JP2505779B2 - フオトクロミツク物品の製造方法 - Google Patents

フオトクロミツク物品の製造方法

Info

Publication number
JP2505779B2
JP2505779B2 JP61302739A JP30273986A JP2505779B2 JP 2505779 B2 JP2505779 B2 JP 2505779B2 JP 61302739 A JP61302739 A JP 61302739A JP 30273986 A JP30273986 A JP 30273986A JP 2505779 B2 JP2505779 B2 JP 2505779B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photochromic
compound
monomer
individually
polyfunctional monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61302739A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62187784A (ja
Inventor
ウイリアム・ラムセイ・マルトマン
イアン・マイケル・サレルフォール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PIRUKINTON PLC
Original Assignee
PIRUKINTON PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PIRUKINTON PLC filed Critical PIRUKINTON PLC
Publication of JPS62187784A publication Critical patent/JPS62187784A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2505779B2 publication Critical patent/JP2505779B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフォトクロミック物品、特にフォトクロミッ
クめがねレンズを直接注入成形により製造する方法に関
するものである。
種々のスピローオキサジン化合物を、重合母材例えば
ポリオール（アリルカーボネート）単量体の重合体にフ
ォトクロミック特性を与える物質として使用することが
知られている。フォトクロミズムは、化学的化合物が紫
外線にさらされた場合に色を変化し次いで、紫外線の影
響が除去された場合にもとの色に戻る物理現像である。
ある種のスピローオキサジン化合物を合成プラスチッ
ク母材からフォトクロミックサングラスおよびめがねレ
ンズを製造するのに使用することが提案されてきた。適
切なスピローオキサジンフォトクロミック化合物の例は
米国特許第4215010号明細書、英国特許出願公開第21173
90号明細書、欧州特許出願第141407号明細書および国際
特許出願第85/02619号明細書に開示されている。
フォトクロミック化合物を適用するかまたは、該化合
物を母材に混入する種々の方法が先行技術において記載
されている。典型的に、かかる方法はフォトクロミック
化合物を母材中に溶解することおよび分散することを含
む。フォトクロミック化合物を母材中に分散する１つの
方法は「インビベーション（imbibation）」即ち適当な
移行機構例えば浸漬、熱移行または気相移行により母材
中へフォトクロミック化合物を拡散することによるもの
である。
欧州特許出願第141407号明細書にはフォトクロミック
スピローオキサジン化合物または組成物を重合性組成物
と混合し、硬化してフォトクロミック特性を有する光学
的に透明なフィルム、シートまたはレンズを形成するこ
とができることが開示されている。しかし本発明者はか
かる直接注入成形法では要求されたフォトクロミック特
性を有する満足なめがねレンズを容易には製造できない
ということを見出した。
合成プラスチック母材の形成に使用される単量体の重
合を開始するのに従来使用される遊離基重合開始剤はス
ピローオキサジン化合物を減成する。
従って、本発明者は例えば、この分野で極めて普通に
用いられる単量体（ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート、商品名CR39で広く知られている）を、約３
重量％の通常の触媒濃度で使用して重合せんとし、欧州
特許出願第141407号明細書に示されている方法を行う場
合、即ち、スピローオキサジン化合物を重合性組成物に
混入し、次いで混合物を硬化する場合、スピローオキサ
ジン化合物の減成が著しく広範囲にわたり、その生成物
は有用なフォトクロミック特性を示さないということを
見出した。
本発明者は、フォトクロミックスピローオキサジン化
合物は硬化触媒の存在下で減成され得るが、高反応性多
官能価単量体を選択し低い触媒濃度を使用することによ
り有用な眼に対するフォトクロミック特性を有するプラ
スチックフィルム、シートまたはレンズを得ることがで
きることを見出した。
従って、本発明は、フォトクロミックスピローオキサ
ジン化合物を、多官能価単量体および重合触媒を含む混
