JP3182993B2 - シリコーン樹脂とシリコーンゴムとの成形物及びその製造方法 - Google Patents
シリコーン樹脂とシリコーンゴムとの成形物及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気・電子機器、ＯＡ
機器、自動車、精密機器等の分野で有用なシリコーン樹
脂−シリコーンゴムとの複合体（成形物）及びその製造
方法に関する。
機器、自動車、精密機器等の分野で有用なシリコーン樹
脂−シリコーンゴムとの複合体（成形物）及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
異なる２種のシリコーンが一体化した成形物を得る方法
は種々提案されているが、その方法の多くは、接合一体
化すべき異種のシリコーン組成物を別個に加熱成形した
後、接着剤を用いてこれらの成形物を貼合わせ、一体化
するという方法である。
異なる２種のシリコーンが一体化した成形物を得る方法
は種々提案されているが、その方法の多くは、接合一体
化すべき異種のシリコーン組成物を別個に加熱成形した
後、接着剤を用いてこれらの成形物を貼合わせ、一体化
するという方法である。
【０００３】しかし、この方法は、シリコーン同士の接
着が難しく、貼合わせ作業に時間を要するばかりでな
く、接着度が小さく、また、得られる一体化成形物の寸
法精度が低いという問題がある。
着が難しく、貼合わせ作業に時間を要するばかりでな
く、接着度が小さく、また、得られる一体化成形物の寸
法精度が低いという問題がある。
【０００４】シリコーン樹脂とシリコーンゴムとを一体
化した成形物としては、上記の成形物の他に例えばシリ
コーンゴムをシリコーン樹脂で被覆した成形物が知られ
ているが、この成形物の製造は難しく、また、その用途
は被覆用としては有用であるが、シリコーン樹脂自体の
弱さやシリコーン樹脂とシリコーンゴムとの接着性の弱
さの点から複合体としての用途には不十分である。
化した成形物としては、上記の成形物の他に例えばシリ
コーンゴムをシリコーン樹脂で被覆した成形物が知られ
ているが、この成形物の製造は難しく、また、その用途
は被覆用としては有用であるが、シリコーン樹脂自体の
弱さやシリコーン樹脂とシリコーンゴムとの接着性の弱
さの点から複合体としての用途には不十分である。
【０００５】なお、異なる硬度を持つシリコーンを組み
合わせた一体化成形物を光ファイバーの被覆剤として使
用する例も提案されているが、シリコーン間の接着方法
については何ら考慮されていない。
合わせた一体化成形物を光ファイバーの被覆剤として使
用する例も提案されているが、シリコーン間の接着方法
については何ら考慮されていない。
【０００６】一方、近年、シリコーンゴムの持つ耐熱
性、耐候性、電気特性における高い信頼性が確認され、
電気・電子機器、ＯＡ機器、自動車等の分野でその用途
が広がりつつある。しかしながら、シリコーンゴムと炭
化水素系の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂との複合体で
は、その特性を十分に活用することができず、このため
シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着したシ
リコーン樹脂とシリコーンゴムとの一体化成形物の開発
が望まれている。
性、耐候性、電気特性における高い信頼性が確認され、
電気・電子機器、ＯＡ機器、自動車等の分野でその用途
が広がりつつある。しかしながら、シリコーンゴムと炭
化水素系の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂との複合体で
は、その特性を十分に活用することができず、このため
シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着したシ
リコーン樹脂とシリコーンゴムとの一体化成形物の開発
が望まれている。
【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着したシ
リコーン樹脂とシリコーンゴムとの複合体及びその製造
方法を提供することを目的とする。
シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着したシ
リコーン樹脂とシリコーンゴムとの複合体及びその製造
方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、シリコーン
樹脂主剤として下記一般式（１）で示されるフェニル基
含有オルガノポリシロキサンを使用し、このオルガノポ
リシロキサンを含む付加硬化型又は有機過酸化物硬化型
シリコーン樹脂組成物を硬化又は半硬化させ、該硬化物
又は半硬化物に付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリ
コーンゴム組成物を密着させ、加熱硬化させて一体化し
た場合、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に一
体化した複合体が得られること、この場合、付加硬化型
又は有機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成物を硬化さ
せた後、この硬化物にシリコーンゴム組成物を密着させ
て硬化させるという方法を採用することにより、接着剤
を用いることなくシリコーン樹脂とシリコーンゴムとの
一体化を簡単かつ短時間で行うことができ、十分実用に
耐え得る接着力を持ったシリコーン樹脂とシリコーンゴ
ムとの複合体が得られることを知見し、本発明をなすに
至ったものである。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、シリコーン
樹脂主剤として下記一般式（１）で示されるフェニル基
含有オルガノポリシロキサンを使用し、このオルガノポ
リシロキサンを含む付加硬化型又は有機過酸化物硬化型
シリコーン樹脂組成物を硬化又は半硬化させ、該硬化物
又は半硬化物に付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリ
コーンゴム組成物を密着させ、加熱硬化させて一体化し
た場合、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に一
体化した複合体が得られること、この場合、付加硬化型
又は有機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成物を硬化さ
せた後、この硬化物にシリコーンゴム組成物を密着させ
て硬化させるという方法を採用することにより、接着剤
を用いることなくシリコーン樹脂とシリコーンゴムとの
一体化を簡単かつ短時間で行うことができ、十分実用に
