JP3188478B2 - フルオロリン酸リチウムおよびそれらの導電塩としての使用 - Google Patents
フルオロリン酸リチウムおよびそれらの導電塩としての使用Info
- Publication number
- JP3188478B2 JP3188478B2 JP51712698A JP51712698A JP3188478B2 JP 3188478 B2 JP3188478 B2 JP 3188478B2 JP 51712698 A JP51712698 A JP 51712698A JP 51712698 A JP51712698 A JP 51712698A JP 3188478 B2 JP3188478 B2 JP 3188478B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- nmr
- ppm
- compounds
- standard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- SXWUDUINABFBMK-UHFFFAOYSA-L dilithium;fluoro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical class [Li+].[Li+].[O-]P([O-])(F)=O SXWUDUINABFBMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 23
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 26
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 26
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 8
- FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical group FC(F)(F)[C](F)C(F)(F)F FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 6
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 6
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 6
- MCMAYPDFGLZGIG-UHFFFAOYSA-N trifluoro-bis(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)P(F)(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F MCMAYPDFGLZGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JFZKOODUSFUFIZ-UHFFFAOYSA-N trifluoro phosphate Chemical compound FOP(=O)(OF)OF JFZKOODUSFUFIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SIXIZTDNVQZKHO-UHFFFAOYSA-N F[PH2](F)F Chemical compound F[PH2](F)F SIXIZTDNVQZKHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 4
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZPDBTOWHLZQFC-UHFFFAOYSA-N chloro-di(propan-2-yl)phosphane Chemical compound CC(C)P(Cl)C(C)C JZPDBTOWHLZQFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 2
- QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N octafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229960004065 perflutren Drugs 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSSWXNPRLJLCDU-UHFFFAOYSA-N 1-diethylphosphorylethane Chemical compound CCP(=O)(CC)CC ZSSWXNPRLJLCDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZFZXVHFJIUXMR-UHFFFAOYSA-N FOP(=O)OF Chemical compound FOP(=O)OF YZFZXVHFJIUXMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRGQEZQRKDZRHA-UHFFFAOYSA-N F[PH3]F Chemical class F[PH3]F SRGQEZQRKDZRHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- HEJQMLUVXZXFRS-UHFFFAOYSA-N difluoro-tris(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)P(F)(F)(C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)F HEJQMLUVXZXFRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000011356 non-aqueous organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 description 1
- VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N phosphorane Chemical class [PH5] VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- RYASTPPOHORPQK-UHFFFAOYSA-N tetrafluoro(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)P(F)(F)(F)F RYASTPPOHORPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/535—Organo-phosphoranes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
のオルガノフルオロホスホラス化合物の合成のための出
発物質として広範囲にわたり興味がもたれている(N.V.
Plavenko:“トリス(ペルフルオロアルキル)ホスフィ
ン酸化物およびトリス(ペルフルオロアルキル)ジフル
オロホスホラン類とフッ化物イオンとの反応”、Journ.