合物に混入し、生成した重合性組成物を型に導入し、組
成物を硬化して合成プラスチック成形物品を形成するこ
とから成る、フォトクロミック特性を有する合成プラス
チック成形物品を直接注入成形により製造する方法にお
いて、多官能価単量体が高反応性単量体であり、重合触
媒の分量が単量体の容量に対して0.01〜１重量％で、フ
ォトクロミックスピローオキサジン化合物の分量が単量
体の容量に対して0.05〜５重量％であることを特徴とす
るプラスチック物品の製造方法を提供する。
成形物品は、シート、フィルムまたはレンズであるこ
とができる。典型的に、プラスチックレンズは従来の直
接注入成形法を使用して形成されるが、このフォトクロ
ミックスピローオキサジン化合物を混和している重合性
化合物を型に導入し、次いで、加熱することにより硬化
する。適切な硬化条件は、例えば、室温〜100℃の範囲
の温度で一般的に約５時間に亘って加熱することであ
る。好ましい硬化スケジュールは硬化させる材料を最初
40℃で80〜90℃の範囲内の温度まで上昇する温度で約５
時間に亘って処理することである。
本発明の方法で用いる高反応性多官能価単量体は、好
ましくは直鎖または分枝鎖の脂肪族若しくは芳香族の液
状ポリオール例えばグリコールまたはビスフェノールの
メタクリレートまたはアクリレートである。特定の単量
体を例示するとエチレングリコールジメタクリレートま
たはジアクリレートおよびジ−，トリ−およびテトラ−
エチレングリコールの相当するジメタクリレートまたは
ジアクリレート；例えば1,2−プロピレングリコール、
1,2−ジプロピレングリコール、1,2−トリプロピレング
リコールおよび1,3−ブチレングリコールのジメタクリ
レート；プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオールおよびデカンジオールのジメタクリレート；ト
リメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタ
ンジオールジメタクリレートおよび1,4−シクロヘキサ
ンジオールメタクリレートがある。
また反応性多官能価単量体の混合物も使用することが
できる。
高反応性多官能価単量体を単独でまたは他の共重合性
一官能価単量体の存在下で使用することができ、該共重
合体性単量体を添加し生成する重合体の物理特性、例え
ば衝撃強さ、注型適性、色彩性（tintability）を改質
することができる。添加できるコモノマーの量は反応性
多官能価単量体の容量に対して30重量％まで、好ましく
は５〜15重量％である。
典型的なコモノマーは、最終レンズの衝撃強さを改善
するため添加することができるアルキルメタクリレー
ト、例えばシクロヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレートおよびラウリルメタクリレート；成形物
品を形成する間生ずることが見出されている収縮を減ず
るため添加されるエトキシル化したビスフェノール−Ａ
ジメタクリレート；重合している間に型表面に対する重
合体の密着を改善するヒドロキシアルキルメタクリレー
ト、例えばヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒド
ロキシブチルメタクリレートである。
他のコポリマー添加剤にはメタクリル酸、アリールメ
タクリレート、例えばベンジルメタクリレート、アリル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
トおよびポリエーテルモノアクリレートまたはモノメタ
クリレート、例えばエトキシエチルメタクリレートが含
まれる。
使用する触媒は従来技術で使用される遊離基重合触
媒、特に、有機過酸化物、例えばベンゾイルペルオキシ
ドおよびペルオキシジカーボネート例えばイソプロピル
ペルオキシジカーボネートである。触媒の使用量はでき
る限り低く保ち、単量体の容量に対して0.01〜１重量％
である。0.01重量％未満だと、重合反応が十分に進行せ
ず、逆に１重量％を超えても重合反応には特に有効に作
用しない。
フォトクロミックスピローオキサジン化合物を単量体
の容量に対して0.05〜５重量％使用する。0.05重量％未
満だと、フォトクロミック効果が極めて小さく十分に得
られず、逆に５重量％を超えても特に有効には作用しな
い。
フォトクロミックスピローオキサジンの好ましい種類
は次の一般式 （式中のＸは−CH＝または−Ｎ＝、Ｒ1およびＲ2は個々
に低級アルキル基、好ましくはメチル基、またはＲ1お
よびＲ2は一緒に脂環式の環を示し、Ｒ3は低級アルキル
基、好ましくはメチル基、Ｒ4およびＲ7は個々に水素原
子または低級アルキル基、好ましくはメチル基、Ｒ5お
よびＲ6は個々に水素原子またはハロゲン原子、任意に
フッ素化され得る低級アルキル基、または低級アルコキ
シ基、Ｒ9は水素原子または低級アルコキシ基、好まし
くはメトキシ基を示す）で表わされる化合物である。
ここで、低級アルキルまたは低級アルコキシ基は１〜
５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を
意味する。
Ｒ5およびＲ6の好ましい基は水素原子または塩素原
子、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチル基であ
