JP3073556B2 - フォトクロミックプラスチックレンズの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はフォトクロミックプラス
チックレンズの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】短波長の光の照射により着色し、長波長
の光の照射や加熱や暗所に放置すると消色するフォトク
ロミック性を利用したレンズは知られており、ハロゲン
化銀を含むフォトクロミックガラスはサングラス材料と
して用いられている。

【０００３】一方、フォトクロミック性を有するプラス
チックレンズを得るためには、例えば眼鏡レンズ材料と
して良く知られているジエチレングリコールビスアリル
カーボネート樹脂基材に、フォトクロミック物質を含有
させることが考えられるが、この場合、レンズ成形時に
大量に使用される過酸化物系重合開始剤のため、フォト
クロミック性が消滅もしくは著しく減退するためフォト
クロミックレンズを得ることができないという問題点が
あった。

【０００４】そこで、特開昭６１−２２８４０２号公報
には、このジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト樹脂基材に、フォトクロミック染料含有樹脂溶液を塗
布、加熱して、樹脂膜中のフォトクロミック染料を前記
基材中に浸透または拡散させてからフォトクロミック染
料欠乏樹脂膜を除去し、その後、硬化膜を施す方法が開
示されており、また、特開昭６２−１０６０４号公報に
は、コーティング液にフォトクロミック染料を添加させ
ておき、これをレンズに塗布してフォトクロミック染料
含有硬化膜を形成する方法が開示されている。

【０００５】ところでプラクチックレンズは物性上、表
面硬度が劣るという問題があり、その改良として、例え
ば、特開昭６１−１６６８２４号公報には、アクリル系
樹脂に有機ケイ素化合物の加水分解物とエポキシ樹脂化
合物とエポキシ硬化剤とからなるポリオルガノシロキサ
ン系コーティング組成物を塗布硬化することが開示され
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
特開昭６１−２２８４０２号公報に開示された方法は、
十分なフォトクロミック濃度を得るために基材の耐熱温
度を超える高温での処理が必要であり、その結果、レン
ズ表面に荒れが生じたり、レンズ面が歪む等の問題があ
った。

【０００７】また、前述の特開昭６２−１０６０４号公
報に開示された方法は、フォトクロミック染料のコーテ
ィング液中への溶解性に限界があり十分なフォトクロミ
ック性が得られにくく、また仮にフォトクロミック染料
の溶解量が増えたとしても、フォトクロミック染料含有
硬化膜の物性が低下してしまうといった問題点があっ
た。

【０００８】更に、前述の特開昭６１−１６６８２４号
公報に開示されたポリオルガノシロキサン系硬化膜は物
理的な洗浄や接触に対する耐磨耗性が十分でなく、表面
硬度が不十分という問題点があった。また、このポリオ
ルガノシロキサン系硬化膜に一般的な耐磨耗性向上剤で
ある金属コロイドを添加した場合、基材樹脂（特にアク
リル系樹脂）との密着性が著しく低下するという問題点
があった。

【０００９】本発明は、上述の従来のフォトクロミック
プラスチックレンズの製造方法の欠点を解消するための
ものであり、その第１の目的は十分なフォトクロミック
性を有し、かつレンズとしての特性も満足するフォトク
ロミックプラスチックレンズの製造方法を提供すること
にあり、その第２の目的は、十分なフォトクロミック性
を有し、かつレンズとしての特性も満足し、しかも表面
硬度が高く耐磨耗性に優れたフォトクロミックプラスチ
ックレンズの製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記第１の目的は、下記
の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分を主成分とす
る単量体混合物を過酸化物系重合開始剤を含まない重合
条件下で重合することによりフォトクロミック性を有す
るプラスチックレンズを得る工程を含むことを特徴とす
るフォトクロミックプラスチックレンズの製造方法によ
って達成された。 （ａ）単官能メタクリル酸エステルおよび多官能メタク
リル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のメタクリ
ル系単量体、 （ｂ）（メタ）アクリル酸および水酸基含有（メタ）ア
クリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の親水性
単量体、 （ｃ）少なくとも１種の多官能架橋性単量体、 （ｄ）有効量のフォトクロミック染料。 また上記第２の目的は、上で得られたプラクチックレン
ズを非重合性気体雰囲気下プラズマ処理し、次いで下記
の（ｅ）及び（ｆ）成分を主成分とするコーティング組
成物を塗布、硬化して硬化膜を形成する工程を更に含ま
せることにより達成された。 （ｅ）シラノール基とエポキシ基を有する有機ケイ素化
合物、 （ｆ）コロイド状シリカ。

