化アルミニウム、 炭酸マグネシウムカルシウム水和物、 水酸化マグネシウム、 赤リン元素、 リンの酸素酸、 リンの酸素酸の無機塩、 リンの酸素酸の有機塩、 ポリホスフェート、 ホウ酸、 ホウ酸の塩。
物の特性は、通常の添加剤を加えることにより所定の用
途に適合させ得る。以下の添加剤は特に重要である： −強化ファイバー（例えば、短ファイバー、ステープル
ファイバー、糸状体、織物またはマットの通常の形態の
ガラス、石英、カーボン、鉱物及び合成ファイバー）、 −可塑剤、特にリン化合物、 −カーボンブラックまたはグラファイト、 −充填剤、 −顔料、 −微小中空球、 −金属粉、 −触媒、及び −特に以下の化合物群の難燃剤または化合物： 水酸化アルミニウム、 炭酸マグネシウムカルシウム水和物、 水酸化マグネシウム、 赤リン元素、 リンの酸素酸、 リンの酸素酸の無機塩、 リンの酸素酸の有機塩、 ポリホスフェート、 ホウ酸、 ホウ酸の塩。
【００４１】本発明の樹脂組成物を加工するためには、
熱硬化性フェノールホルムアルデヒド樹脂またはＥＰ樹
脂を加工する公知の方法、例えばプレプレグ、ＳＭＣ
（シート成形用化合物）の熱間プレス加工や、成形用化
合物の成形、注型、フィラメント巻き、真空含浸を使用
することができる。
熱硬化性フェノールホルムアルデヒド樹脂またはＥＰ樹
脂を加工する公知の方法、例えばプレプレグ、ＳＭＣ
（シート成形用化合物）の熱間プレス加工や、成形用化
合物の成形、注型、フィラメント巻き、真空含浸を使用
することができる。
【００４２】本発明の樹脂組成物を硬化する、または硬
化し次いで焼戻すことにより得られる難燃性及び耐熱性
のポリマー樹脂組成物は、以下の用途に特に適してい
る： −特にプリント基板用の電気絶縁材料、 −特に航空機製造における支持構造体、 −難燃性または耐熱性の樹脂が使用されるべき任意の用
途、 −接着剤。
化し次いで焼戻すことにより得られる難燃性及び耐熱性
のポリマー樹脂組成物は、以下の用途に特に適してい
る： −特にプリント基板用の電気絶縁材料、 −特に航空機製造における支持構造体、 −難燃性または耐熱性の樹脂が使用されるべき任意の用
途、 −接着剤。
【００４３】
【実施例】１．出発材料 諸実施例において以下の出発材料を使用した。
【００４４】成分（ａ）：（Ａ／１）オキサ ゼン樹脂１ 構造式：
【００４５】
【化２】
【００４６】を有する、フェノールとアニリン及びホル
ムアルデヒドとのモル比１：１：２の反応生成物。
ムアルデヒドとのモル比１：１：２の反応生成物。
【００４７】（Ａ／２）オキサゼン樹脂２ 構造式：
【００４８】
【化３】
【００４９】の平均組成を有する、フェノール２モルを
ホルムアルデヒド１モルと反応させることにより得られ
たノボラック１モル（２当量）を、アニリン２モル及び
ホルムアルデヒド４モルと反応させた反応生成物。
ホルムアルデヒド１モルと反応させることにより得られ
たノボラック１モル（２当量）を、アニリン２モル及び
ホルムアルデヒド４モルと反応させた反応生成物。
【００５０】（Ａ／３）オキサゼン樹脂３ 構造式：
【００５１】
【化４】
【００５２】を有する、４，４’−ジアミノ−ジフェニ
ルメタンとフェノール及びホルムアルデヒドとのモル比
１：２：４の反応生成物。
ルメタンとフェノール及びホルムアルデヒドとのモル比
１：２：４の反応生成物。
【００５３】成分（ｂ）：（Ｂ／１）臭素化 エポキシ樹
脂１ Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの
“Ｄ．Ｅ．Ｒ ５４２”固体における臭素含有量：４４
〜４９重量％。
脂１ Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの
“Ｄ．Ｅ．Ｒ ５４２”固体における臭素含有量：４４
〜４９重量％。
【００５４】（Ｂ／２）臭素化エポキシ樹脂２ Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの
“Ｑｕａｔｒｅｘ ６４１０”固体における臭素含有
量：４７〜５１重量％。
“Ｑｕａｔｒｅｘ ６４１０”固体における臭素含有
量：４７〜５１重量％。
【００５５】強化材 （Ｒ）ガラス布 Ｉｎｔｅｒｇｌａｓ−Ｔｅｘｔｉｌ ＧｍｂＨの“Ｔｙ
ｐｅ ９００８５”表面密度：１０８ｇ／ｍ2、１ｃｍ2
当たりの糸の数：２４×２４、エポキシシラン仕上げ。
ｐｅ ９００８５”表面密度：１０８ｇ／ｍ2、１ｃｍ2
当たりの糸の数：２４×２４、エポキシシラン仕上げ。
【００５６】２．試料調製 表１に示した成分を、１００〜１３０℃で減圧下に混合
し、次いで、熱分析用の試料を取り出した。残りは、ガ
ラス布を有するまたは有さないテフロン処理ガラスプレ
ート間に吸い上げ、空気循環オーブン中２００℃で２時
間硬化させた。“Ｒｅｆ．”なる用語は、本出願人の内
部参照番号を意味する。
し、次いで、熱分析用の試料を取り出した。残りは、ガ
ラス布を有するまたは有さないテフロン処理ガラスプレ
ート間に吸い上げ、空気循環オーブン中２００℃で２時
間硬化させた。“Ｒｅｆ．”なる用語は、本出願人の内
部参照番号を意味する。
【００５７】３．難燃試験 ＵＬ規格９４（垂直試験）（“ＵＬ ９４”と略記す
る）に従って難燃性試験を実施した（参照：Ｊｕｒｇｅ
ｎ Ｔｒｏｉｔｚｓｃｈ．Ｂｒａｎｄｖｅｒｈａｌｔｅ
ｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ（１９８２ Ｍ