る。
触媒量およびスピローオキサジン化合物の量の範囲は
上述の通りであるが、比較的少量のスピローオキサジン
化合物を上述の0.05〜５重量％の範囲内で使用する場
合、この際0.01〜１重量％の範囲内の対応する少量の触
媒量を使用しなければならない。当業者は所定のスピロ
ーオキサジン化合物の量に対して使用する最適の触媒量
を通常の実験により容易に決定することができる。
本発明者は本発明の方法の条件下において、フォトク
ロミックスピローオキサジン化合物は50％以下の減成を
受け、生成した合成シートまたはレンズにおいて良好な
フォトクロミック特性を導くことを見出した。
さらに、本発明の方法はスピローオキサジン化合物を
合成プラスチック母材に混入する他の知られている方法
に優る付加的利点を与える。即ち、本発明の方法により
作られるレンズおよび他の合成プラスチック物品の耐光
疲労性（resistance to light fatigue）は表面染色（s
urface dyeing）またはインビベーション法により得ら
れる比較形成物の耐光疲労性に比較して著しく増加して
いる。
フォトクロミックレンズの耐疲労性は、レンズを25℃
の温度で標準の太陽照射試験に用いられる光源からの照
射光で照射した場合、誘導したフォトクロミック光学濃
度の半分が破壊されるのに要する時間によって測定し
た。
本発明者は0.15％W/Vのフォトクロミックスピローオ
キサジン化合物および0.1％W/Vの触媒を含むトリエンレ
ングリコールジメタクリレート（TEGDM）から注入成形
し、40℃から80℃の温度まで上昇する温度で５時間にわ
たり加熱して硬化させた1.8mmの厚さの平面レンズが約3
0,000分の半減期（half-lives）を示すことを見出し
た。より多量例えば0.3％W/Vのフォトクロミックスピロ
ーオキサジン化合物を重合性組成物に混入する場合、3
0,000分より十分長い半減期が得られる。
対照的に、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート（CR39）から作られ、同等の光学濃度を得るように
相当するスピローオキサジン化合物を拡散（imbibe）し
た比較のレンズは15,000分以下の半減期を示した。
本発明の直接注入成形法を用いてフォトクロミックプ
ラスチック物品、例えばレンズを形成することの別の利
点は、生成した形成物のフォトクロミック応答の速さ
が、拡散した形成物に比較して著しく改良されているこ
とである。本発明者は本発明の方法により製造したフォ
トクロミック材料の暗色化速度と消色速度が拡散する方
法で製造した比較できるフォトクロミック材料に関して
改善されることを見出した。
フォトクロミック応答の速さの指示は、その応答の暗
色化段階を被っているフォトクロミックレンズが、その
透過率範囲の88％（即ち、T88）に達するまでに要した
時間を比較することにより得られる。暗色化したレンズ
が消色する速さを比較する場合、通例、25℃の標準太陽
光照射試験に用いられる条件下で、プラスチックの通常
1.8mm厚の標準試料で測定した1/2OD FT値、即ちレンズ
がその総誘導光学濃度の半分まで消色する時間を秒で測
定した時間で比較する（ペリムーン（Parry Moon）ジエ
ー・フランクリン インスト．（J.Franklin Inst.）,2
30（1940），第583〜617頁参照）。誘導光学濃度は十分
に暗色化した状態の物質の光学濃度と十分に消色した状
態の光学濃度の差で、光学濃度は従来の様式で次式 log10 Iｉ/Iｔ （式中の、Ｉiは入射光の強さおよびＩtは透過光の強さ
を示す）で定義される。従って誘導光学濃度はフォトク
ロミック効果の実際の測定値である。十分に暗色化した
状態から誘導光学濃度の半分（1/2OD FT）まで消色する
のに要する時間は、従って、白くしたまたは消色した状
態で光の透過率の異なる値を有する材料の消色時間を比
較するために効果的な尺度である。
本発明の方法により作製したレンズの十分に暗色化し
た状態は、前述の標準太陽光照射試験に用いられる条件
で光を照射した後、25℃の温度で1.8mmの厚さのレンズ
によって達せられる状態として定義する。
本発明者は本発明により作製したプラスチックレンズ
の耐疲労性がCR39プラスチック製レンズより良好である
だけでなく、速度論（即ち、フォトクロミック応答）に
おいても、匹敵し得るCR39レンズより優っていることを
見出した。
このようにして本発明者は、本発明により製造したレ
ンズ（前記の如くTEGDMから注入成形した1.8mm厚の平面
レンズ）の暗色化速度が30秒以下のT88値、および若干
の場合には15秒程度の低いT88を示すことを見出した。
相当するフォトクロミックスピローオキサジン化合物
を拡散したCR39レンズは30〜150秒のT88値を有する。
本発明により製造したレンズの消色速度が30秒より小
さい、典型的には６〜18秒の1/2OD FTを有し、優れてい
ることも見出した。
上記拡散したレンズの消色速度は通常30秒以上の1/2O
D FTを示すが、15〜72秒の範囲にわたっている。
本発明の方法により作製したレンズは消色状態で代表
的に淡色を示し、通常は極めて淡い琥珀色または極めて
淡い黄緑色を示す。
所要に応じてレンズの色を従来の水性染料で被覆する
ことができる。例えば、消色状態で明るい灰色で、日光
