JPH0657048A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH0657048A JPH0657048A JP20893192A JP20893192A JPH0657048A JP H0657048 A JPH0657048 A JP H0657048A JP 20893192 A JP20893192 A JP 20893192A JP 20893192 A JP20893192 A JP 20893192A JP H0657048 A JPH0657048 A JP H0657048A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、耐衝撃性、耐表層剥離性、流動
性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, it relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, surface layer peeling resistance, and fluidity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】最近、異種の特性をもつポリマー同士を
アロイ化して樹脂を改質することが盛んに検討されてい
る。たとえば、オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂ある
いは塩化ビニル系樹脂とのアロイ化については、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体によりアロイ化する方法（特公
昭６０−３６１７８号公報）、ポリエチレン−ＥＰＤＭ
変性物によりアロイ化する方法（特開昭６３−３０４０
３９号公報、特開平１−１６５６４０号公報）、ポリプ
ロピレンとスチレン系樹脂のブロック体によりアロイ化
する方法（特開平２−１９９１２７号公報、特開平２−
１９９１２８号公報、特開平２−１９９１２９号公報）
などについて報告されている。2. Description of the Related Art Recently, alloys of polymers having different properties are alloyed to modify a resin. For example, for alloying an olefin resin with a styrene resin or a vinyl chloride resin, a method of alloying with an ethylene-vinyl acetate copolymer (Japanese Patent Publication No. 60-36178), polyethylene-EPDM
A method of alloying with a modified product (JP-A-63-3040)
39, JP-A-1-165640), a method of alloying with a block of polypropylene and styrene resin (JP-A-2-199127, JP-A-2-19927).
No. 199128, JP-A-2-199129)
Have been reported.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】前記従来の方法でアロ
イ化したばあい、えられる樹脂組成物からの成形品の耐
衝撃性が低下したり、成形時の流動性がわるくなったり
するほか、射出成形などの高剪断下での成形後に、成形
品の表層が成形品と僅かな力で分離する表層剥離現象が
起こり実用に適さないなどの問題がある。When alloyed by the above-mentioned conventional method, the impact resistance of the molded product from the obtained resin composition is lowered, and the fluidity at the time of molding becomes poor. After molding under high shear such as injection molding, there is a problem that the surface layer of the molded product separates from the molded product with a slight force, which is not suitable for practical use.
【０００４】本発明は前記問題を解決し、耐衝撃性、耐
表層剥離性、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提
供することを目的とする。An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, surface layer peeling resistance and fluidity.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、変性した塩化ビニ
ル系樹脂とオレフィン系樹脂に対し、少なくとも１種の
エチレン−プロピレン−ジエンゴム、少なくとも１種の
エチレン−ビニルアセテートコポリマー、少なくとも１
種の官能基含有ポリマー、さらに要すれば少なくとも１
種の他のポリマーとからなり、少なくとも部分的に相互
作用をさせた組成物を使用すると、興味深いことに、耐
衝撃性が実質的に低下せず、かつ、高剪断下での表層剥
離が起こりにくくなることを見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that at least one ethylene-propylene-diene rubber is added to the modified vinyl chloride resin and olefin resin. At least one ethylene-vinyl acetate copolymer, at least 1
A functional group containing polymer, and optionally at least 1
The use of at least partially interacted compositions consisting of other polymers of one species interestingly shows that impact resistance is not substantially reduced and delamination under high shear occurs. I found it difficult.
【０００６】すなわち、本発明は、変性塩化ビニル系樹
脂（Ａ）１〜99重量部とオレフィン系樹脂（Ｂ）99〜１
重量部とからなる合計100 重量部に対し、（ｃ１）少な
くとも１種のエチレン−プロピレン−ジエンゴム25〜70
重量％、（ｃ２）少なくとも１種のエチレン−ビニルア
セテートコポリマー25〜70重量％、（ｃ３）少なくとも
１種のゴム状重合体および（または）オレフィン系重合
体０〜25重量％、（ｃ４）少なくとも１種の、官能基含
有ゴム状重合体および（または）オレフィン系重合体１
〜50重量％からなる変性剤組成物（Ｃ）0.1 〜50重量部
を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。That is, in the present invention, 1 to 99 parts by weight of the modified vinyl chloride resin (A) and 99 to 1 of the olefin resin (B) are used.
And (c1) at least one ethylene-propylene-diene rubber 25 to 70 per 100 parts by weight in total.
% By weight, (c2) 25-70% by weight of at least one ethylene-vinyl acetate copolymer, (c3) 0-25% by weight of at least one rubbery polymer and / or olefinic polymer, (c4) at least One type of functional group-containing rubber-like polymer and / or olefin-based polymer 1
-50% by weight of the modifier composition (C) 0.1 to 50 parts by weight of the thermoplastic resin composition.
【０００７】[0007]
【作用および実施例】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
塩化ビニル系樹脂とオレフィン系樹脂とのように、本来
は相溶性をもたないか、あるいは相溶性に乏しい樹脂同
士の相溶性を変性剤組成物を用いて向上させ、その結果
すぐれた耐衝撃性、耐表層剥離性、流動性を示すに至っ
たものである。FUNCTION AND EXAMPLE The thermoplastic resin composition of the present invention comprises
A modifier composition is used to improve the compatibility between resins that are originally incompatible or poor in compatibility, such as vinyl chloride resin and olefin resin, resulting in excellent impact resistance. , The resistance to peeling of the surface layer, and the fluidity.
【０００８】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
前記変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、80％（重量％、以
下同様）以上が変性塩化ビニルである共重合体、80％以
上が変性塩化ビニルであるグラフト共重合体、後塩素化
ポリ塩化ビニルが含まれ、これらの単独または２種以上
の組合せで用いられる。共重合体には、20％未満のエチ
レン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチルアク
リレートなどのモノビニリデン化合物が含まれていても
よい。The modified vinyl chloride resin (A) used in the thermoplastic resin composition of the present invention is a copolymer in which 80% (% by weight, hereinafter the same) or more is modified vinyl chloride, and 80% or more is modified. A graft copolymer which is vinyl chloride and a post-chlorinated polyvinyl chloride are included, and these are used alone or in combination of two or more kinds. The copolymer may contain less than 20% of monovinylidene compounds such as ethylene, vinyl acetate, methyl methacrylate, butyl acrylate.
【０００９】前記変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）に導入さ
れる官能基としては、エポキシ基、１、２または３級ア
ミノ基、ジメチルアミノ基、アミド基、カルボキシル
基、酸無水物、ヒドロキシル基などがあげられ、これら
の単独でも、２種以上の組合せで用いてもかまわない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の樹脂間の相溶性をより向
上させるためには、エポキシ基が好ましい。The functional groups introduced into the modified vinyl chloride resin (A) include epoxy groups, primary, secondary or tertiary amino groups, dimethylamino groups, amide groups, carboxyl groups, acid anhydrides and hydroxyl groups. These may be used alone or in combination of two or more.
An epoxy group is preferred in order to further improve the compatibility between the resins of the thermoplastic resin composition of the present invention.
