JP3131243B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ビニル単量体と
シアン化ビニル単量体の共重合体の耐衝撃性が改善さ
れ、しかも耐候性と耐薬品性が良く、さらに他の物性バ
ランスも良好な熱可塑性樹脂組成物に関する。The present invention relates to a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer having improved impact resistance, good weather resistance and chemical resistance, and other physical properties. The present invention relates to a thermoplastic resin composition having a good balance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体の共重合体は、広く一般に用いられているが、耐衝
撃性が低いという欠点を有している。従来では、このよ
うな欠点を改良する方法として、ジエン系のゴムをグラ
フトすることが行われてきた（特公昭34-3341 号、同42
-19330号、同42-13616号、同46-26865号) 。しかし、こ
れらによって改良された共重合体樹脂は、二重結合を有
しているため耐候性が悪かった。このように、芳香族ビ
ニル単量体とシアン化ビニル単量体にジエン系ゴムをグ
ラフトした共重合体樹脂は、耐衝撃性を改良することは
達成されたが、耐候性を低下させるものであった。2. Description of the Related Art Copolymers of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer are widely and generally used, but have a drawback of low impact resistance. Conventionally, as a method of improving such a defect, a diene rubber has been grafted (Japanese Patent Publication Nos.
-19330, 42-13616, 46-26865). However, the copolymer resins improved by these have poor weather resistance due to having double bonds. As described above, the copolymer resin obtained by grafting the diene rubber to the aromatic vinyl monomer and the vinyl cyanide monomer can improve the impact resistance, but decreases the weather resistance. there were.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる欠点を
解決したものであり、本発明の目的とするところは、芳
香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体の共重合体
を特定されたビニル単量体で改良した共重合体と、変性
ポリオレフィン系重合体との樹脂組成物とすることによ
り、耐衝撃性、耐候性及び耐薬品性に優れ、しかも他の
物性バランスも良好な熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has solved the above-mentioned drawbacks. An object of the present invention is to provide a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer. A resin composition of a copolymer modified with a vinyl monomer and a modified polyolefin-based polymer is excellent in impact resistance, weather resistance and chemical resistance, and has a good balance of other physical properties. An object of the present invention is to provide a plastic resin composition.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明は樹脂組成物に関する発明であって、 （Ｉ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及び
エポキシ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）、
又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニル単量体及びシアン
化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）の組成物６０〜９５重
量％と （ＩＩ）エチレン２０〜９０モル％、α−オレフイン単
量体１０〜８０モル％及びその他の単量体０〜１０モル
％からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏−３０度以下
のゴム状物質のポリオレフイン系共重合体を不飽和ジカ
ルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン酸単量体基
０．１〜１０重量％で変性されたガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が摂氏−３０度以下のゴム状物質の変性ポリオレフ
イン系重合体５〜４０重量％からなり、共重合体（Ａ）
中に共重合したエポキシ基を含有するビニル単量体の量
は、共重合体（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）を
１００重量部中、共重合体（Ｂ）を含むときは共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部中にそれ
ぞれ０．１〜１０重量部であり、かつ共重合体（Ａ）及
び共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル単量体とシアン化ビ
ニル単量体の割合は、芳香族ビニル単量体５０〜９０重
量％とシアン化ビニル単量体５０〜１０重量％（但し芳
香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の合計量は１
００重量％）である熱可塑性樹脂組成物を特徴とするも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION In general, the present invention relates to a resin composition, which comprises (I) an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and an epoxy group. Copolymer of vinyl monomer (A),
Or 60 to 95% by weight of a composition of the copolymer (A) and a copolymer (B) of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer, and (II) 20 to 90 mol% of ethylene, α- Glass transition temperature (Tg) composed of 10 to 80 mol% of olefin monomer and 0 to 10 mol% of other monomers is -30 ° C or less.
The glass transition temperature (T) obtained by modifying the rubber-like polyolefin-based copolymer with 0.1 to 10% by weight of an unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer group or an unsaturated carboxylic acid monomer group
g) comprises 5 to 40% by weight of a modified polyolefin polymer of a rubbery substance having a temperature of not more than -30 degrees Celsius , and the copolymer (A)
When the copolymer (B) is not contained, the amount of the vinyl monomer containing an epoxy group copolymerized therein is as follows when the copolymer (A) is contained in 100 parts by weight of the copolymer (A). the copolymer from 0.1 to 10 parts by weight der each total amount of 100 parts by weight of (a) and the copolymer (B) is, and the copolymer (a)及
Vinyl monomer and vinyl cyanide in copolymer and copolymer (B)
The ratio of the vinyl monomer is 50 to 90 weight of the aromatic vinyl monomer.