ｕｎｉｃｈ／Ｖｉｅｎｎａ ＩＳＢＮ ３−４４６−１
３３９１−７），３９６〜３９９頁）。
る）に従って難燃性試験を実施した（参照：Ｊｕｒｇｅ
ｎ Ｔｒｏｉｔｚｓｃｈ．Ｂｒａｎｄｖｅｒｈａｌｔｅ
ｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ（１９８２ Ｍ
ｕｎｉｃｈ／Ｖｉｅｎｎａ ＩＳＢＮ ３−４４６−１
３３９１−７），３９６〜３９９頁）。
【００５８】結果は表１にまとめて示す。
【００５９】難燃性をもつクラスＵＬ−９４−Ｖ０が、
２０重量％の臭素化エポキシ樹脂を加えることにより得
られたこと、及びガラス布強化試料においては臭素化エ
ポキシ樹脂１０重量％を加えただけで得られたことは驚
くべきことであった。
２０重量％の臭素化エポキシ樹脂を加えることにより得
られたこと、及びガラス布強化試料においては臭素化エ
ポキシ樹脂１０重量％を加えただけで得られたことは驚
くべきことであった。
【００６０】４．機械的特性 焼戻しした場合またはしない場合の機械的特性及びガラ
ス転移温度（「ガラス温度」とも称される）Ｔｇを、−
ＤＣＳ（「示差走査熱量分析（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒ
ｙ）」）、−ＤＭＡ（「示差機械特性分析（Ｄｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓ
ｉｓ）」、及び−ＴＭＡ（「熱機械特性分析（Ｔｈｅｒ
ｍｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）」）
によって決定した。
ス転移温度（「ガラス温度」とも称される）Ｔｇを、−
ＤＣＳ（「示差走査熱量分析（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒ
ｙ）」）、−ＤＭＡ（「示差機械特性分析（Ｄｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓ
ｉｓ）」、及び−ＴＭＡ（「熱機械特性分析（Ｔｈｅｒ
ｍｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）」）
によって決定した。
【００６１】結果は表２にまとめて示す。表２中、硬化
／焼戻しの（ｈ／℃）の欄において、試料番号１および
試料番号２における「２／２００」は、２００℃で２時
間当該試料を硬化したことを表す。また試料番号３にお
ける「２／２００＋２４／２２０＋７２／２２０」は２
００℃で２時間硬化し、次いで２２０℃で２４時間、最
後に２２０℃で７２時間当該試料を焼戻したことを表
す。また、試料番号４における「２／２００＋２／２２
０＋２４／２２０」は、２００℃で２時間硬化し、次い
で２２０℃で２時間、最後に２２０℃で２４時間当該試
料を焼戻したことを表す。
／焼戻しの（ｈ／℃）の欄において、試料番号１および
試料番号２における「２／２００」は、２００℃で２時
間当該試料を硬化したことを表す。また試料番号３にお
ける「２／２００＋２４／２２０＋７２／２２０」は２
００℃で２時間硬化し、次いで２２０℃で２４時間、最
後に２２０℃で７２時間当該試料を焼戻したことを表
す。また、試料番号４における「２／２００＋２／２２
０＋２４／２２０」は、２００℃で２時間硬化し、次い
で２２０℃で２時間、最後に２２０℃で２４時間当該試
料を焼戻したことを表す。
【００６２】焼戻しによって得られるガラス転移温度の
上昇が、この温度でのＥ’モジュールが実質的に増大す
ることと関わりがあることはかなり驚くべきことである
（参照．特に試料４，Ｒｅｆ．Ｋｂ７１−Ｇ）。
上昇が、この温度でのＥ’モジュールが実質的に増大す
ることと関わりがあることはかなり驚くべきことである
（参照．特に試料４，Ｒｅｆ．Ｋｂ７１−Ｇ）。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギユンター・ブルカルト スイス国、ツエーハー−8732・ルーフ イ、ノイツアウンシユトラーセ・９ (72)発明者 ブルーノ・クナウス スイス国、ツエーハー−8832・ボレラ ウ、ヘングギビースシユトラーセ・６ (56)参考文献 特開 昭61−78824（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−69567（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−47378（ＪＰ，Ａ) 新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブッ ク」（昭和62年12月25日初版１刷発行) 日刊工業新聞社、第43〜46頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 63/00 - 63/10 C08L 79/04 C08G 59/50
Claims (12)
- 【請求項１】 硬化して難燃性及び／または耐熱性のポ
リマー樹脂組成物を形成し得る樹脂組成物であって、 （ａ）少なくとも１種の熱硬化性１−オキサ−３−アザ
テトラリン基を含む化合物からなる成分、 （ｂ）成分（ａ）及び（ｂ）の合計重量に基づいて２０
重量％以下の少なくとも１種の硬化性ハロゲン化エポキ
シ樹脂からなる成分、必要によって、 （ｃ）少なくとも１種の硬化性非ハロゲン化エポキシ樹