にさらした場合に暗くなり濃灰青色になるレンズを作製
することができる。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１ めがねレンズを、その界面を軟質ガスケットによりシ
ールした一対のガラス型を備える平面レンズ型を用いて
従来の直接注入法により作製した。型のキャビティを、
単量体としてトリエチレングリコールジメタクリレート
（TEGDM）を触媒として0.1重量％（単量体の容量に対し
て）のシクロヘキシルペルオキシ過炭酸塩（CHPC）、0.
15重量％（単量体の容量に対して）の（１）式において
Ｒ1,R2,R3がCH3、Ｒ4,R5,R6,R7,R9′が水素原子および
Ｘが−CH＝であるスピローオキサジン化合物からなる熱
硬化性組成物で満した。型中の混合物を40〜80℃の温度
で５時間にわたり加熱し硬化した。
得られたレンズは以下の性質を示した。
透過率範囲 90/52 （610nmのピーク波長において） T88暗色化時間 24秒 1/2OD FT 12秒 疲労評価 36,000分 実施例２ 実施例１の操作を繰り返した。但し、使用したスピロ
ーオキサジン化合物は（１）式でＲ1,R2,R3がCH3、Ｒ4,
R6,R7,R9′が水素原子、Ｒ5がOCH3およびＸが−Ｎ＝で
ある。
得られたレンズは以下の性質を有した。
透過率範囲 86/29 （620nmのピーク波長において） T88暗色化時間 18秒 1/2OD FT 30秒 疲労評価 50,000分 実施例３ 実施例１の操作を繰り返した。但し、使用したスピロ
ーオキサジン化合物は（１）式でＲ1,R2,R3がCH3、Ｒ4,
R6,R7，が水素原子、Ｒ5が−CF3、Ｒ9′が−OCH3および
Ｘが−Ｃ＝である。
得られたレンズは以下の性質を有した。
透過率範囲 91/54 （580nmのピーク波長において） T88暗色化時間 18秒 1/2OD FT 12秒 疲労評価 36,000分 実施例４ 実施例３の操作を繰り返した。但し、使用したスピロ
ーオキサジン化合物は（１）式でＲ1,R2,R3がCH3、Ｒ4,
R5,R6,R7が水素原子、Ｒ9′がOCH3およびＸが−CH＝で
ある。
得られたレンズは以下の性質を有した。
透過率範囲 88/45 （600nmのピーク波長において） T88暗色化時間 30秒 1/2OD FT 12秒 疲労評価 22,500分 実施例５ 実施例２の操作を繰り返した。但し、使用したスピロ
ーオキサジン化合物は（１）式でＲ1,R2,R3がCH3、Ｒ4,
R5,R6,R7,R9′が水素原子およびＸが−Ｎ＝である。
得られたレンズは以下の性質を有した。
透過率範囲 89/43 （600nmのピーク波長において） T88暗色化時間 12秒 1/2OD FT 18秒 疲労評価 29,200分
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イアン・マイケル・サレルフォール イギリス国ランカシャー ダブリュー エヌ２ ３オーエフ ウィガン ハイン ドレイ ウインドミル ロード20

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】フォトクロミックスピローオキサジン化合
    物を、多官能価単量体および重合触媒を含む混合物に混
    入し、生成した重合性組成物を型に導入し、組成物を硬
    化して合成プラスチック成形物品を形成することにより
    成る、フォトクロミック特性を有する合成プラスチック
    成形物品を直接注入成形により製造する方法において、
    多官能価単量体が高反応性単量体であり、重合触媒の分
    量が単量体の容量に対して0.01〜１重量％で、フォトク
    ロミックスピローオキサジン化合物の分量が単量体の容
    量に対して0.05〜５重量％であることを特徴とするフォ
    トクロミック物品の製造方法。
  2. 【請求項２】混合物を室温〜100℃の範囲の温度で硬化
    する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
  3. 【請求項３】温度範囲が40〜80℃である特許請求の範囲
    第２項記載の製造方法。
  4. 【請求項４】硬化を５時間に亘って行う特許請求の範囲
    第１〜３項のいずれか１つの項に記載の製造方法。
  5. 【請求項５】スピローオキサジン化合物の量が0.3重量
    ％である特許請求の範囲第１〜４項のいずれか１つの項
    に記載の製造方法。
  6. 【請求項６】スピローオキサジン化合物が次の一般式 （式中のＸは−CH＝または−Ｎ＝、Ｒ1およびＲ2は個々
    に低級アルキル基、またはＲ1とＲ2は一緒に脂環式の環
    を示し、Ｒ3は低級アルキル基、Ｒ4とＲ7は個々に水素
    原子または低級アリル基、Ｒ5およびＲ6は個々に水素原
    子またはハロゲン原子、任意にフッ素化され得る低級ア
    ルキル基、または低級アルコキシ基、Ｒ9は水素原子ま
    たは低級アルコキシ基を示す）で表わされる化合物であ
    る特許請求の範囲第１〜５項のいずれか１つの項に記載
    の製造方法。
  7. 【請求項７】Ｒ1,R2およびＲ3が個々にメチル基、Ｒ4お
    よびＲ7が個々にメチル基、Ｒ5およびＲ6が個々にメチ
    ル、トリフルオロメチルまたはメトキシ基、および