% And the vinyl cyanide monomer 50 to 10% by weight (however,
The total amount of the aromatic vinyl monomer and the vinyl cyanide monomer is 1
(00% by weight) .
【０００５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(I) 芳香
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及びエポキシ基
を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）（以下共重合
体（Ａ）という）、又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニ
ル単量体及びシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）
（以下共重合体（Ｂ）という）の組成物と、(II)不飽和
ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン酸単量
体基で変性された変性ポリオレフィン系重合体である。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (I) a copolymer (A) of an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and a vinyl monomer containing an epoxy group (hereinafter referred to as copolymer). (A), or a copolymer (B) of the copolymer (A) with an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
(Hereinafter referred to as copolymer (B)) and (II) a modified polyolefin polymer modified with an unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer group or an unsaturated carboxylic acid monomer group.
【０００６】本発明の共重合体（Ａ）及び共重合体
（Ｂ）に用いられる芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及
びｔ−ブチルスチレン等があり、シアン化ビニル単量体
の具体例としては、アクリロニトリル及びメタアクリロ
ニトリル等がある。Specific examples of the aromatic vinyl monomer used in the copolymer (A) and the copolymer (B) of the present invention include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and t-butylstyrene. Yes, specific examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
【０００７】また、エポキシ基を含有するビニル単量体
の具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルメチルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル及びメタアリルグリシジ
ルエーテル等がある。Further, specific examples of the vinyl monomer containing an epoxy group include glycidyl methacrylate, glycidyl methyl methacrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether and methallyl glycidyl ether.
【０００８】また、本発明の共重合体（Ａ）及び共重合
体（Ｂ）は、必要に応じてその他の共重合可能な単量体
を含んでもかまわない。Further, the copolymer (A) and the copolymer (B) of the present invention may contain other copolymerizable monomers as required.
【０００９】本発明の共重合体（Ａ）の各成分の割合
は、共重合可能な範囲であれば特に限定するものでない
が、好ましくは芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体の合計量が99.9〜70重量％、さらに好ましくは99.9
〜90重量％であり、エポキシ基を含有するビニル単量体
は、好ましくは0.1 〜30重量％、さらに好ましくは0.1
〜10重量％である。The proportion of each component of the copolymer (A) of the present invention is not particularly limited as long as it is within a copolymerizable range. Preferably, the proportion of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer is preferably one. The total amount is 99.9-70% by weight, more preferably 99.9%
To 90% by weight, and the amount of the vinyl monomer containing an epoxy group is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight.
~ 10% by weight.
【００１０】また芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル
単量体の割合は、芳香族ビニル単量体として50〜90重量
％、好ましくは65〜85重量％である。芳香族ビニル単量
体の割合がこの範囲以外では、耐薬品性及び流動性が低
下して好ましくない。The ratio of the aromatic vinyl monomer to the vinyl cyanide monomer is 50 to 90% by weight, preferably 65 to 85% by weight as the aromatic vinyl monomer. If the ratio of the aromatic vinyl monomer is out of this range, the chemical resistance and the fluidity decrease, which is not preferable.
【００１１】次に本発明の共重合体（Ｂ）の芳香族ビニ
ル単量体とシアン化ビニル単量体の割合は、特に限定す
るものでないが、好ましくは芳香族ビニル単量体として
50〜90重量％、好ましくは65〜85重量％である。芳香族
ビニル単量体の割合がこの範囲以外では、耐薬品性及び
流動性が低下して好ましくない。Next, the ratio of the aromatic vinyl monomer to the vinyl cyanide monomer in the copolymer (B) of the present invention is not particularly limited.
It is 50 to 90% by weight, preferably 65 to 85% by weight. If the ratio of the aromatic vinyl monomer is out of this range, the chemical resistance and the fluidity decrease, which is not preferable.