of General Chem.USSR,Vol.59.469−473,1989)。
ン酸リチウムが導電塩として用いられている。この場合
の不利な点は、この塩の加水分解抵抗性が比較的小さい
ことである。従って、この塩の代替物を見出すために種
々の実験が行われた。例えば、WO88/03331には、リチウ
ム二次電池用の非水性電解質中で導電塩として用いるこ
とのできる、それらのリチウム塩を含む環状パーフルオ
ロアルカンビス(ホスホニル)イミドについて記載され
ている。しかしながら、実験により明らかにされたよう
に、かかる化合物は多大なる費用によってのみ製造が可
能で、また、合成後には望ましくない副生成物を除かな
ければならない。電池電解質の構成要素としての適用の
ためには再現性が不可欠であるので、この塩の精製が必
要である。
フルオロリン酸リチウムを提供することである。
もよいという条件で、a+eの和は6に等しく、b+c
+dの和は3に等しく、かつ、bとcは同時に0となら
ない)}で示される新規フルオロリン酸リチウムにより
達成され、このフルオロリン酸リチウムは、従来、リチ
ウム二次電池において導電塩として使用されているヘキ
サフルオロリン酸リチウムと置換可能で、また後者との
混合物としても使用することもできる。
の製造のための中間体として必要な化合物にも関する。
なモノクロロ−またはフルオロ−、ジクロロ−またはジ
フルオロ−、クロロフルオロアルキルホスファン類、ク
ロロモノ−、クロロジ−、クロロトリ−またはクロロテ
トラアルキルホスホラン類、フルオロモノ−、フルオロ
ジ−、フルオロトリ−またはフルオロテトラアルキルホ
スホラン類、もしくはトリフルオロモノヒドロアルキル
ホスホラン類を溶媒中に取り、公知の方法で、常圧下、
−15℃ないし20℃の温度にて電気化学的にフッ素化す
る。フッ化水素はこの反応の溶媒として適切である。理
論的電気量の、90ないし150%、特に110ないし130%が
消費された時点でフッ素化反応を終了させる。これは電
量測定により決定する。
合物と、部分的にフッ素化された化合物の双方を含んで
なる生成混合物が得られる。例えば、以下の生成物はク
ロロジイソプロピルホスファンのフッ素化により得られ
る: 式(I)で示される本発明の実際の塩は、第一の工程
で得られたフッ化アルキルホスホラン(II)を、好まし
くは、例えばジメチルエーテル、ジメトキシエタンまた
はそれらの混合物のような適切な非プロトン性の極性溶
媒中の無水条件下で蒸留分離した後に、生成混合物とし
て取り、次いで、反応性に応じて−35℃ないし60℃、好
ましくは室温付近でフッ化リチウムと反応させて式
(I)の化合物を生成することにより得られる。
られた混合物の双方を電解質に使用できる。電解質特性
の再現性のためには、純粋な化合物を用いて電解質溶液
を作製することが好ましい。
の極性溶媒中で加水分解耐性を有し、また、とりわけ、
それらの化合物は特にそのアルキルラジカルがフッ素に
よって完全に飽和されていることが実験によって見出さ
れた。これに関連して、分子内のフッ素原子の数ととも
に加水分解抵抗性も増加する。
味すると理解すべきである。
テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはジメチルテトラ
ヒドロフラン、 エステル類 ギ酸、酢酸、プロピオン酸のメチルまた
はエチルエステル、およびブチロラクトンのような環状
エステル類、および例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチ
ル、炭酸エチルメチル、炭酸エチレンまたは炭酸プロピ
レンのような有機炭酸塩、 アミド類 ジメチルホルムアミド、ジエチルホルム
アミド、N−メチルピロリジン または スルホン類 ジメチルスルホン、テトラメチレンスル
ホンまたは他のスルホラン類 本発明の塩は、さらに、該溶媒に優れた溶解性を示
し、特にフッ素により完全に飽和された化合物はほとん
ど吸湿性を示さない。
示されている。固体状態での乾燥貯蔵の場合、過フッ素
化化合物は100℃より低い温度においてまったく分解し
ない。それらは温度がさらに上昇しようとも、熱的に安
定であることが証明されている。それは、温度が130℃
を超える場合にのみ、わずかに退色する。
いてさえ、色調の変化は認められず、また一週間後でさ
え、分解産物は検出されない。
およびVIIの化合物はすでに非常に、リチウム電池用の
非水性電解質の導電塩として適している。
著な化学的および電気化学的安定性を有する。特にリチ
ウムの析出に先立って、相当する陰イオンの酸化を検出
することはできない。
のような有機リチウム塩に加えて、1以上の非水性有機
溶媒および、所望によりさらなる添加物を含む。所望に
より、本発明の化合物に加えて、すでに公知のリチウム
塩もまた導電塩として電解質に加えることができる。か
かる電解質および構造またはリチウム電池の操作モード
に関するさらなる詳細は、当該技術分野に精通した当業
者に公知である。本明の化合物は、この適用のための公
知のリチウム化合物と全く同じように使用することがで
き、また、これらの条件下で極めて高い安定性を示す。
これに対応する電池は、容量および一定した電圧に関し
て優れた特性を示し、また平均以上の多数回の充電−放
電周期を上回る限定されない実用性を示す。
が、本発明は本明細書に開示される特徴に限定するもの
ではない。
ホラン(II a)およびその誘導体 ジイソプロピルクロロホスファンを、サイモンの方法
により、フッ化水素を溶媒として含む電気化学電池中で
電気化学的にフッ素化する。使用した円柱形の電池は31
0cm3の容積で、有効表面積S=3.75dm2のニッケル陽極