    Ｒ9′がメトキシ基である特許請求の範囲第６項記載の
    製造方法。
  8. 【請求項８】多官能価単量体が直鎖状または分枝鎖状の
    脂肪族若しくは芳香族の液状ポリオールのメタクリレー
    トまたはアクリレートである特許請求の範囲第１〜８項
    のいずれか１つの項に記載の製造方法。
  9. 【請求項９】多官能価単量体がトリエチレングリコール
    ジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
    ト、1,3−ブチレングリコールジメタクリレートまたは
    トリメチロールプロパントリメタクリレートである特許
    請求の範囲第８項記載の製造方法。
  10. 【請求項１０】多官能価単量体の容量に対して30重量％
    までの一官能価コモノマーを添加する特許請求の範囲第
    １〜９項のいずれか１つの項に記載の製造方法。
  11. 【請求項１１】合成プラスチック成形物品がめがねレン
    ズである特許請求の範囲第１〜10項のいずれか１つの項
    に記載の製造方法。
JP61302739A 1985-12-19 1986-12-18 フオトクロミツク物品の製造方法 Expired - Lifetime JP2505779B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB08531295A GB2184734A (en) 1985-12-19 1985-12-19 Process for manufacturing photochromic articles
GB8531295 1985-12-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62187784A JPS62187784A (ja) 1987-08-17
JP2505779B2 true JP2505779B2 (ja) 1996-06-12

Family

ID=10590004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61302739A Expired - Lifetime JP2505779B2 (ja) 1985-12-19 1986-12-18 フオトクロミツク物品の製造方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4851471A (ja)
EP (1) EP0227337B1 (ja)
JP (1) JP2505779B2 (ja)
KR (1) KR870006125A (ja)
AU (1) AU593861B2 (ja)
BR (1) BR8606241A (ja)
DE (1) DE3684426D1 (ja)
GB (1) GB2184734A (ja)
PH (1) PH22586A (ja)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8610709D0 (en) * 1986-05-01 1986-06-04 Plinkington Bros Plc Photochromic lenses
GB8627859D0 (en) * 1986-11-21 1986-12-31 Pilkington Brothers Plc Spiro-oxazine compounds
US4931220A (en) * 1987-11-24 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Organic photochromic pigment particulates
JP2790629B2 (ja) * 1988-01-13 1998-08-27 三菱化学株式会社 フォトクロミック透明成形体
DE3814631A1 (de) * 1988-04-29 1989-11-09 Rodenstock Optik G Photochrome substanzen (iv)
US4994208A (en) * 1989-04-18 1991-02-19 Ppg Industries, Inc. Photochromic polymeric article
US5236978A (en) * 1991-09-27 1993-08-17 Ppg Industries, Inc. Resin composition of polyol (allyl carbonate) and allyl terminated aliphatic urethane
US5200483A (en) * 1991-11-07 1993-04-06 Ppg Industries, Inc. Polyol(allyl carbonate) composiitons and articles prepared there from
US5330686A (en) * 1992-08-19 1994-07-19 Ppg Industries, Inc. Temperature stable and sunlight protected photochromic articles
US5383959A (en) * 1993-02-22 1995-01-24 Xytronyx, Inc. Reversible inks