【００１１】以下、本発明を詳説する。本発明において
は、上述の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分を主
成分とする単量体混合物を過酸化物系重合開始剤を含ま
ない重合条件下で重合することによりフォトクロミック
プラスチックレンズを得る。

【００１２】ここに過酸化物系重合開始剤を含まないこ
とを条件にしたのは、後述のように、これが含まれる
と、（ｄ）成分のフォトクロミック染料が分解してフォ
トクロミック性が消滅あるいは著しく減退するからであ
る。

【００１３】単量体として（ａ）成分のメタクリル系単
量体を用いる理由は、得られるプラスチックレンズにア
クリル系樹脂のもつ高い透明性と耐光性という優れた光
学特性を実現させるためである。なお、この（ａ）成分
のメタクリル系単量体としては、単官能メタクリル酸エ
ステルおよび多官能メタクリル酸エステルから選ばれる
少なくとも１種が用いられる。単官能メタクリル酸エス
テルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクル酸エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸アダマンチル等が挙げられ、また多官
能メタクリル酸エステルとしては、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，
４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタク
リレート、グリセリンジメタクリレート等が挙げられ
る。（ａ）成分の好ましい含有量は全単量体混合物中の
３０〜９５重量％であり、更に好ましくは４０〜９５重
量％である。（ａ）成分の割合が全単量体混合物中の３
０重量％未満であるとアクリル系樹脂の特徴である透明
性、耐光性、強度等が低下し、一方９５重量％を超える
と親水基を有する単量体である（ｂ）成分の含有量が相
対的に減るために硬化膜との密着性が弱くなる。

【００１４】（ｂ）成分としての親水性単量体として
は、（メタ）アクリル酸および水酸基含有（メタ）アク
リル酸エステルから選ばれる少なくとも１種が用いられ
る。なお本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは
「アクリル酸」と「メタクリル酸」の両者を意味する。
これらの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチルエステル、
アクリル酸又はメタクリル酸のクロロヒドロキシプロピ
ルエステル等があげられる。（ｂ）成分の好ましい含有
量は全単量体混合物中の５〜５０重量％であり、更に好
ましくは５〜３０重量％である。（ｂ）成分の割合が全
単量体混合物中の５重量％未満であると硬化膜との密着
性の改善が弱くなり、一方５０重量％を超えると吸水性
が大きくなり樹脂表面の物性が不安定になり、荒れ、あ
ばた等を生じやすくなる。又、賦型時の離型性や転写性
が悪化したりする。

【００１５】（ｃ）成分としての多官能架橋性単量体
は、官能基を２個以上有する架橋性単量体であり、その
例としてはエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメ
タクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセリン
トリメタクリレート等の多官能メタクリル酸エステル
類、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレン
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多
官能アクリル酸エステル類、ジビニルベンゼン等があげ
られる。（ｃ）成分の好ましい含有量はその種類によっ
て異なるが、おおむね全単量体混合物中の３〜５０重量
％の範囲であり、エチレングリコールジメタクリレート
を例にとれば３〜３０重量％が好ましい。（ｃ）成分の
割合が３重量％未満であると耐熱性が不十分となり、一
方、５０重量％を超えると耐衝撃性が低下したり、離型
時に割れ、クラック等が生じやすくなり賦型が困難とな
るなどの問題点が発生し好ましくない。