と、同じ有効表面積を有する陰極を備えている。さら
に、この電池には冷却器が取り付けられている。電池の
温度は電気分解中−5℃に保ち、冷却器は−30℃に保
つ。
クロロホスファンを、予め電気分解したフッ化水素酸23
5gに、特に、以下に示す方法で少量ずつ加えた: 冷却器および2つのPTFEトラップを通過した気体生成
物を、−78℃に冷却する。
ないし0.53A/dm2にて行い、420Ah(理論値の131%)の
電流消費の後に終了させると、約220gの液体生成物が電
池から回収される。温度を−20℃に調節し、フッ化水素
層から下層を分離した後、18gの粗生成物が得られる。N
MR19F分光分析により75%のビス(ヘプタフルオロイソ
プロピル)トリフルオロホスホラン(II a)、15%のヘ
プタフルオロイソプロピル(1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロイソプロピル)トリフルオロホスホラン(II b)お
よびビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピ
ル)トリフルオロホスホラン(II c)がその生成物中に
検出される。
要成分として含有する画分へと分画蒸留することにより
分離することができる。さらに、フッ化水素層の分離の
後、低温では液体の生成物33gが冷却トラップから得ら
れる。NMR19F分光分析により調べたところ、これらは主
にヘプタフルオロイソプロピルテトラフルオロホスホラ
ン(II d)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピ
ルテトラフルオロホスホラン(II e)およびペルフルオ
ロプロパンであることが示されている。ペルフルオロプ
ロパンは20℃に加熱することにより留去できる。この残
渣は、ヘプタフルオロイソプロピルテトラフルオロホス
ホラン(II d)または1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイ
ソプロピルテトラフルオロホスホラン(II e)を主成分
として含んでなる画分へと分画蒸留することにより分離
できる。
る: ビス(ヘプタフルオロイソプロピル)トリフルオロホス
ホラン(II a): NMR19F,ppm:(標準としてCCl3Fを含有するCD3CNフィル
ム) −39.72dtm(3F1) −70.15m(12F3) −171.78dm(2F2) J3 F1F2=8.0Hz NMR31P,ppm:(標準として85% H3PO4を含有するCD3CNフ
ィルム) −26.0qtm J1 P,F1=1083Hz J2 P,F2= 102Hz J3 P,F3= 4.9Hz ヘプタフルオロイソプロピル(1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロイソプロピル)−トリフルオロホスホラン(II
b): NMR19F,ppm:(標準として85% CCl3Fを含有するCD3CNフ
ィルム) −33.10dm(3F1) −59.56m(6F4) −70.26m(6F3) −171.90m(1F2) NMR31P,ppm:(標準として85% H3PO4を含有するCD3CNフ
ィルム) −23.2qdm J1 P,F1=1014.0Hz J2 P,F2= 99.0Hz J3 P,F3= 5.2Hz J3 P,F4= 5.7Hz J2 P,H= 11.0Hz NMR1H,ppm:(標準としてTMSを含有するCD3CNフィルム) 3.9dm ビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)ト
リフルオロホスホラン(II c): NMR19F,ppm:(標準としてCCl3Fを含有するCD3CNフィル
ム) −25.96dm(3F1) −59.51m(12F2) NMR31P,ppm:(標準として85% H3PO4Fを含有するCD3CN
フィルム) −20.69qm J1 P,F1=960.0Hz J3 P,F2= 11.3Hz NMR1H,ppm:(標準としてTMSを含有するCD3CNフィルム) 3.9dm ヘプタフルオロイソプロピルテトラフルオロホスホラン
(II d): NMR19F,ppm((標準としてCCl3Fを含有するCD3CNフィル
ム);−30℃): −50.10dm(4F1) −72.22m(6F3) −172.83dm(1F2) NMR31P,ppm((標準として85% H3PO4を含有するCD3COC
D3フィルム);−40℃): −55.3pdsep J1 P,F1=1042.0Hz J2 P,F2= 100.0Hz J3 P,F3= 6.0Hz 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルテトラフル
オロホスホラン(II e): NMR19F,ppm((標準としてCCl3Fを含有するCD3CNフィル
ム);−30℃): −40.90dm(4F1) −61.8m(6F2) NMR31P,ppm((標準として85% H3PO4を含有するCD3COC
D3フィルム);−40℃): −50.8pdsep J1 P,F1=1003.0Hz J3 P,F2= 14.0Hz J2 P,F = 27.0Hz 実施例2 トリス(ペンタフルオロエチル)ジフルオロホスホラン
(V a) 70gのトリス(ペンタフルオロエチル)ジフルオロホ
スホラン(V a)を、実施例1に記載された方法と同様
に69gの酸化トリエチルホスフィンから製造する。NMR31
P分光分析データは、文献中のそれと一致している(V.
