JP3090941B2

JP3090941B2 - 塗膜の形成方法

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Publication number: JP3090941B2
Application number: JP02254905A
Authority: JP
Inventors: 晴彦岡崎; 聡藤井; 貞一外村
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 1990-09-25
Filing date: 1990-09-25
Publication date: 2000-09-25
Anticipated expiration: 2015-09-25
Also published as: JPH04131165A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、自動車車体等の基体表面を保護し、美観を
付与させるための塗膜の形成方法に関するものである。

＜従来の技術及びその解決すべき課題＞従来から自動車等の、必要に応じプライマー塗膜、中
塗塗膜を施した基体表面に、メタリック顔料等を含む溶
剤型着色塗料（ベースコート塗料）を塗装し、次いで溶
剤型クリヤー塗料（トップクリヤー塗料）を塗布する、
2C1B方式あるいは2C2B方式による塗膜の形成方法が知ら
れている。

近年、溶剤型塗料は、塗装塗膜からの溶剤揮発による
公害問題あるいは塗料貯蔵上の安全性の問題等があり、
ベースコート塗料として、例えば特開昭56−157358号公
報等に記載されているような水性塗料が検討されるよう
になってきている。

しかしながら、トップクリヤー塗料は相変らず溶剤型
塗料を使用しており、前記問題点が十分解消されておら
ず、また自動車等の屋外で使用される被塗物への水性塗
料の適用は、耐候性が十分でなく、それ故長期耐久性に
問題があった。

本発明者等はこのような現状に鑑み、鋭意検討した結
果、溶剤型塗料の公害、安全性等の問題点や水性塗料の
耐候性等の問題点を解消した塗膜の形成方法を見出し、
本発明に到ったものである。

＜課題を解決するための手段＞すなわち、本発明は、プライマー塗膜、さらに必要に応じて前記プライマー
塗膜上に中塗塗膜を施した自動車車体表面に、内部架橋
樹脂粒子からなる結合剤及び着色顔料を含有する水性着
色ベースコート塗料を塗装し、次いで、珪素原子に直接
結合した水酸基及び／又は加水分解性基を含有しない含
フッ素樹脂を結合剤とする水性クリヤー塗料を塗装する
ことを特徴とする塗膜の形成方法に関するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明で使用される水性着色塗料は、内部架橋樹脂粒
子を主成分とする結合剤、着色顔料及び水性媒体を必須
成分とし、さらに必要に応じ界面活性剤、増粘剤、タレ
防止剤、紫外線吸収剤、成膜助剤等の各種添加剤、少量
の有機溶剤、改質樹脂、体質顔料、染料、硬化剤等を配
合したものからなるものである。

前記内部架橋樹脂粒子は、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、
スチレンもしくはビニルトルエン、メチルスチレン等の
置換スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、ギ酸ビニル等の
官能基を持たないビニルモノマー；（メタ）アクリル
酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基を持つビニルモ
ノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸
基を持つビニルモノマー、イソシアネートエチル（メ
タ）アクリレート等のイソシアネート基を持つビニルモ
ノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジ
ル基を持つビニルモノマー等の官能基を持つビニルモノ
マー；一般式〔但し、Ｒはアルキル基又は水素原子;Xは−（CH₂）_ｍ
（CF₂）_nR（但し、Ｒは水素原子又はフッ素原子;mは１
〜３の整数;nは１〜12の整数）〕で示される化合物、一
般式CF₂＝CF（CF₂）_nCOOH（但し、ｎは０〜８の整数）
で示される化合物、一般式CF₂＝CFO（CF₂）_nCOOH（但
し、ｎは０〜８の整数）で示される化合物、トリフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレン等のフッ素含有ビニルモノマー等の重合性
不飽和モノマーを適宜組合せ重合せしめた平均粒径約0.
01〜10μｍの重合体である。該重合体は、内部架橋させ
るため、相互に反応する官能基を持つモノマーの組合
せ、例えばカルボキシル基とグリシジル基、水酸基とイ
ソシアネート基等の組合せの官能基を持つビニルモノマ
ーを選択含有せしめたモノマー混合物を重合させる方法
あるいはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の２
個以上の重合性不飽和基を持つモノマーを含有せしめて
重合させる方法がとられる。