【００１６】（ｄ）成分としてのフォトクロミック染料
は、上述の単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に可溶で、
重合後もフォトクロミック性を維持できることが必要で
ある。この様な染料としてはスピロピラン系、スピロオ
キサジン系等の染料が用いられる。スピロピラン系染料
としては、インドリノスピロベンゾピランのインドール
及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレ
ン、エチレン、水酸基等の各置換体、インドリノスピロ
ナフトピランのインドール及びナフタリン環のハロゲ
ン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の
各置換体、インドリノスピロキノピランのインドール環
のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水
酸基等の各置換体、インドリノスピロピリドピランのイ
ンドール環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エ
チレン、水酸基等の各置換体等があげられる。また、ス
ピロオキサジン系の染料としてはインドリノスピロベン
ゾオキサジンのインドール及びベンゼン環のハロゲン、
メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置
換体、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール
及びナフタリン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレ
ン、エチレン、水酸基等の各置換体、インドリノスピロ
フェナントロオキサジンのインドール環のハロゲン、メ
チル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換
体、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール
環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、
水酸基等の各置換体、ピペリジノスピロナフトオキサジ
ンのピペリジン環及びナフタリン環のハロゲン、メチ
ル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体
等があげられる。これらのうちスピロオキサジン系の染
料が耐光性の面で特に好ましく、有機ニッケル系安定剤
を併用するとさらに効果的である。スピロオキサジン系
染料の市販品として、ＥＮＩ社製Ｐｈｏｔｏ．ＰＮＯ、
筑波科学研究所（株）製のＳｕｎｍａｘ（染料含有アク
リル系単量体）などを挙げることができる。

【００１７】（ｄ）成分としてのフォトクロミック染料
の好ましい含有量は、後述の実施例に示すようにフォト
クロミック染料の種類によっても大きく異なるため一義
的に規定することはできないが、目的とするフォトクロ
ミックレンズの発消色が円滑に起るに有効な量、即ち、
発色時の色濃度が高く、消色時の光線透過率が高くなる
ような量を選択する。

【００１８】なお、単量体混合物中には本発明の効果を
損なわない範囲で（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分と共重合
可能な他の単量体を加えることも可能である。これらの
単量体としてはメタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタルリル酸フェニル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダ
マンシル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、アクリル酸イソ
ボルニル等のアクリル酸エステル類、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、ブロムスチレン、ｐ−クロルメチルスチレ
ン等の核置換スチレンやα−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−
置換マレイミド等があげられる。

【００１９】本発明のフォトクロミックプラスチックレ
ンズの製造方法においては注型重合法を用いるのが好ま
しく、通常は熱硬化重合が採用される。すなわち、単量
体混合物に適量の重合開始剤を加え、型に注入して加熱
重合する方法である。このときの重合開始剤としては、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系
開始剤が好適に使用できる。上述のようにベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物系
開始剤は、フォトクロミック染料の効果を減退または消
失させるため、過酸化物系開始剤の使用は排除すべきで
ある。開始剤は通常単量体総量の０．００１〜５重量％
の範囲で使用することが好ましい。又、加熱温度は用い
る開始剤により大きく異なるが、通常は２０〜８０℃の
範囲である。なお、強度の光照射による重合は、フォト
クロミック性を減退させる場合があるので好ましくな
い。

【００２０】また、本発明においては、必要に応じて熱
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止
剤、その他の染料等を単量体混合物中に添加することも
できる。

【００２１】本発明により得られたフォトクロミックプ
ラスチックレンズは、単量体混合物を過酸化物系重合開
始剤を含まない条件下に重合して得られたものであるた
め、単量体混合物中の（ｄ）成分であるフォトクロミッ
ク染料が分解することなく、プラスチックレンズ中に残
存している。従って紫外線の照射により着色し、紫外線
の遮光により消色する、いわゆるフォトクロミック性を
有し、サングラスなどに好ましく用いられる。

【００２２】本発明によれば、上記のようにして得られ
たフォトクロミックプラスチックレンズをプラズマ処理
し、更にコーティング組成物の塗布、硬化処理を行なう
こともでき、これによりプラスチックレンズの表面硬度
が向上し、耐磨耗性、耐擦傷性に優れたフォトクロミッ
クプラクチックレンズを得ることができる。

【００２３】プラズマ処理は用いる装置の大きさ、形
式、形状によりその条件も多少異なるが、本発明では通
常空気、ヘリウム、アルゴン、水素、酸素、窒素などの
非重合性気体０．０１〜１０Torrの雰囲気下６０秒以内
で行われる。

【００２４】プラズマ処理を終えたプラスチックレンズ
へのコーティング組成物の塗布、硬化処理は以下のよう
にして行われる。

【００２５】コーティング組成物は、シラノール基とエ
ポキシ基を有する有機ケイ素化合物とコロイド状シリカ
を同時に含むことが必要である。シラノール基とエポキ
シ基を有する有機ケイ素化合物としては、一般式

【００２６】

【化１】

【００２７】（式中Ｒ₁ は炭素数１〜４のアルキル基で
あり、Ｒ₂ は炭素数１〜４のアルキレン基である）で表
わされる３官能有機ケイ素化合物の加水分解物が好まし
い。３官能有機ケイ素化合物としては、式中のＲ₁ がメ
チル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、Ｒ
₂ がメチレン基、エチレン基、プロピレン基又はブチレ
ン基であるものが特に好ましい。

【００２８】一方、コロイド状シリカとしては有機ケイ
素化合物の加水分解後になるべく余分な水を残さないよ
うにするため、高濃度の水分散コロイド状シリカ（例え
ばＳｉＯ₂ 固形分４０％以上のもの）が好ましく用いら
れる。粒子径は５〜３０ｍμぐらいのものがよい。特に
本発明で用いるコーティング組成物はコロイド状シリカ
を高濃度で含むときにその有用性を発揮する。その意味
からコーティング組成物中のコロイド状シリカの量はコ
ロイド状シリカと有機ケイ素化合物の全量を基準にして
７５mol ％（ＳｉＯ₂ 固形分換算値）以上に設定するこ
とが好ましい。硬化剤は特に限定されないが、アセチル
アセトン金属錯化合物は有効であり、そのうちでもアセ
チルアセトンのアルミニウム錯化合物が特に効果的に使
用できる。その添加量はコロイド状シリカと有機ケイ素
化合物の加水分解物とを硬化するに足る量、例えば、コ
ロイド状シリカ（ＳｉＯ₂ 換算）と有機ケイ素化合物の
加水分解物の合計１molに対して１〜１０ｇである。

【００２９】（Ｉ）式の有機ケイ素化合物の加水分解に
は有機酸が用いられる。これには酢酸、ギ酸、プロピオ
ン酸等があげられるがコーティング組成物の安定性から
酢酸を用いるのが好ましい。有機酸の添加量はコロイド
状シリカと有機ケイ素化合物の全量１mol に対して５〜
３０ｇであるのが好ましい。これより少ないとコーティ
ング組成物のゲル化を生じやすくなり、これより多くな
ると臭気が強くなり作業性が悪化する。

【００３０】更に加水分解を均一に、しかもその度合を
適度に調節するために、適当な溶媒をコーティング組成
物中に加えることが好ましい。このような溶媒としては
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ等のセロソルブ類が好ましく、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール等と組み合わせると更に好ましい。セロ
ソルブの割合は全溶媒量の３重量％以上であるのが好ま
しく、特に好ましくは１０重量％以上である。特にコロ
イド状シリカの割合が多い場合、溶媒中のセロソルブの
割合が全溶媒量の３重量％未満ではコーティング組成物
の調製中にゲル化を生じコーティング組成物とすること
が困難になる。

【００３１】本発明で用いるコーティング組成物には塗
膜の平滑性を向上させる目的でシリコーン系界面活性剤
を添加することもできる。更に耐光性の向上、あるいは
塗膜の劣化防止の目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を
添加することも可能である。コーティング組成物はディ
ッピング法、スピンコート法、ロールコート法、スプレ
ー法等によりレンズ基材に塗布することができる。塗布
されたコーティング組成物の硬化は加熱処理することに
よって行なわれ、加熱温度は４０〜１５０℃が好まし
く、特に好ましくは８０〜１３０℃である。加熱時間は
１〜４時間が好ましい。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。なお、実施例及び比較例中の物性評価の方法は以
下の通りである。