J.Semeniiら;Zh.Obshch.Khim,(Russ.)1985,第1巻.5
5,12,2716−2720): NMR31P,(標準として85% H3PO4を含有するCD3COCD3フ
ィルム),ppm: −47.55tsep J1 P,F=1003.0Hz J3 P,F= 122.0Hz 実施例3 リチウムビス(ヘプタフルオロイソプロピル)テトラフ
ルオロホスフェート(II) 12g(0.028mol)のビス(ヘプタフルオロイソプロピ
ル)−トリフルオロホスホラン(II a)を、水分を排除
し、マグネチックスターラーを用いて撹拌しつつ、PTFE
反応容器中に入れた0.82g(0.031mol)のLiFおよび60ml
の予め乾燥したジメトキシエタンからなる溶液にゆっく
り加え、温度は氷水浴にて冷却することにより室温に保
つ。次いで同じ温度にて1時間撹拌を行い、少量の金属
リチウムも加える。この反応混合物を24時間室温に保
ち、次いで濾過すれば、直ちに充電式電池用電解質とし
て使用できる。しかしながら、反応中に生成されたリチ
ウムビス(ヘプタフルオロイソプロピル)テトラフルオ
ロホスフェート(II)はまた、高真空のもとで溶媒を留
去することによっても単離可能である。
Eを単離する。融点:126〜128℃;130℃まで熱的に安定。
加熱することにより除去できる。
得られたフルオロホスフォラン混合物を事前に分画蒸留
せず、直接用いることができる。
(II b)、および10%の化合物(II c)を含んでなる、
実施例1からの16gのフルオロホスフォラン混合物を、
1.0gのLiFおよび80mlの乾燥したDMEからなる溶液に加え
た。この溶液もまた、濾過の後に直接、電解質として用
いることができる。しかしながらリチウム塩もまた、DM
E溶液に予め乾燥させたヘキサンを加えた場合、溶液か
ら析出すると考えられる。13.6gのリチウムビス(ヘプ
タフルオロイソプロピル)テトラフルオロホスフェート
(II)は、6%リチウムヘプタフルオロイソプロピル
(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル)テトラ
フルオロホスホェート(IV)とともに、乾燥したDMEお
よびジブチルエーテル(1:2)からなる溶媒混合物を用
いて得られた生成物の再結晶により得られる。
光分析により検出した。NMRスペクトルは、CD3COCD3溶
液中でCCl3Fとともに、またそうでない場合は85% H3PO
4を外部標準として測定した。
ルオロホスフェート(II) NMR19F,ppm: −58.14dm(4F1) −71.07pdd(12F3) −184.40cdsep(2F2) J3 F1,F2= 4.0Hz J4 F1,F3=10.9Hz J3 F2,F3= 4.7Hz NMR31P,ppm: −149.27ptm −148.42ptm(CD3CN溶液) J1 P,F1=943.0Hz J2 P,F2= 75.0Hz J3 P,F3= 8.2Hz リチウムヘプタフルオロイソプロピル(1,1,1,3,3,3−
ヘキサフルオロ−イソプロピル)テトラフルオロホスフ
ェート(IV) NMR19F,ppm: −47.20dddm(4F1) −58.01dpd(6F4) −70.79pdd(6F3) −183.50dm(1F2) J3 F1,F2= 4.1Hz J3 H,F1 = 4.1Hz J3 F2,F3= 8.0Hz J4 F1,F3=11.5Hz J4 F1,F4=11.5Hz NMR31P,ppm: −147.37pdm J1 P,F1=928.0Hz J2 P,F2= 74.5Hz J3 P,F3= 8.3Hz J3 P,F4= 11.4Hz 実施例4 リチウムヘプタフルオロイソプロピルペンタフルオロホ
スフェート(VIII) リチウムヘプタフルオロイソプロピルペンタフルオロ
ホスフェート(VIII)は、実施例3に記載したものと同
様の方法で、乾燥したジメトキシエタン中でフルオロホ
スホラン(II d)をLiFと反応させることにより得られ
る。記載のように、濾過後に得られる溶液は直接、電解
質溶液として使用することができるか、または前記の塩
は高真空下での溶媒の留去により、もしくはヘキサンを
加えることによる結晶化により単離できる。
物もまた、予め精製することなく、LiFとそれらを反応
させることにより、電解質溶液を製造するために使用す
ることができる。この場合得られる2つのリチウム塩
(VIII)および(IX)の溶液もまた、リチウム電池用電
解質として使用できる。
スフェート(VIII) NMR19F,ppm:(溶媒:CD3COCD3;標準:CCl3F) −62.62dddsep(4F1) −73.13p(1F2) −71.49pdd(6F4) −183.72dsepm(1F3) J2 F1,F2=45.4Hz J3 F1,F3= 3.6Hz J3 F3,F4= 4.2Hz J4 F1,F4=11.4Hz NMR31P,ppm:(溶媒:CD3CN;外部標準:85% H3PO4) −148.16pddsep J1 P,F1=841.0Hz J1 P,F2=717.0Hz J2 P,F3= 68.7Hz J3 P,F4= 4.9Hz リチウム1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルペ
ンタフルオロ−ホスフェート(IX) NMR19F,ppm:(溶媒:CD3COCD3;標準:CCl3F) −52.95dddsep(4F1) −69.04p(1F2) −59.40dp(6F3) J2 F1,F2=42.6Hz J3 F1,H = 3.8Hz J4 F1,F3=12.3Hz NMR31P,ppm:(溶媒:CD3CN;外部標準:85% H3PO4) −145.82pddsep J1 P,F1=829.0Hz J1 P,F2=708.0Hz J2 P,H = 29.0Hz J3 P,F3= 12.9Hz リチウムヘプタフルオロプロピルペンタフルオロホス
フェート(VIII)を用いて、サイクル実験を行い、その
結果を図1、図1a、図1bに示す。図1a、図1bは図1を分
解して明確にしたもので、図1aは下記条件における電位
間隔0.0〜0.3Vの場合、図1bは電位間隔3.0〜6.0Vの場合
の結果を示している。これらの実験は、以下の条件下で
行った: 電位間隔:0.0〜3.0;3.0〜6.0V 変化速度:100mV/s 作用電極:Pt,表面積1.96×103cm2 参照電極:Li 試験電極:Li 電気化学的安定性:5.0Vまで 実施例5 リチウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロ
ホスフェート(V) リチウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオ
ロホスフェート(V)は、実施例3と同様にして、予め
乾燥させたジメトキシエタン中で、実施例2と同様にし
て得られた、対応するフルオロホスホラン(V a)をLiF
と反応させることにより得られる。この場合もまた、反
応後に得られた反応溶液および濾液は直接、電解質とし
て用いることが可能であるか、またはこの塩(V)は高
真空下で溶媒を留去するか、もしくはヘキサンを加えて
ることにより結晶化させて、単離することができる。リ
チウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホ
スフェート(V) NMR19F,ppm:(溶媒:CD3COCD3;標準:CCl3F) −87.0d(2F1) −43.6dm(1F2) −115.3m(4F3) −115.7m(2F5) −79.7m(3F6) −81.3m(6F4) NMR31P,ppm:(溶媒:CD3COCD3;外部標準:85% H3PO4) −149.8tdpt J1 P,F1=902.0Hz J1 P,F2=889.0Hz J2 P,F3= 98.0Hz J2 P,F5= 83.0Hz リチウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオ
ロホスフェートのDME複合体(V)の融点は116〜118℃
であり、130℃まで熱的に安定である。
ス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート
(V)1mlを用いてサイクル実験を行った。最初および
5回目のサイクル実験の結果を図2、図2a、図2bに示
す。図2a、図2bは図2を分解して明確にしたもので、図
2aは下記条件における電位間隔0.0〜0.3Vの場合、図2b
は電位間隔3.0〜6.0Vの場合の結果を示している。これ
らの実験は以下の条件下で行った: 電位間隔:0.0〜3.0V;3.0〜6.0V 変化速度:100mV/s 作用電極:Pt、表面積1.96×103cm2 参照電極:Li 試験電極:Li 電気化学的安定性:5.0Vまで
Claims (2)
- 【請求項1】一般式(I) Li+[PFa(CHbFc(CF3)d)e]− (I) {式中、 aは1、2、3、4または5、 bは0または1、 cは0、1、2または3、 dは0、1、2または3、かつ eは1、2、3または4である (ただし、リガンド(CHbFc(CF3)d)は異なっていて
もよいという条件で、a+eの和は6に等しく、b+c
+dの和は3に等しく、かつ、bとcは同時に0となら
ない)} で示されるフルオロリン酸リチウム。 - 【請求項2】下記式(II)ないし(IX)で表される請求
項1記載のフルオロリン酸リチウム。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19641138.6 | 1996-10-05 | ||
DE19641138A DE19641138A1 (de) | 1996-10-05 | 1996-10-05 | Lithiumfluorphosphate sowie deren Verwendung als Leitsalze |
PCT/EP1997/005230 WO1998015562A1 (de) | 1996-10-05 | 1997-09-24 | Lithiumfluorphosphate sowie deren verwendung als leitsalze |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000245734A Division JP3625751B2 (ja) | 1996-10-05 | 2000-08-14 | フルオロリン酸リチウムの製造方法 |
JP2000245735A Division JP3450283B2 (ja) | 1996-10-05 | 2000-08-14 | フルオロリン酸リチウムの導電塩としての使用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000508340A JP2000508340A (ja) | 2000-07-04 |
JP3188478B2 true JP3188478B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=7807970
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51712698A Expired - Fee Related JP3188478B2 (ja) | 1996-10-05 | 1997-09-24 | フルオロリン酸リチウムおよびそれらの導電塩としての使用 |
JP2000245734A Expired - Fee Related JP3625751B2 (ja) | 1996-10-05 | 2000-08-14 | フルオロリン酸リチウムの製造方法 |
JP2000245735A Expired - Fee Related JP3450283B2 (ja) | 1996-10-05 | 2000-08-14 | フルオロリン酸リチウムの導電塩としての使用 |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000245734A Expired - Fee Related JP3625751B2 (ja) | 1996-10-05 | 2000-08-14 | フルオロリン酸リチウムの製造方法 |
JP2000245735A Expired - Fee Related JP3450283B2 (ja) | 1996-10-05 | 2000-08-14 | フルオロリン酸リチウムの導電塩としての使用 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6210830B1 (ja) |
EP (1) | EP0929558B1 (ja) |
JP (3) | JP3188478B2 (ja) |
KR (1) | KR100346821B1 (ja) |
CN (1) | CN1098270C (ja) |
AT (1) | ATE198595T1 (ja) |
