JP3071581B2 - ポリエーテルエステルブロック共重合体 - Google Patents
ポリエーテルエステルブロック共重合体Info
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- JP3071581B2 JP3071581B2 JP4287604A JP28760492A JP3071581B2 JP 3071581 B2 JP3071581 B2 JP 3071581B2 JP 4287604 A JP4287604 A JP 4287604A JP 28760492 A JP28760492 A JP 28760492A JP 3071581 B2 JP3071581 B2 JP 3071581B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエーテルエステルブ
ロック共重合体に関する。さらに詳しくは、弾性的性能
と耐光性に優れ、とりわけ高伸長後の弾性回復性能に優
れた弾性糸を得るに適したポリエーテルエステルブロッ
ク共重合体に関する。
ロック共重合体に関する。さらに詳しくは、弾性的性能
と耐光性に優れ、とりわけ高伸長後の弾性回復性能に優
れた弾性糸を得るに適したポリエーテルエステルブロッ
ク共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から弾性糸としてはゴム、ポリウレ
タン等が使用されているが、これらは弾性回復という点
では優れた特性を示す反面、伸び過ぎるとか耐熱性、耐
光性等に問題がある。
タン等が使用されているが、これらは弾性回復という点
では優れた特性を示す反面、伸び過ぎるとか耐熱性、耐
光性等に問題がある。
【０００３】一方、近年ポリエーテルエステルブロック
共重合体タイプの弾性体からなる弾性糸が提案されてい
るが、低伸長下においては比較的良好な回復性を示し、
また溶融紡糸できるというメリットがある反面、永久歪
が大きかったり、弾性的性能が劣るという欠点がある。
また、耐熱性及び耐光性の低いポリアルキレングリコー
ルを多量に含有するため、例えば高温にさらされる場合
には熱分解を受け易く、屋外に暴露されるような条件の
下で使用する場合には光劣化を受け易く、弾性的性能が
低下し且つ着色する等実用上の問題点を有している。
共重合体タイプの弾性体からなる弾性糸が提案されてい
るが、低伸長下においては比較的良好な回復性を示し、
また溶融紡糸できるというメリットがある反面、永久歪
が大きかったり、弾性的性能が劣るという欠点がある。
また、耐熱性及び耐光性の低いポリアルキレングリコー
ルを多量に含有するため、例えば高温にさらされる場合
には熱分解を受け易く、屋外に暴露されるような条件の
下で使用する場合には光劣化を受け易く、弾性的性能が
低下し且つ着色する等実用上の問題点を有している。
【０００４】かかるポリエーテルエステルブロック共重
合体の熱安定性及び耐光性を改善するため、ビスフェノ
ール類で変性した特定のポリアルキレングリコールを使
用する方法（例えば特開昭５３―９９２９６号公報、特
開昭５８―１３８７５３号公報、特開昭６３―２９７４
５６号公報等）が提案されている。しかし、これらはい
ずれもポリアルキレングリコールの共重合割合が少な
く、成型用の弾性体を対象とするもので、弾性糸につい
ては一切述べられていない。
合体の熱安定性及び耐光性を改善するため、ビスフェノ
ール類で変性した特定のポリアルキレングリコールを使
用する方法（例えば特開昭５３―９９２９６号公報、特
開昭５８―１３８７５３号公報、特開昭６３―２９７４
５６号公報等）が提案されている。しかし、これらはい
ずれもポリアルキレングリコールの共重合割合が少な
く、成型用の弾性体を対象とするもので、弾性糸につい
ては一切述べられていない。
【０００５】最近、かかるビスフェノール変性ポリアル
キレングリコールとして、ビスフェノール類にエチレン
オキシドと、１，２―プロピレンオキシド及び／又は
１，２―ブチレンオキシドとを特定割合で付加させたも
のを使用した弾性糸が提案されている（特開平１―１６
１０１６号公報）。このものは、高温において安定であ
