JP3133177B2

JP3133177B2 - 熱安定性に優れたポリエチレンナフタレート繊維およびその製造方法

Info

Publication number: JP3133177B2
Application number: JP04329260A
Authority: JP
Inventors: 明彦永井; 亨景松井; 俊正黒田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-12-09
Filing date: 1992-12-09
Publication date: 2001-02-05
Anticipated expiration: 2016-02-05
Also published as: JPH06184815A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業用の利用分野】本発明は産業用資材、特にタイヤ
コードとして有用な高強度、高弾性率で、かつ熱安定性
に優れたポリエチレンナフタレート繊維およびその製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンナフタレート繊維は、高強
度、高弾性率および優れた熱寸法安定性を示し、タイヤ
コードを始めとする産業資材分野でポリエチレンテレフ
タレート繊維を凌駕する性能を示すものと期待されてい
る。ポリエチレンテレフタレート繊維については、熱安
定性を向上させ、レーヨンと同等の熱安定性を有する繊
維を得ようとする提案が種々行われている。

【０００３】ポリエチレンナフタレート繊維において
も、熱安定性の向上を目的とした提案がいくつかなされ
ている。例えば、特開昭６２―１５６３１２号公報に
は、紡糸速度１，５００〜６，０００ｍ／分の特定の紡
糸延伸条件で、強度が６．５ｇ／ｄｅ以上、１８０℃乾
熱収縮率が３％以下、結晶融点が２８０℃以上である熱
安定性に優れたポリエチレンナフタレート繊維を製造す
ることが記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６２―１５６３１２号公報に記載されているポリエチレ
ンナフタレート繊維は、結晶融点が２８５℃と高い場合
には、強度が６．６ｇ／ｄｅと低く、逆に強度が７ｇ／
ｄｅ以上になると、結晶融点が２８０〜２８３℃と低く
なるという問題がある。つまり、強度と耐熱性とを、高
レベルで両立させることができない。

【０００５】さらに、特開昭６２―１５６３１２号公報
に記載されているポリエチレンナフタレート繊維は、乾
熱収縮率で示される熱寸法安定性は良好であるものの、
昇温、荷重下での繊維の伸長に対する熱耐久性が不十分
である。ポリエチレンナフタレート繊維が産業用資材、
特にタイヤコード、ベルト、ホースなどのゴム資材の補
強用繊維として用いられる場合は、通常、昇温下に荷重
を受けるので、昇温、荷重下での伸長に対する熱耐久性
（即ち、耐クリープ性）が必要となる。

【０００６】本発明は、特にタイヤコード、ベルト、ホ
ースなどのゴム資材の補強用繊維として好適な、高強度
で、かつ耐熱性、熱寸法安定性および熱耐久性に優れた
ポリエチレンナフタレート繊維を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン―
２，６―ナフタレート単位を９０モル％以上含むポリエ
チレンナフタレートからなり、下記（ａ）〜（ｇ）を満
足することを特徴とする熱安定性に優れたポリエチレン
ナフタレート繊維である。

【０００８】（ａ）極限粘度［η］ｆ≧０．７０（ｂ）強度≧７．０ｇ／ｄｅ（ｃ）融点≧２８２℃ （ｄ）１８０℃での乾熱収縮率≦３．０％（ｅ）１２０℃でのクリープ率≦４．０％（ｆ）０．２≦Ｒ≦０．８（ｇ）複屈折率（Δｎ）≧０．３１（ただし、ＲはＸ線回折強度の赤道方向の分布曲線にお
いて、ブラッグ反射角２θ＝１８．７゜のピークと２θ
＝１５．６゜のピークとの回折強度比である。）

【０００９】さらに、本発明は、上記ポリエチレンナフ
タレート繊維を製造するに際し、（ア）エチレン―２，
６―ナフタレート単位を９０モル％以上含み、かつ極限
粘度が０．７５ないし１．００であるポリエチレンナフ
タレートを、溶融紡糸すること、（イ）該溶融紡糸にお
いて、紡糸口金直化に、長さが３０ｃｍ以上で、雰囲気
温度が紡糸口金温度以上４５０℃以下の加熱筒を設ける
こと、（ウ）引取速度３，５００ｍ／分以上、紡糸ドラ
フト１００〜２，０００で該溶融紡糸を行ない、複屈折
率が０．２２以上の未延伸糸を得ること、（エ）該未延
伸糸を一旦巻取るか、あるいは巻取らずに連続的に延伸
工程に供給して少なくとも１段以上の熱延伸を行なうこ
と、および（オ）引き続いて、２００〜２５０℃の加熱
ローラーと非加熱ローラーとの間で、定長あるいは２％
以下の制限収縮処理を行なった後、巻取ること、からな
ることを特徴とするポリエチレンナフタレート繊維の製
造方法である。