AU (1) | AU4777697A (ja) |
CA (1) | CA2280938C (ja) |
DE (2) | DE19641138A1 (ja) |
RU (1) | RU2184738C2 (ja) |
WO (1) | WO1998015562A1 (ja) |
ZA (1) | ZA978840B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101556753B1 (ko) * | 2015-04-15 | 2015-10-02 | 멘토(주) | 다기능 안마기 |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19846636A1 (de) * | 1998-10-09 | 2000-04-13 | Merck Patent Gmbh | Elektrochemische Synthese von Perfluoralkylfluorophosphoranen |
DE10008955C2 (de) * | 2000-02-25 | 2002-04-25 | Merck Patent Gmbh | Lithiumfluoralkylphosphate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Leitsalze |
JP2001283904A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-12 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2001307774A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-11-02 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
DE10027995A1 (de) * | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Merck Patent Gmbh | Ionische Flüssigkeiten II |
KR100473433B1 (ko) | 2000-07-17 | 2005-03-08 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 비수전해액 및 그것을 포함하는 비수전해액전지 및 전해콘덴서 |
DE10038858A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-14 | Merck Patent Gmbh | Fluoralkylphosphate zur Anwendung in elektrochemischen Zellen |
EP1205998A2 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-15 | MERCK PATENT GmbH | Elektrolyte |
DE10109032A1 (de) * | 2001-02-24 | 2002-09-05 | Merck Patent Gmbh | Fluoralkylphosphat-Salze und Verfahren zur Herstellung dieser Substanzen |
DE10119278C1 (de) * | 2001-04-20 | 2002-10-02 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkylphosphaten |
JP5045865B2 (ja) * | 2001-06-26 | 2012-10-10 | 株式会社ブリヂストン | 光学機能部材一体型表示装置用接着剤組成物及び光学機能部材一体型表示装置 |
DE10130940A1 (de) * | 2001-06-27 | 2003-01-16 | Merck Patent Gmbh | Supersäuren, Herstellverfahren und Verwendungen |
JP4635407B2 (ja) * | 2003-03-25 | 2011-02-23 | 三洋電機株式会社 | 二次電池用非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
US7939644B2 (en) * | 2003-08-21 | 2011-05-10 | Merck Patent Gmbh | Cyanoborate, fluoroalkylphosphate, fluoroalkylborate or imide dyes |
DE10353759A1 (de) * | 2003-11-17 | 2005-06-16 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Bis/perfluoralkyl)phosphoranen und korrespondierenden Phosphaten |
US7534527B2 (en) * | 2004-09-29 | 2009-05-19 | Skc Power Tech, Inc. | Organic lithium salt electrolytes having enhanced safety for rechargeable batteries and methods of making the same |
KR101227445B1 (ko) * | 2004-10-19 | 2013-01-29 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 디플루오로인산염의 제조 방법, 이차전지용 비수계 전해질용액 및 비수계 전해질 이차전지 |
US7833660B1 (en) | 2006-09-07 | 2010-11-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Fluorohaloborate salts, synthesis and use thereof |
US7820323B1 (en) | 2006-09-07 | 2010-10-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Metal borate synthesis process |