【００３３】（ａ）フォトクロミック性 高圧水銀灯による紫外線照射時及び遮光時のレンズの透
過率変化の応答性により判定した。

【００３４】（ｂ）表面硬度 スチールウール＃００００で付加荷重１０００ｇで表面
を５０回（往復）摩擦して傷の付きにくさを以下の基準
で判定した。 Ａ：ほとんど傷がつかない。 Ｂ：極くわずかに傷がつく。 Ｃ：少し傷がつく。 Ｄ：多く傷がつく。

【００３５】（ｃ）密着性 硬化膜表面を１mm間隔のゴバン目（１０×１０個）にカ
ットし、セロハン粘着テープ（ニチバン（株）製Ｎｏ．
４０５）を強くはりつけ、９０度方向に急激にはがして
残ったゴバン目の数を調べた。

【００３６】（ｄ）外観 肉眼目視により透明性、着色状態、表面状態等を調べ
た。

【００３７】また実施例２〜２０及び比較例１で用いた
コーティング組成物の調製は以下のようにして行なっ
た。 （ｉ）ＳｉＯ₂ 濃度４０％のコロイド状シリカ（スノー
テックス−４０、水分散シリカ、日産化学（株）製）２
４０重量部に０．５Ｎ塩酸２．０重量部、酢酸２０重量
部を加えた液を３５℃にして攪拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン（３官能有機ケイ素化
合物）９５重量部を滴下し室温にて８時間攪拌しその後
１６時間放置した。この加水分解溶液３２０重量部にメ
チルセロソルブ８０重量部、イソプロピルアルコール１
２０重量部、ブチルアルコール４０重量部、アルミニウ
ムアセチルアセトン１４重量部、シリコーン系界面活性
剤０．２重量部、紫外線吸収剤０．１重量部を加えて８
時間攪拌後室温にて２４時間熟成させコーティング組成
物を得た。これをコーティング組成物（Ａ）とする。こ
のときコーティング組成物中のコロイド状シリカの量は
コロイド状シリカとγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランの合計量を基準にして８０mol ％（ＳｉＯ₂
固形分換算値）であった。

【００３８】（ii）γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランの量を６７重量部とした以外はコーティング
組成物（Ａ）の調製と同様にしてコーティング組成物
（Ｂ）を得た。このときのコーティング組成物中のコロ
イド状シリカの量はコロイド状シリカとγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランの合計量を基準にして８
５mol ％（ＳｉＯ₂ 固形分換算値）であった。

【００３９】（iii ）コロイド状シリカに代えてイオン
交換水１２０重量部を用いた以外はコーティング組成物
（Ａ）の調製と同様にしてコーティング組成物（Ｃ）を
得た。 ［実施例１］メタクリル酸メチル７０重量部にメタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル１０重量部、エチレングリコ
ールジメタクリレート２０重量部、スピロオキサジン系
フォトクロミック染料としてＥＮＩ社製Ｐｈｏｔｏ．Ｐ
ＮＯ ０．０１重量部、ラジカル重合開始剤としてアゾ
ビス系の和光純薬工業（株）製化成品Ｖ−７０ ０．０
６重量部、紫外線吸収剤としてチバガイギー（社）製チ
ヌビンＰ ０．０５重量部、離型剤として信越化学
（株）製信越シリコーンＫＦ３５３Ａ ０．０２重量部
を加え混合溶解した。この調合液を２枚のガラスモール
ド及びプラスチック製のガスケットからなる型に注入
し、これを熱風循環式加熱炉に入れて３７℃で８時間加
熱し、その後８時間かけて９０℃まで昇温し、そのまま
２時間加熱して重合を行なった。型をはずして得られた
重合体は直径７５mm、厚さ２．０mm、度数０．００ジオ
プターの透明性の高いレンズであった。これを更に１２
０℃で２時間加熱してアニーリングを行なった。

【００４０】得られたプラスチックレンズは紫外線照射
によって着色し、紫外線遮光によって消色するフォトク
ロミック性を有していた。図１は高圧水銀灯による紫外
線照射時及び遮光時のこのレンズの５５４nmでの透過率
変化の応答性を示したものである。このときの温度は２
０℃であり、レンズ面の紫外線強度はウシオ電気（株）
製積算光量計ＵＩＴ−１０２（受光器ＵＶＤ３６５Ｐ
Ｄ）で測定したところ１．２mWであった。

【００４１】［実施例２］実施例１で得られたフォトク
ロミックプラスチックレンズにヤマト科学（株）製ＰＲ
−５０１Ａを用いて窒素０．６Torr雰囲気下に１秒間プ
ラズマ処理を行なった。続いてコーティング組成物
（Ａ）をディッピング法（引き上げ速度２０cm／分）に
て塗布し、これを１２０℃で９０分間加熱硬化させた。
こうして得られ硬化膜付きレンズの評価結果は表１のご
とく表面硬度、密着性、外観が優れたものであった。ま
たこの硬化膜付きレンズは実施例１のレンズと同等のフ
ォトクロミック性を有しており、紫外線照射時及び遮光
時のこのレンズの５５４nmでの透過率変化の応答性は実
施例１と同等であった。従って眼鏡用フォトクロミック
レンズとして好適に使用できるものであった。

【００４２】［実施例３〜１０］プラズマ処理条件及び
コーティング組成物の種類を表１の様に変化させた以外
は実施例２と同様にして硬化膜付きレンズを作製し、同
様に評価を行なった。結果は表１のごとく表面硬度、密
着性、外観が優れたものであった。また、これらの硬化
膜付きレンズはフォトクロミック性を有しており、眼鏡
用レンズとして好適に使用できるものであった。紫外線
照射時及び遮光時のこのレンズの５５４nmでの透過率変
化の応答性は実施例１と同等であった。

【００４３】

【表１】

【００４４】［実施例１１〜１８］単量体混合物の組成
を表２の様に変化させた以外は実施例１と同様にしてプ
ラスチックレンズを得た後、実施例２と同様にしてプラ
ズマ処理、コーティング処理を行なって硬化膜付きレン
ズを得た。得られた硬化膜付きレンズについて同様に評
価を行なった。結果は表２のごとく表面硬度、密着性、
外観が優れたものであった。また、これらの硬化膜付き
レンズはフォトクロミック性を有しており、眼鏡用レン
ズとして好適に使用できるものであった。紫外線照射時
及び遮光時のこのレンズの５５４nmでの透過率変化の応
答性は実施例１と同等であった。

【００４５】［比較例１］表２に示すように（ｃ）成分
の架橋性単量体を用いなかった以外は実施例１と同様に
してプラスチックレンズを作製しようとしたがアニール
時に変形し良好なレンズ形状とならなかった。

【００４６】

【表２】

【００４７】［実施例１９］メタクリル酸メチル７０重
量部にメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル２０重量
部、エチレングリコールジメタクリレート１０重量部、
フォトクロミック染料として５−クロロインドリノスピ
ロナフトオキサジン１．０重量部、ラジカル重合開始剤
としてアゾビス系の和光純薬工業（株）製化成品Ｖ−７
０ ０．０６重量部、離型剤として信越化学（株）製信
越シリコーンＫＦ３５３Ａ ０．０３重量部を加え混合
溶解した。この調合液を用いて実施例１と同様にして重
合を行ない、表面硬化膜を付与して透明性の高いレンズ
を得た。こうして得られたレンズは表面硬度Ａ、密着性
１００／１００と優れたものであった。又、このレンズ
はフォトクロミック性を有しており、眼鏡用レンズとし
て好適に使用できるものであった。図２は高圧水銀灯に
よる紫外線照射時及び遮光時のこのレンズの６１０nmで
の透過率変化の応答性を示したものである。このときの
温度は２１℃であり、レンズ面の紫外線強度をウシオ電
気（株）製積算光量計ＵＩＴ−１０２（受光器ＵＶＤ３
６５ＰＤ）で測定したところ１．２mWであった。