【００１０】本発明でいうポリエチレンナフタレートと
は、エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル％
以上含んでおればよく、１０モル％以下の割合で適当な
第３成分を含む共重合体であっても差し支えない。一般
にポリエチレン―２，６―ナフタレートは、ナフタレン
―２，６―ジカルボン酸またはその機能的誘導体を触媒
の存在下で、適当な反応条件の下に重合せしめることに
よって合成される。このとき、ポリエチレン―２，６―
ナフタレートの重合完結前に、適当な１種または２種以
上の第３成分を添加すれば、共重合ポリエチレンナフタ
レートが合成される。

【００１１】適当な第３成分としては、（ａ）２個のエ
ステル形成官能基を有する化合物、例えば、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカルボン酸、シ
クロブタンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン―２，７―ジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、３，５―ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのカルボン酸；グリコー
ル酸、ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシエトキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸；プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、ｐ―キシリレングリコール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ｐ，ｐ′―ジフェノキシスルホン―１，４―ビス
（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２―ビス
（ｐ―β―ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ポ
リアルキレングリコール、ｐ―フェニレンビス（ジメチ
ルシクロヘキサン）などのオキシ化合物、あるいはその
機能的誘導体；前記カルボン酸類、オキシカルボン酸
類、オキシ化合物類またはその機能的誘導体から誘導さ
れる高重合度化合物などや、（ｂ）１個のエステル形成
官能基を有する化合物、例えば、安息香酸、ベンゾイル
安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポリアル
キレングリコールなどが挙げられる。

【００１２】さらに（ｃ）３個以上のエステル形成官能
基を有する化合物、例えば、グリセリン、ペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパンなども、重合体が実
質的に線状である範囲内で使用可能である。

【００１３】また、前記ポリエステル中に、二酸化チタ
ンなどの艶消剤やリン酸、亞リン酸およびそれらのエス
テルなどの安定剤等の添加剤が含まれていてもよいこと
はいうまでもない。

【００１４】本発明のポリエチレンナフタレート繊維
は、極限粘度［η］ｆが０．７０以上であり、特に、
０．７５〜１．０であることが好ましい。本発明でいう
極限粘度［η］ｆは、繊維をフェノールとオルトジクロ
ロベンゼンとの混合溶媒（容量比６：４）に溶解し、３
５℃で測定した粘度から求めた値である。

【００１５】極限粘度［η］ｆが０．７０未満では、本
発明の目的とする高強度で、かつ耐熱性、熱安定性に優
れたポリエチレンナフタレート繊維を得ることが、実質
上不可能になる。なお、極限粘度［η］ｆが１．０を越
えるような繊維は、紡糸工程での断糸が多発し製造する
のが難しい。

【００１６】また、強度が７ｇ／ｄｅ未満では、産業資
材として用いたとき、耐久性が劣り好ましくなく、７．
５ｇ／ｄｅ以上であることが好ましい。

【００１７】この強度レベルを達成するためには、複屈
折率（Δｎ）が０．３１以上であることが必要であり、
０．３２以上がより好ましい。

【００１８】産業用資材は、優れた熱的特性を持ってい
ることが必要である。一般にポリエチンナフタレート繊
維は、ポリエチンテレフタレート繊維に比較して、耐熱
性、熱安定性に勝るので、その特性を十分に活用できれ
ば、従来よりはるかに優れた産業資材用繊維が得られる
ことになる。

【００１９】耐熱性の尺度としては、繊維中に存在する
結晶部の融点で表わすことができる。ポリエチレンナフ
タレート繊維を高速紡糸した場合の特徴の一つは、高融
点を有する結晶が得られることで、このことは特公昭５
２―５６１２号公報などで知られている。紡糸速度３，
５００ｍ／分以上の高速で紡糸し、Ｘ線回折図形の赤道
方向のパターンから求められるＲ値が０．２以上の場合
は、結晶の融点を２８２℃以上、適切な条件を選べば２
８５℃以上の高融点とすることができる。結晶の融点が
２８２℃に達しないと、レーヨンに比較して、耐熱性が
劣ることになる。