DE102007004698A1 (de) | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen enthaltend Organofluorochlorophosphatanionen |
CA2680116A1 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-12 | Board Of Governors For Higher Education, State Of Rhode Island And The P Rovidence Plantations | Novel electrolyte for lithium ion batteries |
EP2297802A1 (en) * | 2008-07-03 | 2011-03-23 | The Board of Governors for Higher Education State of Rhode Island and Providence Plantations | Inhibition of electrolyte oxidation in lithium ion batteries with electrolyte additives |
DE102008035174A1 (de) | 2008-07-28 | 2010-02-11 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bis(fluoralkyl)-phosphinsäure oder Fluoralkylphosphonsäure |
DE102009058969A1 (de) * | 2009-12-18 | 2011-06-22 | Merck Patent GmbH, 64293 | Verbindung mit (Perfluoralkyl)fluorohydrogenphosphat - Anionen |
KR101621383B1 (ko) | 2009-12-22 | 2016-05-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지 |
US8846922B2 (en) | 2010-09-27 | 2014-09-30 | Merck Patent Gmbh | Functionalized fluoroalkyl fluorophosphate salts |
JPWO2013084708A1 (ja) * | 2011-12-05 | 2015-04-27 | 協立化学産業株式会社 | ハードディスク装置組み立て用カチオン硬化型樹脂組成物 |
DE102012006896A1 (de) | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Merck Patent Gmbh | Silikate mit organischen Kationen |
JP6603127B2 (ja) | 2015-12-29 | 2019-11-06 | サンアプロ株式会社 | 感光性組成物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2606217B1 (fr) * | 1986-10-30 | 1990-12-14 | Elf Aquitaine | Nouveau materiau a conduction ionique constitue par un sel en solution dans un electrolyte liquide |
US4900854A (en) * | 1987-03-23 | 1990-02-13 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of asymmetrical alkaline earth metal organoborates, organoaluminates, organoarsenates, and organophosphates |
DE4316104A1 (de) * | 1993-05-13 | 1994-11-17 | Manfred Wuehr | Elektrolyt zur Anwendung in einer galvanischen Zelle |
WO1995026056A1 (fr) * | 1994-03-21 | 1995-09-28 | Centre National De La Recherche Scientifique | Materiau a conduction ionique presentant de bonnes proprietes anti-corrosion |
-
1996
- 1996-10-05 DE DE19641138A patent/DE19641138A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-09-24 JP JP51712698A patent/JP3188478B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-24 AU AU47776/97A patent/AU4777697A/en not_active Abandoned
- 1997-09-24 AT AT97910341T patent/ATE198595T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-24 RU RU99108793/04A patent/RU2184738C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-09-24 CN CN97198513A patent/CN1098270C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-24 EP EP97910341A patent/EP0929558B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-24 WO PCT/EP1997/005230 patent/WO1998015562A1/de active IP Right Grant