耐え得る接着力を持ったシリコーン樹脂とシリコーンゴ
ムとの複合体が得られることを知見し、本発明をなすに
至ったものである。
【０００９】
【化３】 （ここで、Ｒは同種又は異種の置換もしくは非置換の脂
肪族又は脂環式一価炭化水素基で、Ｒの０．１〜５０モ
ル％が脂肪族不飽和炭化水素基であり、ｎ，ｍは１≦ｎ
＋ｍ＜２かつ０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．８を満た
す正数である。）
肪族又は脂環式一価炭化水素基で、Ｒの０．１〜５０モ
ル％が脂肪族不飽和炭化水素基であり、ｎ，ｍは１≦ｎ
＋ｍ＜２かつ０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．８を満た
す正数である。）
【００１０】従って、本発明は、上記一般式（１）で示
されるオルガノポリシロキサンを含む付加硬化型又は有
機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成物を硬化して得ら
れるＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上のシリコーン樹脂硬化物
と付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組
成物を硬化して得られるＪＩＳ−Ａ硬度が８５未満のシ
リコーンゴム硬化物との少なくとも２層からなり、前記
各層が強固に接合されて構成されたシリコーン樹脂とシ
リコーンゴムとの成形物、及び、上記一般式（１）で示
されるオルガノポリシロキサンを含むＪＩＳ−Ａ硬度が
８５以上のシリコーン樹脂硬化物を形成する付加硬化型
又は有機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成物を硬化又
は半硬化させ、該硬化物又は半硬化物にＪＩＳ−Ａ硬度
が８５未満のシリコーンゴム硬化物を形成する付加硬化
型又は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物を密着
させ、加熱硬化させて、前記両硬化物からなる少なくと
も２層を形成すると共に、前記各層を強固に接合させる
ことを特徴とする上記シリコーン樹脂とシリコーンゴム
との成形物の製造方法を提供する。
されるオルガノポリシロキサンを含む付加硬化型又は有
機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成物を硬化して得ら
れるＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上のシリコーン樹脂硬化物
と付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組
成物を硬化して得られるＪＩＳ−Ａ硬度が８５未満のシ
リコーンゴム硬化物との少なくとも２層からなり、前記
各層が強固に接合されて構成されたシリコーン樹脂とシ
リコーンゴムとの成形物、及び、上記一般式（１）で示
されるオルガノポリシロキサンを含むＪＩＳ−Ａ硬度が
８５以上のシリコーン樹脂硬化物を形成する付加硬化型
又は有機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成物を硬化又
は半硬化させ、該硬化物又は半硬化物にＪＩＳ−Ａ硬度
が８５未満のシリコーンゴム硬化物を形成する付加硬化
型又は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物を密着
させ、加熱硬化させて、前記両硬化物からなる少なくと
も２層を形成すると共に、前記各層を強固に接合させる
ことを特徴とする上記シリコーン樹脂とシリコーンゴム
との成形物の製造方法を提供する。
【００１１】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明のシリコーン樹脂−シリコーンゴム複合体は、下記
一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンを含む
付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成
物と付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム
組成物とが加熱硬化されて、ＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上
の硬化物（シリコーン樹脂）とＪＩＳ−Ａ硬度が８５未
満の硬化物（シリコーンゴム）とが一体化してなるもの
である。
発明のシリコーン樹脂−シリコーンゴム複合体は、下記
一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンを含む
付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリコーン樹脂組成
物と付加硬化型又は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム
組成物とが加熱硬化されて、ＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上
の硬化物（シリコーン樹脂）とＪＩＳ−Ａ硬度が８５未
満の硬化物（シリコーンゴム）とが一体化してなるもの
である。
【００１２】
【化４】
【００１３】ここで、Ｒは好ましくは炭素数１〜２０、
特に好ましくは炭素数１〜１０の同種又は異種の非置換
もしくは置換の脂肪族又は脂環式一価炭化水素基であ
り、このような炭化水素基として具体的にはメチル基，
エチル基，プロピル基等のアルキル基、シクロアルキル
基などの飽和炭化水素基、ビニル基，アリル基，プロペ
ニル基，ブテニル基などの不飽和炭化水素基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素
基、シアノ置換炭化水素基などが挙げられる。この場
合、Ｒの０．１〜５０モル％、好ましくは１〜２０モル
％が脂肪族不飽和炭化水素基、好ましくはアルケニル基
であることが必要であるが、不飽和炭化水素基の含有量
が０．１％よりも少ないとシリコーン樹脂として必要な
硬度が得られないばかりか、シリコーンゴムとの接着性
も悪くなってしまう。また、不飽和炭化水素基含有量が
５０モル％より多いと架橋点が多すぎるため、シリコー
ン樹脂が脆くなってしまう。また、ｎ，ｍは１≦ｎ＋ｍ
＜２で、フェニル基の含有量は全有機基の５〜８０モル
％（０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．８）、好ましくは
５〜５０モル％であるが、フェニル基の含有量がこれよ
り少なくても多くてもシリコーン樹脂が脆くなってしま