【００２０】熱安定性の尺度としては、１８０℃での乾
熱収縮率で代表される熱寸法安定性および１２０℃での
クリープ率で代表される熱耐久性が挙げられる。乾熱収
縮率は３．０％以下であることが必要であり、２．５％
以下がより好ましい。乾熱収縮率が３％を越えると、レ
ーヨンに比較して熱寸法安定性が劣ってくる。

【００２１】１２０℃でのクリープ率は、昇温、荷重下
での伸長に対する繊維の抵抗性を示すもので、実際に繊
維が産業用資材として用いられる場合の重要なファクタ
ーである。本発明のポリエチレンナフタレート繊維にお
いては、１２０℃、２．５ｇ／ｄｅ荷重下でのクリープ
率が４．０％以下であることが必要である。このクリー
プ率が４．０％を越えると、昇温、荷重下での耐久性
が、レーヨンに比較して劣ってくる。Ｘ線回折曲線から
求められるＲ値が０．８を越えると、結晶の融点は２９
０℃程度と高いにもかかわらず、クリープ率は４％を越
える。

【００２２】ここで注意しなければならないのは、乾熱
収縮率とクリープ率とは、通常２律背反的性格のもので
あり、乾熱収縮率が低いときは、クリープ率が高くなる
ことである。

【００２３】上記のような特性を両立するためには、微
細構造的に結晶の完全性が高いことが必要であり、結晶
の融点が２８２℃以上である必要がある。このように、
耐熱性、熱寸法安定性および熱耐久性の３つが互いに影
響し合っているものであり、このことは本発明において
はじめて見出されたものである。

【００２４】このようなポリエチレンナフタレート繊維
を製造するには、エチレン２，６―ナフタレート単位を
９０モル％以上含み、かつ、極限粘度が０．７５ないし
１．００であるポリエチレンナフタレートを３，５００
ｍ／分以上の引取速度で溶融紡糸する。

【００２５】この際、紡糸口金直下に、遅延冷却を行う
ために加熱筒を設置する。ポリエチレンナフタレート樹
脂は、特に極限粘度が０．７５以上のような高重合度の
場合、溶融粘度が非常に大であり、このため紡糸口金温
度を適度に高くして、溶融粘度を下げる必要があること
は言うまでもないが、口金下の冷却を遅らせ、吐出糸条
が、紡糸ドラフトにより急激に配向化することを避けね
ばならない。このために、加熱筒は必須であり、さらに
その長さも長い方が好ましい。本発明者らの検討では、
加熱筒を高温にし、かつ加熱筒の長さを長くすると、吐
出糸条が密着し、時には断糸に至る場合も有り得るが、
少なくとも３０ｃｍ以上の長さの加熱筒を設置すること
が必要である。

【００２６】加熱筒の温度は、紡糸口金温度以上、４５
０℃以下の雰囲気温度に保持する必要がある。高速紡糸
下に高強度繊維を得るためには、低配向未延伸糸が必要
であるが、このためには少なくとも口金下での遅延冷却
が必須である。口金直下に設けた加熱筒の温度が紡糸口
金温度未満になると、遅延冷却というよりはむしろ保温
による徐冷となり、高強度繊維が得難くなる。逆に、加
熱筒温度が４５０℃を越えると、糸搖れが大きくなり、
ひどい場合は単糸間の密着が発生するなど、紡糸調子が
悪化する。加熱筒の長さについても同様に、３０ｃｍ未
満では充分な遅延冷却効果が得られない。ここで注意し
なければならないのは、ここで特定した加熱筒の温度お
よび長さの条件の範囲内でも、紡糸溶融温度が高すぎた
り、紡糸口金の孔間の距離が不適切であったりすると、
紡糸調子が低下したり、場合によっては単糸間の密着が
発生する場合も有り得るので、適切な紡糸条件を選ぶ必
要がある。

【００２７】紡糸ドラフトは、紡糸巻取速度（紡糸速
度）と紡糸吐出線速度の比として定義され、下記式で表
わされる。紡糸ドラフト＝πＤ²Ｖ／４Ｗ（式中Ｄは口金の孔径を、Ｖは紡糸引取速度を、Ｗは単
孔あたりの体積吐出量を示す。）紡糸ドラフトが１００
未満になると、紡出糸条の張力が過小で、糸搖れが大に
なったり、ひいては糸条の断糸が発生する場合もある。
逆に、紡糸ドラフトが２，０００を越えると、糸条の断
糸が発生したり、発生しなくとも紡糸調子が低下する。