【００１２】本発明の共重合体（Ａ）中の共重合したエ
ポキシ基を含有するビニル単量体の量は、共重合体
（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）を100 重量部
中、共重合体（Ｂ）を含むときは共重合体（Ａ）と共重
合体（Ｂ）の合計量100 重量部中にそれぞれ0.1 〜10重
量部であって、該割合の範囲であれば共重合体（Ａ）と
共重合体（Ｂ）の割合を限定するものでない。The amount of the copolymerized vinyl monomer containing an epoxy group in the copolymer (A) of the present invention is 100 parts by weight when the copolymer (B) is not contained. When the copolymer (B) is contained, the total amount of the copolymer (A) and the copolymer (B) is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer (B). For example, the ratio of the copolymer (A) to the copolymer (B) is not limited.
【００１３】エポキシ基を含有するビニル単量体の量
が、0.1 重量部未満では、樹脂組成物の耐衝撃強度が劣
り、10重量部を越えては、樹脂組成物の耐衝撃強度が劣
り、また流動性が極めて低くなる。When the amount of the vinyl monomer containing an epoxy group is less than 0.1 part by weight, the impact resistance of the resin composition is poor, and when it exceeds 10 parts by weight, the impact resistance of the resin composition is poor. Further, the fluidity becomes extremely low.
【００１４】本発明に用いる変性ポリオレフィン系重合
体とは、エチレン２０〜９０モル％、α−オレフィン単
量体１０〜８０モル％及びその他の単量体０〜１０モル
％からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏−３０度以下
のゴム状物質の変性物を指し、用いられるα−オレフィ
ン単量体の具体例としては、プロピレン、１−ブテン、
イソブチレン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン及び１−ドデセン等があ
る。好ましい範囲を例示するならば、エチレン含有率が
５０〜８５モル％であることが特に好ましい。また、こ
れら変性ポリオレフィン系重合体はガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が摂氏−３０度以下である。The modified polyolefin-based polymer used in the present invention is defined as 20 to 90 mol% of ethylene and α-olefin unit.
10 to 80 mol% of monomer and 0 to 10 mol of other monomers
% Glass transition temperature (Tg) below -30 degrees Celsius
Refers to a modified product of gum, specific examples of are α- olefin monomer used is flop propylene, 1-butene,
Isobuchire down, 3 - methyl-1-butene, 4-methyl -
1-butene, 4-methyl-1-pent down, 1 - hexene
And 1 -octene, 1-decene and 1-dodecene. By way of example the preferred range, it is particularly preferable et styrene content of from 50 to 85 mol%. These modified polyolefin polymers have a glass transition temperature ( T
g ) is not more than -30 degrees Celsius.
【００１５】変性ポリオレフィン系重合体を変性する不
飽和ジカルボン酸無水物単量体基の具体例としては、無
水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水１，２−ジ
メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸及び無水フェ
ニルマレイン酸等があり、無水マレイン酸が特に好まし
く、また不飽和カルボン酸単量体基の具体的な例であっ
ては、アクリル酸及びメタクリル酸等がある。Specific examples of the unsaturated dicarboxylic anhydride monomer group that modifies the modified polyolefin polymer include maleic anhydride, methylmaleic anhydride, 1,2-dimethylmaleic anhydride, ethylmaleic anhydride and There are phenylmaleic anhydride and the like, and maleic anhydride is particularly preferable. Specific examples of the unsaturated carboxylic acid monomer group include acrylic acid and methacrylic acid.