い、成形体として好ましくない。
特に好ましくは炭素数１〜１０の同種又は異種の非置換
もしくは置換の脂肪族又は脂環式一価炭化水素基であ
り、このような炭化水素基として具体的にはメチル基，
エチル基，プロピル基等のアルキル基、シクロアルキル
基などの飽和炭化水素基、ビニル基，アリル基，プロペ
ニル基，ブテニル基などの不飽和炭化水素基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素
基、シアノ置換炭化水素基などが挙げられる。この場
合、Ｒの０．１〜５０モル％、好ましくは１〜２０モル
％が脂肪族不飽和炭化水素基、好ましくはアルケニル基
であることが必要であるが、不飽和炭化水素基の含有量
が０．１％よりも少ないとシリコーン樹脂として必要な
硬度が得られないばかりか、シリコーンゴムとの接着性
も悪くなってしまう。また、不飽和炭化水素基含有量が
５０モル％より多いと架橋点が多すぎるため、シリコー
ン樹脂が脆くなってしまう。また、ｎ，ｍは１≦ｎ＋ｍ
＜２で、フェニル基の含有量は全有機基の５〜８０モル
％（０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．８）、好ましくは
５〜５０モル％であるが、フェニル基の含有量がこれよ
り少なくても多くてもシリコーン樹脂が脆くなってしま
い、成形体として好ましくない。
【００１４】このようなオルガノポリシロキサンは公知
の方法によって製造することができ、例えばジメチルク
ロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルビニル
ジクロロシランの共加水分解、あるいはジメチルジメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシランのアルカリ又は酸触媒下での共加水分解
などにより得ることができる。
の方法によって製造することができ、例えばジメチルク
ロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルビニル
ジクロロシランの共加水分解、あるいはジメチルジメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシランのアルカリ又は酸触媒下での共加水分解
などにより得ることができる。
【００１５】本発明で用いる付加硬化型シリコーン樹脂
組成物は、（ａ）上記式（Ｉ）で示されるオルガノポリ
シロキサン、（ｂ）常温で液体のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン、（ｃ）付加反応触媒を主成分とする
ものであり、更に必要により、シリコーン樹脂組成物の
硬度を上記値に調整したり、粘度等を調整するために、
（ｄ）常温で液状又は生ゴム状で、１分子中に２個以上
のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサンを添加す
ることが好ましい。
組成物は、（ａ）上記式（Ｉ）で示されるオルガノポリ
シロキサン、（ｂ）常温で液体のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン、（ｃ）付加反応触媒を主成分とする
ものであり、更に必要により、シリコーン樹脂組成物の
硬度を上記値に調整したり、粘度等を調整するために、
（ｄ）常温で液状又は生ゴム状で、１分子中に２個以上
のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサンを添加す
ることが好ましい。
【００１６】ここで、（ｂ）成分のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合
体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳ
ｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2
単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とか
らなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ
4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合
体などが挙げられる。
ェンポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合
体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳ
ｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2
単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とか
らなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ
4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合
体などが挙げられる。
【００１７】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１
００部（重量部、以下同じ）に対して１〜５０部、特に
５〜３０部とすることが好ましい。配合量がこれよりも
少ないとシリコーン樹脂として充分な硬度が得られない
場合があり、また、これよりも多いと硬化物が脆くなっ
てしまい充分な強度が得られない場合がある。
ンの配合量は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１
００部（重量部、以下同じ）に対して１〜５０部、特に
５〜３０部とすることが好ましい。配合量がこれよりも
少ないとシリコーン樹脂として充分な硬度が得られない
場合があり、また、これよりも多いと硬化物が脆くなっ
てしまい充分な強度が得られない場合がある。
【００１８】（ｃ）成分の付加反応触媒としては、白金
黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロ
ジウム系触媒などが挙げられる。なお、この付加反応触
媒の配合量は触媒量とすることができる。
黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロ
ジウム系触媒などが挙げられる。なお、この付加反応触
媒の配合量は触媒量とすることができる。
【００１９】（ｄ）成分の１分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を含む液状又は生ゴム状のオルガノポリシ