【００２８】本発明で特定する物性を有するポリエチレ
ンナフタレート繊維を得るには、上記のように口金下に
加熱筒を設置し、遅延冷却を行うことが前提になるが、
紡糸未延伸糸の複屈折率（Δｎ）が０．２２以上である
ことが、もう一つの重要な要件である。紡糸速度が５０
０ｍ／分のように低くて、複屈折率（Δｎ）が０．２２
に達しない場合は、高強度、高弾性率繊維は得られ易い
が、熱寸法安定性、耐熱性が劣ったものとなってしま
う。紡糸速度が２，０００〜３，０００ｍ／分の、いわ
ゆるＰＯＹ領域になると、紡糸過程で繊維構造は発達し
ていないが、微結晶の核が多数発生して、この核が結晶
化し易いため、延伸性を阻害し、低強度の糸条しか得ら
れない。むしろ、紡糸速度をさらに大とし、紡糸過程で
繊維構造を発達させておいた方が、高強度の糸条が得ら
れる。このためには、紡糸速度を３，５００ｍ／分以上
とし、未延伸の複屈折率（Δｎ）を０．２２以上にして
おくことが必要である。

【００２９】このようにして得られた未延伸糸は、結晶
の完全性が十分でなく、強度も十分ではないうえ、特に
熱耐久性が不十分なので、少なくとも１段以上の延伸を
行う必要がある。延伸温度は１５０℃以上であれば良
い。なお、延伸は、紡糸引取ロールから一旦捲き取っ
て、いわゆる別延伸法で延伸しても、あるいは紡糸引取
ロールから直接連続的に延伸工程に未延伸糸を供給する
いわゆる直延伸法で延伸しても差し支えない。このと
き、延伸倍率は、Ｘ線回折強度曲線から求められるＲ値
が０．２以上、０．８以下になるように設定する必要が
ある。Ｒ値が０．８を越えると、繊維構造の発達が不十
分なため、クリープ率が大になり、熱耐久性が悪化す
る。また、Ｒ値を０．２未満とするには、過大な延伸倍
率が必要となるため、延伸調子が悪化したり、また、延
伸されても低伸度となり、タフネスが低下し、更には熱
寸法安定性が低下する。

【００３０】延伸後、熱セットを行うことが、熱安定性
向上の観点から必要である。熱セットは２００〜２５０
℃の加熱ロールを用いて、定長あるいは２％以下の制限
収縮下で行い、しかる後捲き取る。定長を越える緊張状
態、つまり延伸状態で熱セトを行うと、糸条の熱寸法安
定性が低下する。また、制限収縮が２％を越える状態で
熱セットした場合は、糸条の熱耐久性が劣ったものにな
る。

【００３１】本発明のポリエチレンナフタレート繊維を
ゴム補強用コードとして使用する場合は、例えば次のよ
うな方法を使用することができる。すなわち、該延伸糸
を撚係数Ｋ＝Ｔ・Ｄ^1/2（Ｔは１０ｃｍ当りの撚数、Ｄ
は撚糸コードの繊度）が９９０〜２，５００で合撚糸し
て撚糸コードとなし、該コードを接着剤処理に引き続き
２３０〜２７０℃で熱処理する。この際、実質的に延伸
が起こらない条件で熱処理することが好ましい。本発明
のポリエチレンナフタレート繊維から得られるコード
は、荷重が２ｇ／ｄｅの時の中間伸度と１８０℃での乾
熱収縮率との和が４．５以下であり、高弾性率であると
共に、熱安定性に極めて優れている。さらに、本発明の
ポリエチレンナフタレート繊維からなるコードは、強度
５．８ｇ／ｄｅ以上であり、また、ゴム構造物中におい
ても従来のゴム補強用ポリエチレンテレフタレートコー
ドに比して、耐熱性および耐疲労性が著しく改善されて
いる。

【００３２】以下、実施例で本発明を更に詳細に説明す
る。なお、実施例、比較例における各特性値は、以下の
方法で測定した。

【００３３】（１）強度、伸度ＪＩＳＬ１０１３に準拠して、サンプル長２０ｃ
ｍ、伸長速度１００％／分にて測定した。

【００３４】（２）乾熱収縮率ＪＩＳＬ１０１３Ｂ法（フィラメント収縮率）に準
拠し、１８０℃で３０分間の収縮率を求めた。

【００３５】（３）融点理学電機（株）製ＴＨＥＲＭＯＦＬＥＸＴＡＳ２０型
示差熱量計を用い、窒素雰囲気中、試料量１０ｍｇ、昇
温速度１０℃／分でＤＳＣ曲線を求め、吸熱ピークの温
度を融点とした。

