JP2926166B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
- Publication number
- JP2926166B2 JP2926166B2 JP15771691A JP15771691A JP2926166B2 JP 2926166 B2 JP2926166 B2 JP 2926166B2 JP 15771691 A JP15771691 A JP 15771691A JP 15771691 A JP15771691 A JP 15771691A JP 2926166 B2 JP2926166 B2 JP 2926166B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- compound
- copolymer
- unsaturated
- graft copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性に優れる熱可
塑性樹脂組成物に関する。The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術および問題点】ＡＢＳ樹脂（アクリロニト
リル−ジエン系ゴム−スチレン重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−ス
チレン重合体）、ＡＣＳ樹脂（アクリロニトリル−塩素
化ポリエチレン−スチレン重合体）やＡＡＳ樹脂（アク
リロニトリル−アクリル系ゴム−スチレン重合体）に代
表されるゴム強化スチレン系樹脂は、耐衝撃性と加工性
のバランス等に優れることにより、車両、弱電、雑貨等
の分野で使用されている。2. Description of the Related Art ABS resin (acrylonitrile-diene rubber-styrene polymer), AES resin (acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene polymer), ACS resin (acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene polymer) ) And AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene polymer) are used in the fields of vehicles, light electric appliances, sundries, etc. due to their excellent balance of impact resistance and workability. Have been.
【０００３】しかしながら、これらゴム強化スチレン系
樹脂は、他のエンジニアリングプラスチックに比べ耐薬
品性に劣り、ガソリン、ブレーキフールド、グリースな
どと接触すると容易にクラックを発生するといった問題
点を有していた。[0003] However, these rubber-reinforced styrene resins are inferior in chemical resistance to other engineering plastics, and have a problem that cracks are easily generated when they come into contact with gasoline, brake fields, grease and the like.
【０００４】すでに、ゴム強化スチレン系樹脂中のシア
ン化ビニル（アクリロニトリル）量を増大させることに
よって耐薬品性が向上することが知られているが、アク
リロニトリルの増大に伴ない耐衝撃性が低下すると共に
初期着色が生じるため耐薬品性改善にも限界があった。It has been known that the chemical resistance is improved by increasing the amount of vinyl cyanide (acrylonitrile) in a rubber-reinforced styrenic resin, but the impact resistance is reduced with an increase in acrylonitrile. At the same time, there is a limit in improving the chemical resistance due to the initial coloring.
【０００５】また、本出願人はすでにオレフィン−不飽
和ジカルボン酸無水物−不飽和カルボン酸アルキルエス
テルからなる三元共重合体配合による耐薬品性の向上を
見出しているが、ゴム強化樹脂組成物の多様化、機能化
にともないさらに耐薬品性に優れる組成物の開発が望ま
れていた。Further, the present applicant has already found improvement in chemical resistance by blending a terpolymer comprising olefin-unsaturated dicarboxylic anhydride-unsaturated carboxylic acid alkyl ester. With the diversification and functionalization of, the development of a composition having even more excellent chemical resistance has been desired.
【０００６】一方、特開昭 60-118733号および特開昭 6
0-4545号には、上述のＡＢＳ樹脂またはＡＥＳ樹脂にＡ
ＡＳ樹脂をブレンドしてなる耐候性ならびに耐衝撃性に
優れた樹脂組成物が、また特開昭 59-89346 号および特
開昭 60-18536 号には、ＡＢＳ樹脂またはＡＥＳ樹脂に
エポキシ基含有オレフィン共重合体を配合してなる艶消
し効果に優れた樹脂組成物につきそれぞれ記載されてい
るが、耐薬品性向上に関する記載はない。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
No. 0-4545 discloses that the above ABS resin or AES resin
A resin composition having excellent weather resistance and impact resistance obtained by blending an AS resin is disclosed in JP-A-59-89346 and JP-A-60-18536. It describes a resin composition excellent in matting effect obtained by blending a copolymer, but does not describe improvement in chemical resistance.
【０００７】[0007]
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、耐薬品
性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意検討の結果、ＡＢ
Ｓ系樹脂またはＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂とを特定比率に
て配合してなる組成物に対して、エポキシ基含有オレフ
ィン共重合体を特定量配合することにより、ゴム強化ス
チレン系樹脂本来の耐衝撃性を犠牲にすることなく耐薬
品性に優れた樹脂組成物が得られることを見い出し、本
発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to obtain a resin composition having excellent chemical resistance.