【００４８】［実施例２０］メタクリル酸メチル４０重
量部にメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル１４重量
部、エチレングリコールジメタクリレート６重量部、ス
ピロオキサジン系フォトクロミック染料含有アクリル系
単量体Ｓｕｎｍａｘ４０重量部（筑波科学研究所（株）
製）、ラジカル重合開始剤としてアゾビス系の和光純薬
工業（株）製化成品Ｖ−７０ ０．２０重量部、離型剤
として信越化学（株）製信越シリコーンＫＦ３５３Ａ
０．０３重量部を加え混合溶解した。この調合液を用い
て実施例１と同様にして重合を行ない、表面硬化膜を付
与して透明性の高いレンズを得た。こうして得られたレ
ンズは表面硬度Ａ、密着性１００／１００と優れたもの
であった。又、このレンズはフォトクロミック性を有し
ており、眼鏡用レンズとして好適に使用できるものであ
った。図３は高圧水銀灯による紫外線照射時及び遮光時
のこのレンズの６１０nmでの透過率変化の応答性を示し
たものである。このときの温度は２４℃であり、レンズ
面の紫外線強度をウシオ電気（株）製積算光量計ＵＩＴ
−１０２（受光器ＵＶＤ３６５ＰＤ）で測定したところ
１．２mWであった。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば十分なフォトクロミック
性を有するアクリル系プラスチックレンズを得ることが
できる。また得られたフォトクロミックプラスチックレ
ンズに所望により極めて高硬度で密着性に優れた良好な
硬化膜を形成することができる。本発明によって得られ
たフォトクロミックプラスチックレンズは、眼鏡用レン
ズとして極めて有用なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】は実施例１のプラスチックレンズの紫外線照射
時及び遮光時の５５４nmでの透過率変化の応答性を示す
グラフ、

【図２】は実施例１９のプラスチックレンズの紫外線照
射時及び遮光時の６１０nmでの透過率変化の応答性を示
すグラフ、

【図３】は実施例２０のプラスチックレンズの紫外線照
射時及び遮光時の６１０nmでの透過率変化の応答性を示
すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 1/10 5/23 5/23 1/10 Ｚ (56)参考文献 特開 昭62−187784（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−161036（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27565（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−4201（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−239102（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−87607（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−265317（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−192413（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02C 7/10 G02B 1/04 G02B 1/10 G02B 5/23 C08F 220/06 C08F 220/18 C08J 7/00 306 C08J 7/06

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
   （ｄ）成分を主成分とする単量体混合物を過酸化物系重
   合開始剤を含まない重合条件下で重合することによりフ
   ォトクロミック性を有するプラスチックレンズを得る工
   程を含むことを特徴とするフォトクロミックプラスチッ
   クレンズの製造方法。 （ａ）単官能メタクリル酸エステルおよび多官能メタク
   リル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のメタクリ
   ル系単量体、 （ｂ）（メタ）アクリル酸および水酸基含有（メタ）ア
   クリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の親水性
   単量体、 （ｃ）少なくとも１種の多官能架橋性単量体、 （ｄ）有効量のフォトクロミック染料。
2. 【請求項２】 前記プラスチックレンズを非重合性気体
   雰囲気下プラズマ処理し、次いで下記（ｅ）及び（ｆ）
   成分を主成分とするコーティング組成物を塗布、硬化し
   て硬化膜を形成する工程を更に含む請求項１に記載の方
   法。 （ｅ）シラノール基とエポキシ基を有する有機ケイ素化
   合物、 （ｆ）コロイド状シリカ。
3. 【請求項３】 プラスチックレンズが眼鏡レンズであ
   る、請求項１または２に記載の方法。