JP3132676B2 - 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー及びその成形品 - Google Patents
耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー及びその成形品Info
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Description
された熱可塑性エラストマー及びその成形品に関するも
のである。
ト、フィルム、チューブ、板、棒、その他形状物等に成
形され、電子部品、機会部品、医療用品、日用品、スポ
ーツ用品、レジャー用品、健康用品、土木建設用品、船
舶洋海用品、航空宇宙用品、自動車用品、繊維織物用
品、衛生用品等に使用されている。
端ブロックとしてポリスチレンブロックをもち、中間ブ
ロックとしてポリブタジエンブロック、ポリイリプレン
ブロック、ポリエチレン・ポリブチレンブロック等から
選択されたブロックを持つ。この両者は不相溶であるの
で、ポリスチレンブロックは均一に分散されており、ゴ
ム中間ブロックに互いに連結されている。化学架橋はな
されていないが、ポリスチレンブロックがゴム中間ブロ
ックの末端を固定しており、物理的な架橋ネットワーク
を形成しているので、常温において、加硫ゴムと同様に
ゴム弾性を示し、加熱すると、ポリスチレンブロックが
溶融し熱可塑性を示す。このため、加工上の利点(素練
り工程が不要、加硫工程が不要、広範な溶剤に可溶で低
粘度、一般の熱可塑性プラスチックと同様の加工法が適
用可、多種類の配合物と相溶してコンパウンド化が容易
等)、物理上の利点(高弾度、高弾性、良好な低温特
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐オゾン性、耐酸化性、耐
紫外線性、耐熱性等)があり、広い用途分野において使
用されている。
トマーは、その原料ペレットを始めそれでつくった各種
成形品は、ペレット同士又は製品同士がブロッキングを
起してしまうことがあった。その結果、原料ペレットの
流動性が悪く、包装袋からの取り出しが悪く、貯蔵ホッ
パー中でブリッジングを起し、製品の取扱いが困難にな
り、その貯蔵、流通、成形、使用等の工程において不便
をきたしている。
マーはすぐれた物性をもっておりながらブロッキングが
はげしいので、これを解決する必要があった。そのた
め、従来は、ワックスを配合又はコーティングする方法
がとられてきたが、ワックスは成形品の表面にブリーデ
ングしたり、成形品の物性を損ねたりして望ましくな
い。
熱可塑性エラストマーの物性が損なわれず、またその成
形品の表面がブリーデングによって汚染されずに、ブロ
ッキング性が防止された熱可塑性エラストマーとその成
形品を提供することを目的としている。
熱可塑性エラストマーのブロッキング性を改善するた
め、各種ポリマーを配合し加熱混練したところ、特定の
ポリマーがブロッキング性を改善し、かつスチレン系熱
可塑性エラストマーの物性を損うことなく、むしろ改善
することを見出し、本発明を完成させた。
性エラストマーは、スチレン系熱可塑性エラストマーに
対し、下記の一般式 R1 a R2 b SiO(4-a-b)/2 (式中、R1 は脂肪族不飽和基、R2 は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換1価炭化水素基を示し、a及
びbは、0<a<1、0.5<b<3、1<a+b<3
を満足させる値である。)で表されるオルガノポリシロ
キサン、及び有機過酸化物が配合され、加熱混練された
ことを特徴とし、前述のオルガノポリシロキサンの配合
量は、スチレン系熱可塑性エラストマー100重量部に
対し1〜500重量部であり、また有機過酸化物の配合
量は、スチレン系熱可塑性エラストマー100重量部に
対し0.005〜1重量部である。
を用いることによって、表面のブロッキング性が改善さ
れた成形品を得ることが可能になる。
可塑性エラストマーとはスチレンとブタジエンをアニオ
ン重合法、カチオン重合法、配位重合法、ラジカル重合
法、溶液重合法、エマルジョン重合法等で共重合したブ
ロックコポリマーを又はこれらを水素添加してポリマー
鎖中の不飽和二重結合をなくしたポリマーであり、例え
ばタフプレンA(旭化成工業製:スチレン−ブタジエン
直鎖ブロックコポリマー)、ソルプレンT−411(日
本エラストマー製:スチレン−ブタジエンブロックコポ
リマー)、クレイトンD−1101(シェル化学製:ス
チレンブロックポリマー)等があり、これらを水素添加
したタフテック(旭化成工業製)やクレイトンG(シェ
ル化学製)、ラバロン(三菱油化製)等があげられる。
上記においてスチレンの一部はα−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、p−tert−ブチルスチレン等で置換して
もよく、ブタジエンの一部をイソプレン、1,3−ペン
タジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等で
置換してもよい。
は、下記の一般式 R1 a R2 b SiO(4-a-b)/2 で表されるものである。ここにおいてR1 基としては、
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等が例
示され、R2 基としては、メチル基、ニチル基、プロピ
ル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基、シクロヘキシル基、シクロブチル基などのシ
クロアルキル基、およびこれら炭化水素基の炭素原子に
結合した水素基を、部分的にハロゲン原子、シアノ基、
メルカプト基などで置換した基などが例示されるが、こ
れらはその同種または異種の組合わせでもよい。
aの値が0であるとエチレン系ポリマーと反応がおこら
ないので望ましくなく、1以上であると本発明の組成物
で作った成形品が硬くなりすぎ望ましくないからであ
る。aは好適には0.0004〜0.06である。bの
値は、0.5より大で3未満である。bの値が0.5以
下であると本発明の組成物の混練がむづかしく加工性が
劣り、3以上であると本発明の組成物で作った成形品が
硬くなりすぎ望ましくない。bは好適には1〜2であ
る。
造は、上記一般式の範囲に入っておれば、鎖状、分子鎖
状、環状、網状、立体網状等のいずれのものであっても
よい。
ロキサンは、たとえば、シリコーンゴムの引き裂き強度
改良剤として市販されているものを使用することができ
る。本発明で使用される上記一般式で表される有機シリ
コーン化合物の23℃における粘度は、1,000CS
以上、好ましくは10,000〜1,000,000C
Sのものが望ましい。1,000CSより低い粘度の場
合加熱混練が難しく、また成形品の表面から有機シリコ
ーン化合物がにじみだす場合がある。
表されるオルガノポリシロキサンは、スチレン系熱可塑
性エラストマー100重量部に対し、1〜500重量部
必要である。1重量部より少ないと耐ブロッキング特性
が現れにくい。また、500重量部より多いと、得られ
た熱可塑性エラストマーの成形性が悪くなり望ましくな
く、又、スチレン系熱可塑性エラストマーの特性を失っ
て望ましくない。
その分解温度が半減期10分間で100℃〜220℃の
ものが好ましい。このようなものとしては、例えば次に
示すものを挙げることができる。なお、括弧内の数字は
分解温度である。
イルペルオキシド(110)、t−ブチルペルオキシ−
2−エチルヘキサノエート(113)、p−クロロベン
ゾイルペルオキシド(115)、t−ブチルペルオキシ
イソプロピルカーボネート(135)、t−ブチルペル
オキシラウレート(140)、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン(140)、
t−ブチルペルオキシアセテート(140)、ジ−t−
ブチルペルオキシフタレート(140)、t−ブチルペ
ルオキシマレイン酸(140)、シクロヘキサノンペル
オキシド(145)、t−ブチルペルオキシベンゾエー
ト(145)、ジクミルペルオキシド(150)、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン(155)、t−ブチルクミルペルオキシド(1
55)、t−ブチルヒドロペルオキシド(158)、ジ
−t−ブチルペルオキシド(160)、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3
(170)、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロペルオキ
シド(170)、p−メンタンヒドロペルオキシド(1
80)、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロ
ペルオキシド(213)。
重量部であり、0.005重量部以下であるとグラフト
反応が十分おこらず、1重量部以上であると、架橋反応
がおこり、できた熱可塑性ポリマーの加工性が悪くな
り、望ましくない。
酸化安定剤、紫外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃
剤、ゴム類などを配合することができる。
キサー、2軸押出機、その他通常の混練装置で行なうこ
とができる。加熱温度は、100〜300℃が望まし
く、できるだけ低温度で加熱混練することが望ましい。
高温で加熱混練するとポリマーの分解臭が強くなる場合
がある。
い。得られた熱可塑性エラストマーは射出成形、押出成
形、回転成形、圧縮成形等によって各種成形品を得るこ
とができる。
射器のガスケット、ミルクチューブ、自動販売機用チュ
ーブ、パッキング、薬栓等の医療、食品用品、フロント
エンドグリル、バンパーエンドキャップ、サイドモー
ル、クラッシュパネル、ステアリングホイールカバー、
電気系統用コネクター、ガスケット、グロメット、ヒー
タダクトコネクタ等の自動車用品、バッテリーケーブル
用ジャケット、ウェルディングケーブル用ジャケット、
自動車用プライマーワイヤ、アプライアンスワイヤ、フ
レキシブルコード、コネクタ、プラグ、器機内配線用等
の電線被覆品、止水シート、農業用シート等として成形
され、広い分野で使用される。
る。
値を用い、この値が大きいほど加工性が良いことを示
す。JISK6760のメルトフローレートの試験方法
において、MIは、190℃、荷重2.16kgで測定
した値、FIは、190℃、荷重21.6kgで測定し
た値を示す。
可塑性80のシリコーンガムストック“RZ7601”
(日本ユニカー製)、SEBS(スチレン−エチレン−
ブチレン−スチレンブロック共重合体)“ラバロン53
01C”(三菱油化製)および1,3−ジ(t−ブチル
ペルオキシイソプロピル)ペンゼン(日本油脂製:商品
名“パーブチルP”)のそれぞれの所定量(下記の表1
に示す)を、バンバリーミキサーを用いて180℃で1
0分間混練した。
性エラストマー“ラバロン5301C”にオルガノポリ
シロキサン“RZ7601”及び有機過酸化物“パーブ
チルP”を適量配合することによって、加工性・ブロッ
キング値を共に改善することが可能になる。
塑性80のシリコーンガムストック“RZ7601”
(日本ユニカー製)、SBS(スチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体)“カリフレックスKX65S”(シ
ェル化学製)、および1,3−ジ(t−ブチルペルオキ
シイソプロピル)ベンゼン(日本油脂製:商品名“パー
ブチルP”)をそれぞれの所定量(下記の表2に示す)
で、バンバリーミキサーを用いて180℃で10分間混
練した。
性エラストマー“カリフレックスKX65S”にオルガ
ノポリシロキサン“RZ7601”及び有機過酸化物
“パーブチルP”を適量配合することによって、ブロッ
キング値、及び加工性を改善することができる。
レン系熱可塑性エラストマーにポリシロキサン、及び有
機過酸化物を配合し、加熱混練したので、得られた熱可
塑性エラストマーは、耐ブロッキング性に優れている。
また、この熱可塑性エラストマー成形品は、その表面に
ブリードすることがなく、優れた物性を示し、各種用途
に使用することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 スチレン系熱可塑性エラストマーに対
し、下記の一般式 R1 a R2 b SiO(4-a-b)/2 (式中、R1 は脂肪族不飽和基、R2 は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換1価炭化水素基を示し、a及
びbは、0<a<1、0.5<b<3、1<a+b<3
を満足させる値である。)で表されるオルガノポリシロ
キサン、及び有機過酸化物が配合され、加熱混練された
ことを特徴とする耐ブロッキング性熱可塑性エラストマ
ー。 - 【請求項2】 前記オルガノポリシロキサンの配合量
は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー100重量部
に対し1〜500重量部であり、前記有機過酸化物の配
合量は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー100重
量部に対し0.005〜1重量部である請求項1記載の
耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載の耐ブロッキング
性熱可塑性エラストマーにより成形された耐ブロッキン
グ性熱可塑性エラストマーの成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20430791A JP3132676B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20430791A JP3132676B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー及びその成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05179101A JPH05179101A (ja) | 1993-07-20 |
JP3132676B2 true JP3132676B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=16488318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20430791A Expired - Lifetime JP3132676B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー及びその成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3132676B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4811170B2 (ja) * | 2006-07-27 | 2011-11-09 | セントラル硝子株式会社 | 有機無機ハイブリッドガラス状物質 |
-
1991
- 1991-08-14 JP JP20430791A patent/JP3132676B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05179101A (ja) | 1993-07-20 |
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