り、弾性回復性能も良好であることが示されているもの
の、２００％以上といった高伸長時の弾性回復性能が不
充分であり、また乾熱処理、湿熱処理等の後加工処理に
より弾性的性能が低下するといった問題がある。
キレングリコールとして、ビスフェノール類にエチレン
オキシドと、１，２―プロピレンオキシド及び／又は
１，２―ブチレンオキシドとを特定割合で付加させたも
のを使用した弾性糸が提案されている（特開平１―１６
１０１６号公報）。このものは、高温において安定であ
り、弾性回復性能も良好であることが示されているもの
の、２００％以上といった高伸長時の弾性回復性能が不
充分であり、また乾熱処理、湿熱処理等の後加工処理に
より弾性的性能が低下するといった問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術を背景になされたもので、その目的は、耐熱性、耐光
性に優れ、且つ高伸長時の弾性回復性能及びその乾
（湿）熱処理に対する耐光性も良好で、特に弾性体を得
るに適した新規なポリエーテルエステルブロック共重合
体を提供することにある。
術を背景になされたもので、その目的は、耐熱性、耐光
性に優れ、且つ高伸長時の弾性回復性能及びその乾
（湿）熱処理に対する耐光性も良好で、特に弾性体を得
るに適した新規なポリエーテルエステルブロック共重合
体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ソフトセグメントと
しては、エチレンオキサイドと、１，２―プロピレンオ
キサイド又は１，２―ブチレンオキサイドとを特定割合
で付加したビスフェノール類を用い、一方ハードセグメ
ントとしてはポリブチレンテレフタレート単位にすれ
ば、耐熱性、耐光性が良好で且つ２００％以上といった
高伸長時の弾性的性能も向上することを見出し、本発明
に到達した。
を達成するため鋭意検討した結果、ソフトセグメントと
しては、エチレンオキサイドと、１，２―プロピレンオ
キサイド又は１，２―ブチレンオキサイドとを特定割合
で付加したビスフェノール類を用い、一方ハードセグメ
ントとしてはポリブチレンテレフタレート単位にすれ
ば、耐熱性、耐光性が良好で且つ２００％以上といった
高伸長時の弾性的性能も向上することを見出し、本発明
に到達した。
【０００８】すなわち、本発明によれば、芳香族ポリエ
ステルセグメントをハードセグメントとし、ポリエーテ
ルセグメントをソフトセグメントとするポリエーテルエ
ステルブロック共重合体において、前記芳香族ポリエス
テルセグメントは繰り返し単位の８０モル％以上がブチ
レンテレフタレートからなり、一方前記ポリエーテルセ
グメントは下記構造を有し且つその含有量が５５〜７５
重量％（ブロック共重合体に対して）であることを特徴
とするポリエーテルエステルブロック共重合体、
ステルセグメントをハードセグメントとし、ポリエーテ
ルセグメントをソフトセグメントとするポリエーテルエ
ステルブロック共重合体において、前記芳香族ポリエス
テルセグメントは繰り返し単位の８０モル％以上がブチ
レンテレフタレートからなり、一方前記ポリエーテルセ
グメントは下記構造を有し且つその含有量が５５〜７５
重量％（ブロック共重合体に対して）であることを特徴
とするポリエーテルエステルブロック共重合体、
【０００９】
【化２】
【００１０】［式中、Ｘは―ＣＲ1 Ｒ2 ―、―Ｏ―、―
ＳＯ2 ―又は―ＣＯ―を表わし、Ｒ1及びＲ2 はＨ、Ｃ
Ｈ3 、Ｃ2 Ｈ5 、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキ
シル基、又はシクロヘキシルメチル基を表わし、Ｙは
［Ａ］：―ＯＣＨ2 ＣＨ2 ―並びに［Ｂ］：―ＯＣＨ
（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ―及び／又は―ＯＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ2―の組み合わせを表わし、［Ａ］：［Ｂ］のモル比
が５０：１〜１５：１の範囲内にあり、ｍ及びｎはポリ
エーテル単位の平均分子量が１０００〜１００００とな
る整数を表わす。］が提供される。