【００３６】（４）極限粘度［η］樹脂あるいは繊維をフェノールとオルトジクロロベンゼ
ンとの混合溶媒（容量比６：４）に溶解し、３５℃で測
定した粘度から求めた。

【００３７】（５）広角Ｘ線Ｒ値繊維試料についてのＸ線回折図の赤道方向スキャン曲線
において、ブラッグ反射角２θ＝１８．７゜と２θ＝１
５．６゜との相対回折強度をＲと名付け、下記式によっ
て算出した。

【００３８】

【数１】

【００３９】ただし、Ｉｃ１８．７゜およびＩｃ１５．
６゜は、それぞれ繊維のＸ線回折強度分布曲線（赤道方
向）におけるブラッグ反射角２θ＝１８．７゜および２
θ＝１５．６゜での回折強度（曲線のピークの高さ）、
Ｉａ１８．７゜およびＩａ１５．６゜はそれぞれ非晶に
よるＸ線回折強度分布曲線におけるブラッグ反射角２θ
＝１８．７゜および２θ＝１５．６゜での回折強度（曲
線のピークの高さ）を表わし、特公昭５２―５６１２号
公報記載の方法に準じて測定した。

【００４０】（６）複屈折率（Δｎ）ベレックのコンペンセンターを用いて、リターデーショ
ン法にて求めた（詳細については共立出版「高分子実験
学講座、高分子の物性II参照）。

【００４１】（７）クリープ率（Ｃｒ）室温で２．５ｇ／ｄｅの荷重を繊維に加え、１２０℃に
昇温後、荷重下に２時間保持し、クリープさせた後、荷
重下に降温、しかる後除重し、クリープテスト前後の繊
維長の変化からクリープ率を求めた。なお、ここで除重
時とは、０．２ｇ／ｄｅの小荷重をかけた状態をいう。

【００４２】（８）耐熱強力維持率耐熱強力は、生コードをＲＦＬ接着液に浸漬し、張力下
２４５℃で２分間熱処理し、この処理コードを加硫モー
ルド中に埋め込み、１７０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ²で
１２０分間促進加硫した後、処理コードを取り出して強
力を測定した。生コード強力に対するこの処理コードの
強力の割合をもって耐熱強力維持率とし、７５％以上を
合格とした。なお、通常のポリエチレンテレフタレート
コードの耐熱強力維持率は５０〜６０％であった。

【００４３】

【実施例１〜７、比較例１〜９】極限粘度０．８７のポ
リエチレン―２，６―ナフタレートチップを、孔数２５
０ホール、孔径０．５０ｍｍの円形紡糸孔（Ｌ／Ｄ＝
２）を有する紡糸口金から紡糸口金温度３１８℃にて吐
出し、ドラフト、紡糸速度並びに口金直下に設置した加
熱筒の温度および長さを表１に記載するように変更して
紡糸をおこなった。さらに、加熱筒の直下から長さ４５
ｃｍにわたって、２０℃の冷却風を３．５Ｎｍ／分の流
量で吹き付けて、糸条の冷却をおこなった。その後、オ
イリングロールにて油剤を付与した後、引取ロールに導
き、巻取機で巻取った。この未延伸糸の極限粘度は、
０．７５〜０．７７の範囲内であり、複屈折率（Δｎ）
は表１に示す通りであった。得られた未延伸糸に１％の
プリテンションをかけた後、２００ｍ／分の周速で回転
する１５５℃の加熱供給ロール（ＦＲ）と第１段延伸ロ
ール（１Ｒ）との間で第一段延伸（倍率ＤＲ１）を行
い、次いで２００℃に加熱した第１段延伸ロールと第２
段延伸ロール（２Ｒ）との間で第２段延伸（倍率ＤＲ
２）を行った。さらに、熱セット工程として第２段延伸
ロール（２Ｒ）を２２０℃に加熱し、非加熱の引取ロー
ル（ＷＲ）との間で収縮熱セット（倍率ＤＲ３）を行っ
た後、巻取機に巻き取った。第１段延伸倍率（ＤＲ１）
は１段延伸時の最高延伸倍率の０．８５倍とした。倍率
ＤＲ１，ＤＲ２，ＤＲ３は、表１に示すように変更し
た。