DE4422663A1 (de) * 1993-06-28 1995-01-19 Rodenstock Optik G Photochrom eingefärbter transparenter Gegenstand
DE4325154C1 (de) * 1993-07-27 1994-09-29 Rodenstock Optik G Verfahren zur Herstellung eines photochromen Gegenstandes
US5708064A (en) * 1993-10-15 1998-01-13 Ppg Industries, Inc. High refractive index photochromic ophthalmic article
US5531940A (en) * 1993-12-10 1996-07-02 Innotech, Inc. Method for manufacturing photochromic lenses
US5534038A (en) * 1994-06-10 1996-07-09 Pilkington Barnes Hind, Inc. Tinting hydrogel materials with vat dyes
FR2727971A1 (fr) * 1994-12-12 1996-06-14 Corning Inc Nouveaux materiaux organiques photochromiques a indice de refraction eleve, leur preparation et articles formes de ces materiaux
JPH08311441A (ja) * 1995-05-24 1996-11-26 Tokuyama Corp フォトクロミック硬化体の製造方法
US5699182A (en) * 1995-05-25 1997-12-16 Xytronyx, Inc. Light fatigue resistant photochromic formulations
DE19540185C2 (de) * 1995-10-28 1999-12-09 Rodenstock Optik G Photochrome Diaryl-3H-naphthopyrane
FR2743154B1 (fr) * 1995-12-29 1998-03-06 Essilor Int Lentille oculaire artificielle multifocale a transparence variable avec l'eclairement
US5753146A (en) * 1996-03-29 1998-05-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compositions of neutral color
US6022498A (en) 1996-04-19 2000-02-08 Q2100, Inc. Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6280171B1 (en) 1996-06-14 2001-08-28 Q2100, Inc. El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US5789015A (en) * 1996-06-26 1998-08-04 Innotech, Inc. Impregnation of plastic substrates with photochromic additives
DE19643773A1 (de) * 1996-10-23 1998-04-30 Tschochner Rolfheinz UV-sensitive Farbstoffe
US5914174A (en) * 1996-12-05 1999-06-22 Innotech, Inc. Lens or semi-finished blank comprising photochromic resin compositions
US5989462A (en) * 1997-07-31 1999-11-23 Q2100, Inc. Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses
US6099123A (en) * 1997-09-04 2000-08-08 Signet Armorlite, Inc. Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses
US6478990B1 (en) 1998-09-25 2002-11-12 Q2100, Inc. Plastic lens systems and methods
US6419873B1 (en) 1999-03-19 2002-07-16 Q2100, Inc. Plastic lens systems, compositions, and methods
IT1313659B1 (it) * 1999-10-01 2002-09-09 Great Lakes Chemical Europ Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici fotocromatici.