ＳＯ2 ―又は―ＣＯ―を表わし、Ｒ1及びＲ2 はＨ、Ｃ
Ｈ3 、Ｃ2 Ｈ5 、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキ
シル基、又はシクロヘキシルメチル基を表わし、Ｙは
［Ａ］：―ＯＣＨ2 ＣＨ2 ―並びに［Ｂ］：―ＯＣＨ
（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ―及び／又は―ＯＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ2―の組み合わせを表わし、［Ａ］：［Ｂ］のモル比
が５０：１〜１５：１の範囲内にあり、ｍ及びｎはポリ
エーテル単位の平均分子量が１０００〜１００００とな
る整数を表わす。］が提供される。
【００１１】本発明のブロック共重合体を構成する芳香
族ポリエステルセグメントは、繰り返し単位の８０モル
％以上、好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは全
てがブチレンテレフタレート単位からなる必要があり、
ブチレンテレフタレート単位が８０モル％未満の共重合
ポリエステルセグメントである場合には、その結晶性が
低下するため、永久歪、弾性回復性能いずれも低下し、
また融点も低下して高温熱特性も低下する。共重合し得
る成分としては、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、ナフタリンジカルボン酸、２，６―ナフトエ酸等を
あげることができる。
族ポリエステルセグメントは、繰り返し単位の８０モル
％以上、好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは全
てがブチレンテレフタレート単位からなる必要があり、
ブチレンテレフタレート単位が８０モル％未満の共重合
ポリエステルセグメントである場合には、その結晶性が
低下するため、永久歪、弾性回復性能いずれも低下し、
また融点も低下して高温熱特性も低下する。共重合し得
る成分としては、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、ナフタリンジカルボン酸、２，６―ナフトエ酸等を
あげることができる。
【００１２】本発明のブロック共重合体を構成するもう
一方のポリエーテルセグメントは、前記構造式で表わさ
れるビスフェノール類変性ポリアルキレングリコールで
あることが大切である。
一方のポリエーテルセグメントは、前記構造式で表わさ
れるビスフェノール類変性ポリアルキレングリコールで
あることが大切である。
【００１３】前記式中、Ｘは―ＣＲ1 Ｒ2 ―（Ｒ1 ，Ｒ
2 は夫々水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、
ベンジル基、シクロヘキシル基、又はシクロヘキシルメ
チル基を表わす）、―Ｏ―、―ＳＯ2 ―、又は―ＣＯ―
を表わし、なかでも―Ｃ（ＣＨ3 ）2 ―が好ましい。ま
たＹは、［Ａ］：―ＯＣＨ2 ＣＨ2 ―と、［Ｂ］：―Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ―及び／又は―ＯＣＨ（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ―との組み合わせ、好ましくは―ＯＣＨ
2 ＣＨ2 ―と―ＯＣＨＣＨ3 ＣＨ2 ―との組み合わせか
らなり、［Ａ］：［Ｂ］は５０：１〜１５：１（モル
比）好ましくは２０：１〜１５：１の範囲内にある必要
がある。［Ａ］成分の割合が上記範囲未満の場合には、
［Ｂ］成分のメチル基またはエチル基の立体障害に起因
するものと思われ、重縮合反応時の反応速度が遅くなっ
て得られるブロック共重合体の固有粘度はあがりにく
く、また反応中にポリエーテル成分の熱分解が進むと推
定され弾性回復性能、強度といった特性も低下する。一
方［Ａ］成分が上記範囲を越える場合には、耐光性が低
下するとともに弾性回復性能も低下するため好ましくな
い。
2 は夫々水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、
ベンジル基、シクロヘキシル基、又はシクロヘキシルメ
チル基を表わす）、―Ｏ―、―ＳＯ2 ―、又は―ＣＯ―
を表わし、なかでも―Ｃ（ＣＨ3 ）2 ―が好ましい。ま
たＹは、［Ａ］：―ＯＣＨ2 ＣＨ2 ―と、［Ｂ］：―Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ―及び／又は―ＯＣＨ（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ―との組み合わせ、好ましくは―ＯＣＨ
2 ＣＨ2 ―と―ＯＣＨＣＨ3 ＣＨ2 ―との組み合わせか
らなり、［Ａ］：［Ｂ］は５０：１〜１５：１（モル
比）好ましくは２０：１〜１５：１の範囲内にある必要
がある。［Ａ］成分の割合が上記範囲未満の場合には、
［Ｂ］成分のメチル基またはエチル基の立体障害に起因
するものと思われ、重縮合反応時の反応速度が遅くなっ
て得られるブロック共重合体の固有粘度はあがりにく
く、また反応中にポリエーテル成分の熱分解が進むと推
定され弾性回復性能、強度といった特性も低下する。一
方［Ａ］成分が上記範囲を越える場合には、耐光性が低
下するとともに弾性回復性能も低下するため好ましくな
い。
【００１４】またｍ及びｎは、上記ポリエーテル単位の
数平均分子量が１０００〜１００００好ましくは１００
０〜５０００となる数である必要があり、１０００未満
の場合には得られるブロック共重合体のブロック性が低
下するため弾性的性能に劣り、また融点も低下して乾
（湿）熱処理に対する耐久性も低下する。一方１０００
０を越える場合には、得られるブロック共重合体が相分
離し易くなるため弾性的性能が低下する。
数平均分子量が１０００〜１００００好ましくは１００
０〜５０００となる数である必要があり、１０００未満
の場合には得られるブロック共重合体のブロック性が低
下するため弾性的性能に劣り、また融点も低下して乾
（湿）熱処理に対する耐久性も低下する。一方１０００
０を越える場合には、得られるブロック共重合体が相分
離し易くなるため弾性的性能が低下する。
【００１５】なお、上記ポリエーテルセグメント中に存
在するフェニレン基には、炭素数１〜３のアルキル基が
１〜４個置換されていてもよい。
在するフェニレン基には、炭素数１〜３のアルキル基が
１〜４個置換されていてもよい。
【００１６】上述したポリエーテル単位は、単独であっ
ても２種以上併用されていてもよいが、上述のポリエー
テルセグメントがポリエーテルエステルブロック共重合
体に対して５５〜７５重量％、好ましくは６０〜７０重
量％含有されていることが大切である。該含有量が７５
重量％を超えると、弾性的性能の優れた弾性糸が得られ
るものの、該共重合体の融点が低くなりすぎるため、乾
熱処理、湿熱処理時の弾性的性能が急激に低下し耐久性
の劣る弾性糸となってしまう。一方、５５重量％未満で
は、永久歪が大きく弾性的性質に劣る弾性糸しか得られ
ない。
ても２種以上併用されていてもよいが、上述のポリエー
テルセグメントがポリエーテルエステルブロック共重合
体に対して５５〜７５重量％、好ましくは６０〜７０重
量％含有されていることが大切である。該含有量が７５
重量％を超えると、弾性的性能の優れた弾性糸が得られ
るものの、該共重合体の融点が低くなりすぎるため、乾
熱処理、湿熱処理時の弾性的性能が急激に低下し耐久性
の劣る弾性糸となってしまう。一方、５５重量％未満で
は、永久歪が大きく弾性的性質に劣る弾性糸しか得られ
ない。
【００１７】また、ポリエーテルエステルブロック共重
合体の固有粘度ＩＶは１．０以上、融点Ｔｍは１７０℃
以上であることが好ましく、かくすることによって、弾
性的性能、とりわけ乾熱処理、湿熱処理により弾性的性
能の低下することのない、耐久性に優れた弾性糸を得る
ことができる。ＩＶが１．０未満の場合には、乾熱処
理、湿熱処理の前の状態で弾性糸の永久歪が大きく伸張
回復率が小さい等弾性糸としての性能に劣る上、乾熱処
理及び／又は湿熱処理後の弾性的性質及び耐光性も劣っ
たものになり易い。
合体の固有粘度ＩＶは１．０以上、融点Ｔｍは１７０℃
以上であることが好ましく、かくすることによって、弾
性的性能、とりわけ乾熱処理、湿熱処理により弾性的性