ロキサンとしては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシ
リル基封鎖ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルビニルシリル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）ポリシロキサンなどが挙げられる。
アルケニル基を含む液状又は生ゴム状のオルガノポリシ
ロキサンとしては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシ
リル基封鎖ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルビニルシリル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）ポリシロキサンなどが挙げられる。
【００２０】この（ｄ）成分のオルガノポリシロキサン
の配合量は（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００
部に対して１００部以下、特に樹脂の強度を阻害しない
ためには５０部以下とすることが好ましい。
の配合量は（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００
部に対して１００部以下、特に樹脂の強度を阻害しない
ためには５０部以下とすることが好ましい。
【００２１】更に、上記成分以外に、流動性を調節した
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。
【００２２】充填剤としては、沈殿シリカ，ヒュームド
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのまま用いて
も、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのまま用いて
も、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
【００２３】また、本発明で用いる有機過酸化物硬化型
シリコーンゴム組成物は、（ａ）上記式（１）で示され
るオルガノポリシロキサン、（ｅ）触媒量の有機過酸化
物を主成分とするものであり、更に必要により、シリコ
ーン樹脂組成物の硬度を上記値に調整したり、粘度等を
調整するために、（ｄ）常温で液状又は生ゴム状で、１
分子中に２個以上のアルケニル基を含むオルガノポリシ
ロキサンを添加することが好ましい。
シリコーンゴム組成物は、（ａ）上記式（１）で示され
るオルガノポリシロキサン、（ｅ）触媒量の有機過酸化
物を主成分とするものであり、更に必要により、シリコ
ーン樹脂組成物の硬度を上記値に調整したり、粘度等を
調整するために、（ｄ）常温で液状又は生ゴム状で、１
分子中に２個以上のアルケニル基を含むオルガノポリシ
ロキサンを添加することが好ましい。
【００２４】ここで、（ｅ）成分の有機過酸化物は、
（ａ）成分の架橋反応を促進するための触媒として使用
されるものであり、下記のものを例示することができる
が、これらのものにに限定されるものではない。
（ａ）成分の架橋反応を促進するための触媒として使用
されるものであり、下記のものを例示することができる
が、これらのものにに限定されるものではない。
【００２５】
【化５】
【００２６】上記有機過酸化物の配合量は、硬化速度に
応じて適宜選択することができるが、通常は（ａ）成分
のオルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜１
０部、特に０．２〜２部とすることが好ましい。
応じて適宜選択することができるが、通常は（ａ）成分
のオルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜１
０部、特に０．２〜２部とすることが好ましい。
【００２７】（ｄ）成分の１分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を含む液状又は生ゴム状のオルガノポリシ
ロキサンとしては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端トリビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン、両末端トリビニルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシ
リル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）ポリシロキサンなどが挙げられる。
アルケニル基を含む液状又は生ゴム状のオルガノポリシ
ロキサンとしては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端トリビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン、両末端トリビニルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシ
リル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）ポリシロキサンなどが挙げられる。
【００２８】このオルガノポリシロキサンの配合量は
（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
１００部以下、特に樹脂の強度を阻害しないためには５
０部以下とすることが好ましい。
（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
１００部以下、特に樹脂の強度を阻害しないためには５
０部以下とすることが好ましい。
【００２９】更に、上記成分以外に、流動性を調節した
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。
【００３０】充填剤としては、沈殿シリカ，ヒュームド
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのままでも用い
ても、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのままでも用い
ても、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
【００３１】更に、用途によっては、その硬度や粘度を
調節するために、シリコーンの耐熱性、耐候性、電気特
性などを損なわない量で下記に示す反応性ビニルモノマ
ーやオリゴマーを添加してもよい。
調節するために、シリコーンの耐熱性、耐候性、電気特
性などを損なわない量で下記に示す反応性ビニルモノマ
ーやオリゴマーを添加してもよい。
【００３２】
【化６】
【００３３】
【化７】
【００３４】一方、シリコーンゴム組成物は、付加反応
硬化型又は有機過酸化硬化型であればよく、特に限定さ
れるものではないが、付加型シリコーンゴム組成物とし
ては、 （ｆ）１分子中に少なくとも平均２個の低級アルケニル
基を含有するオルガノポリシロキサン、 （ｇ）１分子中に少なくとも２個の珪素基に直接結合し
た水素原子を持つオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、 （ｈ）付加反応触媒 を主成分とし、常温で液状又は生ゴム状であるものが好
ましい。
硬化型又は有機過酸化硬化型であればよく、特に限定さ
れるものではないが、付加型シリコーンゴム組成物とし
ては、 （ｆ）１分子中に少なくとも平均２個の低級アルケニル
基を含有するオルガノポリシロキサン、 （ｇ）１分子中に少なくとも２個の珪素基に直接結合し
た水素原子を持つオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、 （ｈ）付加反応触媒 を主成分とし、常温で液状又は生ゴム状であるものが好
ましい。
【００３５】ここで、（ｆ）成分のオルガノポリシロキ
サンとしては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメ
チルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル基封
鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサン共
重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポ
リシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビ
ニルシリル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）ポリシロキサンなどが挙げられる。なお、これ
らのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は１
００ｃｐ〜１００万ｃｐであることが好ましい。
サンとしては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメ
チルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル基封
鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサン共
重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポ
リシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビ
ニルシリル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）ポリシロキサンなどが挙げられる。なお、これ
らのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は１
００ｃｐ〜１００万ｃｐであることが好ましい。
【００３６】（ｇ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジ
メチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体など
が挙げられる。なお、これらのオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの２５℃における粘度は１ｃｐ〜１００
０ｃｐであることが好ましい。
シロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジ
メチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体など
が挙げられる。なお、これらのオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの２５℃における粘度は１ｃｐ〜１００
０ｃｐであることが好ましい。
【００３７】（ｇ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンの配合量は（ｆ）成分のオルガノポリシロキ
サン１００部に対して０．１〜５０部、特に０．５〜２
０部とすることが好ましい。
シロキサンの配合量は（ｆ）成分のオルガノポリシロキ
サン１００部に対して０．１〜５０部、特に０．５〜２
０部とすることが好ましい。
【００３８】（ｈ）成分の付加反応触媒としては、白金
黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロ
ジウム系触媒などが挙げられる。なお、この付加反応触
媒の配合量は触媒量とすることができる。
黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロ
ジウム系触媒などが挙げられる。なお、この付加反応触
媒の配合量は触媒量とすることができる。
【００３９】更に、上記成分以外に、流動性を調節した
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。。
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。。
【００４０】充填剤としては、沈殿シリカ，ヒュームド
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのままでも用い
ても、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのままでも用い
ても、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
【００４１】また、有機過酸化物硬化型シリコーンゴム
組成物としては、 （ｉ）１分子中に少なくとも平均２個の低級アルケニル
基を含有するオルガノポリシロキサン、 （ｊ）有機過酸化物触媒を主成分とする常温で液体又は
生ゴム状であるものが好ましい。
組成物としては、 （ｉ）１分子中に少なくとも平均２個の低級アルケニル
基を含有するオルガノポリシロキサン、 （ｊ）有機過酸化物触媒を主成分とする常温で液体又は
生ゴム状であるものが好ましい。
【００４２】（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンとし
ては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリ
シロキサン、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキ
サン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体、両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端メチルフェニルビニルシリル基封鎖ジメチルポリ
シロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖メ
チル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキ
サンなどが挙げられる。
ては、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリ
シロキサン、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキ
サン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体、両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端メチルフェニルビニルシリル基封鎖ジメチルポリ
シロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖メ
チル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキ
サンなどが挙げられる。
【００４３】（ｊ）成分の有機過酸化物触媒としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ｏ−モノクロロベンゾイル
パーオキサイド、ビス−２，４−ジクロロベンゾイルシ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルベ
ンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−モノ
クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）
ヘキサンなどが挙げられ、その配合量は触媒量とするこ
とができる。
ベンゾイルパーオキサイド、ｏ−モノクロロベンゾイル
パーオキサイド、ビス−２，４−ジクロロベンゾイルシ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルベ
ンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−モノ
クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）
ヘキサンなどが挙げられ、その配合量は触媒量とするこ
とができる。
【００４４】更に、上記成分以外に、流動性を調節した
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。
り成形品の機械的強度を向上させるために充填剤を配合
してもよいし、また、必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃
剤、可塑剤などを配合してもよい。
【００４５】充填剤としては、沈殿シリカ，ヒュームド
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのまま用いて
も、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
シリカ，焼成シリカ，ヒュームド酸化チタン等の補強性
充填剤，粉砕石英，ケイ藻土，アスベスト，アミノケイ
酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム等の非補強性充
填剤が挙げられる。これらの充填剤はそのまま用いて
も、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものを用いてもよい。
【００４６】なお、上記シリコーン樹脂組成物は、その
硬化物（シリコーン樹脂）のＪＩＳ−Ａ硬度が８５以
上、特に９０以上、シリコーンゴム組成物は、その硬化
物（シリコーンゴム）のＪＩＳ−Ａ硬度が８５未満、特
に７０以下であることがシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ムそれぞれの特徴を引き出すという点から好ましい。
硬化物（シリコーン樹脂）のＪＩＳ−Ａ硬度が８５以
上、特に９０以上、シリコーンゴム組成物は、その硬化
物（シリコーンゴム）のＪＩＳ−Ａ硬度が８５未満、特
に７０以下であることがシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ムそれぞれの特徴を引き出すという点から好ましい。
【００４７】本発明の複合体の構成は特に限定されない
が、通常はシリコーン樹脂組成物の硬化物（シリコーン
樹脂）の一面の一部又は全面にシリコーンゴム組成物の
硬化物（シリコーンゴム）の一面の一部又は全面が積層
された形態であり、或いはシリコーン樹脂又はゴムがシ
リコーンゴム又は樹脂でサンドウィッチされた形態など
とすることもできる。
が、通常はシリコーン樹脂組成物の硬化物（シリコーン
樹脂）の一面の一部又は全面にシリコーンゴム組成物の
硬化物（シリコーンゴム）の一面の一部又は全面が積層
された形態であり、或いはシリコーン樹脂又はゴムがシ
リコーンゴム又は樹脂でサンドウィッチされた形態など
とすることもできる。
【００４８】本発明の複合体は、このようにシリコーン
樹脂とシリコーンゴムとが接着剤を用いず、強固に一体
化しているため、他樹脂とシリコーンゴムとの複合体に
比べ、熱膨脹係数の違いによるひずみの発生の防止やど
ちらもシロキサン結合が主鎖であるため、その耐熱性、
低温特性、耐候性等の特徴を有し、このため電気・電子
機器、ＯＡ機器、自動車、精密機器などの部品として好
適に用いることができる。
樹脂とシリコーンゴムとが接着剤を用いず、強固に一体
化しているため、他樹脂とシリコーンゴムとの複合体に
比べ、熱膨脹係数の違いによるひずみの発生の防止やど
ちらもシロキサン結合が主鎖であるため、その耐熱性、
低温特性、耐候性等の特徴を有し、このため電気・電子
機器、ＯＡ機器、自動車、精密機器などの部品として好
適に用いることができる。
【００４９】このようなシリコーン樹脂とシリコーンゴ
ムとの複合体を製造する方法としては、まずシリコーン
樹脂組成物を所望の形状に注入成形、圧縮成形、射出成
形、押出成形、トランスファー成形などの適宜な成形法
により成形し、加熱硬化又は半硬化させ、次いでこの硬