US6716375B1 (en) 2000-03-30 2004-04-06 Q2100, Inc. Apparatus and method for heating a polymerizable composition
US6698708B1 (en) 2000-03-30 2004-03-02 Q2100, Inc. Gasket and mold assembly for producing plastic lenses
US6723260B1 (en) 2000-03-30 2004-04-20 Q2100, Inc. Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder
US6632535B1 (en) 2000-06-08 2003-10-14 Q2100, Inc. Method of forming antireflective coatings
US6790024B2 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems
US6676399B1 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies
US6808381B2 (en) 2001-02-20 2004-10-26 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller
US6790022B1 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount
US6758663B2 (en) 2001-02-20 2004-07-06 Q2100, Inc. System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit
US6702564B2 (en) 2001-02-20 2004-03-09 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders
US6752613B2 (en) 2001-02-20 2004-06-22 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing
US6726463B2 (en) 2001-02-20 2004-04-27 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller
US6612828B2 (en) 2001-02-20 2003-09-02 Q2100, Inc. Fill system with controller for monitoring use
US6676398B2 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader
US6712331B2 (en) 2001-02-20 2004-03-30 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies with indicia
US6709257B2 (en) 2001-02-20 2004-03-23 Q2100, Inc. Eyeglass lens forming apparatus with sensor
US6655946B2 (en) 2001-02-20 2003-12-02 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units
US6811727B2 (en) * 2002-01-09 2004-11-02 Corning Incorporated Ophthalmic filter materials
US6464484B1 (en) 2002-03-30 2002-10-15 Q2100, Inc. Apparatus and system for the production of plastic lenses
US6863844B2 (en) * 2002-08-30 2005-03-08 Signet Armorlite, Inc. Photochromic matrix compositions for use in ophthalmic lenses
US6863848B2 (en) 2002-08-30 2005-03-08 Signet Armorlite, Inc. Methods for preparing composite photochromic ophthalmic lenses
AU2010225442B2 (en) * 2009-03-16 2013-10-24 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited Liquid casting compositions, production processes and photochromic optical elements

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1769847A1 (de) * 1968-07-25 1971-11-11 American Cyanamid Co Photochrome Massen
AU565392B2 (en) * 1983-08-08 1987-09-17 American Optical Corporation Photochromic composition
US4576766A (en) * 1983-09-07 1986-03-18 The Plessey Company Plc Photochromic compounds and their use in photoreactive lenses
US4637698A (en) * 1983-11-04 1987-01-20 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
JP2568499B2 (ja) * 1983-12-16 1997-01-08 オプティッシュ ヴェルケ ゲー ローデンストック ホトクロミック物質
CA1246565A (en) * 1984-07-06 1988-12-13 Shinichi Yamamoto Spiro-oxazine compounds and preparation thereof and photochronic shaped article

Also Published As

Publication number Publication date
EP0227337A2 (en) 1987-07-01
GB8531295D0 (en) 1986-01-29
DE3684426D1 (de) 1992-04-23
BR8606241A (pt) 1987-09-29
PH22586A (en) 1988-10-17
GB2184734A (en) 1987-07-01
AU6580986A (en) 1987-06-25
EP0227337A3 (en) 1989-09-27
AU593861B2 (en) 1990-02-22
JPS62187784A (ja) 1987-08-17
EP0227337B1 (en) 1992-03-18
US4851471A (en) 1989-07-25
KR870006125A (ko) 1987-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2505779B2 (ja) フオトクロミツク物品の製造方法
KR101350730B1 (ko) 광호변성 콘택트 렌즈 및 이의 제조방법
EP0797785B1 (en) Temperature stable and sunlight protected photochromic articles
US4576766A (en) Photochromic compounds and their use in photoreactive lenses
JPH08502550A (ja) ホトクロミック物体の製造方法
JPH0820615A (ja) 重合性組成物
JP2537540B2 (ja) 単量体組成物
JPH095682A (ja) 着色コンタクトレンズおよびその製造法
WO2004068215A1 (ja) 消色性に優れたフォトクロミックコンタクトレンズ
JPH06235887A (ja) 色付きコンタクトレンズの製造方法
EP0358524B1 (en) Optical material composed of resin having high refractive index
WO2002093236A1 (fr) Lentilles photochromiques plastiques pour lunettes et procede de production desdites lentilles
JPS5986615A (ja) 重合性組成物
RU2373061C1 (ru) Фотохромные органические триплексы и способ их получения
JP3073556B2 (ja) フォトクロミックプラスチックレンズの製造方法
JP2004285141A (ja) 重合硬化性組成物
JP3868005B2 (ja) 重合性モノマー組成物、透明ポリマー基体、及び得られる光学製品及び眼科用製品
US6399682B2 (en) Temperature stable and sunlight protected photochromic articles
JP2003528946A (ja) フォトクロミック製品及び調製方法
JP3324854B2 (ja) 重合性組成物
JPH01259013A (ja) フォトクロミック組成物
JPS5986603A (ja) 光重合性組成物
JP2757354B2 (ja) 合成樹脂製レンズ用組成物
JPH07109318A (ja) 重合性組成物
JPH0679083B2 (ja) 光学材料

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term