能の低下することのない、耐久性に優れた弾性糸を得る
ことができる。ＩＶが１．０未満の場合には、乾熱処
理、湿熱処理の前の状態で弾性糸の永久歪が大きく伸張
回復率が小さい等弾性糸としての性能に劣る上、乾熱処
理及び／又は湿熱処理後の弾性的性質及び耐光性も劣っ
たものになり易い。
【００１８】また、通常のポリエステル繊維の加工処理
工程は乾熱処理が１５０〜１６０℃×１〜５分、湿熱処
理は１１０〜１３５℃×４０〜６０分である。したがっ
て、このような乾熱処理、湿熱処理に耐え、弾性的性能
及び耐光性を維持するためには、該弾性糸を構成するポ
リエーテルエステルブロック共重合体が前記条件を満足
する範囲で、Ｔｍが１７０℃以上であることが望まし
い。Ｔｍが１７０℃未満になると、乾熱処理及び／又は
湿熱処理による性能劣化が大きくなり易く好ましくな
い。
工程は乾熱処理が１５０〜１６０℃×１〜５分、湿熱処
理は１１０〜１３５℃×４０〜６０分である。したがっ
て、このような乾熱処理、湿熱処理に耐え、弾性的性能
及び耐光性を維持するためには、該弾性糸を構成するポ
リエーテルエステルブロック共重合体が前記条件を満足
する範囲で、Ｔｍが１７０℃以上であることが望まし
い。Ｔｍが１７０℃未満になると、乾熱処理及び／又は
湿熱処理による性能劣化が大きくなり易く好ましくな
い。
【００１９】かかるポリエーテルエステルブロック共重
合体は、通常の共重合ポリエステルの製造法にならって
製造することができる。具体的には前述のジカルボン酸
成分と低分子量グリコール成分及びビスフェノール類変
性ポリアルキレングリコール成分を反応器に入れ、触媒
の存在下又は不存在下でエステル交換反応あるいはエス
テル化反応を行い、更に高真空下重縮合反応を行うこと
により、所望の重合度のものを容易に得ることができ
る。ここで融点Ｔｍを１７０℃以上とするには、芳香族
ポリエステル単位の割合を増加させるとともに、ブチレ
ンテレフタレート単位全てからなるようにすればよい。
合体は、通常の共重合ポリエステルの製造法にならって
製造することができる。具体的には前述のジカルボン酸
成分と低分子量グリコール成分及びビスフェノール類変
性ポリアルキレングリコール成分を反応器に入れ、触媒
の存在下又は不存在下でエステル交換反応あるいはエス
テル化反応を行い、更に高真空下重縮合反応を行うこと
により、所望の重合度のものを容易に得ることができ
る。ここで融点Ｔｍを１７０℃以上とするには、芳香族
ポリエステル単位の割合を増加させるとともに、ブチレ
ンテレフタレート単位全てからなるようにすればよい。
【００２０】以上に説明した本発明のポリエーテルエス
テルブロック共重合体には、通常のポリエステルと同じ
く、艶消剤、顔料（例えばカーボンブラック等）、酸化
防止剤（例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダ
ードアミン系化合物等）、紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サシ
レート系化合物）等を含んでいても何らさしつかえな
い。
テルブロック共重合体には、通常のポリエステルと同じ
く、艶消剤、顔料（例えばカーボンブラック等）、酸化
防止剤（例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダ
ードアミン系化合物等）、紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サシ
レート系化合物）等を含んでいても何らさしつかえな
い。
【００２１】
【発明の作用・効果】以上に説明したように、本発明の
ポリエーテルエステルブロック共重合体は、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド及び／又はブチレンオ
キサイドとを特定割合でビスフェノール類に付加したビ
スフェノール類変性ポリアルキレングリコール成分をポ
リエーテル単位として用いているので高伸長時において
もソフトセグメントの結晶化が進行しないことに加え
て、ハードセグメントとして結晶性の良好なブチレンテ
レフタレート系のポリエステルを用いているので高伸張
時での分子鎖間のつなぎ止めが強固になっている。その
結果、２００％以上といった高伸張時における弾性回復
性能が向上するものと考えられる。
ポリエーテルエステルブロック共重合体は、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド及び／又はブチレンオ
キサイドとを特定割合でビスフェノール類に付加したビ
スフェノール類変性ポリアルキレングリコール成分をポ
リエーテル単位として用いているので高伸長時において
もソフトセグメントの結晶化が進行しないことに加え
て、ハードセグメントとして結晶性の良好なブチレンテ
レフタレート系のポリエステルを用いているので高伸張
時での分子鎖間のつなぎ止めが強固になっている。その
結果、２００％以上といった高伸張時における弾性回復
性能が向上するものと考えられる。
【００２２】また、ポリエーテルセグメントには、ビス
フェノール単位を導入するだけでなく、適当割合でプロ
ピレンオキシド単位又はブチレンオキシド単位を導入し
ているので、ブロック共重合体製造時の重合速度を低下
させることなく耐熱性及び耐光性の良好なものが得られ
る。
フェノール単位を導入するだけでなく、適当割合でプロ
ピレンオキシド単位又はブチレンオキシド単位を導入し
ているので、ブロック共重合体製造時の重合速度を低下
させることなく耐熱性及び耐光性の良好なものが得られ
る。
【００２３】しかも得られたブロック共重合体は、特別
の手段を要することなく極めて容易に溶融紡糸できるの
で、一般の熱可塑性重合体の溶融紡糸法に準じて紡糸す
ることができる。すなわち、ポリウレタン弾性糸と異な
り、通常のポリエステル繊維と同様に、糸条及び単糸デ
ニールを任意に設定できる、また得られた糸はそのまま
でも十分な弾性性能を有するが、弾性糸の使用目的にあ
わせてさらに延伸及び／又は熱処理を施すことができる
といった特徴を有する。
の手段を要することなく極めて容易に溶融紡糸できるの
で、一般の熱可塑性重合体の溶融紡糸法に準じて紡糸す
ることができる。すなわち、ポリウレタン弾性糸と異な
り、通常のポリエステル繊維と同様に、糸条及び単糸デ
ニールを任意に設定できる、また得られた糸はそのまま
でも十分な弾性性能を有するが、弾性糸の使用目的にあ
わせてさらに延伸及び／又は熱処理を施すことができる
といった特徴を有する。
【００２４】したがって、本発明のブロック共重合体か
らなる弾性糸は、高伸度領域における弾性回復性能及び
耐光性を重要な要素とする織編物への利用が可能とな
り、その意義は極めて大である。
らなる弾性糸は、高伸度領域における弾性回復性能及び
耐光性を重要な要素とする織編物への利用が可能とな
り、その意義は極めて大である。
【００２５】
【実施例】以下実施例をあげて、本発明を具体的に説明
する。実施例において、「部」は全て重量部を示す。な
お、ポリエーテルエステルブロック共重合体の特性は、
下記方法によって測定した。
する。実施例において、「部」は全て重量部を示す。な
お、ポリエーテルエステルブロック共重合体の特性は、
下記方法によって測定した。
【００２６】１．固有粘度（ＩＶ） ポリマー０．６ｇ／５０mlオルソクロロフェノール溶液
の３５℃で測定した値より算出。
の３５℃で測定した値より算出。
【００２７】２．融点（Ｔｍ） Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製、熱示差分析計９９０型を使用し、
昇温速度２０℃／分で測定し、融解ピーク温度を求め
た。
昇温速度２０℃／分で測定し、融解ピーク温度を求め
た。
【００２８】３．伸長回復性 （１）瞬間伸長回復率 試料１０cmに、２００％伸長するに対応する荷重をかけ
て素早く２００％伸長させ、５秒後に荷重を取り除き素
早く試料の長さＬcmを読み取り、次式により算出した。 瞬間伸長回復率＝｛［２０−（Ｌ−１０）］／２０｝×
１００（％） （２）４００％瞬間伸長回復率 試料１０cmに、４００％伸長するに対応する荷重をかけ
て素早く４００％伸長させ、５秒後に荷重を取り除き素
早く試料の長さＬcmを読み取り、次式により算出した。 瞬間伸長回復率＝｛［４０−（Ｌ−１０）］／４０｝×