前記内部架橋させるための官能基を持つビニルモノマ
ーあるいは２個以上の重合性不飽和基を持つモノマー
は、重合性不飽和モノマー全量に対し0.2〜10重量％、
好ましくは0.5〜３重量％含有せしめるのが適当であ
る。なお、前記範囲より少ないと得られる塗膜の耐久性
等が低下し、逆に多過ぎると塗膜の成膜性が悪くなり、
平滑性等が低下する傾向にある。

本発明において耐候性を向上させるため特に前記モノ
マーとしてフッ素含有ビニルモノマーを、好ましくは５
〜30重量％モノマー全量に対し含有せしめるのが望まし
い。

内部架橋樹脂粒子の製造方法としては、例えば分散安
定剤、界面活性剤等を含有せしめた水性媒体中で重合開
始剤存在下で前記モノマー混合物を周知の方法により乳
化重合もしくは分散重合せしめる方法；有機溶剤中で前
記モノマー混合物、好ましくは得られる重合体の酸価が
30〜120程度になるような混合物を周知の方法により一
段法もしくは多段法で溶液重合せしめ、中和後水を加
え、前記有機溶剤を一部もしくは全部蒸留除去せしめる
方法等が代表的な方法として挙げられるが、これらの方
法に限定されるものではない。なお、内部架橋樹脂粒子
を、水性媒体中で安定に分散させるため親水性樹脂を併
用もしくは特開平１−24870号公報等に記載されている
如き親水性樹脂でカプセル化させたものも利用出来る。

水性着色塗料の構成成分である着色顔料としては、二
酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料や
フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ベ
ンジジンイエロー等の有機顔料あるいは得られる塗膜に
メタリック感をもたせたい場合はアルミ顔料、マイカ顔
料、銅顔料、グラファイト顔料等の鱗片状顔料が代表的
なものとして挙げられる。なお、アルミ顔料、銅顔料等
の酸化されやすい顔料を使用する場合はリン酸エステル
等の抑制剤を併用もしくはそれで表面処理したものを使
用するのが望ましい。

水性着色塗料の構成成分である水性媒体は水単独でも
よいが、アルコール等の水混和性有機溶剤を少量併用し
た媒体も使用出来る。

本発明で使用される水性着色塗料は、以上説明した成
分を必須成分とし、必要に応じ前述の第三成分を配合し
たものから構成されるが、特に水性媒体に可溶もしくは
安定に分散するアミノ樹脂、ブロック化ポリイソシアネ
ート等の硬化剤を配合し、塗膜形成時、焼付により結合
剤と架橋せしめるようにするのが望ましい。

耐候性を付与させるために前記改質樹脂として、後述
する水性クリヤー塗料に使用される含フッ素樹脂を併用
するのが望ましい。該含フッ素樹脂を併用した場合は、
前記内部架橋樹脂粒子の重合性不飽和モノマーの構成成
分として（メタ）アクリル酸の炭素数２〜４のアルキル
エステルを５〜80重量％含むものが前記含フッ素樹脂と
相溶性がよく、その結果鮮映性のよい塗膜が得られるの
で好ましい。

なお、本発明で使用する水性着色塗料は、結合剤10〜
50重量％、着色顔料５〜50重量％からなる固形分約15〜
60重量％の塗料が適当である。但し、着色顔料として前
記鱗片状着色顔料を使用した場合は固形分約15〜30重量
％程度が適当である。

次に、本発明で使用される水性クリヤー塗料は含フッ
素樹脂を主成分とする結合剤及び水性媒体を必須成分と
し、さらに必要に応じ界面活性剤、成膜助剤、紫外線吸
収剤等の各種添加剤、少量の有機溶剤、改質樹脂、得ら
れる塗膜の透明性を阻害しない程度の着色顔料、染料、
体質顔料、硬化剤等を配合したものからなるものであ
る。

前記含フッ素樹脂は、水に安定に分散するものであれ
ば特に制限ないが代表的には以下の方法により得られる
ものが適当である。

（イ）特願平２−147793号、特願平２−34562号等に記
載の活性水素基を持たない有機溶剤中で、水酸基含有含
フッ素樹脂にイソシアネート基含有ビニルモノマー及び
カルボキシル基含有ビニルモノマー（又はアミノ基含有
ビニルモノマー）を含むビニルモノマー成分もしくは該
ビニルモノマー成分の共重合体をグラフト化反応せし
め、前記含フッ素樹脂にカルボキシル基（又はアミノ
基）を導入し、それを中和後、水を加え、前記有機溶剤
を除去する方法。

（ロ）特開平２−70706号等に記載の親水性側鎖を有す
る含フッ素樹脂の存在下でビニルモノマーを乳化重合す
る方法。

（ハ）含フッ素樹脂と酸価約30〜120のアクリル樹脂
系、アルキド樹脂系、ポリエステル系樹脂、ポリブタジ
エン系樹脂等の中和せしめた水性樹脂を水中に分散させ
る方法。

（ニ）含フッ素樹脂を強制乳化させる方法。

前記水性化する前の含フッ素重合体としては、特開昭
57−34107号、特開昭58−136605号、特開昭59−102961
号、特開昭59−102962号、特開昭59−189108号、特開昭
60−67518号、特開昭61−57609号、特開昭62−7767号公
報などに記載の有機溶剤可溶性のものが望ましい。

具体的には、例えばフルオロオレフィン30〜70重量
％、シクロヘキシルビニルエーテル５〜60重量％、アル
キルビニルエーテル３〜50重量％、ヒドロキシアルキル
ビニルエーテル３〜20重量％及びその他のビニルモノマ
ー０〜40重量％からなる共重合体で水酸基価10〜120、
酸価０〜20、数平均分子量1000〜100,000のものが適当
である。

市販されているものとしては、旭硝子社製ルミフロン
LF100、ルミフロンLF200、ルミフロンLF210、ルミフロ
ンLF300、ルミフロンLF400、ルミフロンLF916;大日本イ
ンキ化学工業社製フルオネートJZ−111−60、フルオネ
ートHZ−1148−60、フルオネートＫ−700、フルオネー
トＫ−702、フルオネートＫ−703、フルオネートＫ−70
4;三菱レイヨン社製ダイヤナールLR−2504、ダイヤナー
ルAR−2126;東レ社製コータックスFX−68、コータック
スFX−96、コータックスFX−145等が代表的なものとし
て挙げられる。

なお、前記（イ）〜（ハ）の方法で使用するグラフト
体及びアクリル樹脂は該構成成分として（メタ）アクリ
ル酸の炭素数２〜４のアルキルエステルを５〜80重量％
含むものが前記含フッ素樹脂と相溶性がよいため好まし
い。また含フッ素樹脂とグラフト体もしくは水性樹脂と
の割合は95/5〜10/90（重量基準）が適当である。

本発明の水性クリヤー塗料の構成成分である水性媒体
は、水性着色塗料と同様なものが使用出来る。

水性クリヤー塗料と、以上説明した成分を必須成分と
し、必要に応じ前述の第三成分を配合したものから構成
されるが、特に水性媒体に可溶もしくは安定に分散する
アミノ樹脂、ブロック化ポリイソシアネート等の硬化剤
を配合し、塗膜形成時、焼付により結合剤と架橋せしめ
るようにするのが望ましい。

なお、水性クリヤー塗料は、固形分約10〜40重量％が
適当である。

次に本発明の塗膜の形成方法について説明する。

基体表面に必要に応じプライマー塗膜、中塗塗膜等を
施した後前記水性着色塗料をエアースプレー、静電スプ
レー等の手段により乾燥膜厚約10〜30μｍになるよう塗
装する。次いで塗膜中の含水率が約20％以下になるよう
セッティングした後、水性クリヤー塗料を同様な塗装手
段により乾燥膜厚約10〜40μｍになるように塗装し、セ
ッティング後、100〜200℃で焼付け、両塗膜を硬化せし
めるのが適当である。

なお、当然ではあるが、水性着色塗料を塗装し、焼付
硬化せしめた後、水性クリヤー塗料を塗装し、焼付硬化
せしめることも可能である。

＜発明の効果＞本発明の塗膜形成方法は、ベースコート塗料、トップ
クリヤー塗料とも水性塗料を使用しているため、有機溶
剤による公害問題、安全性の問題がなく、またベースコ
ート塗料の結合剤として内部架橋樹脂粒子を使用してい
るため耐久性に優れ、かつ未硬化のベースコート塗膜上
にウェットオンウェットでトップクリヤー塗料を塗り重
ねてもトップクリヤー塗料中に含まれる有機溶剤により
ベースコート塗膜が潤滑もしくは流動することが少な
く、それ故鱗片状メタリック顔料を使用した場合でもベ
ースコート塗膜中に配向している鱗片状メタリック顔料
の流動性が防止出来、均一なメタリック感のある塗膜が
得られる。

また、トップクリヤー塗料の結合剤として含フッ素樹
脂を使用しているため長期耐候性のよい塗膜が得られ、
従来にない塗膜の形成方法である。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、実施例中「部」、「％」は重量基準を示す。

＜内部架橋樹脂粒子水性液Ａの調製＞撹拌装置を取付けた反応容器に水60部加え、窒素ガス
を通じ容器内部を窒素ガスで置換した後、ラウリル硫酸
ナトリウム系アニオン界面活性剤２部とポリオキシエチ
レンアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤３部を加
え、撹拌しつつ70℃に昇温させた。

次いでメチルメタクリレート５部とアゾビスイソブチ
ロニトリル0.05部の混合物を滴下し、１時間反応させた
後、ブチルアクリレート6.16部、メチルメタクリレート
10部、アリルメタクリレート１部及びアゾビスイソブチ
ロニトリル0.17部の混合物（ａ）を約１時間かけ滴下反
応させた。さらにブチルアクリレート６部、メチルメタ
クリレート５部、ヒドロキシエチルメタクリレート1.62
部、アクリル酸0.22部及びアゾビスイソブチロニトリル
0.13部の混合物（ｂ）を約１時間かけ滴下反応させた。
次いで温度を85℃に昇温させさらに３時間反応させ、内
部架橋樹脂粒子水性液Ａを調製した。得られた水性液の
固形分は38％、樹脂の酸価は５、水酸基価は20であっ
た。

＜内部架橋樹脂粒子水性液Ｂの調製＞前記水性液Ａの調製においてアリルメタクリレート１
部の代りにグリシジルメタクリレート0.8部とメタクリ
ル酸0.4部を使用する以外は同様にして内部架橋樹脂粒
子水性液Ｂを調製した。

得られた水性液の固形分は38％、樹脂の酸価は５、水
酸基価は20であった。

＜非内部架橋樹脂粒子水性液Ｃの調製＞前記水性液Ａの調製において混合物（ａ）中のアリル
メタクリレート１部及びメチルメタクリレート10部の代
りにメチルメタクリレート11部を使用する以外は同様に
して非内部架橋樹脂粒子水性液Ｃを調製した。

＜内部架橋樹脂粒子水性液Ｄの調製＞前記水性液Ａの調製において混合物（ａ）中のアリル
メタクリレート１部及びメチルメタクリレート10部の代
りにアリルメタクリレート５部及びメチルメタクリレー
ト６部を使用する以外は同様にして内部架橋樹脂粒子水
性液Ｄを調製した。

＜内部架橋樹脂粒子水性液Ｅの調製＞撹拌装置を取付けた反応容器に水40部、ｎ−ブタノー
ル20部を加え、窒素ガスを通じ容器内部を窒素ガスで置
換した後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系ノニ
オン界面活性剤２部を加え、撹拌しつつ70℃に昇温させ
た。

次いでアリルメタクリレート2.5部、ブチルアクリレ
ート５部、メチルメタクリレート15部、２−（パーフロ
ロオクチル）エチルアクリレート５部及び50％ベンゾイ
ルパーオキサイドペースト0.3部の混合物を約２時間か
け滴下反応させた。さらにブチルアクリレート５部、メ
チルメタクリレート５部、アクリル酸2.5部及び50％ベ
ンゾイルパーオキサイドペースト0.15部の混合物を約１
時間かけ、滴下反応させた。次いで温度を80℃に昇温さ
せ、さらに３時間反応させた。冷却後ジメチルエチルア
ミンでpH8.0に調整し、内部架橋樹脂粒子水性液Ｅを調
製した。得られた水性液の固形分は40％、酸価48.5であ
った。

＜含フッ素樹脂水性液Ｆの調製＞クロロトリフルオロエチレン55.2％、シクロヘキシル
ビニルエーテル20％、エチルビニルエーテル15％及びヒ
ドロキシブチルビニルエーテル9.8％からなるモノマー
を特開昭57−34107号公報に記載の方法に従って含フッ
素共重合体（水酸基価28.3、Tg45℃）の60％メチルエチ
ルケトン溶液を調製した。

該溶液100部に２−メタクロイルオキシエチルイソシ
アネート6.2部を撹拌しつつ滴下反応させ、その後70℃
に保ち、ブチルアクリレート5.4部、メタクリル酸６部
及び50％ベンゾイルパーオキサイドペースト0.1部の混
合物を約１時間かけて滴下反応させ、さらに４時間反応
させた。冷却後ジメチルエチルアミン6.4部加え中和さ
せた。次いで水200部を滴下しつつ、メチルエチルケト
ンの共沸温度まで温度を昇温させ、メチルエチルケトン
／水の共沸物を蒸留除去しつつ、溶剤系から水性系に相
転換して、含フッ素樹脂水性液Ｆを調製した。得られた
水性液の固形分は50％、樹脂の酸価は60、水酸基価は5.
6であった。

＜含フッ素樹脂水性液Ｇの調製＞撹拌装置を取付けた反応容器にメチルエチルケトン10
0部を入れ、70℃に昇温させた後、メチルメタクリレー
ト11部、ｎ−ブチルメタクリレート80部、ターシャリブ
チルメタクリレート２部、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート７部及びアゾビスイソブチロニトリル1.5部の混合
物を、約２時間かけて滴下反応させ、さらにアゾビスイ
ソブチロニトリル0.5部加え、４時間反応させ、固形分5
0％のアクリル共重合体（水酸基価30）溶液を調製し
た。

該アクリル共重合体溶液50部と前記水性液Ｆで使用し
た含フッ素共重合体の60％メチルエチルケトン溶液50部
との混合物に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシ
アネート３部を撹拌しつつ滴下し反応させた。次いで70
℃に保ちブチルアクリレート６部、アクリル酸3.5部及
び50％ベンゾイルパーオキサイドペースト0.1部の混合
物を１時間かけ滴下反応させた。さらに４時間反応させ
た後、ジメチルエチルアミン4.5部加え、中和させた。

次いで水200部を滴下しつつ、メチルエチルケトンの
共沸温度まで昇温させ、メチルエチルケトン／水の共沸
物を蒸留除去しつつ、溶剤系から水性系に相転換して、
固形分40％、メチルエチルケトン10％残留の含フッ素樹
脂水性液Ｇを調製した。

＜含フッ素樹脂水性液Ｈの調製＞メチルメタクリレート21.4部、イソブチルメタクリレ
ート59.1部、アクリル酸7.5部、ヒドロキシエチルメタ
クリレート12部とする以外は前記アクリル共重合体溶液
の調製法と同様にして、固形分50％のアクリル共重合体
（水酸基価51.6、酸価58）溶液を調製した。

該アクリル共重合体溶液90部と前記含フッ素共重合体
の60％メチルエチルケトン溶液10部との混合物をジメチ
ルエチルアミン３部で中和後、ｎ−ブチルエーテル化メ
ラミン樹脂の60％ｎ−ブタノール溶液を28部加え、均一
に溶解させた。

次いで前記有機溶剤を残留量が10部になる様減圧除去
した後水を96.2部加え、乳化させ、固形分40％の含フッ
素樹脂水性液Ｈを調製した。

＜含フッ素樹脂水性液Ｉの調製＞前記含フッ素樹脂水性液Ｆの調製におけるジメチルエ
チルアミン中和前のグラフト化含フッ素共重合体溶液に
ブロック化ポリイソシアネート化合物〔「コロネートDC
2725」（日本ポリウレタン社製商品名）〕を3.3部加え
る以外は同様にして固形分50％の含フッ素樹脂水性液Ｉ
を調製した。

＜アクリル樹脂水性液Ｊの調製＞撹拌装置を取付けた反応容器に水100部加え、窒素ガ
スを通じ容器内部を窒素ガスで置換した後、ラウリル硫
酸ナトリウム系アニオン界面活性剤２部とポリオキシエ
チレンアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤２部を加
え、撹拌しつつ70℃に昇温させた。