化物又は半硬化物に密着させてシリコーンゴム組成物を
適宜な成形法により成形し、これを硬化するという方法
を採用することができる。なお、上記シリコーン樹脂組
成物の半硬化物は、シリコーンゴム組成物を成形、密着
させた場合、両者が混ざり合わずに界面を形成し得る以
上の硬化状態である。また、シリコーン樹脂組成物及び
ゴム組成物の硬化条件は適宜選定し得、更に両者を硬化
後、必要により後硬化することもできる。
ムとの複合体を製造する方法としては、まずシリコーン
樹脂組成物を所望の形状に注入成形、圧縮成形、射出成
形、押出成形、トランスファー成形などの適宜な成形法
により成形し、加熱硬化又は半硬化させ、次いでこの硬
化物又は半硬化物に密着させてシリコーンゴム組成物を
適宜な成形法により成形し、これを硬化するという方法
を採用することができる。なお、上記シリコーン樹脂組
成物の半硬化物は、シリコーンゴム組成物を成形、密着
させた場合、両者が混ざり合わずに界面を形成し得る以
上の硬化状態である。また、シリコーン樹脂組成物及び
ゴム組成物の硬化条件は適宜選定し得、更に両者を硬化
後、必要により後硬化することもできる。
【００５０】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
【００５１】［実施例１］下記平均組成式（２）で示さ
れるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組成式
（３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン１０部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白金含
有量０．２０％）１．２部を混合し、シリコーン樹脂組
成物（Ａ）を得た。
れるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組成式
（３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン１０部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白金含
有量０．２０％）１．２部を混合し、シリコーン樹脂組
成物（Ａ）を得た。
【００５２】
【化８】
【００５３】また、２５℃における粘度が１００ポイズ
の両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン１００部に比表面積が２００ｍ2／ｇの乾式シ
リカ３０部、ジメトキシジメチルシラン５部、水１部を
加えて１５０℃で３時間加熱混合し、これに上記ポリシ
ロキサン５０部、２５℃における粘度が１０ｃｓ（セン
チポイズ）の両末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルシ
ロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位５０モル
％、メチルハイドロジェンシロキサン単位５０モル％）
０．４部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白金含
有量０．５０％）０．１部を加え、シリコーンゴム組成
物（Ｂ）を得た。
の両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン１００部に比表面積が２００ｍ2／ｇの乾式シ
リカ３０部、ジメトキシジメチルシラン５部、水１部を
加えて１５０℃で３時間加熱混合し、これに上記ポリシ
ロキサン５０部、２５℃における粘度が１０ｃｓ（セン
チポイズ）の両末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルシ
ロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位５０モル
％、メチルハイドロジェンシロキサン単位５０モル％）
０．４部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白金含
有量０．５０％）０．１部を加え、シリコーンゴム組成
物（Ｂ）を得た。
【００５４】次に、図１に示す下金型１のキャビティ２
に半量ほどシリコーン樹脂組成物（Ａ）を注入し、１５
０℃で５分間加熱し、硬化させた後、上金型３を下金型
１上に載せて下金型１を閉じ、上金型３の上部に設けら
れた注入口４からシリコーン樹脂硬化物Ａの上にシリコ
ーンゴム組成物（Ｂ）を射出圧６０ｋｇ／ｃｍ2程度で
射出し、１５０℃で５分間加熱硬化させ、シリコーン樹
脂とシリコーンゴムとが強固に接着した一体化物を得
た。なお、脱型の際、金型への付着は全くなかった。
に半量ほどシリコーン樹脂組成物（Ａ）を注入し、１５
０℃で５分間加熱し、硬化させた後、上金型３を下金型
１上に載せて下金型１を閉じ、上金型３の上部に設けら
れた注入口４からシリコーン樹脂硬化物Ａの上にシリコ
ーンゴム組成物（Ｂ）を射出圧６０ｋｇ／ｃｍ2程度で
射出し、１５０℃で５分間加熱硬化させ、シリコーン樹
脂とシリコーンゴムとが強固に接着した一体化物を得
た。なお、脱型の際、金型への付着は全くなかった。
【００５５】［実施例２］分子鎖両末端がトリビニルシ
ロキシ単位で封鎖され、２５℃における粘度が１，００
０ポイズのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積
が２００ｍ2／ｇの乾式シリカ３０部、ジメトキシジメ
チルシラン５部、水１部を加えて１５０℃で３時間加熱
混合し、更に上記ポリシロキサン５０部、１，６−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．０部を加え、シ
リコーンゴム組成物（Ｃ）を得た。
ロキシ単位で封鎖され、２５℃における粘度が１，００
０ポイズのジメチルポリシロキサン１００部に比表面積
が２００ｍ2／ｇの乾式シリカ３０部、ジメトキシジメ
チルシラン５部、水１部を加えて１５０℃で３時間加熱
混合し、更に上記ポリシロキサン５０部、１，６−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．０部を加え、シ
リコーンゴム組成物（Ｃ）を得た。
【００５６】次に、実施例１と同様の方法でシリコーン
樹脂組成物（Ａ）を硬化させ、その上にシリコーンゴム
組成物（Ｃ）を射出し、１５０℃で５分間硬化させるこ
とにより、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に
接着した一体化成形物を得た。なお、脱型の際、金型へ
の成形物の接着は全くなかった。
樹脂組成物（Ａ）を硬化させ、その上にシリコーンゴム
組成物（Ｃ）を射出し、１５０℃で５分間硬化させるこ