By blending a specific amount of an epoxy group-containing olefin copolymer with a composition in which an S-based resin or an AES resin and an AAS resin are blended in a specific ratio, the inherent impact resistance of a rubber-reinforced styrene resin It has been found that a resin composition having excellent chemical resistance can be obtained without sacrificing the composition, and the present invention has been achieved.
【０００８】 すなわち、本発明は、ブタジエン系ゴム
またはエチレン−プロピレン系ゴム１０〜８０重量％に
芳香族ビニル化合物５０〜９０重量％およびシアン化ビ
ニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物１０〜５０重量％からなる化合物９０〜２
０重量％を重合してなるグラフト共重合体（ａ−１）１
０〜１００重量％および芳香族ビニル化合物５０〜９０
重量％およびシアン化ビニル化合物および／または不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物１０〜５０重量％
を重合してなる共重合体（ａ−２）０〜９０重量％から
なるグラフト共重合体（Ａ）１０〜９０重量％およびア
クリル酸エステル系ゴム１０〜８０重量％に芳香族ビニ
ル化合物５０〜９０重量％およびシアン化ビニル化合物
および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物１０〜５０重量％からなる化合物９０〜２０重量％を
重合してなるグラフト共重合体（Ｂ）９０〜１０重量％
からなる組成物１００重量部当り、不飽和エポキシ化合
物とオレフィン又はそれらとエチレン系不飽和化合物と
からなるエポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）０．
１〜４０重量部配合してなることを特徴とする耐薬品性
に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention provides 10 to 80% by weight of a butadiene rubber or an ethylene-propylene rubber.
50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and vinyl cyanide
And / or unsaturated alkyl carboxylates
Compound 90-2 consisting of 10-50% by weight of steal compound
Graft copolymer (a-1) 1 obtained by polymerizing 0% by weight
0 to 100% by weight and an aromatic vinyl compound 50 to 90
% By weight and vinyl cyanide compound and / or unsaturated
10 to 50% by weight of carboxylic acid alkyl ester compound
From 0 to 90% by weight of a copolymer (a-2) obtained by polymerizing
Graft copolymer comprising (A) an aromatic vinyl 10 to 90 wt% and acrylic acid ester-based rubber 10 to 80 wt%
50 to 90% by weight of a vinyl compound and a vinyl cyanide compound
And / or unsaturated carboxylic acid alkyl ester compounds
Graft copolymer (B) obtained by polymerizing 90 to 20% by weight of a compound consisting of 10 to 50% by weight of product
Per 100 parts by weight of a composition comprising an epoxy group-containing olefin copolymer (C) comprising an unsaturated epoxy compound and an olefin or an ethylenically unsaturated compound thereof.
An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance, characterized by being blended in an amount of 1 to 40 parts by weight.
【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１０】−グラフト共重合体（Ａ）− 本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）とは、ブタジエ
ン系ゴムまたはエチレン−プロピレン系ゴムに芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物からなる群より選ばれた２
種以上の化合物を重合してなるグラフト共重合体（ａ−
１）または該グラフト共重合体（ａ−１）と上記化合物
群より選ばれた２種以上の化合物を重合してなる共重合
体（ａ−２）からなる混合物である。-Graft Copolymer (A)-The graft copolymer (A) in the present invention refers to a butadiene rubber or an ethylene-propylene rubber, an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and an unsaturated alkyl carboxylate. 2 selected from the group consisting of ester compounds
Graft copolymers (a-
1) or a mixture comprising the graft copolymer (a-1) and a copolymer (a-2) obtained by polymerizing two or more compounds selected from the above compound group.
【００１１】 グラフト共重合体（Ａ）を構成するグラ
フト共重合体（ａ−１）と共重合体（ａ−２）との構成
比は、グラフト共重合体（ａ−１）１０〜１００重量％
および共重合体（ａ−２）０〜９０重量％である。[0011] The composition ratio of the graft copolymer (a-1) and the copolymer (a-2) constituting the graft copolymer (A) is 10 to 100% by weight of the graft copolymer (a-1). %
And the copolymer (a-2) is 0 to 90% by weight.
【００１２】 グラフト共重合体（ａ−１）を構成する
ゴムと化合物（合計）との組成比は、ゴム１０〜８０重
量％、化合物（合計）９０〜２０重量％であり、また各
化合物の組成比は、芳香族ビニル化合物５０〜９０重量
％およびシアン化ビニル化合物および／または不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物１０〜５０重量％であ
る。The composition ratio of the rubber constituting the graft copolymer (a-1) and the compound (total) is 10 to 80% by weight of the rubber and 90 to 20% by weight of the compound (total). The composition ratio is 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound and / or an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound.
【００１３】 また、共重合体（ａ−２）を構成する各
化合物の組成比は、芳香族ビニル化合物５０〜９０重量
％およびシアン化ビニル化合物および／または不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物１０〜５０重量％であ
る。The composition ratio of each compound constituting the copolymer (a-2) is 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound and / or an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound. % By weight.
【００１４】グラフト共重合体（Ａ）におけるブタジエ
ン系ゴムとしては、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−
スチレン共重合体ゴム、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体ゴム等が挙げられ、またエチレン−プロピレン
系ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、
ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、１，
４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘプタジエン、１，
５−シクロオクタジエン等の非共役ジエンを共重合させ
たエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム等
が挙げられ、それぞれ１種又は２種以上使用することが
できる。The butadiene rubber in the graft copolymer (A) includes polybutadiene rubber and butadiene rubber.
Styrene copolymer rubber, butadiene-acrylonitrile copolymer rubber and the like, and as the ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene copolymer rubber,
Dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, 1,
4-hexadiene, 1,4-cycloheptadiene, 1,
An ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber obtained by copolymerizing a non-conjugated diene such as 5-cyclooctadiene can be used, and one or more kinds can be used respectively.
【００１５】これらゴムは、乳化重合、溶液重合、塊状
重合、懸濁重合等により製造することができる。These rubbers can be produced by emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like.
【００１６】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン等が例示され、１種又は２種以上用いること
ができる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好まし
い。As the aromatic vinyl compound, styrene,
α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene,
Examples thereof include α-methylvinyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and the like, and one or more kinds can be used. Particularly, styrene and α-methylstyrene are preferred.
【００１７】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が例示され、１種又は
２種以上用いることができる。特にアクリロニトリルが
好ましい。Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, and one or more kinds thereof can be used. Acrylonitrile is particularly preferred.
【００１８】不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート等が例示され、１種又は２種以上用いることができ
る。特にメチルメタアクリレートが好ましい。Examples of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound include methyl acrylate, ethyl acrylate,
Examples thereof include butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate, and one or more kinds can be used. Particularly, methyl methacrylate is preferable.
【００１９】グラフト重合方法としては、公知の乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合またはこれらを組合
わせた方法が採用できる。As the graft polymerization method, known emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, or a combination thereof can be employed.
【００２０】−グラフト共重合体（Ｂ）− 本発明におけるグラフト共重合体（Ｂ）とは、アクリル
酸エステル系ゴムに芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物からなる群より選ばれた２種以上の化合物を重合して
なるグラフト共重合体である。-Graft Copolymer (B)-The graft copolymer (B) in the present invention comprises an acrylic ester rubber comprising an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and an unsaturated alkyl carboxylate compound. It is a graft copolymer obtained by polymerizing two or more compounds selected from the group.
【００２１】 グラフト共重合体（Ｂ）を構成するゴム
と化合物（合計）との組成比は、ゴム１０〜８０重量
％、化合物（合計）９０〜２０重量％であり、また各化
合物の組成比は、芳香族ビニル化合物５０〜９０重量％
およびシアン化ビニル化合物および／または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物１０〜５０重量％であ
る。The composition ratio of the rubber constituting the graft copolymer (B) and the compound (total) is 10 to 80% by weight of the rubber and 90 to 20% by weight of the compound (total). Is 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound
And 10 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound and / or an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound.
【００２２】グラフト共重合体（Ｂ）におけるアクリル
酸エステル系ゴムとは、架橋剤の存在下もしくは非存在
下に、アルキル基の炭素数１〜１６のアクリル酸エステ
ル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
などの１種又は２種以上、さらに必要に応じて他の共重
合可能な他の単量体、例えばスチレン、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレートなどの１種又は２種以上を重
合もしくは共重合してなる弾性体であり、１種又は２種
以上用いることができる。The acrylate rubber in the graft copolymer (B) refers to an acrylate having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, in the presence or absence of a crosslinking agent.