【００１６】本発明の変性ポリオレフィン系重合体は、
不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン
酸単量体基、0.1 〜10重量％で変性されたものであり、
変性した量が0.1 重量％未満では、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、10重量％を越えては、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、流動性が低くなる。本発明でいう変性と
は、ポリオフィン系重合体の主鎖あるいは側鎖に変性に
用いられる単量体基、例えば、無水マレイン酸基が存在
することを示すものであり、ランダム共重合、グラフト
重合等の公知技術で変性を行うことができる。変性の方
法は、特に、制限はなく、例えば、特公昭３９−６８１
０号公報、同５２−４３６７７号公報、同５３−５７１
６号公報、同５６−９９２５号公報及び同５８−４４５
号公報等に開示された方法に従って変性を行うことがで
きる。また、変性は、主鎖への導入よりもグラフト体と
して変性してあるものが、低温衝撃値等の点で好まし
く、また、未反応の単量体残量は、０．５重量％以下が
物性面で好ましい。変性ポリオレフィン系重合体の分子
量は、特に、制限はないが、耐衝撃性や成形性のバラン
スから５万〜５０万、特に、好ましくは１０万〜３０万
のものが好ましい。これら変性ポリオレフィン系重合体
としては、例えば、市販のタフマーＭＰ−０６２０（三
井石油化学工業（株）製、商品名）がある。The modified polyolefin polymer of the present invention comprises
An unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer group or an unsaturated carboxylic acid monomer group, modified with 0.1 to 10% by weight;
If the modified amount is less than 0.1% by weight, the impact strength of the composition is poor, and if it exceeds 10% by weight, the impact strength of the composition is poor and the fluidity is low. In the present invention, the term "modification" refers to the presence of a monomer group used for modification in the main chain or side chain of the polyolefin polymer, for example, the presence of a maleic anhydride group. Modification can be performed by a known technique such as polymerization. The method of denaturation is not particularly limited, and is described, for example, in JP-B-39-681.
No. 0, JP-A-52-43677 and JP-A-53-571.
No. 6, No. 56-9925 and No. 58-445.
The denaturation can be carried out according to the method disclosed in Japanese Patent Application Publication No. In addition, the modification is preferably performed as a graft rather than the introduction into the main chain in terms of low-temperature impact value and the like, and the residual amount of unreacted monomer is 0.5% by weight or less. It is preferable in terms of physical properties. Although the molecular weight of the modified polyolefin-based polymer is not particularly limited, it is preferably 50,000 to 500,000, particularly preferably 100,000 to 300,000 from the balance of impact resistance and moldability. Examples of these modified polyolefin-based polymers include commercially available Tuffmer MP-0620 (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.).
【００１７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体
（Ａ）又は該共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の組成物
60〜95重量％と、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又
は不飽和カルボン酸単量体基で変性された変性ポリオレ
フィン系重合体５〜40重量％を混合してなるものであ
り、変性ポリオレフィン系重合体が５重量％未満では、
当該樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、また40重量％を越
えては、耐熱性及び剛性が低下するので好ましくない。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a copolymer (A) or a composition of the copolymer (A) and the copolymer (B).
A mixture of 60 to 95% by weight and 5 to 40% by weight of a modified polyolefin polymer modified with an unsaturated dicarboxylic anhydride monomer group or an unsaturated carboxylic acid monomer group. If the polyolefin polymer is less than 5% by weight,
If the impact resistance of the resin composition is inferior, and if it exceeds 40% by weight, heat resistance and rigidity are undesirably reduced.
【００１８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、用途に応
じて他の添加剤又は改質剤を加えて樹脂組成物とするこ
とも可能であり、具体的には、ガラス繊維、カーボン繊
維及びアラミド繊維等の補強繊維、またタルク、シリ
カ、クレー、マイカ及び炭酸カルシウム等の充填剤、さ
らに難燃剤、滑剤及び着色剤等がある。また、耐候剤を
加えることにより、さらに耐候性が向上する。The thermoplastic resin composition of the present invention can be made into a resin composition by adding other additives or modifiers depending on the use. Specifically, glass fiber, carbon fiber, and the like can be used. There are reinforcing fibers such as aramid fibers, fillers such as talc, silica, clay, mica and calcium carbonate, as well as flame retardants, lubricants and coloring agents. Further, the addition of a weathering agent further improves the weather resistance.
【００１９】組成物の混合は、通常の溶融混練装置を用
いて行うことができるが、好適に使用できる溶融混練装
置として、スクリュー押出機、バンバリーミキサー、コ
ニーダー、混合ロール等がある。The mixing of the composition can be carried out using a conventional melt kneading apparatus, and preferred melt kneading apparatuses include a screw extruder, a Banbury mixer, a co-kneader, and a mixing roll.
【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車の
フロントグリルやエアスポイラー、エアコン室外ユニッ
ト及び衛生放送用アンテナ等の用途に有用である。The thermoplastic resin composition of the present invention is useful for applications such as front grills and air spoilers of automobiles, outdoor units of air conditioners, and antennas for satellite broadcasting.
【００２１】[0021]
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。また、これらはいずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. These are all examples and do not limit the content of the present invention.