脂からなる成分、及び／または、必要によって、 （ｄ）エポキシ樹脂用の硬化剤の混合物からなる樹脂組
成物。 - 【請求項２】 前記成分（ａ）の１−オキサ−３−アザ
テトラリン化合物が、フェノール系化合物、ホルムアル
デヒド及びアミンから誘導される請求項１に記載の樹脂
組成物。 - 【請求項３】 前記成分（ａ）の１−オキサ−３−アザ
テトラリン化合物がノボラックから誘導される請求項１
または２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記成分（ａ）の１−オキサ−３−アザ
テトラリン化合物が芳香族アミンから誘導される請求項
１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記成分（ｂ）が、１種以上の、ハロゲ
ン化フェノールのグリシジルエーテルからなる請求項１
から４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記成分（ｂ）が、１種以上の、ハロゲ
ン化フェノールとアルデヒドまたはケトンとの縮合物の
グリシジルエーテルからなる請求項１から４のいずれか
一項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】 前記成分（ｂ）が、少なくとも１種の硬
化性臭素化エポキシ樹脂からなる請求項１から６のいず
れか一項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】 前記成分（ｄ）として、多価アミン、多
価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、ジシアノジアミ
ド及びノボラックから選択される１種以上の化合物を含
有する請求項１から７のいずれか一項に記載の樹脂組成
物。 - 【請求項９】 難燃性及び／または耐熱性のポリマー樹
脂組成物を製造する方法であって、請求項１から８のい
ずれか一項に記載の樹脂組成物を非強化形態または強化
形態で、硬化するか、または、硬化し次いで焼戻す方
法。 - 【請求項１０】 請求項９に記載の方法で製造されたポ
リマー樹脂組成物からなる電気絶縁材料。 - 【請求項１１】 請求項９に記載の方法で製造されたポ
リマー樹脂組成物からなる支持構造体。 - 【請求項１２】 請求項９に記載の方法で製造されたポ
リマー樹脂組成物のポリイミドフィルム用接着剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4016296A DE4016296C1 (en) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | Flame retardant thermosetting adhesive for metals etc. - comprises oxa:aza:tetralin, halogenated epoxy] resins and opt. additives |
| DE4016296.6 | 1990-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227922A JPH04227922A (ja) | 1992-08-18 |
| JP3203385B2 true JP3203385B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=6406865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11485091A Expired - Lifetime JP3203385B2 (ja) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | 硬化して難燃性及び耐熱性のポリマー樹脂を形成し得る樹脂、その製造方法及び使用 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0458739A3 (ja) |
| JP (1) | JP3203385B2 (ja) |
| KR (1) | KR0166377B1 (ja) |
| AU (1) | AU636226B2 (ja) |
| CA (1) | CA2042840C (ja) |
| CS (1) | CS145891A2 (ja) |
| DE (1) | DE4016296C1 (ja) |
| ZA (1) | ZA913434B (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN1058738C (zh) * | 1994-07-29 | 2000-11-22 | 四川联合大学 | 开环聚合酚醛树脂与纤维增强复合材料 |
| JP3543866B2 (ja) * | 1995-02-28 | 2004-07-21 | 日立化成工業株式会社 | 摩擦材及びその製造方法 |
| JPH09157496A (ja) * | 1995-12-06 | 1997-06-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、その硬化物並びにこの樹脂組成物を用いたプリプレグ及び金属箔張積層板 |
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