【００４４】

【表１】

【００４５】得られた延伸糸の物性は、表２に示す通り
であった。

【００４６】

【表２】

【００４７】得られた延伸糸に４００回／ｍのＺ撚を与
えた後、これを２本合わせて４００回／ｍのＳ撚を与え
て、１５００ｄｅ×２本の生コードとした。この生コー
ドを接着剤（ＲＦＬ）液に浸漬し、２４５℃で２分間緊
張熱処理した。このコードの特性およびゴム中に埋込ん
で加硫した後の耐熱強力維持率を測定した。この結果
は、表３に示す通りであった。

【００４８】

【表３】

【００４９】なお、比較例９ではポリエチレンナフタレ
ートチップの極限粘度を０．６８とし、紡糸口金温度は
３１２℃とした。この繊維の極限粘度［η］ｆは、０．
６２であった。

【００５０】これらの結果から明らかなように、本発明
のポリエチレンナフタレート繊維（実施例１〜７）は、
高強度でかつ耐熱性、熱寸法安定性および熱耐久性（耐
クリープ性）に優れているが、紡糸速度が３５００ｍ／
分未満の場合（比較例１〜３）は、耐熱性、熱寸法安定
性、熱耐久性のすべてが劣っている。また、Ｒ値が０．
８を越えた場合（比較例４）は熱耐久性が悪くなり、逆
に０．２未満の場合（比較例５）は、タフネスが低下
し、熱寸法安定性が不良となる。更に、加熱筒の長さが
３０ｃｍ未満の場合（比較例６）は、十分な遅延冷却が
行えず、高強度繊維が得られない。また、延伸後、制限
収縮が２％を越える状態で熱セットした場合（比較例
７）は熱耐久性が悪くなる。更に、高速紡糸を行って延
伸を行わない場合（比較例８）および繊維の極限粘度が
０．７０未満の場合（比較例９）は、いずれも高速強度
繊維が得られず、熱耐久性も劣ったものとなる。

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、高強度で、かつ耐熱
性、熱寸法安定性および熱耐久性（耐クリープ性）に優
れたポリエチレンナフタレート繊維を提供することがで
き、特に、タイヤコードやベルト材などの産業資材用補
強繊維として好適な繊維を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特許2954391（ＪＰ，Ｂ２) 特公昭52−4651（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 6/62 301 - 306

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン―２，６―ナフタレート単位を
９０モル％以上含むポリエチレンナフタレートからな
り、下記（ａ）〜（ｇ）を満足することを特徴とする熱
安定性に優れたポリエチレンナフタレート繊維。（ａ）極限粘度［η］ｆ≧０．７０（ｂ）強度≧７．０ｇ／ｄｅ（ｃ）融点≧２８２℃ （ｄ）１８０℃での乾熱収縮率≦３．０％（ｅ）１２０℃でのクリープ率≦４．０％（ｆ）０．２≦Ｒ≦０．８（ｇ）複屈折率（Δｎ）≧０．３１（ただし、ＲはＸ線回折強度の赤道方向の分布曲線にお
いて、ブラッグ反射角２θ＝１８．７゜のピークと２θ
＝１５．６゜のピークとの回折強度比である。）
【請求項２】請求項１記載のポリエチレンナフタレー
ト繊維を製造するに際し、（ア）エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル
％以上含み、かつ極限粘度が０．７５ないし１．００で
あるポリエチレンナフタレートを、溶融紡糸すること、（イ）該溶融紡糸において、紡糸口金直化に、長さが３
０ｃｍ以上で、雰囲気温度が紡糸口金温度以上４５０℃
以下の加熱筒を設けること、（ウ）引取速度３，５００ｍ／分以上、紡糸ドラフト１
００〜２，０００で該溶融紡糸を行ない、複屈折率が
０．２２以上の未延伸糸を得ること、（エ）該未延伸糸を一旦巻取るか、あるいは巻取らずに
連続的に延伸工程に供給して少なくとも１段以上の熱延
伸を行なうこと、および（オ）引き続いて、２００〜２５０℃の加熱ローラーと
非加熱ローラーとの間で、定長あるいは２％以下の制限
収縮処理を行なった後、巻取ること、からなることを特
徴とするポリエチレンナフタレート繊維の製造方法。