【００２２】尚、各種性質の測定方法は次の通りであ
る。 耐熱性 ：ASTM D-648に従い、厚さ 1/4″の射出形成品
を用いて、荷重18.6kg/cm2で加熱変形温度（HDT)を測定
した。 衝撃強度：ASTM D-256に従い、厚さ 1/4″の射出形成品
によりノッチ付きIZOD衝撃値を測定した。 流動性 ：JISK-6874 に準拠して、温度が摂氏220 度、
荷重10kgでメルトフローレートを測定した。 伸 び ：ASTM D-638に従い、厚さ 1/8″の射出形成品
を用いて測定した。 剛 性 ：ASTM D-790に従い、厚さ 1/4″の射出形成品
を用いて曲げ弾性率を測定した。 耐候性 ：アイ スーパー UV テスターを用いて、温度
が摂氏63度、295 〜450nm の波長の光を20時間照射した
後の伸びを、ASTM D-638に従い、厚さ 1/8″の射出形成
品を用いて測定し、照射前からの保持率を求めた。The methods for measuring various properties are as follows. Heat resistance: Heat distortion temperature (HDT) was measured at a load of 18.6 kg / cm 2 using a 1/4 ″ thick injection molded article according to ASTM D-648. Impact strength: Thick according to ASTM D-256 Notched IZOD impact values were measured on 1/4 "injection molded articles. Fluidity: 220 degrees Celsius according to JISK-6874,
The melt flow rate was measured under a load of 10 kg. Elongation: Measured using an injection molded product having a thickness of 1/8 "according to ASTM D-638. Stiffness: Flexural modulus using an injection molded product having a thickness of 1/4" according to ASTM D-790 Was measured. Weather resistance: Injection molded product with a thickness of 1/8 ″ according to ASTM D-638, using an i-Super UV tester to irradiate light at a temperature of 63 degrees Celsius and a wavelength of 295 to 450 nm for 20 hours. And the retention ratio before irradiation was determined.
【００２３】また各共重合体及び重合体は以下のとおり
である。 (1) 芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及びエ
ポキシ基を含有するビニル単量体からなる共重合体
（Ａ） スチレンとアクリロニトリルとグリシジルメタクリレー
トの重量比が73/24/3(a-1)、78/19/3(a-2)、71/24/5(a-
3)、66/22/12(a-4) である共重合体。The respective copolymers and polymers are as follows. (1) Copolymer of aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer and vinyl monomer containing epoxy group (A) The weight ratio of styrene, acrylonitrile and glycidyl methacrylate is 73/24/3 ( a-1), 78/19/3 (a-2), 71/24/5 (a-
3), 66/22/12 (a-4).
【００２４】(2) 芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル
単量体の共重合体（Ｂ） スチレンとアクリロニトリルの重量比が76/24 である一
般に市販されている標準のスチレン−アクリロニトリル
共重合樹脂（b-1)。(2) Copolymer of aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer (B) A standard commercially available styrene-acrylonitrile copolymer having a weight ratio of styrene to acrylonitrile of 76/24. Resin (b-1).
【００２５】(3) 変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ） エチレン・プロピレン共重合体と無水マレイン酸の重量
比が100/0(c-1)、99.5/0.5(c-2) 、99.1/0.9(c-3) 、9
8.0/2.0(c-4) である重合体。例えば、c-3 は、エチレ
ン含量80モル％のエチレン・プロピレン共重合体ペレッ
ト8.0 kg、粉末状の無水マレイン酸96g 、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−
３ 8.0gを窒素を流通した20リットルヘンシェルミキサ
ーに仕込み、５分間撹拌して均一にブレンドし、これを
40mmφ押出機（窒素を流通、L/T-28、ダルメージ型）に
て、ペレット状とする。シリンダー温度は、重合体温度
が摂氏240 度になるように調節して、グラフト反応物を
得た。(3) Modified polyolefin polymer (C) The weight ratio of the ethylene / propylene copolymer to maleic anhydride is 100/0 (c-1), 99.5 / 0.5 (c-2), 99.1 / 0.9 ( c-3), 9
A polymer having a ratio of 8.0 / 2.0 (c-4). For example, c-3 is 8.0 kg of ethylene-propylene copolymer pellets having an ethylene content of 80 mol%, 96 g of powdered maleic anhydride, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-
3 8.0 g was charged into a 20-liter Henschel mixer through which nitrogen was passed, and stirred for 5 minutes to be uniformly blended.