１００（％） （３）強度、伸度 長さ５cmの試料を用い、引張速度１０００％／分で伸長
し、破断時の強度、伸度を測定した。
て素早く２００％伸長させ、５秒後に荷重を取り除き素
早く試料の長さＬcmを読み取り、次式により算出した。 瞬間伸長回復率＝｛［２０−（Ｌ−１０）］／２０｝×
１００（％） （２）４００％瞬間伸長回復率 試料１０cmに、４００％伸長するに対応する荷重をかけ
て素早く４００％伸長させ、５秒後に荷重を取り除き素
早く試料の長さＬcmを読み取り、次式により算出した。 瞬間伸長回復率＝｛［４０−（Ｌ−１０）］／４０｝×
１００（％） （３）強度、伸度 長さ５cmの試料を用い、引張速度１０００％／分で伸長
し、破断時の強度、伸度を測定した。
【００２９】４．耐光性 弾性糸サンプルをキセノンメーターで４時間照射後の引
張伸度保持率（％）を測定、算出した。
張伸度保持率（％）を測定、算出した。
【００３０】
【実施例１〜３、比較例１〜３】ジメチルテレフタレー
ト（１１７．１部）、テトラメチレングリコール（酸成
分の１．５モル倍の量）、表１記載のビスフェノール類
変性ポリアルキレングリコールを表２記載の量、トリメ
リット酸チタンを６０ミリモル％（対ジメチルテレフタ
レート）反応器に仕込み、内温１９０℃でエステル交換
反応を行った。理論量の約７０％のメタノールが留出し
た時点でトリメリット酸チタンを１２０ミリモル％追加
し、その後昇温、減圧による重縮合反応を開始した。重
縮合反応は約３０分かけて３０mmHgとし、さらに３０分
かけて１mmHgとし、以後１mmHg以下の真空で内温２４５
℃で５０分間反応を行い、次いで酸化防止剤（住友化学
製ＧＡ８０）を０．４重量％（対ポリエーテルエステル
ブロック共重合体）耐光剤（旭電化製ＭＡＲＫ ＬＡ５
７）を１．０重量％添加し、更に１０分間、１mmHg以下
の真空下、２４５℃で反応を行った。
ト（１１７．１部）、テトラメチレングリコール（酸成
分の１．５モル倍の量）、表１記載のビスフェノール類
変性ポリアルキレングリコールを表２記載の量、トリメ
リット酸チタンを６０ミリモル％（対ジメチルテレフタ
レート）反応器に仕込み、内温１９０℃でエステル交換
反応を行った。理論量の約７０％のメタノールが留出し
た時点でトリメリット酸チタンを１２０ミリモル％追加
し、その後昇温、減圧による重縮合反応を開始した。重
縮合反応は約３０分かけて３０mmHgとし、さらに３０分
かけて１mmHgとし、以後１mmHg以下の真空で内温２４５
℃で５０分間反応を行い、次いで酸化防止剤（住友化学
製ＧＡ８０）を０．４重量％（対ポリエーテルエステル
ブロック共重合体）耐光剤（旭電化製ＭＡＲＫ ＬＡ５
７）を１．０重量％添加し、更に１０分間、１mmHg以下
の真空下、２４５℃で反応を行った。
【００３１】生成したポリエーテルエステルブロック共
重合体をペレット化した後、該ペレットを１２０℃２時
間乾燥後、２４５℃で溶融し、２６ホールのノズルを持
つキャップより吐出量８．９ｇ／分でポリマーを押し出
した。このポリマーを２ケのゴデーロールを介して４０
０ｍ／分の速度で巻取り弾性糸を得た。この弾性糸の性
能を表２及び表３に示す。なお、表３中、「乾熱処理
後」は１６０℃、１分間処理後の性能を、「湿熱処理
後」は１３０℃熱水中、６０分処理後の性能を示す。
重合体をペレット化した後、該ペレットを１２０℃２時
間乾燥後、２４５℃で溶融し、２６ホールのノズルを持
つキャップより吐出量８．９ｇ／分でポリマーを押し出
した。このポリマーを２ケのゴデーロールを介して４０
０ｍ／分の速度で巻取り弾性糸を得た。この弾性糸の性
能を表２及び表３に示す。なお、表３中、「乾熱処理
後」は１６０℃、１分間処理後の性能を、「湿熱処理
後」は１３０℃熱水中、６０分処理後の性能を示す。
【００３２】
【比較例４】ビスフェノール類変性ポリアルキレングリ
コールに代えて数平均分子量２０００のポリテトラメチ
レングリコール（ＰＴＭＧ）を用いる以外は実施例１と
同様に行なった。この結果を表２及び表３に示す。
コールに代えて数平均分子量２０００のポリテトラメチ
レングリコール（ＰＴＭＧ）を用いる以外は実施例１と
同様に行なった。この結果を表２及び表３に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/66 C08G 63/688
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ポリエステルセグメントをハード
セグメントとし、ポリエーテルセグメントをソフトセグ
メントとするポリエーテルエステルブロック共重合体に
おいて、前記芳香族ポリエステルセグメントは繰り返し
単位の８０モル％以上がブチレンテレフタレートからな
り、一方前記ポリエーテルセグメントは下記構造を有し
且つその含有量が５５〜７５重量％（ブロック共重合体
に対して）であることを特徴とするポリエーテルエステ
ルブロック共重合体。 【化１】 ［式中、Ｘは―ＣＲ1 Ｒ2 ―、―Ｏ―、―ＳＯ2 ―又は
―ＣＯ―を表わし、Ｒ1及びＲ2 はＨ、ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ
5 、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又は
シクロヘキシルメチル基を表わし、Ｙは［Ａ］：―ＯＣ
Ｈ2 ＣＨ2 ―並びに［Ｂ］：―ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2
―及び／又は―ＯＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2―の組み合わ
せを表わし、［Ａ］：［Ｂ］のモル比が５０：１〜１
５：１の範囲内にあり、ｍ及びｎはポリエーテル単位の
平均分子量が１０００〜１００００となる整数を表わ
す。］ - 【請求項２】 ポリエーテルエステルブロック共重合体
の固有粘度ＩＶが１．０以上、融点Ｔｍが１７０℃以上
である請求項１記載のポリエーテルエステルブロック共
重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4287604A JP3071581B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ポリエーテルエステルブロック共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4287604A JP3071581B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ポリエーテルエステルブロック共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136107A JPH06136107A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3071581B2 true JP3071581B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=17719427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4287604A Expired - Fee Related JP3071581B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ポリエーテルエステルブロック共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3071581B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW317577B (ja) * | 1995-01-25 | 1997-10-11 | Toray Industries |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP4287604A patent/JP3071581B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06136107A (ja) | 1994-05-17 |
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