【００１０】より好ましいのは、後記変性剤組成物
（Ｃ）の（ｃ４）成分に導入した官能基と反応性のある
官能基であって、たとえば変性剤組成物（Ｃ）の（ｃ
４）成分に導入した官能基がエポキシ基のばあいにはエ
ポキシ基と反応性のある官能基、たとえば、１、２、３
級アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基など、また（ｃ４）成分に導入した官能基が
１、２、３級アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基などのばあいにはエポキシ基が好
ましい組合せとしてあげられる。More preferred is a functional group reactive with the functional group introduced into the component (c4) of the modifier composition (C) described later, such as (c) of the modifier composition (C).
4) When the functional group introduced into the component is an epoxy group, a functional group reactive with the epoxy group, for example, 1, 2, 3
When the primary amino group, dimethylamino group, carboxyl group, hydroxyl group, etc., or the functional group introduced in the component (c4) is a primary, secondary, tertiary amino group, dimethylamino group, carboxyl group, hydroxyl group, etc. Epoxy groups are mentioned as a preferred combination.
【００１１】官能基の導入量は、官能基をもった単量体
を0.01〜10％使用する程度が好ましく、0.1 〜５％がよ
り好ましい。The amount of the functional group introduced is preferably about 0.01 to 10% of the monomer having the functional group, more preferably 0.1 to 5%.
【００１２】官能基の導入は共重合でもグラフト共重合
でもよく、特別の制限はない。たとえば、官能基含有単
量体と塩化ビニル単量体との共重合、ポリ塩化ビニルへ
の官能基含有単量体の含浸重合、溶融混練によるグラフ
ト共重合などがあげられる。The introduction of the functional group may be copolymerization or graft copolymerization, and there is no particular limitation. Examples thereof include copolymerization of a functional group-containing monomer and a vinyl chloride monomer, impregnation polymerization of a functional group-containing monomer into polyvinyl chloride, and graft copolymerization by melt kneading.
【００１３】官能基を導入するに用いられる単量体とし
ては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあ
げられる。Examples of the monomer used for introducing the functional group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, vinyl pyridine, t-butylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, maleimide, Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, allyl alcohol,
2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and the like can be mentioned.
【００１４】前記本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いら
れる変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、平均重合度が400
〜1500のものが好ましく、さらに450 〜1000のものがよ
り好ましい。平均重合度が400 未満になると耐衝撃性が
低下し、1500を超えると流動性が著しく低下する傾向が
ある。The modified vinyl chloride resin (A) used in the thermoplastic resin composition of the present invention has an average degree of polymerization of 400.
-1500 is preferable, and 450-1000 is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 400, the impact resistance tends to decrease, and if it exceeds 1500, the fluidity tends to remarkably decrease.
【００１５】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
オレフィン系樹脂（Ｂ）は、たとえば高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレ
ンとその他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合
体、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１などの
ポリオレフィン類またはオリゴマー類、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴ
ム、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体などのポリオレフィン系エラストマ
ー類または前記ポリオレフィン類およびオリゴマー類や
ポリオレフィン系エラストマーに官能基を導入した変性
オレフィン系樹脂であってこれらの単独または２種以上
の組み合わせで用いられる。これらの中で、耐衝撃性、
耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、プロピレン系共重合体が好ましく、そのなかでもポ
リプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンと
の共重合体がとくに好ましい。The olefin resin (B) used in the thermoplastic resin composition of the present invention is, for example, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, a copolymer of ethylene and other α-olefin, polypropylene, Copolymers of propylene and other α-olefins, polybutene, polyolefins or oligomers such as poly-4-methylpentene-1, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, Polyolefin-based elastomers such as butyl rubber, butadiene rubber, propylene-butene copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer or modified olefin-based resins obtained by introducing functional groups into the polyolefins and oligomers or polyolefin-based elastomers. Therefore, these may be used alone or in combination of two or more. Among these, impact resistance,
From the viewpoint of heat resistance, low density polyethylene, polypropylene, and propylene-based copolymers are preferable, and among them, polypropylene and copolymers of propylene and other α-olefins are particularly preferable.
【００１６】官能基を導入すると、該官能基が（Ａ）お
よび（または）（Ｃ）の官能基との相互作用によって相
溶性が向上する。したがって本発明の熱可塑性樹脂組成
物の耐表層剥離性が向上する。When a functional group is introduced, the compatibility with the functional group of (A) and / or (C) is improved by introducing the functional group. Therefore, the surface layer peeling resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention is improved.
【００１７】前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の立体構造に
はとくに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチッ
ク含量が60％以上のものが好ましく、70％以上のものは
より好ましい。また、オレフィン系樹脂（Ｂ）の分子量
は、耐衝撃性、流動性の点から重量平均で５千〜100 万
程度が好ましく、１万〜70万がより好ましい。The three-dimensional structure of the olefin resin (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, the isotactic content is preferably 60% or more, more preferably 70% or more. The weight average molecular weight of the olefin resin (B) is preferably about 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 700,000, from the viewpoint of impact resistance and fluidity.
【００１８】オレフィン系樹脂に導入される官能基とし
ては、エポキシ基、アミノ基、アミド基、カルボキシル
基、酸無水物、ヒドロキシル基などがあげられ、これら
は単独でも、２種以上含まれていてもかまわない。本発
明の熱可塑性樹脂組成物の樹脂間の相溶性をより向上さ
せるために好ましいのは、変性剤組成物（Ｃ）の（ｃ
４）成分に導入した官能基と反応性のある官能基であっ
て、たとえば変性剤組成物（Ｃ）の（ｃ４）成分に導入
した官能基がエポキシ基のばあいにはエポキシ基と反応
性のある官能基、たとえば、アミノ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基など、（ｃ４）成分に導入した官能
基がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの
ばあいには、それらと反応性のある官能基、たとえばエ
ポキシ基などが最も好ましい組合せとしてあげられる。Examples of the functional group introduced into the olefin resin include an epoxy group, an amino group, an amide group, a carboxyl group, an acid anhydride and a hydroxyl group, which may be used alone or in combination of two or more. I don't care. In order to further improve the compatibility between the resins of the thermoplastic resin composition of the present invention, (c) of the modifier composition (C) is preferable.
4) A functional group reactive with the functional group introduced into the component, for example, when the functional group introduced into the component (c4) of the modifier composition (C) is an epoxy group, it is reactive with the epoxy group. When the functional group introduced into the component (c4) is an amino group, a carboxyl group, a hydroxyl group, etc., such as an amino group, a carboxyl group, a hydroxyl group, etc., a functional group reactive with them. The most preferable combination is, for example, an epoxy group.
【００１９】官能基を導入するのに用いられる単量体と
しては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブ
チルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあ
げられる。Examples of the monomer used for introducing the functional group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, vinyl pyridine, t-butylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, and maleimide. , Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, allyl alcohol,
2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and the like can be mentioned.
【００２０】官能基を導入する方法は共重合でもグラフ
ト共重合でもよく、特別の制限はない。The method of introducing the functional group may be copolymerization or graft copolymerization, and there is no particular limitation.
【００２１】たとえばオレフィン単量体と官能基含有単
量体との共重合、ポリオレフィンへの官能基含有単量体
の含浸重合、溶融混練によるグラフト共重合などがあげ
られる。Examples thereof include copolymerization of an olefin monomer and a functional group-containing monomer, impregnation polymerization of a functional group-containing monomer into polyolefin, and graft copolymerization by melt-kneading.
【００２２】官能基の導入量は、官能基をもった単量体
を0.01〜10％使用する程度が好ましく、0.1 〜５％がよ
り好ましい。The amount of the functional group introduced is preferably about 0.01 to 10% of the monomer having the functional group, and more preferably 0.1 to 5%.
【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
前記変性剤組成物（Ｃ）は、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム、エチレン−ビニルアセテートコポリマーおよ
び官能基含有ゴム状重合体および（または）オレフィン
系重合体、要すれば使用されるゴム状重合体および（ま
たは）オレフィン系重合体からなる組成物であり、本発
明の熱可塑性樹脂組成物が耐衝撃性、耐表層剥離性を発
揮するために必要なものである。The modifier composition (C) used in the thermoplastic resin composition of the present invention comprises an ethylene-propylene-diene rubber, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a functional group-containing rubbery polymer and / or an olefin-based polymer. A composition comprising a rubber-like polymer and / or an olefin-based polymer used in combination, if necessary, and is required for the thermoplastic resin composition of the present invention to exhibit impact resistance and surface layer peeling resistance. It is something.
【００２４】本発明に用いられる変性剤組成物（Ｃ）の
（ｃ１）成分は前記（Ｃ）の中でオレフィン系樹脂
（Ｂ）との相溶化を促進し、本発明の熱可塑性樹脂組成
物の耐衝撃性を向上させる作用をするものである。その
成分としては、エチレン含有量、ジエン含有量、ジエン
の種類、ゴムのMooney粘度、ゴム中のモノマー分布状態
などをとくに限定するものではないが最終の熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性を向上させるためには、相異なるエ
チレン−プロピレン−ジエンゴムを２種類使用し、少な
くとも１方のゴムが妥当な強度（エチレン含有量が60％
以上でガラス転移温度が−55℃以下、Mooney粘度ＭＬ
1+4 （100 ℃）75以上）をもっているようにすることが
好ましい。The component (c1) of the modifier composition (C) used in the present invention promotes compatibilization with the olefin resin (B) in the above (C), and the thermoplastic resin composition of the present invention. It has the effect of improving the impact resistance of. As its components, ethylene content, diene content, type of diene, Mooney viscosity of rubber, monomer distribution state in rubber, etc. are not particularly limited, but the impact resistance of the final thermoplastic resin composition is improved. In order to do so, two different ethylene-propylene-diene rubbers are used, and at least one rubber has a reasonable strength (ethylene content 60%
Glass transition temperature below -55 ℃, Mooney viscosity ML
1 + 4 (100 ° C) 75 or more) is preferable.
【００２５】前記ゴムの製法は既知であり、バナジウム
型触媒を用い、ジエン含有量を加減することにより不飽
和度を加減することができる。標準値は1000個の炭素原
子当り３〜20の二重結合を有することが好ましい。Moon
ey粘度（ＭＬ1+4 （100 ℃))75以上）は一般的に30〜12
5 、エチレン含有量は45〜80％が好ましく、なかでも60
〜80％がとくに好ましい。The method for producing the rubber is known, and the degree of unsaturation can be adjusted by using a vanadium type catalyst and adjusting the diene content. The standard value preferably has 3 to 20 double bonds per 1000 carbon atoms. Moon
ey viscosity (ML 1 + 4 (100 ℃)) 75 or more is generally 30 ~ 12
5, ethylene content is preferably 45-80%, especially 60
-80% is particularly preferred.
【００２６】前記のようなエチレン−プロピレン−ジエ
ンゴムの具体例としてはたとえばエチレン70％−プロピ
レン25％−ジシクロペンタジエン５％のゴム、エチレン
60％−プロピレン30％−エチリデンノルボルネン10％の
ゴム、エチレン65％−プロピレン−25％−１，４−ヘキ
サジエン10％のゴムなどがあげられる。Specific examples of the above-mentioned ethylene-propylene-diene rubber include, for example, ethylene 70% -propylene 25% -dicyclopentadiene 5% rubber and ethylene.
A rubber containing 60% propylene 30% ethylidene norbornene 10% and a rubber containing ethylene 65% propylene-25% -1,4-hexadiene 10% can be used.
【００２７】（ｃ２）成分は前記変性剤組成物（Ｃ）の
中で塩化ビニル系樹脂との相溶性を促進し、（ｃ１）、
（ｃ３）、（ｃ４）を相溶化させる作用を有するもので
あって、ビニルアセテート含有量が25〜30％であるエチ
レン−ビニルアセテートコポリマーが好ましく、ビニル
アセテート含有量がこの範囲外では、耐衝撃性、耐表層
剥離性が低下する傾向がある。The component (c2) promotes compatibility with the vinyl chloride resin in the modifier composition (C), and (c1),
An ethylene-vinyl acetate copolymer having a function of compatibilizing (c3) and (c4) and having a vinyl acetate content of 25 to 30% is preferable, and when the vinyl acetate content is outside this range, impact resistance is high. Property and surface layer peeling resistance tend to decrease.
【００２８】前記エチレン−ビニルアセテートコポリマ
ーは、メルトフローインデックスが0.5 〜25dg／min
（230 ℃、2.16kg／cm2 ）の範囲のものが本発明の熱可
塑性樹脂組成物の流動性、耐衝撃性を阻害しないので好
ましく、１〜20dg／min のものが、より好ましい。The ethylene-vinyl acetate copolymer has a melt flow index of 0.5 to 25 dg / min.
The range of (230 ° C., 2.16 kg / cm 2 ) is preferable because it does not impair the fluidity and impact resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention, and the range of 1 to 20 dg / min is more preferable.
【００２９】（ｃ３）成分は（Ｃ）の構成には必須では
ないが、使用すると熱可塑性樹脂組成物の流動性、耐衝
撃性を向上させるような効果がえられる。The component (c3) is not essential for the constitution of the component (C), but when used, it has the effect of improving the fluidity and impact resistance of the thermoplastic resin composition.
【００３０】前記（ｃ３）で表わされる成分は、粒子径
が0.3 〜30μｍ程度のスチレン−ブタジエンゴム、スチ
レン−ブタジエンブロックコポリマー、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソブチレンゴ
ム、ブチルゴムなど、数平均分子量が500 〜60,000のポ
リオレフィンたとえば低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体など、またはこれらの２種以上の混合物で
あることが好ましく、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対
しては、耐衝撃性の点からスチレン−ブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、ブタジエン
ゴムがより好ましい。The component represented by the above (c3) has a number average molecular weight of styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene block copolymer, acrylonitrile-butadiene rubber, butadiene rubber, isobutylene rubber, butyl rubber having a particle diameter of about 0.3 to 30 μm. It is preferably 500 to 60,000 polyolefins such as low density polyethylene, medium density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene block copolymers, etc., or a mixture of two or more thereof, and for the thermoplastic resin composition of the present invention. Is a styrene-butadiene rubber from the viewpoint of impact resistance,
Styrene-butadiene block copolymer and butadiene rubber are more preferable.
【００３１】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成
する各樹脂間の相溶性を向上させるためには（ｃ３）成
分が、前述のごときゴムやポリオレフィンに、塩化ビニ
ル系樹脂との親和性を良好にするためにメチルメタクリ
レート、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−メチ
ルメタクリレートなどをグラフトさせたスチレン−ブタ
ジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴ
ム、イソブチレンゴム、ブチルゴム、ポリオレフィンま
たは前記グラフト重合体の２種類以上の混合物であるこ
とが好ましい。Further, in order to improve the compatibility between the resins constituting the thermoplastic resin composition of the present invention, the component (c3) has an affinity with the vinyl chloride resin for the rubber or polyolefin as described above. Styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene block copolymer, acrylonitrile-butadiene rubber, butadiene rubber, isobutylene rubber, butyl rubber, polyolefin or a polyolefin grafted with methyl methacrylate, styrene-acrylonitrile, styrene-methyl methacrylate, etc. It is preferably a mixture of two or more kinds of polymers.
【００３２】さらに、耐衝撃性の点からは、メチルメタ
クリル酸エステル、スチレン−アクリロニトリル、スチ
レン−メチルメタクリル酸エステルなどをグラフトさせ
た、塩化ビニル系樹脂と親和性のあるスチレン−ブタジ
エンゴム、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、
ブタジエンゴムがより好ましい。Further, from the viewpoint of impact resistance, a styrene-butadiene rubber or styrene-containing a vinyl chloride resin, which is grafted with methyl methacrylic acid ester, styrene-acrylonitrile, styrene-methyl methacrylic acid ester, etc. Butadiene block copolymer,
Butadiene rubber is more preferred.
【００３３】（ｃ４）成分は前記変性剤組成物（Ｃ）の
なかで塩化ビニル系樹脂やオレフィン系樹脂と相互作用
し、相溶性を促進する作用をもつもので、官能基を含有
した変性スチレン−ブタジエンゴム、変性スチレン−ブ
タジエンブロックコポリマー、変性アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、変性ブタジエンゴム、変性イソブチレ
ンゴム、変性ブチルゴム、変性ポリオレフィンのうちの
少なくとも１種からなるものであることが好ましい。The component (c4) has a function of interacting with a vinyl chloride resin or an olefin resin in the modifier composition (C) to promote compatibility, and a modified styrene containing a functional group. -Butadiene rubber, modified styrene-butadiene block copolymer, modified acrylonitrile-
It is preferably made of at least one of butadiene rubber, modified butadiene rubber, modified isobutylene rubber, modified butyl rubber, and modified polyolefin.
【００３４】官能基としては、たとえばエポキシ基、
１、２、３級アミノ基、ジメチルアミノ基、アミド基、
カルボキシル基、酸無水物、ヒドロキシル基などがあげ
られる。これらの官能基は単独で含まれていてもよく、
また２種以上の組合せで用いられてもよい。そのなかで
も本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する樹脂間の相溶
性をより向上させるためには、エポキシ基が好ましい。As the functional group, for example, an epoxy group,
Primary, secondary, tertiary amino group, dimethylamino group, amide group,
Examples thereof include a carboxyl group, an acid anhydride and a hydroxyl group. These functional groups may be contained alone,
Also, two or more kinds may be used in combination. Among them, an epoxy group is preferable in order to further improve the compatibility between the resins constituting the thermoplastic resin composition of the present invention.
【００３５】官能基を導入するには前記ゴムやポリオレ
フィンの原料と官能基含有化合物とを共重合させてもよ
いし、官能基含有化合物を前記ゴムやポリオレフィンに
グラフト重合させてもよい。To introduce the functional group, the rubber or polyolefin raw material and the functional group-containing compound may be copolymerized, or the functional group-containing compound may be graft-polymerized to the rubber or polyolefin.
【００３６】（ｃ４）成分としては、エポキシ基を含有
するおよび（または）エポキシ基含有重合体がグラフト
した変性スチレン−ブタジエンゴム、変性スチレン−ブ
タジエンブロックコポリマー、変性アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、変性ブタジエンゴム、変性イソブチレ
ンゴム、変性ブチルゴム、変性ポリオレフィンのうちの
１種または２種以上がとくに好ましい。As the component (c4), a modified styrene-butadiene rubber, a modified styrene-butadiene block copolymer, a modified acrylonitrile-, which is grafted with an epoxy group-containing and / or epoxy group-containing polymer is grafted.
One or more of butadiene rubber, modified butadiene rubber, modified isobutylene rubber, modified butyl rubber, and modified polyolefin are particularly preferable.
【００３７】前記（ｃ４）成分の官能基の量としては、
官能基を有する単量体として、0.01〜50％含まれている
ものが好ましく、0.1 〜10％のものがより好ましい。The amount of the functional group of the component (c4) is as follows.
As the monomer having a functional group, those containing 0.01 to 50% are preferable, and those containing 0.1 to 10% are more preferable.
【００３８】官能基の量が少なすぎると相溶化の効果が
低下し、耐表層剥離性の改善効果が小さく、多すぎると
反応が進みすぎて流動性が著しく低下する傾向がある。If the amount of the functional group is too small, the compatibilizing effect is reduced, and the effect of improving the peeling resistance to the surface layer is small. If the amount is too large, the reaction tends to proceed too much and the fluidity tends to be remarkably lowered.
【００３９】官能基を導入する単量体としては、たとえ
ばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあげられる。Examples of the monomer for introducing a functional group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, vinyl pyridine, t-butylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, maleimide, acrylic acid, Methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-
Examples thereof include hydroxypropyl acrylate.
【００４０】変性剤組成物（Ｃ）は、１種以上の前記エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（ｃ１）成分25〜70
％、１種以上の前記エチレン−ビニルアセテートコポリ
マー（ｃ２）成分25〜70％、１種以上の前記ゴム状重合
体および（または）オレフィン系重合体（ｃ３）成分０
〜25％、１種以上の前記官能基含有ゴム状重合体および
（または）オレフィン系重合体（ｃ４）成分１〜50％か
らなるものが好ましく、さらに（ｃ１）成分35〜65％、
（ｃ２）成分35〜65％、（ｃ３）成分１〜20％、（ｃ
４）成分１〜30％からなるものが好ましい。とりわけ
（ｃ１）成分35〜65％、（ｃ２）成分35〜65％部、（ｃ
４）成分１〜30％からなるものが好ましい。The modifier composition (C) comprises one or more of the ethylene-propylene-diene rubber (c1) components 25-70.