Pelletize with a 40 mmφ extruder (flowing nitrogen, L / T-28, dalmage type). The cylinder temperature was adjusted so that the polymer temperature was 240 ° C. to obtain a graft reaction product.
【００２６】実施例１ 芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及びエポキ
シ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）2.12kgと
芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体
（Ｂ）1.08kg並びに変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ）
0.80kgを20リットルヘンシェルに投入しブレンド後、TE
M35B押出機（東芝、２軸同方向）にて、温度が摂氏230
度で押出しペレット化した。このペレットを使用し、射
出成形機により物性測定用試験片を作成し、各種物性等
を測定した。結果を表１に示す。Example 1 A copolymer (A) of an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and a vinyl monomer containing an epoxy group (2.12 kg), an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer 1.08 kg of copolymer (B) and modified polyolefin polymer (C)
0.80 kg is charged into 20 liter Henschel and blended, then TE
Temperature of 230 degrees Celsius with M35B extruder (Toshiba, same direction on two axes)
And extruded into pellets. Using the pellets, test specimens for measuring physical properties were prepared by an injection molding machine, and various physical properties and the like were measured. Table 1 shows the results.
【００２７】実施例２〜７ 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）及び変性ポリオレフィ
ン系重合体（Ｃ）を表１に示す配合とした以外は、実施
例１と同様な操作を行った。各種物性の測定結果を表１
に示す。Examples 2 to 7 The same operation as in Example 1 was carried out except that the copolymer (A), the copolymer (B) and the modified polyolefin polymer (C) were blended as shown in Table 1. Was. Table 1 shows the measurement results of various physical properties.
Shown in
【００２８】比較例１〜５ 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）及び変性ポリオレフィ
ン系重合体（Ｃ）を表２に示すとおり、比較例−１、４
は、エポキシ基を含有するビニル単量体の量を範囲外、
比較例−２、３は、変性ポリオレフィン系共重合体の量
を範囲外、比較例−５は、変性ポリオレフィン系共重合
体の変性量を範囲外、とした以外は実施例１と同様な操
作を行った。各種物性の測定結果を表２に示す。Comparative Examples 1 to 5 Copolymer (A), copolymer (B) and modified polyolefin-based polymer (C) are shown in Table 2 as shown in Comparative Examples -1 and 4
Is out of the range of the amount of the vinyl monomer containing an epoxy group,
Comparative Examples 2 and 3 were the same as in Example 1 except that the amount of the modified polyolefin-based copolymer was out of the range, and Comparative Example-5 was that the amount of modification of the modified polyolefin-based copolymer was out of the range. Was done. Table 2 shows the measurement results of various physical properties.
【００２９】比較例６ ＡＢＳ樹脂の各成分が、スチレン／アクリロニトリル／
ブタジエンを61/21/18としたものを用いて各種物性を測
定した。測定結果を表２に示す。Comparative Example 6 Each component of the ABS resin was styrene / acrylonitrile /
Various physical properties were measured using 61/21/18 butadiene. Table 2 shows the measurement results.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】尚、成形温度は摂氏240 度を標準とし、成
形品の状況によって、若干の修正を行った。The molding temperature was set at 240 degrees Celsius as a standard, and the temperature was slightly modified depending on the condition of the molded product.
【００３３】実施例および比較例の結果から、次のこと
が明らかである。実施例−１と比較例−１から、エポキ
シ基を含有するビニル単量体を含まないと衝撃値が低
い。また、比較例−４のように、エポキシ基を含有する
ビニル単量体が多すぎると衝撃値・流動性が低くなる。The following is clear from the results of the examples and comparative examples. From Example 1 and Comparative Example 1, the impact value was low when no vinyl monomer containing an epoxy group was included. Further, as in Comparative Example-4, when the amount of the vinyl monomer containing an epoxy group is too large, the impact value and the fluidity become low.
【００３４】実施例−１と比較例−２から、変性ポリオ
レフィン系重合体が少ないと衝撃値が低い。また、比較
例−３のように、変性ポリオレフィン系重合体が多すぎ
ると耐熱性・剛性が低くなる。From Example 1 and Comparative Example 2, when the amount of the modified polyolefin polymer is small, the impact value is low. Also, as in Comparative Example-3, when the amount of the modified polyolefin-based polymer is too large, heat resistance and rigidity are lowered.
【００３５】実施例−１と比較例−５から、未変性のポ
リオレフィン系重合体を用いると衝撃値が低い。実施例
−１と比較例６から、ジエン系のゴムを用いると耐候性
が極めて悪い。From Example 1 and Comparative Example-5, the impact value is low when an unmodified polyolefin polymer is used. From Example 1 and Comparative Example 6, when a diene rubber is used, the weather resistance is extremely poor.
【００３６】以上のように、エポキシ基を含有する共重
合体がエポキシ基を、変性ポリオレフィン系重合体が不
飽和ジカルボン酸無水物単量体基または不飽和カルボン
酸単量体基を、それぞれ適量含有している時にのみ、耐
候性・耐衝撃性が優れ、かつ物性バランスが良好となる
ことがわかる。As described above, an epoxy group-containing copolymer has an epoxy group, and a modified polyolefin-based polymer has an unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer group or an unsaturated carboxylic acid monomer group. Only when it is contained, it can be seen that the weather resistance and impact resistance are excellent and the balance of physical properties is good.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐候性、耐衝撃
性、耐薬品性に優れ、耐熱性、伸び及び剛性などの物性
バランスが良好で、成形性が良く、しかも得られる成形
品の外観が美麗であり、工業材料として実用的価値が極
めて高い。The resin composition of the present invention is excellent in weatherability, impact resistance and chemical resistance, has a good balance of physical properties such as heat resistance, elongation and rigidity, has good moldability, and is a molded article obtained. Has a beautiful appearance and is of extremely high practical value as an industrial material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 51/04 - 51/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 25/00-25/18 C08L 51/04-51/06
Claims (1)
ル単量体及びエポキシ基を含有するビニル単量体の共重
合体（Ａ）、又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニル単量
体及びシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）の組成物
６０〜９５重量％と（ＩＩ）エチレン２０〜９０モル
％、α−オレフイン単量体１０〜８０モル％及びその他
の単量体０〜１０モル％からなるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が摂氏−３０度以下のゴム状物質のポリオレフイン
系共重合体を不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不
飽和カルボン酸単量体基０．１〜１０重量％で変性され
たガラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏−３０度以下のゴム状
物質の変性ポリオレフイン系重合体５〜４０重量％から
なり、 共重合体（Ａ）中に共重合したエポキシ基を含有するビ
ニル単量体の量は、共重合体（Ｂ）を含まないときは共
重合体（Ａ）を１００重量部中、共重合体（Ｂ）を含む
ときは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量１００
重量部中にそれぞれ０．１〜１０重量部であり、かつ共
重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル単量
体とシアン化ビニル単量体の割合は、芳香族ビニル単量
体５０〜９０重量％とシアン化ビニル単量体５０〜１０
重量％（但し芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量
体の合計量は１００重量％）である熱可塑性樹脂組成
物。」1. A copolymer (A) of an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and an epoxy group-containing vinyl monomer (A), or the copolymer (A) and an aromatic vinyl monomer 60 to 95% by weight of a composition of a copolymer (B) of a vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer, (II) 20 to 90% by mole of ethylene, 10 to 80% by mole of an α-olefin monomer and others Glass transition temperature (T
g) a glass obtained by modifying a polyolefin-based copolymer of a rubbery substance having a temperature of -30 ° C. or lower with 0.1 to 10% by weight of an unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer group or an unsaturated carboxylic acid monomer group. Rubber with transition temperature (Tg) of -30 degrees Celsius or less
The amount of the vinyl monomer containing an epoxy group copolymerized in the copolymer (A) is 5 to 40% by weight of the modified polyolefin polymer of the substance. When the copolymer (B) is contained in 100 parts by weight of the copolymer (A), the total amount of the copolymer (A) and the copolymer (B) is 100.
Each 0.1-10 parts by der in parts by weight is, and co
Aromatic vinyl monomer in polymer (A) and copolymer (B)
The ratio of the monomer to the vinyl cyanide monomer is
50 to 90% by weight of a vinyl cyanide monomer
% By weight (but aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer
The total amount of the body is 100% by weight) . "
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