次いでメチルメタクリレート５部とアゾビスイソブチ
ロニトリル0.5部の混合物を約１時間かけ滴下反応さ
せ、さらにメチルメタクリレート８部、ｎ−ブチルメタ
クリレート61.5部、ヒドロキシエチルメタクリレート７
部、アクリル酸3.5部、スチレン15部及びアゾビスイソ
ブチロニトリル1.5部の混合物を約２時間かけ滴下反応
させ、さらに４時間反応させ、固形分50％のアクリル樹
脂水性液Ｊを調製した。

＜アルミニウム顔料分散液Ｋの調製＞平均粒径27μｍ、固形分65％で、揮発性分としてミネ
ラルスピリットとソルベントナフサを含むノンリーフィ
ングタイプ鱗片状アルミニウム顔料60部にノニオン界面
活性剤２部、イソプロピルアルコール13部、水25部を撹
拌しつつ加え、アルミニウム分散液Ｋを調製した。

＜雲母顔料分散液Ｌの調製＞鱗片状雲母顔料（「イリオジン101S」（メルク、ジャ
パン社製商品名）〕60部にポリカルボン酸系増粘剤５部
と水35部を撹拌しつつ加え、雲母顔料分散液Ｌを調製し
た。

＜青色顔料分散液Ｍの調製＞フタロシアニンブル３部、ノニオン界面活性剤３部、
ヘキサメチロールメトキシメラミン30部及び水64部を混
合し、青色顔料分散液Ｍを調製した。

＜白色顔料分散液Ｎの調製＞チタン白60部、ノニオン界面活性剤２部、ヘキサメチ
ロールメトキシメラミン15部及び水23部を混合し、白色
顔料分散液Ｎを調製した。

＜水性着色塗料ａ〜ｆ、水性クリヤー塗料ｓ〜ｚの調製
＞水性着色塗料ａ〜ｆ及び水性クリヤー塗料ｓ〜ｚをそ
れぞれ第１表及び第２表に示す配合物を均一に混合し、
調製した。

実施例１〜７及び比較例１〜２プライマーを施したアルミニウム板表面に、水性着色
塗料をエアースプレーにて塗布し、セッティング後水性
クリヤー塗料をエアースプレーにて塗布し、焼付硬化せ
しめた。

なお、使用塗料、塗装条件は第３表に示す通りであ
る。

得られた塗板につき塗膜外観、光沢、耐水性及び耐候
性の試験をし、その結果を第３表下段に示した。

第３表より明らかな通り、本発明の方法により得られ
た塗膜は塗膜外観、耐水性、耐候性とも良好であった。

一方、水性着色塗料として内部架橋樹脂粒子を使用せ
ず、通常の樹脂粒子を結合剤とした比較例１においては
水性クリヤー塗料を塗布した際、鱗片状アルミニウム顔
料が流動し、均一なメタリック感が得られず、黒ぽい不
均一な外観となった。

また、水性クリヤー塗料として含フッ素樹脂を結合剤
としなかった比較例２においては、耐候性が不良であっ
た。

フロントページの続き (56)参考文献特開平２−233181（ＪＰ，Ａ) 特開平２−104698（ＪＰ，Ａ) 特開平２−14776（ＪＰ，Ａ) 特開平１−9734（ＪＰ，Ａ) 特開平１−27670（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−34472（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−30456（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−156572（ＪＰ，Ａ) 特公平２−48188（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B05D 7/14 B05D 1/36 B05D 5/06 101 B05D 7/24 301 B05D 7/24 302 B32B 15/00 - 15/20

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】プライマー塗膜、さらに必要に応じて前記
プライマー塗膜上に中塗塗膜を施した自動車車体表面
に、内部架橋樹脂粒子からなる結合剤及び着色顔料を含
有する水性着色ベースコート塗料を塗装し、次いで、珪
素原子に直接結合した水酸基及び／又は加水分解性基を
含有しない含フッ素樹脂を結合剤とする水性クリヤー塗
料を塗装することを特徴とする塗膜の形成方法。
【請求項２】前記着色顔料が鱗片状着色顔料である請求
項（１）に記載の塗膜の形成方法。