%, One or more kinds of the ethylene-vinyl acetate copolymer (c2) component 25 to 70%, one or more kinds of the rubber-like polymer and / or the olefin polymer (c3) component 0
-25%, preferably 1 to 50% of the functional group-containing rubber-like polymer and / or 1 to 50% of the olefin polymer (c4) component, more preferably 35 to 65% of the (c1) component,
(C2) component 35-65%, (c3) component 1-20%, (c
4) Components consisting of 1 to 30% are preferable. In particular, (c1) component 35-65%, (c2) component 35-65% part, (c
4) Components consisting of 1 to 30% are preferable.
【００４１】（ｃ１）成分と（ｃ２）成分との比は、で
きるだけ１に近くすることが、塩化ビニル系樹脂とオレ
フィン系樹脂との相溶性を向上する点からより好まし
い。It is more preferable that the ratio of the component (c1) to the component (c2) is as close to 1 as possible in order to improve the compatibility between the vinyl chloride resin and the olefin resin.
【００４２】前記変性剤組成物（Ｃ）中の（ｃ１）成分
が25％未満では耐衝撃性が低下し、70％を超えると耐表
層剥離性が悪くなり、（ｃ２）成分が25％未満では耐表
層剥離性が悪化し、70％を超えると耐衝撃性が低下す
る。（ｃ３）成分が25％を超えるか、（ｃ４）成分が１
〜50％の範囲外となると耐表層剥離性が悪化する傾向が
ある。When the content of the component (c1) in the modifier composition (C) is less than 25%, the impact resistance is lowered, and when it exceeds 70%, the peeling resistance to the surface layer is deteriorated, and the content of the component (c2) is less than 25%. , The surface layer peeling resistance deteriorates, and when it exceeds 70%, the impact resistance decreases. Component (c3) exceeds 25%, or component (c4) is 1
If it is out of the range of 50%, the peeling resistance to the surface layer tends to deteriorate.
【００４３】（ｃ３）成分は必ずしも含まれている必要
はなく、（ｃ４）成分の少なくとも１種が含まれていれ
ば、耐表層剥離性は改善される。The component (c3) does not necessarily have to be contained, and the surface layer peeling resistance is improved if at least one component (c4) is contained.
【００４４】変性剤組成物（Ｃ）は、（ｃ１）、（ｃ
２）、（ｃ３）、（ｃ４）の各成分の混合物を押出機で
溶融混練したものが好ましく、その手段、操作に制限は
ないが、300 ℃以下の温度で溶融混練して一部相互作用
をさせたものであることが好ましい。融解温度の下限
は、融点が最も高い成分の融解範囲によって決定され
る。変性剤組成物（Ｃ）の融解範囲は、40〜150 ℃、と
くに50〜100 ℃の範囲が好ましい。変性剤組成物（Ｃ）
を製造する際に重要なことは、成分を少なくとも部分的
に相互作用、すなわち反応、イオン結合、分子間力によ
る結合、凝似グラフト構造、相互侵入網目構造などをさ
せることである。相互作用をさせることによって（ｃ
１）、（ｃ２）、（ｃ３）、（ｃ４）の各成分は均一に
混合し相溶状態になる。The modifier composition (C) comprises (c1), (c
It is preferable that the mixture of the respective components 2), (c3) and (c4) is melt-kneaded by an extruder, and the means and operation are not limited, but they are melt-kneaded at a temperature of 300 ° C or less and partially interact with each other. It is preferable that The lower limit of melting temperature is determined by the melting range of the component with the highest melting point. The melting range of the modifier composition (C) is preferably 40 to 150 ° C, particularly preferably 50 to 100 ° C. Modifier composition (C)
What is important in the preparation of the is to cause the components to at least partially interact with each other, namely, reaction, ionic bond, bond by intermolecular force, similar graft structure, interpenetrating network structure and the like. By interacting (c
The components 1), (c2), (c3), and (c4) are uniformly mixed and are in a compatible state.
【００４５】前記溶融混練に際して各成分間に相互作用
が起こることはメルトフローインデックスの変化によっ
て知ることができる。すなわちこのメルトフローインデ
ックスは、成分間の反応によって左右され、相互作用に
より分子量が大きくなるか架橋が生じるとメルトフロー
インデックスが低下し、反応が進みすぎると分解が生じ
メルトフローインデックスが高くなる。It can be known from the change in melt flow index that an interaction occurs between the components during the melt-kneading. That is, the melt flow index depends on the reaction between the components, and when the molecular weight becomes large or cross-linking occurs due to the interaction, the melt flow index decreases, and when the reaction proceeds too much, decomposition occurs and the melt flow index becomes high.
【００４６】本発明に用いられる変性剤組成物（Ｃ）に
あってはメルトフローインデックスは、0.25〜1.5 dg／
min （230 ℃、2.16kg／cm2 ）の間にすることが好まし
い。The modifier composition (C) used in the present invention has a melt flow index of 0.25 to 1.5 dg /
It is preferably between min (230 ° C., 2.16 kg / cm 2 ).
【００４７】さらに、流動性、離型性などを向上させる
ために、１種以上のワックスを変性剤組成物（Ｃ）に0.
01〜10％の範囲で加えることができる。ワックスとして
は、ポリオレフィンワックス、とくに、ポリプロピレン
ワックスが好ましい。Further, one or more waxes are added to the modifier composition (C) in an amount of 0.
It can be added in the range of 01 to 10%. As the wax, a polyolefin wax, particularly a polypropylene wax is preferable.
【００４８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、変性塩化
ビニル系樹脂（Ａ）１〜99部（重量部、以下同様）とオ
レフィン系樹脂（Ｂ）99〜１部とからなる（Ａ）、
（Ｂ）の合計100 部に対し、変性剤組成物（Ｃ）0.1 〜
50部を配合することによってえられる。（Ａ）と（Ｂ）
との重量比は、10／99〜90／１が好ましく、10／90〜70
／30がより好ましい。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 1 to 99 parts (by weight) of the modified vinyl chloride resin (A) (99 parts by weight) and (A) olefin resin (B).
With respect to 100 parts in total of (B), the modifier composition (C) 0.1-
Obtained by blending 50 parts. (A) and (B)
The weight ratio with is preferably 10/99 to 90/1, 10/90 to 70
/ 30 is more preferable.
【００４９】変性剤組成物（Ｃ）は、前記（Ａ）、
（Ｂ）の合計100 部に対し、0.1 〜50部の範囲が好まし
く１〜25部がとくに好ましい。0.1 部未満では表層剥離
性の改良効果が発揮されず、50部をこえると耐衝撃性が
悪くなり、流動性が低くなって成形加工性が損なわれ
る。The modifier composition (C) comprises the above-mentioned (A),
With respect to 100 parts in total of (B), the range of 0.1 to 50 parts is preferable, and the range of 1 to 25 parts is particularly preferable. If it is less than 0.1 part, the effect of improving the peeling property of the surface layer is not exerted, and if it exceeds 50 parts, the impact resistance is deteriorated, the fluidity is lowered and the moldability is impaired.