- 1997-09-24 KR KR19997002887A patent/KR100346821B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-09-24 DE DE59702905T patent/DE59702905D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-24 US US09/284,010 patent/US6210830B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-24 CA CA002280938A patent/CA2280938C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-02 ZA ZA9708840A patent/ZA978840B/xx unknown
-
2000
- 2000-08-14 JP JP2000245734A patent/JP3625751B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-14 JP JP2000245735A patent/JP3450283B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J.General Chem.USSR.,59(3),469−473(1989) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101556753B1 (ko) * | 2015-04-15 | 2015-10-02 | 멘토(주) | 다기능 안마기 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA978840B (en) | 1998-04-24 |
WO1998015562A1 (de) | 1998-04-16 |
JP2001081096A (ja) | 2001-03-27 |
JP2000508340A (ja) | 2000-07-04 |
AU4777697A (en) | 1998-05-05 |
CA2280938C (en) | 2006-02-21 |
JP3625751B2 (ja) | 2005-03-02 |
CN1232465A (zh) | 1999-10-20 |
CA2280938A1 (en) | 1998-04-16 |
DE19641138A1 (de) | 1998-04-09 |
JP3450283B2 (ja) | 2003-09-22 |
CN1098270C (zh) | 2003-01-08 |
KR100346821B1 (ko) | 2002-08-14 |
US6210830B1 (en) | 2001-04-03 |
EP0929558A1 (de) | 1999-07-21 |
DE59702905D1 (de) | 2001-02-15 |
KR20010032713A (ko) | 2001-04-25 |
EP0929558B1 (de) | 2001-01-10 |
JP2001076757A (ja) | 2001-03-23 |
ATE198595T1 (de) | 2001-01-15 |
RU2184738C2 (ru) | 2002-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3188478B2 (ja) | フルオロリン酸リチウムおよびそれらの導電塩としての使用 | |
JP3542762B2 (ja) | リチウムフルオロアルキルホスフェート化合物およびこれらの化合物の電解質塩としての使用 | |
US6841301B2 (en) | Fluoroalkyl phosphates for use in electrochemical cells | |
JP2001097944A (ja) | 電気化学電池用の低燃焼性溶剤としてのフッ素化スルホンアミド化合物 | |
JP3387059B2 (ja) | ペルフルオロアルキルフルオロホスホラン化合物の電気化学的合成 | |
US20020160261A1 (en) | Borate salts for use in electrochemical cells | |
TW527357B (en) | Lithium salts, process for preparing them, nonaqueous electrolyte and electrochemical cell | |
JP2002249670A (ja) | 電解質 | |
JP4638006B2 (ja) | 安定な(cf3)2n−塩及びそれらを製造するための方法 | |
AU2005238128B2 (en) | Ionic liquids comprising fluoralkyltriffluoroborate anions | |
JP2002356491A (ja) | フルオロアルキルホスフェートの調製方法 | |
JP2000016983A (ja) | 塩、電解液及びそれを用いた電気化学デバイス | |
US6943263B2 (en) | Method for producing bis(trifluoromethyl)imido salts | |
JPH11335382A (ja) | 有機リン酸リチウム及びそれを用いた非水電解液電池 | |
JPH09301981A (ja) | メタントリスルホン酸誘導体 | |
TW389742B (en) | Lithium fluorophosphates and process for producing same | |
JP2005515194A (ja) | 低い融点を有するリンホウ酸塩 | |
JPH0684349B2 (ja) | Tcnq錯体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090511 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100511 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120511 Year of fee payment: 11 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130511 Year of fee payment: 12 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |