JP3098895B2 - 液体用容器 - Google Patents
液体用容器Info
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- JP3098895B2 JP3098895B2 JP15670493A JP15670493A JP3098895B2 JP 3098895 B2 JP3098895 B2 JP 3098895B2 JP 15670493 A JP15670493 A JP 15670493A JP 15670493 A JP15670493 A JP 15670493A JP 3098895 B2 JP3098895 B2 JP 3098895B2
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- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液体用容器に関する。詳
しくは、日本薬局方に適合し、透明性、ヒートシール強
度、耐熱性、耐寒性、低温、常温時柔軟性、耐衝撃性、
耐屈曲性等に優れた、輸液、血液等を入れる医療用液体
用あるいは各種飲料等の食品用液体用容器に関するもの
である。
しくは、日本薬局方に適合し、透明性、ヒートシール強
度、耐熱性、耐寒性、低温、常温時柔軟性、耐衝撃性、
耐屈曲性等に優れた、輸液、血液等を入れる医療用液体
用あるいは各種飲料等の食品用液体用容器に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】医療用液体を保存、収容する為の容器材
料としては、従来はガラスが大量に使用されてきた。こ
れに代わる材料として、プラスチック容器が登場し、現
在、点眼剤、内服液剤、血液バッグ、輸血セット、輸液
用注射液等の容器材料として使用されている。このプラ
スチック容器の材料は従来、ポリ塩化ビニルが代表的な
例であり、日本薬局方にその容器の規定が設けられてい
る。このポリ塩化ビニルは、柔軟性を付与するために添
加される可塑剤などの添加成分を多量に含むため、これ
らが内容液剤、血液等へ溶出するなどの問題があった。
これらの問題を解決するために、エチレン・酢酸ビニル
共重合体を使用した輸液バッグの開発がなされたが、こ
の場合、強度が不足するために、電子線架橋の設備など
が必要となり、コストが高くなってしまうために改良が
要求されていた。その後開発された超低密度ポリエチレ
ンは、強度は改善されるがフィルム表面のベタつきが多
くなってしまい、実用には供し難い面があった。同様
に、食品用の分野においても安全・衛生面の要求を満た
し、諸物性に優れた材料を用いた液体用容器の出現が望
まれていた。
料としては、従来はガラスが大量に使用されてきた。こ
れに代わる材料として、プラスチック容器が登場し、現
在、点眼剤、内服液剤、血液バッグ、輸血セット、輸液
用注射液等の容器材料として使用されている。このプラ
スチック容器の材料は従来、ポリ塩化ビニルが代表的な
例であり、日本薬局方にその容器の規定が設けられてい
る。このポリ塩化ビニルは、柔軟性を付与するために添
加される可塑剤などの添加成分を多量に含むため、これ
らが内容液剤、血液等へ溶出するなどの問題があった。
これらの問題を解決するために、エチレン・酢酸ビニル
共重合体を使用した輸液バッグの開発がなされたが、こ
の場合、強度が不足するために、電子線架橋の設備など
が必要となり、コストが高くなってしまうために改良が
要求されていた。その後開発された超低密度ポリエチレ
ンは、強度は改善されるがフィルム表面のベタつきが多
くなってしまい、実用には供し難い面があった。同様
に、食品用の分野においても安全・衛生面の要求を満た
し、諸物性に優れた材料を用いた液体用容器の出現が望
まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、日本薬局方に適合し、透明性、ヒート
シール強度、耐熱性、耐寒性、低温、常温時柔軟性、耐
衝撃性、耐屈曲性等に優れた液体用容器を得ることにあ
る。
問題点を解決し、日本薬局方に適合し、透明性、ヒート
シール強度、耐熱性、耐寒性、低温、常温時柔軟性、耐
衝撃性、耐屈曲性等に優れた液体用容器を得ることにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体を使用することにより本発明の
目的が解決されることを見いだし、本発明を完成した。
即ち、本発明は、下記（１）〜（７）の性状を有するメ
タロセン触媒を用いて製造したエチレンと炭素数４以上
のα−オレフィンとの共重合体を成形してなることを特
徴とする液体用容器である。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下、 （３）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が３０％以下、 （４）ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ弾性率（柔軟性）
が２５００ｋｇ／ｃｍ2以下、 （５）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （６）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出曲線
のピークが１つ以上存在し、主ピークの温度が１００℃
以下であり、該主ピークの１／２高さをＨとし、１／２
高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが１以上、 （７）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定で、５
０℃における溶出量が下記条件を満たす： （A）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3未満であるとき、 Ｙ（％）≦−４５００Ｄ＋４１０５ （ただし、Ｙ≦１
００）、 好ましくは、 Ｙ（％）≦−４６５０Ｄ＋４２３８ （ただし、Ｙ≦１
００）、 （B）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3以上であるとき、 Ｙ（％）≦１０、好ましくは、 Ｙ（％）≦７。
を解決するために鋭意検討した結果、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体を使用することにより本発明の
目的が解決されることを見いだし、本発明を完成した。
即ち、本発明は、下記（１）〜（７）の性状を有するメ
タロセン触媒を用いて製造したエチレンと炭素数４以上
のα−オレフィンとの共重合体を成形してなることを特
徴とする液体用容器である。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下、 （３）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が３０％以下、 （４）ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ弾性率（柔軟性）
が２５００ｋｇ／ｃｍ2以下、 （５）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （６）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出曲線
のピークが１つ以上存在し、主ピークの温度が１００℃
以下であり、該主ピークの１／２高さをＨとし、１／２