【００５０】変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）、オレフィン
系樹脂（Ｂ）、変性剤組成物（Ｃ）の成分（ｃ１）エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム、（ｃ２）エチレン−ビ
ニルアセテートコポリマー、（ｃ３）ゴム状重合体およ
び（または）オレフィン系重合体、（ｃ４）官能基含有
ゴム状重合体および（または）オレフィン系重合体の重
合については、それぞれ公知の重合方法を使用すること
ができ、その種類、操作についてはとくに制限はない。
重合終了後は、既知の方法により目的のパウダーまたは
ペレットをうる。Modified vinyl chloride resin (A), olefin resin (B), component (c1) of modifier composition (C) ethylene-propylene-diene rubber, (c2) ethylene-vinyl acetate copolymer, (c3) rubber For the polymerization of the polymer-like polymer and / or the olefin-based polymer, (c4) the functional group-containing rubber-like polymer and / or the olefin-based polymer, known polymerization methods can be used. There are no particular restrictions on the operation.
After completion of the polymerization, the target powder or pellets are obtained by a known method.
【００５１】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
それぞれの方法でえられた各パウダーまたはペレットを
既知の方法によりブレンド、混練し、成形物とすること
ができる。Further, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises
Each powder or pellet obtained by each method can be blended and kneaded by a known method to obtain a molded product.
【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常よく
知られている酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、
必要に応じて、ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤
および難燃助剤などを合わせて使用することができる。
とくにオレフィン系樹脂にも用いられるフェノール系抗
酸化剤、ホスファイト系安定剤、塩化ビニル系樹脂に配
合されるスズ系安定剤および各種脂肪酸エステル、金属
石鹸、ワックス類などの内外滑剤などは本発明の熱可塑
性樹脂組成物を射出成形用樹脂として、より高性能なも
のとするために用いることができる。The thermoplastic resin composition of the present invention includes not only the well-known antioxidants, heat stabilizers and lubricants,
If necessary, a UV absorber, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary agent and the like can be used together.
In particular, phenolic antioxidants, phosphite-based stabilizers, which are also used for olefin-based resins, tin-based stabilizers incorporated in vinyl chloride-based resins and various fatty acid esters, internal and external lubricants such as waxes, etc. The thermoplastic resin composition can be used as a resin for injection molding in order to have higher performance.
【００５３】本発明の熱可塑性樹脂は、すぐれた耐衝撃
性、流動性、耐表層剥離性をバランスよく有するので家
電製品の部品、ＯＡ機器の部品、自動車の内外装の部品
などに好ましく用いられる。Since the thermoplastic resin of the present invention has a good balance of impact resistance, fluidity and surface peeling resistance, it is preferably used for home electric appliances, OA equipment parts, automobile interior and exterior parts, etc. .
【００５４】以下、本発明を具体的な実施例によりさら
に詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定する
ものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but these examples do not limit the present invention.
【００５５】参考例１（変性剤組成物の製造） ブタジエンゴム60％に、メチルメタクリレート29％、グ
リシジルメタクリレート１％、スチレン10％をグラフト
重合したエポキシ基変性ブタジエンゴム（ｃ４）10部、
エチレン含有量70％、ジシクロペンタジエンをジエン成
分とするＥＰＤＭ（ｃ１）45部、ビニルアセテート含有
量30％、メルトフローインデックスが10dg/minであるＥ
ＶＡ（ｃ２）45部をヘンシェルミキサーでブレンドし、
２軸押出機にて、これらの成分を100 〜150 ℃で溶融混
練し反応させ、ペレット化して変性剤組成物（Ｃ−１）
のペレットをえた。Reference Example 1 (Production of Modifier Composition) 60% of butadiene rubber, 29% of methyl methacrylate, 1% of glycidyl methacrylate, and 10% of styrene were graft-polymerized with 10 parts of epoxy group-modified butadiene rubber (c4),
E having an ethylene content of 70%, EPDM (c1) containing dicyclopentadiene as a diene component of 45 parts, a vinyl acetate content of 30% and a melt flow index of 10 dg / min.
Blend 45 parts of VA (c2) with a Henschel mixer,
In a twin-screw extruder, these components are melt-kneaded and reacted at 100 to 150 ° C, pelletized, and the modifier composition (C-1).
I got a pellet.
【００５６】参考例２（変性剤組成物の製造） エチレン含有量10％のエチレン−プロピレンコポリマー
60％に、メチルメタクリレート29％、グリシジルメタク
リレート１％、スチレン10％をグラフトしたエポキシ基
変性エチレン−プロピレンコポリマー（ｃ４）５部、エ
チレン含有量70％、ジシクロペンタジエンをジエン成分
とするＥＰＤＭ（ｃ１）45部、ビニルアセテート含有量
30％、メルトフローインデックスが10dg/minであるＥＶ
Ａ（ｃ２）45部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（ｃ
３）５部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２軸押出
機にて、これらの成分を100 〜150 ℃で溶融混練し反応
させ、ペレット化して変性剤組成物（Ｃ−２）のペレッ
トをえた。Reference Example 2 (Production of Modifier Composition) Ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 10%
5 parts of an epoxy group-modified ethylene-propylene copolymer (c4) grafted with 60% of methyl methacrylate 29%, glycidyl methacrylate 1%, and styrene 10%, ethylene content 70%, EPDM containing dicyclopentadiene as a diene component (c1) ) 45 parts, vinyl acetate content
EV with 30% and melt flow index of 10 dg / min
45 parts of A (c2), low density polyethylene (LDPE) (c
3) 5 parts were blended in a Henschel mixer, and these components were melt-kneaded and reacted at 100 to 150 ° C. in a twin-screw extruder to be pelletized to obtain pellets of the modifier composition (C-2).
【００５７】比較参考例１ エチレン含有量70％、ジシクロペンタジエンをジエン成
分とするＥＰＤＭ（ｃ１）50部、ビニルアセテート含有
量30％、メルトフローインデックスが10dg／min である
ＥＶＡ（ｃ２）50部をヘンシェルミキサーでブレンド
し、２軸押出機にて、これらの成分を100 〜150 ℃で溶
融混練し反応させ、ペレット化して組成物（Ｃ−３）の
ペレットをえた。Comparative Reference Example 1 50 parts of EPDM (c1) having an ethylene content of 70%, dicyclopentadiene as a diene component, 30% of vinyl acetate content, and EVA (c2) of 50 parts having a melt flow index of 10 dg / min. Was blended in a Henschel mixer, and these components were melt-kneaded and reacted at 100 to 150 ° C. in a twin-screw extruder to be pelletized to obtain a pellet of the composition (C-3).
【００５８】比較参考例２ エチレン含有量70％、ジシクロペンタジエンをジエン成
分とするＥＰＤＭ（ｃ１）80部、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）（ｃ３）20部をヘンシェルミキサーでブレ
ンドし、２軸押出機にて、これらの成分を100 〜150 ℃
で溶融混練し反応させ、ペレット化して組成物（Ｃ−
４）のペレットをえた。Comparative Reference Example 2 80 parts of EPDM (c1) containing 70% of ethylene, dicyclopentadiene as a diene component, and 20 parts of low density polyethylene (LDPE) (c3) were blended with a Henschel mixer, and a twin-screw extruder was used. At 100-150 ° C
Melt kneading and reacting in pellets and pelletizing the composition (C-
The pellet of 4) was obtained.
【００５９】実施例１〜５、比較例１〜８ 公知の懸濁重合法で重合した表１に示した変性塩化ビニ
ル系樹脂（Ａ−１〜Ａ−３）、下記のオレフィン系樹脂
（Ｂ−１、Ｂ−２）、参考例および比較参考例で製造し
た変性剤組成物（Ｃ−１〜Ｃ−４）および安定剤（ジブ
チルスズマレート）２部を表２に示す組成比でヘンシェ
ルミキサーを用いてブレンドし、２軸押出機で、これら
の成分を160 〜210 ℃で溶融混練し、ペレット化して熱
可塑性樹脂組成物のペレットをえた。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 8 Modified vinyl chloride resins (A-1 to A-3) shown in Table 1 polymerized by a known suspension polymerization method, and the following olefin resins (B -1, B-2), the modifier compositions (C-1 to C-4) produced in Reference Examples and Comparative Reference Examples, and 2 parts of the stabilizer (dibutyltin malate) at the composition ratio shown in Table 2 in a Henschel mixer. Were blended using a twin-screw extruder, and these components were melt-kneaded at 160 to 210 ° C. in a twin-screw extruder and pelletized to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
【００６０】なお、使用したオレフィン系樹脂はつぎの
ものである。The olefin resin used is as follows.
【００６１】（Ｂ−１）ポリプロピレン 三井石油化学工業（株）製、商品名ポリプロハイポール
Ｊ−６００ （重量平均分子量３０万、メルトインデックス7.0g／10
min 、衝撃強度3.0 kg・cm／cm） （Ｂ−２）無水マレイン酸変性ポリプロピレン （Ｂ−１）のポリプロピレン（ポリプロハイポールＪ−
600 ） 100 部と無水マレイン酸１部とを押出機で190 ℃で混練
し、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとしたもの。(B-1) Polypropylene Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name Polypro Hypol J-600 (weight average molecular weight 300,000, melt index 7.0 g / 10
min, impact strength 3.0 kgcm / cm) (B-2) Maleic anhydride modified polypropylene (B-1) polypropylene (Polypro Hypol J-
600) 100 parts and 1 part of maleic anhydride were kneaded in an extruder at 190 ° C. to obtain maleic anhydride modified polypropylene.
【００６２】[0062]
【表１】 [Table 1]
【００６３】[0063]
【表２】 [Table 2]
【００６４】つぎに、前記の方法でそれぞれ作成したペ
レットを用いて、５オンス射出成形機により、ノズル温
度を180 ℃に設定し、下記の試験に必要な試験片を成形
した。Next, using the pellets prepared by the above-mentioned method, the nozzle temperature was set to 180 ° C. by a 5-ounce injection molding machine, and test pieces required for the following tests were molded.
【００６５】各試験片から各種物性を以下に示す方法に
従って測定した。その結果を表３に示す。Various physical properties of each test piece were measured according to the following methods. The results are shown in Table 3.
【００６６】成形品の表層剥離性は、厚さ2.0mm の平板
成形品のゲート部からの剥離性を評価した。評価は目視
による５点法とし、最高を５点、最低を１点とした。す
なわち、評価は数字が大きいほど耐表層剥離性に優れて
いることを示す。The surface layer releasability of the molded product was evaluated by the releasability from the gate portion of a flat plate molded product having a thickness of 2.0 mm. Evaluation was made by a visual 5-point method, the highest being 5 points and the lowest being 1 point. That is, the evaluation shows that the larger the number, the more excellent the surface layer peeling resistance.
【００６７】衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−256 規格に基
づきアイゾット衝撃試験で評価した（23℃、単位kg・cm
／cm2 ）。The impact strength was evaluated by an Izod impact test based on the ASTM D-256 standard (23 ° C., unit: kg · cm).
/ Cm 2 ).
【００６８】流動性は、上述の成形機を使用し、厚さ３
mm×幅10mmの蚊取線香状の金型における流動距離で評価
した（単位、mm）。The fluidity was measured by using the above-mentioned molding machine and the thickness was 3
It was evaluated by the flow distance in a mosquito coiled mold of mm × width 10 mm (unit: mm).
【００６９】[0069]
【表３】 [Table 3]
【００７０】表３に示した結果から、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、耐衝撃性、耐表層剥離性、流動性がバラ
ンスよくすぐれていることがわかる。From the results shown in Table 3, it can be seen that the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, surface layer peeling resistance and fluidity in a well-balanced manner.
【００７１】[0071]
【発明の効果】本発明の変性剤組成物をブレンドした本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐表層剥離
性、流動性がバランスよくすぐれており、射出成形、フ
ィルム成形、シート成形などの加工方法で家電製品の部
品、ＯＡ機器の部品、自動車の内外装部品などに使用で
きる。EFFECT OF THE INVENTION The thermoplastic resin composition of the present invention blended with the modifier composition of the present invention has excellent balance of impact resistance, surface layer peeling resistance, and fluidity, and injection molding, film molding, sheet It can be used for home appliance parts, office automation equipment parts, automobile interior and exterior parts, etc. by processing methods such as molding.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｃ 45/00 7344−4Ｆ Ｃ０８Ｌ 9/00 ＬＢＧ 8218−4Ｊ ＬＢＪ 8218−4Ｊ 23/08 ＬＤＨ 7107−4Ｊ ＬＤＪ 7107−4Ｊ 23/16 ＬＣＹ 7107−4Ｊ 27/22 ＬＦＺ 9166−4Ｊ 31/04 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 53/02 ＬＬＹ 7142−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 23/00 27:22 9166−4Ｊ 9:00） 8218−4Ｊ Ｂ２９Ｋ 23:00 4Ｆ 27:06 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location B29C 45/00 7344-4F C08L 9/00 LBG 8218-4J LBJ 8218-4J 23/08 LDH 7107- 4J LDJ 7107-4J 23/16 LCY 7107-4J 27/22 LFZ 9166-4J 31/04 51/04 LKY 7142-4J 53/02 LLY 7142-4J // (C08L 23/00 27:22 9166-4J 9 : 00) 8218-4J B29K 23:00 4F 27:06 4F
Claims (18)
部とオレフィン系樹脂（Ｂ）99〜１重量部とからなる合
計100 重量部に対し、（ｃ１）少なくとも１種のエチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム25〜70重量％、（ｃ２）少
なくとも１種のエチレン−ビニルアセテートコポリマー
25〜70重量％、（ｃ３）少なくとも１種のゴム状重合体
および（または）オレフィン系重合体０〜25重量％、
（ｃ４）少なくとも１種の、官能基含有ゴム状重合体お
よび（または）オレフィン系重合体１〜50重量％からな
る変性剤組成物（Ｃ）0.1 〜50重量部を配合してなる熱
可塑性樹脂組成物。1. A total of 100 parts by weight of a modified vinyl chloride resin (A) of 1 to 99 parts by weight and an olefin resin (B) of 99 to 1 parts by weight, and (c1) at least one ethylene-propylene. 25-70% by weight of diene rubber, (c2) at least one ethylene-vinyl acetate copolymer
25-70% by weight, (c3) 0-25% by weight of at least one rubber-like polymer and / or olefin-based polymer,
(C4) Thermoplastic resin prepared by blending 0.1 to 50 parts by weight of a modifier composition (C) comprising 1 to 50% by weight of a functional group-containing rubber-like polymer and / or an olefin polymer (c4) Composition.
ゴム、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソ
ブチレンゴム、ブチルゴム、ポリオレフィンのうちの少
なくとも１種からなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。2. The heat according to claim 1, wherein the component (c3) comprises at least one of styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene block copolymer, acrylonitrile-butadiene rubber, butadiene rubber, isobutylene rubber, butyl rubber and polyolefin. Plastic resin composition.
ト、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−メチルメ
タクリレートをグラフトした、塩化ビニル系樹脂と親和
性のあるスチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジ
エンブロックコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム、ブタジエンゴム、イソブチレンゴム、ブチルゴ
ム、ポリオレフィンのうちの少なくとも１種からなる請
求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。3. A styrene-butadiene rubber, a styrene-butadiene block copolymer, and an acrylonitrile-butadiene rubber having an affinity with a vinyl chloride resin, wherein the component (c3) is grafted with methyl methacrylate, styrene-acrylonitrile, or styrene-methyl methacrylate. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which comprises at least one selected from the group consisting of butadiene rubber, isobutylene rubber, butyl rubber, and polyolefin.
スチレン−ブタジエンゴム、変性スチレン−ブタジエン
ブロックコポリマー、変性アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム、変性ブタジエンゴム、変性イソブチレンゴム、
変性ブチルゴム、変性ポリオレフィンのうちの少なくと
も１種からなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。4. The component (c4) comprises a functional group-containing modified styrene-butadiene rubber, modified styrene-butadiene block copolymer, modified acrylonitrile-butadiene rubber, modified butadiene rubber, modified isobutylene rubber,
The thermoplastic resin composition according to claim 1, comprising at least one of modified butyl rubber and modified polyolefin.
（または）官能基含有重合体がグラフトした変性スチレ
ン−ブタジエンゴム、変性スチレン−ブタジエン−ブロ
ックコポリマー、変性アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム、変性ブタジエンゴム、変性イソブチレンゴム、変性
ブチルゴム、変性ポリオレフィンのうちの少なくとも１
種からなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。5. A modified styrene-butadiene rubber, a modified styrene-butadiene-block copolymer, a modified acrylonitrile-butadiene rubber, a modified butadiene rubber, wherein the component (c4) has a functional group and / or is grafted with a functional group-containing polymer. At least one of modified isobutylene rubber, modified butyl rubber, and modified polyolefin
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which comprises a seed.
シ基である請求項１、４または５記載の熱可塑性樹脂組
成物。6. The thermoplastic resin composition according to claim 1, 4 or 5, wherein the functional group in the component (c4) is an epoxy group.
１）、（ｃ２）、（ｃ３）、（ｃ４）の混合物を押出機
にて、溶融混練したものである請求項１記載の熱可塑性
樹脂組成物。7. The modifier composition (C) comprises each component (c).
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the mixture of 1), (c2), (c3), and (c4) is melt-kneaded by an extruder.
度が、400 〜1500である請求項１記載の熱可塑性樹脂組
成物。8. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the modified vinyl chloride resin (A) has an average degree of polymerization of 400 to 1500.
組成物（Ｃ）の（ｃ４）の官能基と反応性のある官能基
含有塩化ビニル系樹脂である請求項１〜１０記載の熱可
塑性樹脂組成物。9. The modified vinyl chloride-based resin (A) is a functional group-containing vinyl chloride-based resin reactive with the functional group (c4) of the modifier composition (C). Thermoplastic resin composition.
キシ基と反応性のある官能基含有塩化ビニル系樹脂であ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。10. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the modified vinyl chloride resin (A) is a functional group-containing vinyl chloride resin reactive with an epoxy group.
キシ基含有塩化ビニル系樹脂である請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物。11. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the modified vinyl chloride resin (A) is an epoxy group-containing vinyl chloride resin.
ボキシル基、アミノ基またはジメチルアミノ基含有塩化
ビニル系樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。12. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the modified vinyl chloride resin (A) is a vinyl chloride resin containing a carboxyl group, an amino group or a dimethylamino group.
子量5000〜1000000である請求項１記載の熱可塑性樹脂
組成物。13. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the olefin resin (B) has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000.
ン系重合体である請求項１または１３記載の熱可塑性樹
脂組成物。14. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the olefin resin (B) is a propylene polymer.
成物（Ｃ）の（ｃ４）成分の官能基と反応性のある官能
基含有オレフィン系樹脂である請求項１、１３または１
４記載の熱可塑性樹脂組成物。15. The olefin resin (B) is a functional group-containing olefin resin reactive with a functional group of the component (c4) of the modifier composition (C).
4. The thermoplastic resin composition according to 4.
基と反応性のある官能基含有オレフィン系樹脂である請
求項１、１３、１４または１５記載の熱可塑性樹脂組成
物。16. The thermoplastic resin composition according to claim 1, 13, 14 or 15, wherein the olefin resin (B) is an olefin resin containing a functional group reactive with an epoxy group.
シル基含有オレフィン系樹脂である請求項１、１３、１
４、１５または１６記載の熱可塑性樹脂組成物。17. The olefin-based resin (B) is a carboxyl group-containing olefin-based resin.
The thermoplastic resin composition according to 4, 15 or 16.
組成物である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６または
１７記載の熱可塑性樹脂組成物。18. The thermoplastic resin composition is a resin composition for injection molding, wherein the thermoplastic resin composition is an injection molding resin composition.
The thermoplastic resin composition according to 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 or 17.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20893192A JPH0657048A (en) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20893192A JPH0657048A (en) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657048A true JPH0657048A (en) | 1994-03-01 |
Family
ID=16564503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20893192A Pending JPH0657048A (en) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657048A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706815B2 (en) | 2001-09-06 | 2004-03-16 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers |
| US6849694B2 (en) | 2002-01-17 | 2005-02-01 | Dupont Dow Elastomers, Llc | Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene |
-
1992
- 1992-08-05 JP JP20893192A patent/JPH0657048A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706815B2 (en) | 2001-09-06 | 2004-03-16 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers |
| US6849694B2 (en) | 2002-01-17 | 2005-02-01 | Dupont Dow Elastomers, Llc | Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene |
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