とにより、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に
接着した一体化成形物を得た。なお、脱型の際、金型へ
の成形物の接着は全くなかった。
【００５７】［実施例３］下記平均組成式（２）で示さ
れるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組成式
（４）で示されるオルガノポリシロキサン２０部、１，
６ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサン
１．０部を混合し、シリコーン樹脂組成物（Ｄ）を得
た。
れるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組成式
（４）で示されるオルガノポリシロキサン２０部、１，
６ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサン
１．０部を混合し、シリコーン樹脂組成物（Ｄ）を得
た。
【００５８】
【化９】
【００５９】次に、実施例１と同様の方法でシリコーン
樹脂組成物（Ｄ）を１７０℃で５分間加熱して硬化さ
せ、その上に実施例１と同じシリコーンゴム組成物
（Ｂ）を射出し、１７０℃で５分間硬化させることによ
り、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着し
た一体化成形物を得た。なお、脱型の際、金型への成形
物の接着は全くなかった。
樹脂組成物（Ｄ）を１７０℃で５分間加熱して硬化さ
せ、その上に実施例１と同じシリコーンゴム組成物
（Ｂ）を射出し、１７０℃で５分間硬化させることによ
り、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着し
た一体化成形物を得た。なお、脱型の際、金型への成形
物の接着は全くなかった。
【００６０】［実施例４］ 実施例３と同様の方法でシリコーン樹脂組成物（Ｄ）を
硬化させ、その上に実施例２と同じシリコーンゴム組成
物（Ｃ）を射出し、１８０℃で５分間硬化させることに
より、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着
した一体化成形物を得た。なお、脱型の際、金型への成
形物の接着は全くなかった。
硬化させ、その上に実施例２と同じシリコーンゴム組成
物（Ｃ）を射出し、１８０℃で５分間硬化させることに
より、シリコーン樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着
した一体化成形物を得た。なお、脱型の際、金型への成
形物の接着は全くなかった。
【００６１】
【発明の効果】本発明によれば、シリコーン樹脂とシリ
コーンゴムとが強固に接着したシリコーン樹脂とシリコ
ーンゴムとの複合体を容易に得ることができ、この複合
体は電気・電子機器、ＯＡ機器、自動車、精密機器等の
分野で有用である。
コーンゴムとが強固に接着したシリコーン樹脂とシリコ
ーンゴムとの複合体を容易に得ることができ、この複合
体は電気・電子機器、ＯＡ機器、自動車、精密機器等の
分野で有用である。
【図１】本発明のシリコーン樹脂とシリコーンゴムとの
複合体の製造に用いた金型の一例を示す断面図である。
複合体の製造に用いた金型の一例を示す断面図である。
【符号の説明】 １ 下金型 ２ キャビティ ３ 上金型
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/07 C08L 83/05 C08K 5/14
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるオルガノポ
リシロキサンを含む付加硬化型又は有機過酸化物硬化型
シリコーン樹脂組成物を硬化して得られるＪＩＳ−Ａ硬
度が８５以上のシリコーン樹脂硬化物と付加硬化型又は
有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物を硬化して得
られるＪＩＳ−Ａ硬度が８５未満のシリコーンゴム硬化
物との少なくとも２層からなり、前記各層が強固に接合
されて構成されたシリコーン樹脂とシリコーンゴムとの
成形物。 【化１】 （ここで、Ｒは同種又は異種の置換もしくは非置換の脂
肪族又は脂環式一価炭化水素基で、Ｒの０．１〜５０モ
ル％が脂肪族不飽和炭化水素基であり、ｎ，ｍは１≦ｎ
＋ｍ＜２かつ０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．８を満た
す正数である。） - 【請求項２】 下記一般式（１）で示されるオルガノポ
リシロキサンを含むＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上のシリコ
ーン樹脂硬化物を形成する付加硬化型又は有機過酸化物
硬化型シリコーン樹脂組成物を硬化又は半硬化させ、該
硬化物又は半硬化物にＪＩＳ−Ａ硬度が８５未満のシリ
コーンゴム硬化物を形成する付加硬化型又は有機過酸化
物硬化型シリコーンゴム組成物を密着させ、加熱硬化さ
せて、前記両硬化物からなる少なくとも２層を形成する
と共に、前記各層を強固に接合させることを特徴とする
請求項１記載のシリコーン樹脂とシリコーンゴムとの成
形物の製造方法。 【化２】 （ここで、Ｒは同種又は異種の置換もしくは非置換の脂
肪族又は脂環式一価炭化水素基で、Ｒの０．１〜５０モ
ル％が脂肪族不飽和炭化水素基であり、ｎ，ｍは１≦ｎ
＋ｍ＜２かつ０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．８を満た
す正数である。）
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| DE102009036584A1 (de) * | 2009-08-07 | 2011-02-17 | Gummiwerk Kraiburg Gmbh & Co. Kg | Verbundbauteil aus Silikon und Verfahren zu dessen Herstellung |
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- 1993-11-19 DE DE1993613408 patent/DE69313408T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-19 EP EP19930309243 patent/EP0598627B1/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
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