高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが１以上、 （７）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定で、５
０℃における溶出量が下記条件を満たす： （A）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3未満であるとき、 Ｙ（％）≦−４５００Ｄ＋４１０５ （ただし、Ｙ≦１
００）、 好ましくは、 Ｙ（％）≦−４６５０Ｄ＋４２３８ （ただし、Ｙ≦１
００）、 （B）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3以上であるとき、 Ｙ（％）≦１０、好ましくは、 Ｙ（％）≦７。
【０００５】また本発明は、下記成分Ａ及びＢを含有
し、且つ（ａ）〜（ｄ）の性状を有する組成物を成形し
てなることを特徴とする液体用容器をも提供するもので
ある。 （ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ
／１０分、 （ｂ）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が５０％以下、 （ｃ）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （ｄ）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上、 （成分Ａ）：下記（１）〜（７）の性状を有するメタロ
セン触媒を用いて製造したエチレンと炭素数４以上のα
−オレフィンとの共重合体 ５０〜９９重量％、 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下、 （３）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が３０％以下、 （４）ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ弾性率（柔軟性）
が２５００ｋｇ／ｃｍ2以下、 （５）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （６）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出曲線
のピークが１つ以上存在し、主ピークの温度が１００℃
以下であり、該主ピークの１／２高さをＨとし、１／２
高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが１以上、 （７）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定で、５
０℃における溶出量が下記条件を満たす： （A）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3未満であるとき、 Ｙ（％）≦−４５００Ｄ＋４１０５ （ただし、Ｙ≦１
００）、 好ましくは、 Ｙ（％）≦−４６５０Ｄ＋４２３８ （ただし、Ｙ≦１
００）、 （B）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3以上であるとき、 Ｙ（％）≦１０、好ましくは、 Ｙ（％）≦７、 （成分Ｂ）：下記（１）〜（４）の性状を有するエチレ
ン系重合体 １〜５０重量％、 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、 （３）メモリーエフェクト（ＭＥ）が１．３以上、 （４）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上。
し、且つ（ａ）〜（ｄ）の性状を有する組成物を成形し
てなることを特徴とする液体用容器をも提供するもので
ある。 （ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ
／１０分、 （ｂ）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が５０％以下、 （ｃ）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （ｄ）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上、 （成分Ａ）：下記（１）〜（７）の性状を有するメタロ
セン触媒を用いて製造したエチレンと炭素数４以上のα
−オレフィンとの共重合体 ５０〜９９重量％、 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下、 （３）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が３０％以下、 （４）ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ弾性率（柔軟性）
が２５００ｋｇ／ｃｍ2以下、 （５）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （６）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出曲線
のピークが１つ以上存在し、主ピークの温度が１００℃
以下であり、該主ピークの１／２高さをＨとし、１／２
高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが１以上、 （７）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定で、５
０℃における溶出量が下記条件を満たす： （A）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3未満であるとき、 Ｙ（％）≦−４５００Ｄ＋４１０５ （ただし、Ｙ≦１
００）、 好ましくは、 Ｙ（％）≦−４６５０Ｄ＋４２３８ （ただし、Ｙ≦１
００）、 （B）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3以上であるとき、 Ｙ（％）≦１０、好ましくは、 Ｙ（％）≦７、 （成分Ｂ）：下記（１）〜（４）の性状を有するエチレ
ン系重合体 １〜５０重量％、 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、 （３）メモリーエフェクト（ＭＥ）が１．３以上、 （４）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上。
【０００６】
［１］構成成分 (1) エチレン・α−オレフィン共重合体（成分Ａ） (a) 性状 本発明の液体用容器の材料として用いるエチレン・α−
オレフィン共重合体は、以下の物性を有することが重要
である。 メルトフローレート（ＭＦＲ） 該共重合体のＭＦＲは、０.１〜５０ｇ／１０分、好ま
しくは０.５〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは１〜１
５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると、低温での強
度が不足し好ましくない。ＭＦＲが低すぎると、押出が
困難となるので好ましくない。
オレフィン共重合体は、以下の物性を有することが重要
である。 メルトフローレート（ＭＦＲ） 該共重合体のＭＦＲは、０.１〜５０ｇ／１０分、好ま
しくは０.５〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは１〜１
５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると、低温での強
度が不足し好ましくない。ＭＦＲが低すぎると、押出が
困難となるので好ましくない。
【０００７】 密度 該共重合体の密度は、０.９１５ｇ／cm3以下、好ましく
は０.９１０ｇ／cm3以下、特に好ましくは０.９０５ｇ
／cm3以下である。密度が高すぎると透明性、柔軟性が
劣ってくるため好ましくない。
は０.９１０ｇ／cm3以下、特に好ましくは０.９０５ｇ
／cm3以下である。密度が高すぎると透明性、柔軟性が
劣ってくるため好ましくない。
【０００８】 ヘイズ（ＨＡＺＥ） 該共重合体は、圧縮成形（プレス成形：ＪＩＳ Ｋ６７
６０の試験片の作成に準拠）にて、厚さ２mmのプレスシ
ートを成形し、ＪＩＳ Ｋ７１０５によるＨＡＺＥを測
定したときの値が３０％以下、好ましくは２０％以下、
特に好ましくは１５％以下である。ＨＡＺＥが上記範囲
よりも大きいと、成形後の容器の透視度が劣り好ましく
ない。
６０の試験片の作成に準拠）にて、厚さ２mmのプレスシ
ートを成形し、ＪＩＳ Ｋ７１０５によるＨＡＺＥを測
定したときの値が３０％以下、好ましくは２０％以下、
特に好ましくは１５％以下である。ＨＡＺＥが上記範囲
よりも大きいと、成形後の容器の透視度が劣り好ましく
ない。
【０００９】 柔軟性 該共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ弾性率が
２５００kg／cm2以下、好ましくは２０００kg／cm2以
下、特に好ましくは１０００kg／cm2以下である。曲げ
弾性率が大きいと柔軟性、耐屈曲性などが劣り好ましく
ない。
２５００kg／cm2以下、好ましくは２０００kg／cm2以
下、特に好ましくは１０００kg／cm2以下である。曲げ
弾性率が大きいと柔軟性、耐屈曲性などが劣り好ましく
ない。
【００１０】 強熱試験による残分 該共重合体は、日本薬局方に規定されている強熱残分試
験法による残分が０．１重量％以下である。
験法による残分が０．１重量％以下である。
【００１１】さらに、該共重合体は、下記の測定方法で
与えられる温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出
曲線のピークが１つ以上、好ましくは１つ存在し、主ピ
ークの温度が１００℃以下、好ましくは８５℃以下、特
に好ましくは７５℃以下であり、該主ピークの１／２高
さをＨとし、１／２高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが
１以上、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１
５、最も好ましくは１〜１０であるものが、より好まし
い。また、該共重合体は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥ
Ｆ）による測定で、５０℃における溶出量が下記条件を
満たすことが好ましい。 １）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3未満であるとき： Ｙ（％）≦−４５００ Ｄ＋４１０５（但し、Ｙ≦１０
０）、好ましくはＹ（％）≦−４６５０ Ｄ＋４２３８
（但し、Ｙ≦１００） ２）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3以上であるとき： Ｙ（％）≦１０、好ましくは、Ｙ（％）≦７
与えられる温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出
曲線のピークが１つ以上、好ましくは１つ存在し、主ピ
ークの温度が１００℃以下、好ましくは８５℃以下、特
に好ましくは７５℃以下であり、該主ピークの１／２高
さをＨとし、１／２高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが
１以上、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１
５、最も好ましくは１〜１０であるものが、より好まし
い。また、該共重合体は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥ
Ｆ）による測定で、５０℃における溶出量が下記条件を
満たすことが好ましい。 １）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3未満であるとき： Ｙ（％）≦−４５００ Ｄ＋４１０５（但し、Ｙ≦１０
０）、好ましくはＹ（％）≦−４６５０ Ｄ＋４２３８
（但し、Ｙ≦１００） ２）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ3以上であるとき： Ｙ（％）≦１０、好ましくは、Ｙ（％）≦７
【００１２】温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定方法 ＴＲＥＦの測定方法は、Journal of Applied Polymer S
cience. Vol.26, 2417-4231(1981)、高分子討論会予稿
集 2P1C09 （昭和６３年）等の文献に記載されている
原理に基づいて実施される。すなわち、まず対象とする
ポリエチレンを溶媒中で一度完全に融解する。その後冷
却し、不活性担体表面に薄いポリマー相を形成させる。
次に温度を連続または階段状に昇温する事により、ま
ず、低温度では対象ポリエチレン組成中の非晶部分、す
なわち、ポリエチレンの持つ短鎖分岐の分岐度の多いも
のから溶出する。溶出温度が上昇すると共に、徐々に分
岐度の少ないものが溶出し、ついには分岐の無い直鎖状
の部分が溶出し、測定は終了する。この各温度での溶出
成分の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度によって描
かれるグラフによって、ポリマーの組成分布を見ること
ができるものである。
cience. Vol.26, 2417-4231(1981)、高分子討論会予稿
集 2P1C09 （昭和６３年）等の文献に記載されている
原理に基づいて実施される。すなわち、まず対象とする
ポリエチレンを溶媒中で一度完全に融解する。その後冷
却し、不活性担体表面に薄いポリマー相を形成させる。
次に温度を連続または階段状に昇温する事により、ま
ず、低温度では対象ポリエチレン組成中の非晶部分、す
なわち、ポリエチレンの持つ短鎖分岐の分岐度の多いも
のから溶出する。溶出温度が上昇すると共に、徐々に分
岐度の少ないものが溶出し、ついには分岐の無い直鎖状
の部分が溶出し、測定は終了する。この各温度での溶出
成分の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度によって描
かれるグラフによって、ポリマーの組成分布を見ること
ができるものである。
【００１３】（b）共重合体の製造 本発明で使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体
は、例えば特開昭５８−１９３０９号、同５９−９５２
９２号、同６０−３５００６号、同６０−３５００７
号、同６０−３５００８号、同６０−３５００９号、同
６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各
公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３６号明細
書、及び国際公開公報ＷＯ９１／０４２５７号明細書等
に記載されているメタロセン触媒、特にメタロセンとア
ルモキサンからなる触媒、または、例えば、国際公開公
報ＷＯ９２／０１７２３号等に開示されているようなメ
タロセン化合物と、以下に述べるメタロセン化合物と反
応して安定なアニオンとなる化合物からなる触媒を使用
して、主成分のエチレンと従成分のα−オレフィンとを
共重合することにより製造することができる。
は、例えば特開昭５８−１９３０９号、同５９−９５２
９２号、同６０−３５００６号、同６０−３５００７
号、同６０−３５００８号、同６０−３５００９号、同
６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各
公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３６号明細
書、及び国際公開公報ＷＯ９１／０４２５７号明細書等
に記載されているメタロセン触媒、特にメタロセンとア
ルモキサンからなる触媒、または、例えば、国際公開公
報ＷＯ９２／０１７２３号等に開示されているようなメ
タロセン化合物と、以下に述べるメタロセン化合物と反
応して安定なアニオンとなる化合物からなる触媒を使用
して、主成分のエチレンと従成分のα−オレフィンとを
共重合することにより製造することができる。
【００１４】上述のメタロセン化合物と反応して安定な
アニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオ
ン対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。このうち、
イオン性化合物は下記式（Ｉ）で表される。 ［Ｑ］m+［Ｙ］m- （Ｉ） Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロビリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等が挙げられ、更には、それ自身
が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオンな
ども挙げられる。これらのカチオンは特表平１−５０１
９５０号公報などに開示されているようなプロトンを与
えることができるカチオンだけでなく、プロトンを与え
ないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例とし
ては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニ
ウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、トリ
エチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリ
ブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、
ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウ
ム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウ
ム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メ
チルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウ
ム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウ
ム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オンなどが挙げられる。
アニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオ
ン対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。このうち、
イオン性化合物は下記式（Ｉ）で表される。 ［Ｑ］m+［Ｙ］m- （Ｉ） Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロビリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等が挙げられ、更には、それ自身
が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオンな
ども挙げられる。これらのカチオンは特表平１−５０１
９５０号公報などに開示されているようなプロトンを与
えることができるカチオンだけでなく、プロトンを与え
ないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例とし
ては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニ
ウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、トリ
エチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリ
ブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、
ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウ
ム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウ
ム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メ
チルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウ
ム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウ
ム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オンなどが挙げられる。
【００１５】また、Ｙはイオン性化合物のアニオン成分
であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンと
なる成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどが挙げられ、具
体的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフェ
ニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフル
オロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テト
ラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）アルミニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミニ
ウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等が挙げられる。ま
た、親電子性化合物としては、ルイス酸化合物として知
られるもののうち、メタロセン化合物と反応して安定な
アニオンとなって重合活性種を形成する物であり、種々
のハロゲン化金属化合物や固定酸として知られている金
属酸化物などが挙げられる。具体的には、ハロゲン化マ
グネシウムやルイス酸性無機酸化物などが例示される。
であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンと
なる成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどが挙げられ、具
体的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフェ
ニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフル
オロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テト
ラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）アルミニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミニ
ウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等が挙げられる。ま
た、親電子性化合物としては、ルイス酸化合物として知
られるもののうち、メタロセン化合物と反応して安定な
アニオンとなって重合活性種を形成する物であり、種々
のハロゲン化金属化合物や固定酸として知られている金
属酸化物などが挙げられる。具体的には、ハロゲン化マ
グネシウムやルイス酸性無機酸化物などが例示される。
【００１６】エチレンとα−オレフィンとを共重させる
方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオ
ン重合法等を挙げることができる。これらの中では、溶
液法、高圧イオン重合法が好ましく、本発明の効果が大
きく発揮される点で高圧イオン重合法が特に好ましい。
なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６
０７号、特開昭５８−２２５１０６号各公報に記載され
ている、圧力が２００kg／cm2以上、好ましくは３００
〜２０００kg／cm2、温度が１２５℃以上、好ましくは
１３０〜２５０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃の
反応条件下にて行われるエチレン系重合体の連続的製造
法である。
方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオ
ン重合法等を挙げることができる。これらの中では、溶
液法、高圧イオン重合法が好ましく、本発明の効果が大
きく発揮される点で高圧イオン重合法が特に好ましい。
なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６
０７号、特開昭５８−２２５１０６号各公報に記載され
ている、圧力が２００kg／cm2以上、好ましくは３００
〜２０００kg／cm2、温度が１２５℃以上、好ましくは
１３０〜２５０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃の
反応条件下にて行われるエチレン系重合体の連続的製造
法である。
【００１７】エチレンと共重合されるα−オレフィン
は、炭素数４以上のα−オレフィンであり、例えば、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１、４−メチ
ルヘキセン−１、４,４−ジメチルペンテン−１、オク
タデセン等が挙げられる。これらの中で好ましくは炭素
数４〜１８、特に好ましくは炭素数４〜１２、最も好ま
しくは炭素数６〜１０の１種又は２種以上のα−オレフ
ィン２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に
好ましくは１０〜３０重量％と、エチレン４０〜９８重
量％、好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましくは７
０〜９０重量％とを共重合させるのが好ましい。
は、炭素数４以上のα−オレフィンであり、例えば、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１、４−メチ
ルヘキセン−１、４,４−ジメチルペンテン−１、オク
タデセン等が挙げられる。これらの中で好ましくは炭素
数４〜１８、特に好ましくは炭素数４〜１２、最も好ま
しくは炭素数６〜１０の１種又は２種以上のα−オレフ
ィン２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に
好ましくは１０〜３０重量％と、エチレン４０〜９８重
量％、好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましくは７
０〜９０重量％とを共重合させるのが好ましい。
【００１８】(2) エチレン系重合体（成分Ｂ） (a) 性状 本発明で使用される樹脂組成物の構成成分の１つである
エチレン系重合体は、以下の物性を示すことが重要であ
る。 ＭＦＲ 該エチレン系重合体のＭＦＲは、０.１〜２０ｇ／１０
分、好ましくは０.３〜１０ｇ／１０分、特に好ましく
は０.５〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると、
成形安定性が劣り好ましくない。ＭＦＲが低すぎると、
押出が困難となり好ましくない。 密度 該エチレン系重合体の密度は、０.８８〜０.９３５ｇ／
cm3、好ましくは０.９０〜０.９３ｇ／cm3、特に好まし
くは０.９０５〜０.９２５ｇ／cm3である。密度が高す
ぎると、透明性、柔軟性が劣り好ましくない。密度が低
すぎると、ベタつき成分が多くなり衛生上好ましくな
い。 メモリーエフェクト（ＭＥ） 該エチレン系重合体のＭＥは、１.３以上、好ましくは
１.６以上、特に好ましくは１.８以上、最も好ましくは
２.０以上である。ＭＥが小さすぎると、成形安定性が
劣り好ましくない。 メルトテンション（ＭＴ） 該エチレン系重合体のＭＴは、１.０ｇ以上、好ましく
は１.５ｇ以上、特に好ましくは２.５ｇ以上、最も好ま
しくは５ｇ以上である。ＭＴが小さすぎると、成形安定
性が劣り好ましくない。
エチレン系重合体は、以下の物性を示すことが重要であ
る。 ＭＦＲ 該エチレン系重合体のＭＦＲは、０.１〜２０ｇ／１０
分、好ましくは０.３〜１０ｇ／１０分、特に好ましく
は０.５〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると、
成形安定性が劣り好ましくない。ＭＦＲが低すぎると、
押出が困難となり好ましくない。 密度 該エチレン系重合体の密度は、０.８８〜０.９３５ｇ／
cm3、好ましくは０.９０〜０.９３ｇ／cm3、特に好まし
くは０.９０５〜０.９２５ｇ／cm3である。密度が高す
ぎると、透明性、柔軟性が劣り好ましくない。密度が低
すぎると、ベタつき成分が多くなり衛生上好ましくな
い。 メモリーエフェクト（ＭＥ） 該エチレン系重合体のＭＥは、１.３以上、好ましくは
１.６以上、特に好ましくは１.８以上、最も好ましくは
２.０以上である。ＭＥが小さすぎると、成形安定性が
劣り好ましくない。 メルトテンション（ＭＴ） 該エチレン系重合体のＭＴは、１.０ｇ以上、好ましく
は１.５ｇ以上、特に好ましくは２.５ｇ以上、最も好ま
しくは５ｇ以上である。ＭＴが小さすぎると、成形安定
性が劣り好ましくない。
【００１９】(b) 具体例 上記エチレン系重合体の具体例としては、ポリエチレ
ン、成分Ａ以外のエチレン・α−オレフィン共重合体、
高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン・α−オレフィン・ジエン共重合体など、エチレンを
基本モノマーとして重合されたものの中から、上記の性
状を有するものを適宜選択することが出来るが、好まし
くは高圧法低密度ポリエチレンであり、中でも好ましく
は、反応温度２２０℃以上、反応圧力１７００kg／cm2
以下で、オートクレーブ法で製造した高圧法低密度ポリ
エチレンを使用することが好ましい。
ン、成分Ａ以外のエチレン・α−オレフィン共重合体、
高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン・α−オレフィン・ジエン共重合体など、エチレンを
基本モノマーとして重合されたものの中から、上記の性
状を有するものを適宜選択することが出来るが、好まし
くは高圧法低密度ポリエチレンであり、中でも好ましく
は、反応温度２２０℃以上、反応圧力１７００kg／cm2
以下で、オートクレーブ法で製造した高圧法低密度ポリ
エチレンを使用することが好ましい。
【００２０】［２］成分Ａおよび成分Ｂ含有組成物 (1) 配合割合 上記成分Ａおよび成分Ｂを含有する樹脂組成物における
各成分の配合割合は、成分Ａ：成分Ｂ＝５０：５０〜９
９：１重量％、好ましくは６０：４０〜９５：５重量
％、特に好ましくは７０：３０〜９０：１０重量％であ
る。本発明で使用される重合体成分には、一般的に用い
られている補助添加成分、例えば、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、着色剤などを配合しても良い。
各成分の配合割合は、成分Ａ：成分Ｂ＝５０：５０〜９
９：１重量％、好ましくは６０：４０〜９５：５重量
％、特に好ましくは７０：３０〜９０：１０重量％であ
る。本発明で使用される重合体成分には、一般的に用い
られている補助添加成分、例えば、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、着色剤などを配合しても良い。
【００２１】(2) 組成物の性状 ＭＦＲ 本発明に使用される組成物のＭＦＲは、０.１〜３０ｇ
／１０分、好ましくは０.５〜１０ｇ／１０分、特に好
ましくは１〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎる
と、耐衝撃性などが劣り好ましくない。ＭＦＲが低すぎ
ると、成形時の押出が困難となり好ましくない。 ヘイズ（ＨＡＺＥ） 該組成物のＨＡＺＥは、５０％以下、好ましくは３０％
以下、特に好ましくは２０％以下である。ＨＡＺＥが大
きいと、内容物がはっきり識別できず、実用性が少なく
なり好ましくない。 強熱試験による残分 該組成物は、日本薬局方に規定されている強熱残分試験
法による残分が０．１重量％以下である。 メルトテンション（ＭＴ） 該組成物のＭＴは、１.０ｇ以上、好ましくは１.５ｇ以
上、特に好ましくは２.５ｇ以上である。ＭＴが小さす
ぎると、成形が不安定となり好ましくない。
／１０分、好ましくは０.５〜１０ｇ／１０分、特に好
ましくは１〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎる
と、耐衝撃性などが劣り好ましくない。ＭＦＲが低すぎ
ると、成形時の押出が困難となり好ましくない。 ヘイズ（ＨＡＺＥ） 該組成物のＨＡＺＥは、５０％以下、好ましくは３０％
以下、特に好ましくは２０％以下である。ＨＡＺＥが大
きいと、内容物がはっきり識別できず、実用性が少なく
なり好ましくない。 強熱試験による残分 該組成物は、日本薬局方に規定されている強熱残分試験
法による残分が０．１重量％以下である。 メルトテンション（ＭＴ） 該組成物のＭＴは、１.０ｇ以上、好ましくは１.５ｇ以
上、特に好ましくは２.５ｇ以上である。ＭＴが小さす
ぎると、成形が不安定となり好ましくない。
【００２２】［３］液体用容器 本発明の液体用容器の成形は通常の方法で行うことがで
きる。一般的には、空冷インフレーション成形、水冷イ
ンフレーション成形、Ｔダイ成形、ブロー成形等によ
り、厚さ３０〜８００μｍ、好ましくは５０〜３００μ
ｍの液体用容器を製造するのが好ましい。例えば、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体を用いた場合は、空冷インフ
レーション成形または水冷インフレーション成形で所定
の容器を製造し、これに電子線照射を施し、当該目的の
容器を得ることができる。本発明の液体用容器の具体例
を挙げれば、輸液バッグ、輸液ボトル、血液輸送バッ
グ、血液凍結バッグ、人工透析用輸バッグ等の医療用液
体用容器や、各種飲料、濃縮飲料等の食品用液体用容器
等である。
きる。一般的には、空冷インフレーション成形、水冷イ
ンフレーション成形、Ｔダイ成形、ブロー成形等によ
り、厚さ３０〜８００μｍ、好ましくは５０〜３００μ
ｍの液体用容器を製造するのが好ましい。例えば、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体を用いた場合は、空冷インフ
レーション成形または水冷インフレーション成形で所定
の容器を製造し、これに電子線照射を施し、当該目的の
容器を得ることができる。本発明の液体用容器の具体例
を挙げれば、輸液バッグ、輸液ボトル、血液輸送バッ
グ、血液凍結バッグ、人工透析用輸バッグ等の医療用液
体用容器や、各種飲料、濃縮飲料等の食品用液体用容器
等である。
【００２３】
【実施例】以下に本発明の実施例を記載し、本発明の具
体的に説明する。実施例及び比較例に用いられる測定方
法は次の通りである。 (1) ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 (2) 密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 (3) ＭＥ：ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトイン
デクサーを使用し、測定条件はシリンダー温度２４０
℃、定速押出量３ｇ／分とする。装置にサンプルを充填
し、ピストンのみを乗せ、６分後に規定の押出速度をか
ける。次に、エチルアルコールをいれたメスシリンダー
をオリフィス直下に置き、真っ直ぐな押出し物を採取す
る。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイクロメーターで
測定し、ダイスのオリフィス径をＤ0とし、次式により
ＭＥを求める。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ0 (4) ＭＴ：東洋精機製キャピログラフ１−Ｂにて、試験
温度１９０℃、押出速度１cm／分で、押し出された樹脂
を引き取る際の引取速度を徐々に速くして樹脂フィラメ
ントがせん断したときの応力とする。
体的に説明する。実施例及び比較例に用いられる測定方
法は次の通りである。 (1) ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 (2) 密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 (3) ＭＥ：ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトイン
デクサーを使用し、測定条件はシリンダー温度２４０
℃、定速押出量３ｇ／分とする。装置にサンプルを充填
し、ピストンのみを乗せ、６分後に規定の押出速度をか
ける。次に、エチルアルコールをいれたメスシリンダー
をオリフィス直下に置き、真っ直ぐな押出し物を採取す
る。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイクロメーターで
測定し、ダイスのオリフィス径をＤ0とし、次式により
ＭＥを求める。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ0 (4) ＭＴ：東洋精機製キャピログラフ１−Ｂにて、試験
温度１９０℃、押出速度１cm／分で、押し出された樹脂
を引き取る際の引取速度を徐々に速くして樹脂フィラメ
ントがせん断したときの応力とする。
【００２４】(5) 溶出曲線：ＴＲＥＦを以下の条件にて
測定を行なった。 機種：三菱油化製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン 流速：１ml／分 測定濃度：４mg／ml 注入量：０.４ml カラム：昭和電工 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 冷却速度：１℃／分作図、Ｈ／Ｗの求め方 ：溶出曲線の作図は、まず、各溶
出温度における溶出物の重量分率を積分し、積分溶出量
を求める。横軸に溶出温度、縦軸に積分溶出量をプロッ
トし、積分溶出曲線を作成する。この積分溶出曲線を温
度で微分し、微分溶出量を求める。次に横軸に溶出温
度、縦軸に微分溶出量をプロットし、微分溶出曲線を作
成する。この微分溶出曲線のピーク高さを１／２高さの
幅で除した値Ｈ／Ｗとする。この微分溶出曲線の作図
は、横軸を溶出温度１００℃当たり８９.３mm、縦軸を
微分量０.１当たり７６.５mmで行なった。 (6) ＨＡＺＥ：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠 (7) 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７４７に準拠 (8) 引張弾性率：ＩＳＯ Ｒ１１８４に準拠 (9) 強熱残分試験：日本薬局方 一般試験法に準拠
測定を行なった。 機種：三菱油化製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン 流速：１ml／分 測定濃度：４mg／ml 注入量：０.４ml カラム：昭和電工 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 冷却速度：１℃／分作図、Ｈ／Ｗの求め方 ：溶出曲線の作図は、まず、各溶
出温度における溶出物の重量分率を積分し、積分溶出量
を求める。横軸に溶出温度、縦軸に積分溶出量をプロッ
トし、積分溶出曲線を作成する。この積分溶出曲線を温
度で微分し、微分溶出量を求める。次に横軸に溶出温
度、縦軸に微分溶出量をプロットし、微分溶出曲線を作
成する。この微分溶出曲線のピーク高さを１／２高さの
幅で除した値Ｈ／Ｗとする。この微分溶出曲線の作図
は、横軸を溶出温度１００℃当たり８９.３mm、縦軸を
微分量０.１当たり７６.５mmで行なった。 (6) ＨＡＺＥ：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠 (7) 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７４７に準拠 (8) 引張弾性率：ＩＳＯ Ｒ１１８４に準拠 (9) 強熱残分試験：日本薬局方 一般試験法に準拠
【００２５】(10) ビカット軟化点温度：ＪＩＳ Ｋ７２
０６に準拠 (11) 脆化温度：電通研法に準拠（ノッチ深さ：０．３
ｍｍ） (12) ３００ｇヒートシール温度：東洋精機製熱盤式ヒ
ートシーラーにて、シール圧力２kg/cm2、シール時間１
秒でヒートシールし、引張試験機にてヒートシール強度
を測定する。このヒートシール強度が３００ｇ／１５ｍ
ｍ得られる温度を３００ｇヒートシール温度とする。 (13) ＤＤＩ（ダートドロップインパクト）：ＪＩＳ Ｚ
１７０７に準拠 (14) 味、臭い官能値：フィルム１組を３方シールし、
純水を充填し、トップシールしてサンプルとする。これ
を６０℃ギヤーオーブン中で２４時間放置する。放置後
シールを破り、純水を三角フラスコに移し、これをサン
プルとして官能試験を行う。 官能値 ０：無臭（又は無味） １：やっと感じる ２：感じられる（何の臭い（又は味）かわかる） ３：かなり臭う（又は味がする）（楽に感じる） ４：強く臭う（又は味がする） ５：激しく臭う（又は味がする）（耐えられない程強
い） １０人のサンプラーの官能値の平均値を求めたところ表
１のとおりであった。
０６に準拠 (11) 脆化温度：電通研法に準拠（ノッチ深さ：０．３
ｍｍ） (12) ３００ｇヒートシール温度：東洋精機製熱盤式ヒ
ートシーラーにて、シール圧力２kg/cm2、シール時間１
秒でヒートシールし、引張試験機にてヒートシール強度
を測定する。このヒートシール強度が３００ｇ／１５ｍ
ｍ得られる温度を３００ｇヒートシール温度とする。 (13) ＤＤＩ（ダートドロップインパクト）：ＪＩＳ Ｚ
１７０７に準拠 (14) 味、臭い官能値：フィルム１組を３方シールし、
純水を充填し、トップシールしてサンプルとする。これ
を６０℃ギヤーオーブン中で２４時間放置する。放置後
シールを破り、純水を三角フラスコに移し、これをサン
プルとして官能試験を行う。 官能値 ０：無臭（又は無味） １：やっと感じる ２：感じられる（何の臭い（又は味）かわかる） ３：かなり臭う（又は味がする）（楽に感じる） ４：強く臭う（又は味がする） ５：激しく臭う（又は味がする）（耐えられない程強
い） １０人のサンプラーの官能値の平均値を求めたところ表
１のとおりであった。
【００２６】実施例１ (1)エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
（４、５、６、７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２.０ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍
加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調
製し、以下の方法で重合を行なった。内容積１.５リッ
トルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレン
と１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が８０
重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１０００
kg／cm2に保ち、１５０℃の温度で反応を行なった。反
応終了後、ＭＦＲが３.５g／１０分、密度が０.９００g
／cm3、ＴＲＥＦ溶出曲線のピークが１つであり、ピー
ク温度が５７℃であり、該ピークのＨ／Ｗが３であるエ
チレン・１−ヘキセン共重合体を得た。
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
（４、５、６、７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２.０ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍
加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調
製し、以下の方法で重合を行なった。内容積１.５リッ
トルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレン
と１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が８０
重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１０００
kg／cm2に保ち、１５０℃の温度で反応を行なった。反
応終了後、ＭＦＲが３.５g／１０分、密度が０.９００g
／cm3、ＴＲＥＦ溶出曲線のピークが１つであり、ピー
ク温度が５７℃であり、該ピークのＨ／Ｗが３であるエ
チレン・１−ヘキセン共重合体を得た。
【００２７】(2)エチレン系重合体の製造 エチレンを反応温度２６０℃、反応圧力１５００kg／cm
2で、オートクレーブ法で重合した。反応終了後、ＭＦ
Ｒが４g／１０分、密度が０.９２ｇ／cm3、ＭＴが９.８
ｇ、ＭＥが２.５のポリエチレンを得た。
2で、オートクレーブ法で重合した。反応終了後、ＭＦ
Ｒが４g／１０分、密度が０.９２ｇ／cm3、ＭＴが９.８
ｇ、ＭＥが２.５のポリエチレンを得た。
【００２８】(3)重合体の配合、成形及びその評価 上記成分Ａと成分Ｂを成分Ａ：成分Ｂ＝９０：１０重量
％で配合し、４０mmφ単軸押出機で成形温度１６０℃に
て造粒し、ペレット状の樹脂組成物を得た。該組成物の
ビカット軟化点温度、脆化温度を測定し、次いでこのペ
レットを用いて以下の条件でＴダイフィルム成形を行
い、このフィルムについて３００ｇヒートシール強度、
ＤＤＩ、ＨＡＺＥ、引張弾性率の評価を行なった。さら
に、このフィルム１組を３方シールし、内容物（純水）
を充填し、トップシールすることによりモデルサンプル
を得た。これについて、味、臭いの評価を行った。評価
の結果は表１に示す通りである。 （成形条件）機種：プラコー３５mmφＴダイ成形機 成形温度：２５０℃ フィルム厚み：１００μｍ
％で配合し、４０mmφ単軸押出機で成形温度１６０℃に
て造粒し、ペレット状の樹脂組成物を得た。該組成物の
ビカット軟化点温度、脆化温度を測定し、次いでこのペ
レットを用いて以下の条件でＴダイフィルム成形を行
い、このフィルムについて３００ｇヒートシール強度、
ＤＤＩ、ＨＡＺＥ、引張弾性率の評価を行なった。さら
に、このフィルム１組を３方シールし、内容物（純水）
を充填し、トップシールすることによりモデルサンプル
を得た。これについて、味、臭いの評価を行った。評価
の結果は表１に示す通りである。 （成形条件）機種：プラコー３５mmφＴダイ成形機 成形温度：２５０℃ フィルム厚み：１００μｍ
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例２および比較例１ 成分Ａ及び成分Ｂとして表に示す物性のものを使用した
以外は実施例１と同様に成形し、評価した。評価の結果
は表１に示すとおりである。
以外は実施例１と同様に成形し、評価した。評価の結果
は表１に示すとおりである。
【００３１】
【発明の効果】本発明の液体用容器は、日本薬局方に適
合し、透明性、ヒートシール強度、耐熱性、耐寒性、低
温、常温時柔軟性、耐衝撃性、耐屈曲性等に優れるた
め、医療用液体用容器、あるいは食品用液体用容器等の
用途に好適であり、工業上有用である。
合し、透明性、ヒートシール強度、耐熱性、耐寒性、低
温、常温時柔軟性、耐衝撃性、耐屈曲性等に優れるた
め、医療用液体用容器、あるいは食品用液体用容器等の
用途に好適であり、工業上有用である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B65D 1/09 A61J 1/10
Claims (2)
- 【請求項１】 下記（１）〜（７）の性状を有するメタ
ロセン触媒を用いて製造したエチレンと炭素数４以上の
α−オレフィンとの共重合体を成形してなることを特徴
とする液体用容器： （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下、 （３）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が３０％以下、 （４）ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ弾性率（柔軟性）
が２５００ｋｇ／ｃｍ2以下、 （５）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （６）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出曲線
のピークが１つ以上存在し、主ピークの温度が１００℃
以下であり、該主ピークの１／２高さをＨとし、 １／２高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが１以上、 （７）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定で、５
０℃における溶出量が下記条件を満たす： （A）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ 3 未満であるとき、 Ｙ（％）≦−４５００Ｄ＋４１０５ （ただし、Ｙ≦１
００）、 好ましくは、 Ｙ（％）≦−４６５０Ｄ＋４２３８ （ただし、Ｙ≦１
００）、 （B）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ 3 以上であるとき、 Ｙ（％）≦１０、好ましくは、 Ｙ（％）≦７。 - 【請求項２】 下記成分Ａ及びＢを含有し、且つ（ａ）
〜（ｄ）の性状を有する組成物を成形してなることを特
徴とする液体用容器： （ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ
／１０分、 （ｂ）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が５０％以下、 （ｃ）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （ｄ）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上、 （ 成分Ａ）：下記（１）〜（７）の性状を有するメタロ
セン触媒を用いて製造したエチレンと炭素数４以上のα
−オレフィンとの共重合体 ５０〜９９重量％、 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下、 （３）ヘイズ（ＨＡＺＥ）が３０％以下、 （４）ＡＳＴＭ Ｄ７４７による曲げ弾性率（柔軟性）
が２５００ｋｇ／ｃｍ2以下、 （５）日本薬局方に規定の強熱残分試験法による残分が
０．１重量％以下、 （６）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出曲線
のピークが１つ以上存在し、主ピークの温度が１００℃
以下であり、該主ピークの１／２高さをＨとし、１／２
高さの幅をＷとしたときのＨ／Ｗが１以上、 （７）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定で、５
０℃における溶出量が下記条件を満たす： （A）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ 3 未満であるとき、 Ｙ（％）≦−４５００Ｄ＋４１０５ （ただし、Ｙ≦１
００）、 好ましくは、 Ｙ（％）≦−４６５０Ｄ＋４２３８ （ただし、Ｙ≦１
００）、 （B）密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ 3 以上であるとき、 Ｙ（％）≦１０、好ましくは、 Ｙ（％）≦７、 （ 成分Ｂ）：下記（１）〜（４）の性状を有するエチレ
ン系重合体 １〜５０重量％、 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ
／１０分、 （２）密度が０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、 （３）メモリーエフェクト（ＭＥ）が１．３以上、 （４）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上。
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