Polymerization of one or more kinds of butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like, and, if necessary, other copolymerizable monomers such as styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate and the like. Alternatively, it is an elastic body obtained by copolymerization, and one kind or two or more kinds can be used.
【００２３】アクリル酸エステル系ゴムの製造方法とし
ては、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合または
これらを組合わせた方法が採用できる。As the method for producing the acrylate rubber, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or a combination thereof can be employed.
【００２４】芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物とし
てはグラフト共重合体（Ａ）の項で述べたものと同一の
ものが挙げられる。As the aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound and unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound, the same compounds as described in the section of the graft copolymer (A) can be mentioned.
【００２５】−エポキシ基含有オレフィン共重合体
（Ｃ）− 本発明において用いられるエポキシ基含有オレフィン共
重合体（Ｃ）とは、不飽和エポキシ化合物とオレフィン
または、これらとエチレン系不飽和化合物からなる共重
合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体の組成
比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化合物0.05〜
９５重量％であることが好ましい。—Epoxy Group-Containing Olefin Copolymer (C) — The epoxy group-containing olefin copolymer (C) used in the present invention comprises an unsaturated epoxy compound and an olefin, or an ethylenically unsaturated compound and an olefin or an olefin. It is a copolymer. Although there is no particular limitation on the composition ratio of the epoxy group-containing olefin copolymer, the unsaturated epoxy compound 0.05 to
Preferably it is 95% by weight.
【００２６】不飽和エポキシ化合物としては、分子中に
オレフィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しう
る不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物であ
る。The unsaturated epoxy compound is a compound having an unsaturated group capable of copolymerizing with an olefin and an ethylenically unsaturated compound and an epoxy group in the molecule.
【００２７】例えば、不飽和グリシジルエステル類、不
飽和グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−
グリシジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物であ
る。For example, unsaturated glycidyl esters, unsaturated glycidyl ethers, epoxy alkenes, P-
It is an unsaturated epoxy compound such as glycidyl styrene.
【００２８】具体的にはグリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル
類、ブテンカルボン酸エステル類、アリルグリシジルエ
ーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレ
ン−Ｐ−グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテ
ン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，
４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−
メチルペンテン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビ
ニルシクロヘキセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチ
レンなどが挙げられ、１種又は２種以上用いることがで
きる。特にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタ
クリレートが好ましい。Specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl itaconate, butene carboxylate, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-P-glycidyl ether, 3,4-epoxybutene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-butene, 3,
4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-
Examples thereof include methylpentene, 5,6-epoxy-1-hexene, vinylcyclohexene monoxide, and P-glycidylstyrene, and one or more kinds thereof can be used. Particularly, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is preferred.
【００２９】オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテンなどが挙げられ、１種又は２種以
上用いることができる。特にエチレン、プロピレンが好
ましい。Examples of the olefin include ethylene, propylene, butene, pentene and the like, and one or more kinds thereof can be used. Particularly, ethylene and propylene are preferable.
【００３０】またエチレン系不飽和化合物としては、飽
和カルボン酸成分にＣ2 〜Ｃ6 を含むビニルエステル
類、飽和アルコール成分にＣ1 〜Ｃ8 を含むアクリル酸
およびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステ
ル類、ハロゲン化ビニル類などが挙げられる。Examples of the ethylenically unsaturated compound include vinyl esters containing C 2 -C 6 in a saturated carboxylic acid component, acrylic and methacrylic esters and maleic acid esters containing C 1 -C 8 in a saturated alcohol component. , Vinyl halides and the like.
【００３１】これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽
和エポキシ化合物とオレフィンとの共重合の際、全化合
物に対して５０重量％以下、特に 0.1〜４５重量％共重
合される。When these unsaturated ethylenic compounds are copolymerized with an unsaturated epoxy compound and an olefin, they are copolymerized in an amount of 50% by weight or less, particularly 0.1 to 45% by weight, based on all the compounds.
【００３２】エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）
は、不飽和エポキシ化合物とオレフィンおよび必要に応
じてエチレン系不飽和化合物を共重合するか、オレフィ
ン重合体又はオレフィンとエチレン系不飽和化合物との
共重合体の存在下に不飽和エポキシ化合物をグラフト共
重合する事により製造される。Epoxy-containing olefin copolymer (C)
Can be obtained by copolymerizing an unsaturated epoxy compound with an olefin and, if necessary, an ethylenically unsaturated compound, or grafting an unsaturated epoxy compound in the presence of an olefin polymer or a copolymer of an olefin and an ethylenically unsaturated compound. It is produced by copolymerization.
【００３３】エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）
の好ましい例としては、エチレン−グリシジルメタクリ
レート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメ
タクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレー
ト−グリシジルメタクリレート共重合体、およびポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４
−メチル−ペンテン−１、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のオレフ
ィン重合体の存在下にグリシジルメタクリレートをグラ
フト反応させた共重合体が挙げられる。Epoxy-containing olefin copolymer (C)
Preferred examples of the ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4
-Methyl-pentene-1, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-propylene-diene copolymer, and other copolymers obtained by grafting glycidyl methacrylate in the presence of an olefin polymer.
【００３４】エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）
の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法、溶液重合法又はこれらを組み合わせた重合方法が
用いられる。Epoxy-containing olefin copolymer (C)
As a method for producing, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a polymerization method combining these is used.
【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述のグ
ラフト共重合体（Ａ）１０〜９０重量％およびグラフト
共重合体（Ｂ）９０〜１０重量％からなる組成物１００
重量部当り、エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）
0.1 〜４０重量部配合してなるものである。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a composition 100 comprising 10 to 90% by weight of the graft copolymer (A) and 90 to 10% by weight of the graft copolymer (B).
Per parts by weight, epoxy group-containing olefin copolymer (C)
It is prepared by mixing 0.1 to 40 parts by weight.
【００３６】グラフト共重合体（Ａ）が、１０重量％未
満（グラフト重合体（Ｂ）が９０重量％を越える）では
耐衝撃性に劣り、また９０重量％を越える（グラフト重
合体（Ｂ）が１０重量％未満）と耐薬品性に劣り好まし
くない。好ましくはグラフト共重合体（Ａ）２０〜８０
重量％およびグラフト共重合体（Ｂ）８０〜２０重量％
であることが好ましい。When the amount of the graft copolymer (A) is less than 10% by weight (the amount of the graft polymer (B) exceeds 90% by weight), the impact resistance is poor, and the amount exceeds 90% by weight (the graft polymer (B)). Is less than 10% by weight). Preferably, the graft copolymer (A) 20 to 80
% By weight and 80 to 20% by weight of the graft copolymer (B)
It is preferred that
【００３７】エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）
が 0.1重量部未満では耐薬品性に劣り、また４０重量部
を越えると層状剥離を起こす傾向にあり好ましくない。
好ましくは0.5 〜２０重量部である。Epoxy-containing olefin copolymer (C)
If it is less than 0.1 part by weight, the chemical resistance is inferior. If it exceeds 40 parts by weight, delamination tends to occur, which is not preferable.
Preferably it is 0.5 to 20 parts by weight.
【００３８】グラフト共重合体（Ａ）、グラフト共重合
体（Ｂ）およびエポキシ基含有オレフィン共重合体
（Ｃ）の混合方法については特に制限はなく、ラテック
ス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の状態で混合
する事ができる。The method of mixing the graft copolymer (A), the graft copolymer (B) and the epoxy group-containing olefin copolymer (C) is not particularly limited, and may be in the form of a latex, powder, beads, pellets or the like. It can be mixed in the state of.
【００３９】溶融混練方法としては、バンバリーミキサ
ー、ロール、押出機等の公知の方法を採用する事ができ
る。As the melt-kneading method, known methods such as a Banbury mixer, a roll, and an extruder can be used.
【００４０】なお、混合時に、必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可
塑剤、難燃剤、離型材等の添加剤を配合する事ができ
る。又、オレフィン−不飽和ジカルボン酸無水物−不飽
和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体をはじめ、
ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜
配合する事もできる。At the time of mixing, additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a dye, a pigment, a plasticizer, a flame retardant, and a mold release material can be added as required. Also, including olefin-unsaturated dicarboxylic anhydride-unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer,
Thermoplastic resins such as polyacetal, polycarbonate, polybutylene terephthalate, polyphenylene oxide, polymethyl methacrylate, and polyvinyl chloride can be appropriately blended.
【００４１】次に実施例および比較例により本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、部数および％は全て重量基準で示した。Next, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. All parts and percentages are shown on a weight basis.
【００４２】−グラフト共重合体（Ａ）及び（Ｂ）の製
造− ａ-1-1：平均粒子径0.45μ、ゲル含有率８３％のポリブ
タジエンラテックス５０部（固形分）の存在下に乳化重
合法により、アクリロニトリル１５部およびスチレン３
５部を共重合させてＡＢＳグラフト共重合体ラテックス
（グラフト率７３％、遊離のアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体の固有粘度0.51）を製造した。尚、固有粘度
はジメチルホルムアミド中、３０℃で測定した。（単位
１００ml／ｇ）Production of Graft Copolymers (A) and (B) a-1-1: Emulsion weight in the presence of 50 parts (solid content) of polybutadiene latex having an average particle diameter of 0.45 μm and a gel content of 83% By legal method, 15 parts of acrylonitrile and 3 parts of styrene
Five parts were copolymerized to produce an ABS graft copolymer latex (graft ratio 73%, free acrylonitrile-styrene copolymer intrinsic viscosity 0.51). The intrinsic viscosity was measured in dimethylformamide at 30 ° C. (Unit 100ml / g)
【００４３】ａ-1-2：エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合体（ＥＰＤＭ、ヨウ素価２１、ム
ーニー粘度７５、プロピレン含有量５０％）４０部、ア
クリロニトリル２０部およびスチレン４０部よりなるＡ
ＥＳグラフト共重合体（グラフト率５２％、遊離のアク
リロニトリル−スチレン共重合体の固有粘度0.61）を溶
液重合法にて製造した。A-1-2: A composed of 40 parts of an ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer (EPDM, iodine value 21, Mooney viscosity 75, propylene content 50%), acrylonitrile 20 parts and styrene 40 parts
An ES graft copolymer (graft ratio: 52%, free acrylonitrile-styrene copolymer intrinsic viscosity: 0.61) was produced by a solution polymerization method.
【００４４】ａ−２：公知の乳化重合法によりアクリロ
ニトリル３０部およびスチレン７０重量部よりなるアク
リロニトリル−スチレン共重合体を製造した。A-2: An acrylonitrile-styrene copolymer comprising 30 parts by weight of acrylonitrile and 70 parts by weight of styrene was produced by a known emulsion polymerization method.
【００４５】Ｂ−１：平均粒子径 0.3μの架橋ポリブチ
ルアクリレートラテックス５０部（固形分）の存在下
に、乳化重合法によりアクリロニトリル１５部およびス
チレン３５部を共重合させてＡＡＳグラフト共重合体ラ
テックス（グラフト率５０％、遊離のアクリロニトリル
−スチレン共重合体の固有粘度0.36）を製造したB-1: AAS graft copolymer obtained by copolymerizing 15 parts of acrylonitrile and 35 parts of styrene by emulsion polymerization in the presence of 50 parts (solid content) of a crosslinked polybutyl acrylate latex having an average particle diameter of 0.3 μm Latex (graft ratio 50%, free acrylonitrile-styrene copolymer intrinsic viscosity 0.36) was produced.
【００４６】グラフト共重合体ａ-1-1、Ｂ−１および共
重合体ａ−２は、各々ラテックス固形分１００部当り酸
化防止剤としてスミライザーＮＷ１部およびトリノリル
フェニルホスファイト２部を添加した後、硫酸マグネシ
ウムを用いて塩析を行い、分離・回収を行った。グラフ
ト共重合体ａ-1-2はメタノール中へ沈澱後、分離・回収
した。The graft copolymers a-1-1, B-1 and copolymer a-2 were each added with 1 part of Sumilizer NW and 2 parts of trinolylphenyl phosphite as an antioxidant per 100 parts of solid content of latex. Thereafter, salting out was performed using magnesium sulfate, and separation and recovery were performed. The graft copolymer a-1-2 was separated and recovered after precipitation in methanol.
【００４７】−エポキシ基含有オレフィン共重合体
（Ｃ）の製造− オートクレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧
法ポリエチレンの重合条件に従って、下記の組成のエポ
キシ基含有オレフィン共重合体を塊状重合法により製造
した。Production of Epoxy Group-Containing Olefin Copolymer (C) An epoxy group-containing olefin copolymer having the following composition was prepared by a bulk polymerization method using an autoclave-type polyethylene production apparatus according to the polymerization conditions of high-pressure polyethylene. Manufactured.
【００４８】Ｃ−１ エチレン−グリシジルメタクリレ
ート−酢酸ビニル共重合体（組成比９０−７−３）C-1 Ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer (composition ratio 90-7-3)
【００４９】Ｃ−２ エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体（組成比９０−１０）C-2 Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (composition ratio 90-10)
【００５０】参考例３ −オレフィン−不飽和ジカルボ
ン酸無水物−不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共
重合体（Ｄ）の製造−ブレード型攪拌器を備えた円筒状
オートクレーブを用いて、炭化水素留分に溶解したｔ−
ブチル２−エチル−パ−ヘキサノエートの存在下、１８
５℃、１６００atm で単量体を重合し、エチレン６０
％、無水マレイン酸 4.5％およびエチルアクリレート3
5.5％の三元共重合体を得た。Reference Example 3 Production of terpolymer (D) of -olefin-unsaturated dicarboxylic anhydride-alkyl carboxylate ester-hydrocarbon distillation using a cylindrical autoclave equipped with a blade-type stirrer T- dissolved in minutes
18 in the presence of butyl 2-ethyl-per-hexanoate
The monomer is polymerized at 5 ° C and 1600 atm, and ethylene 60
% Maleic anhydride 4.5% and ethyl acrylate 3
A 5.5% terpolymer was obtained.
【００５１】上述にて得られたグラフト共重合体、エポ
キシ基含有オレフィン共重合体および三元共重合体を表
−１に示す組成にて溶融混練し、組成物を得た。得られ
た組成物の物性を以下の方法にて測定した。結果を表−
１に示す。The graft copolymer, epoxy group-containing olefin copolymer and terpolymer obtained above were melt-kneaded in the composition shown in Table 1 to obtain a composition. The physical properties of the obtained composition were measured by the following methods. Table-Results
It is shown in FIG.
【００５２】アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ 1/4"t ノッチ付アイゾット衝撃
強度 ２３℃Izod Impact Strength ASTM D-256 1/4 "t Notched Izod Impact Strength 23 ° C.
【００５３】熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８ 1/4"t 18.6Kg/cm2荷重 アニ
ールなしThermal deformation temperature ASTM D-648 1/4 "t 18.6Kg / cm 2 Load No annealing
【００５４】耐薬品性 150mm ×40mm×30mmt の試験片を射出成形により作成
し、図１に示される 1/4楕円治具に固定した後、ブレー
キオイル又はガソリンを塗布する。最小たわみ点からク
ラック発生点までの距離（ｈ）を測定し、下記の式に基
づき臨界歪（％）を求める。Chemical Resistance A test piece of 150 mm × 40 mm × 30 mmt is prepared by injection molding, fixed to a 1/4 elliptical jig shown in FIG. 1, and then coated with brake oil or gasoline. The distance (h) from the minimum deflection point to the crack occurrence point is measured, and the critical strain (%) is determined based on the following equation.
【００５５】[0055]
【数１】 ａ； 16cm ｂ； 7.5cm ｈ； 最小たわみ点からクラック発生点までの距離（c
m) ｔ； テストピース厚み（0.3cm)(Equation 1) a; 16cm b; 7.5cm h; distance from minimum deflection point to crack generation point (c
m) t; Test piece thickness (0.3cm)
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【図１】耐薬品性を評価するために用いられた 1/4楕円
治具の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a 1/4 elliptical jig used for evaluating chemical resistance.
１ 1/4 楕円治具 ２ 最小たわみ点 ３ 試験片 ａ 治具底部の長さ ｂ 治具垂直部の高さ 1 1/4 Elliptical jig 2 Minimum deflection point 3 Test piece a Length of jig bottom b Height of jig vertical
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 51/06 51:00 23:02 25:08） (Ｃ０８Ｌ 55/02 51:00 23:02 25:08） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 55/02 C08L 23/02 - 23/24 C08L 51/00 - 51/16 C08L 25/08 - 25/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // (C08L 51/06 51:00 23:02 25:08) (C08L 55/02 51:00 23:02 25:08) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 55/02 C08L 23/02-23/24 C08L 51/00-51/16 C08L 25/08-25/14
Claims (1)
ピレン系ゴム１０〜８０重量％に芳香族ビニル化合物５
０〜９０重量％およびシアン化ビニル化合物および／ま
たは不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物１０〜５
０重量％からなる化合物９０〜２０重量％を重合してな
るグラフト共重合体（ａ−１）１０〜１００重量％およ
び芳香族ビニル化合物５０〜９０重量％およびシアン化
ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物１０〜５０重量％を重合してなる共重合
体（ａ−２）０〜９０重量％からなるグラフト共重合体
（Ａ）１０〜９０重量％およびアクリル酸エステル系ゴ
ム１０〜８０重量％に芳香族ビニル化合物５０〜９０重
量％およびシアン化ビニル化合物および／または不飽和
カルボン酸アルキルエステル化合物１０〜５０重量％か
らなる化合物９０〜２０重量％を重合してなるグラフト
共重合体（Ｂ）９０〜１０重量％からなる組成物１００
重量部当り、不飽和エポキシ化合物とオレフィン又はそ
れらとエチレン系不飽和化合物とからなるエポキシ基含
有オレフィン共重合体（Ｃ）０．１〜４０重量部配合し
てなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。1. An aromatic vinyl compound 5 containing 10 to 80% by weight of a butadiene rubber or an ethylene-propylene rubber.
0 to 90% by weight and a vinyl cyanide compound and / or
Or unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound 10 to 5
10 to 100% by weight of a graft copolymer (a-1) obtained by polymerizing 90 to 20% by weight of a compound of 0% by weight, 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, and cyanation
Vinyl compound and / or unsaturated alkyl carboxylate
Copolymerization of 10 to 50% by weight of ester compound
(A-2) 10-90% by weight of a graft copolymer (A) composed of 0-90% by weight and 10-80% by weight of an acrylate rubber , 50-90 % by weight of an aromatic vinyl compound
% And vinyl cyanide compound and / or unsaturated
10 to 50% by weight of carboxylic acid alkyl ester compound
100 to 90% by weight of a graft copolymer (B) obtained by polymerizing 90 to 20% by weight of a compound 100
A thermoplastic resin characterized by being mixed with 0.1 to 40 parts by weight of an epoxy group-containing olefin copolymer (C) comprising an unsaturated epoxy compound and an olefin or an ethylenically unsaturated compound and an unsaturated epoxy compound per part by weight. Composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15771691A JP2926166B2 (en) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15771691A JP2926166B2 (en) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | Thermoplastic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04353551A JPH04353551A (en) | 1992-12-08 |
| JP2926166B2 true JP2926166B2 (en) | 1999-07-28 |
Family
ID=15655817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15771691A Expired - Fee Related JP2926166B2 (en) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2926166B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100626955B1 (en) * | 2004-08-27 | 2006-09-20 | 주식회사 엘지화학 | Styrene-based Thermoplastic Resin Compositions with Very Low Gloss and High Impact Strength |
-
1991
- 1991-05-31 JP JP15771691A patent/JP2926166B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04353551A (en) | 1992-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0089042B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR101150016B1 (en) | Styrenic themoplastic resin compositions with good mechanical properties and low gloss | |
| JP2926166B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US5266634A (en) | Resin composition | |
| JP2928961B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS58167645A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3002695B2 (en) | Resin composition | |
| JPH06892B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3131243B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2784508B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2704304B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3207562B2 (en) | Glass fiber blended resin composition | |
| JP2963956B2 (en) | Chemical resistant resin composition | |
| JPH0665444A (en) | Modifying agent composition and thermoplastic resin composition using the same | |
| JP3492435B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3141776B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0455459A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3174976B2 (en) | Glass fiber blended weatherable resin composition | |
| KR970004668B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3207563B2 (en) | Glass fiber blended resin composition | |
| JPH0747677B2 (en) | Matte resin composition with excellent impact resistance and processability | |
| JPH0623292B2 (en) | Weather resistant thermoplastic resin composition | |
| JPH0657051A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0347852A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2002256131A (en) | Resin composition for vehicle exterior part and component for vehicle exterior part |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080514 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |