JP2928574B2 - ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 - Google Patents
ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸Info
- Publication number
- JP2928574B2 JP2928574B2 JP2047068A JP4706890A JP2928574B2 JP 2928574 B2 JP2928574 B2 JP 2928574B2 JP 2047068 A JP2047068 A JP 2047068A JP 4706890 A JP4706890 A JP 4706890A JP 2928574 B2 JP2928574 B2 JP 2928574B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- elastic yarn
- molecular weight
- polyetherester block
- heat treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はポリエーテルエステルブロック共重合体弾性
糸に関する。さらに詳しくは、弾性的性能と耐光性に優
れ、とりわけ乾熱処理、湿熱処理等によって弾性的性能
および耐光性が低下することのない耐久性に優れたポリ
エステルエーテルブロック共重合体弾性糸に関する。
糸に関する。さらに詳しくは、弾性的性能と耐光性に優
れ、とりわけ乾熱処理、湿熱処理等によって弾性的性能
および耐光性が低下することのない耐久性に優れたポリ
エステルエーテルブロック共重合体弾性糸に関する。
＜従来技術＞ 従来から弾性糸としてはゴム、ポリウレタン等が使用
されているが、これらは弾性回復という点では優れた特
性を示す反面、伸び過ぎるとか耐熱性、耐光性等に問題
がある。
されているが、これらは弾性回復という点では優れた特
性を示す反面、伸び過ぎるとか耐熱性、耐光性等に問題
がある。
他方、樹脂用途としてポリエーテルエステルブロック
共重合タイプの弾性体が近年になって使用されだした、
このポリマーは、糸にした場合、伸張回復率においては
ポリウレタンには及ばないが低伸張下において比較的良
好な回復性を示し、また溶融紡糸できるというメリット
もある。しかし、ポリエーテルエステルブロック共重合
タイプの弾性糸にあっては、ポリウレタンと異なり、ハ
ードセグメントの結晶によって分子鎖をつなぎ止めてい
るため、永久歪が大きかったり、弾性的性能が劣るとい
う欠点がある。
共重合タイプの弾性体が近年になって使用されだした、
このポリマーは、糸にした場合、伸張回復率においては
ポリウレタンには及ばないが低伸張下において比較的良
好な回復性を示し、また溶融紡糸できるというメリット
もある。しかし、ポリエーテルエステルブロック共重合
タイプの弾性糸にあっては、ポリウレタンと異なり、ハ
ードセグメントの結晶によって分子鎖をつなぎ止めてい
るため、永久歪が大きかったり、弾性的性能が劣るとい
う欠点がある。
また、ポリエーテルエステルブロック共重合体は極め
て光劣化を受けやすく、例えば、屋外に暴露されるよう
な条件の下で使用する場合は、比較的短時間で弾性的性
能が低下し、かつ着色する等実用上の問題点を有してい
る。
て光劣化を受けやすく、例えば、屋外に暴露されるよう
な条件の下で使用する場合は、比較的短時間で弾性的性
能が低下し、かつ着色する等実用上の問題点を有してい
る。
かかる欠点を改善するため、弾性糸の性能を向上させ
る方法としては、例えば結晶核剤を配合して結晶化度を
高める方法（特開昭59−45349号公報、同59−45350号公
報）が提案されている。しかし、このような方法では弾
性糸の性能を大きく改良することはできず、弾性糸とし
て使用するためには、依然として性能が不十分である。
特に、弾性糸を織編物の一部／又は全体に使用する場
合、これらの処理時に弾性性能及び耐光性が劣化すると
いう耐久性の点で問題が認められる。
る方法としては、例えば結晶核剤を配合して結晶化度を
高める方法（特開昭59−45349号公報、同59−45350号公
報）が提案されている。しかし、このような方法では弾
性糸の性能を大きく改良することはできず、弾性糸とし
て使用するためには、依然として性能が不十分である。
特に、弾性糸を織編物の一部／又は全体に使用する場
合、これらの処理時に弾性性能及び耐光性が劣化すると
いう耐久性の点で問題が認められる。
一方、従来からポリエーテルエステルブロック共重合
体の耐光性を改善するため、紫外線吸収剤を添加する方
法が提案されている。例えば、ポリエーテルエステルブ
ロック共重合体にヒンダードフェノール系化合物、ヒン
ダードアミン系化合物等を添加する方法（特公昭52−22
744号公報）、ヒンダードアミン系化合物及び二酸化チ
タンを配合する方法（特開昭62−192450号公報）が開示
されている。しかし、これらの方法では、依然改良効果
が小さく実用上の問題が認められる。
体の耐光性を改善するため、紫外線吸収剤を添加する方
法が提案されている。例えば、ポリエーテルエステルブ
ロック共重合体にヒンダードフェノール系化合物、ヒン
ダードアミン系化合物等を添加する方法（特公昭52−22
744号公報）、ヒンダードアミン系化合物及び二酸化チ
タンを配合する方法（特開昭62−192450号公報）が開示
されている。しかし、これらの方法では、依然改良効果
が小さく実用上の問題が認められる。
本発明者は、このような問題の改善を図るため、先に
ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化
合物、含硫黄エステル化合物、及び不活性粒子を特定量
併用配合することによって得たポリエーテルエステルブ
ロック共重合体よりなる弾性糸を提案した。この弾性糸
は、永久歪が少なく、弾性的性能に優れ、また乾熱処
理、湿熱処理等に対して耐久性があり、同時に耐光性が
大幅に改善された弾性糸であり、性能はかなり良化す
る。
ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化
合物、含硫黄エステル化合物、及び不活性粒子を特定量
併用配合することによって得たポリエーテルエステルブ
ロック共重合体よりなる弾性糸を提案した。この弾性糸
は、永久歪が少なく、弾性的性能に優れ、また乾熱処
理、湿熱処理等に対して耐久性があり、同時に耐光性が
大幅に改善された弾性糸であり、性能はかなり良化す
る。
しかし、更に弾性的性能と耐光性の改良、とりわけ乾
熱処理、湿熱処理等に耐える弾性糸が要望されている。
熱処理、湿熱処理等に耐える弾性糸が要望されている。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者らは、従来のポリエーテルエステルブロック
共重合体からなる弾性糸固有の欠点、すなわち永久歪が
大きく、弾性的性能に劣り、また耐光性に劣るという欠
点、及び乾熱処理、湿熱処理等後加工処理による弾性的
性能、耐光性の劣化という耐久性の問題を克服するため
鋭意検討した結果、弾性糸をなすポリエーテルエステル
ブロック共重合体を構成するポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール成分の分子量分布が特定の範囲にあると
同時に、該ポリエーテルエステルブロック共重合体の末
端カルボキシル基濃度が特定の値以下になると、特に乾
熱処理、湿熱処理等に対して耐久性のある弾性的性能が
得られ、同時に耐光性が大きく改善された弾性糸の得ら
れることを見出した。
共重合体からなる弾性糸固有の欠点、すなわち永久歪が
大きく、弾性的性能に劣り、また耐光性に劣るという欠
点、及び乾熱処理、湿熱処理等後加工処理による弾性的
性能、耐光性の劣化という耐久性の問題を克服するため
鋭意検討した結果、弾性糸をなすポリエーテルエステル
ブロック共重合体を構成するポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール成分の分子量分布が特定の範囲にあると
同時に、該ポリエーテルエステルブロック共重合体の末
端カルボキシル基濃度が特定の値以下になると、特に乾
熱処理、湿熱処理等に対して耐久性のある弾性的性能が
得られ、同時に耐光性が大きく改善された弾性糸の得ら
れることを見出した。
本発明者は、かかる知見に基づき、更に重ねて検討し
た結果、本発明を完成するに至ったものである。
た結果、本発明を完成するに至ったものである。
＜問題を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、テレフタル酸を主とするジカル
ボン酸成分、1,4−ブタンジオールを主とするグリコー
ル成分、及び数平均分子量が約1000〜3000のポリ（アル
キレンオキシド）グリコール成分を構成成分とし、かつ
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分の含有量が
50〜80重量％のポリエーテルエステルブロック共重合体
からなる弾性糸において、前記ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール成分の数平均分子量と重量平均分子量と
が下記（Ｉ）式を満足し、 1.8≦w/ｎ＋２×10-4ｎ≦2.0 …（Ｉ） ［但し、ｗは重量平均分子量、ｎは数平均分子量を
示す。］ 同時に、該ポリエーテルエステルブロック共重合体の、
末端カルボキシル基濃度が25当量/106g以下であること
を特徴とするポリエーテルエステルブロック共重合体弾
性糸を提供するものである。
ボン酸成分、1,4−ブタンジオールを主とするグリコー
ル成分、及び数平均分子量が約1000〜3000のポリ（アル
キレンオキシド）グリコール成分を構成成分とし、かつ
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分の含有量が
50〜80重量％のポリエーテルエステルブロック共重合体
からなる弾性糸において、前記ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール成分の数平均分子量と重量平均分子量と
が下記（Ｉ）式を満足し、 1.8≦w/ｎ＋２×10-4ｎ≦2.0 …（Ｉ） ［但し、ｗは重量平均分子量、ｎは数平均分子量を
示す。］ 同時に、該ポリエーテルエステルブロック共重合体の、
末端カルボキシル基濃度が25当量/106g以下であること
を特徴とするポリエーテルエステルブロック共重合体弾
性糸を提供するものである。
本発明におけるポリエーテルエステルブロック共重合
体とは、ジカルボン酸成分の80モル％以上、好ましくは
90モル％以上がテレフタル酸あるいはそのエステル形成
性誘導体である酸成分と、グリコール成分の80モル％以
上、好ましくは90モル％以上が1,4−ブタンジオールあ
るいはそのエステル形成性誘導体である低分子量グリコ
ール成分及び数平均分子量1000〜3000のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールとの縮重合反応によって得られ
る共重合体を意味する。
体とは、ジカルボン酸成分の80モル％以上、好ましくは
90モル％以上がテレフタル酸あるいはそのエステル形成
性誘導体である酸成分と、グリコール成分の80モル％以
上、好ましくは90モル％以上が1,4−ブタンジオールあ
るいはそのエステル形成性誘導体である低分子量グリコ
ール成分及び数平均分子量1000〜3000のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールとの縮重合反応によって得られ
る共重合体を意味する。
20モル％未満の量で使用されるテレフタル酸以外の酸
成分としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、4,4′−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等
の脂肪族ジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸等の脂環族ジカルボン酸ならびにそれらのエステ
ル形成性誘導体が挙げられる。
成分としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、4,4′−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等
の脂肪族ジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸等の脂環族ジカルボン酸ならびにそれらのエステ
ル形成性誘導体が挙げられる。
また、20モル％未満の量で使用される1,4−ブタンジ
オール以外の低分子量グリコール成分としては、エチレ
ングリコール、1,3−プロパンジオール、1,5−ぺンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール及び1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール等が挙げられる。
オール以外の低分子量グリコール成分としては、エチレ
ングリコール、1,3−プロパンジオール、1,5−ぺンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール及び1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール等が挙げられる。
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
等があげられ、好ましくはポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールが使用される。ここで用いるポリ（アル
キレンオキシド）グリコールの数平均分子量は1000〜30
00である。数平均分子量が1000未満では、得られるポリ
エーテルエステルブロック共重合体のブロック性が低下
するため弾性性能に劣り、またポリマー融点が低くなり
乾熱処理、湿熱処理に対する耐久性で問題を生じること
になるため好ましくない。一方、ポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールの分子量が3000を越える場合では、生
成ポリマーが相分離してブロック共重合体となり難く、
弾性的性能に劣るため好ましくない。
リエチレングリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
等があげられ、好ましくはポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールが使用される。ここで用いるポリ（アル
キレンオキシド）グリコールの数平均分子量は1000〜30
00である。数平均分子量が1000未満では、得られるポリ
エーテルエステルブロック共重合体のブロック性が低下
するため弾性性能に劣り、またポリマー融点が低くなり
乾熱処理、湿熱処理に対する耐久性で問題を生じること
になるため好ましくない。一方、ポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールの分子量が3000を越える場合では、生
成ポリマーが相分離してブロック共重合体となり難く、
弾性的性能に劣るため好ましくない。
ポリエーテルエステルブロック共重合体中のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールの含有量は50〜80重量％
の範囲にあることが好ましく、80重量％を越えると、弾
性的性能の優れた弾性糸が得られるものの、該共重合体
の融点が低くなりすぎるため、乾熱処理、湿熱処理時の
弾性的性能が急激に低下し耐久性の劣る弾性糸となって
しまう。また、50重量％未満では、永久歪が大きく弾性
的性質に劣る弾性糸しか得られない。
ルキレンオキシド）グリコールの含有量は50〜80重量％
の範囲にあることが好ましく、80重量％を越えると、弾
性的性能の優れた弾性糸が得られるものの、該共重合体
の融点が低くなりすぎるため、乾熱処理、湿熱処理時の
弾性的性能が急激に低下し耐久性の劣る弾性糸となって
しまう。また、50重量％未満では、永久歪が大きく弾性
的性質に劣る弾性糸しか得られない。
本発明者は、かかるポリエーテルエステルブロック共
重合体からなる弾性糸の耐熱性、すなわち乾熱処理（16
0℃×１分）、湿熱処理（130℃熱水中×60分）に対する
弾性性能の性能劣化防止について検討を行い、特にポリ
エーテルエステルブロック共重合体を構成するポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールの分子量分布とポリエー
テルエステルブロック共重合体の特性との関係を解析し
た結果、乾熱処理，湿熱処理に対する弾性性能の耐久性
は、該弾性糸を構成するポリエーテルエステルブロック
共重合体の末端カルボキシル基濃度とポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの分子量分布に深く関係すること
を知見したのである。そして、更に詳細に検討した結
果、乾熱処理，湿熱処理後の耐光性（強度保持率）が40
％以上となる時のポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルの分子量分布指数w/ｎは、ポリエーテルエステル
ブロック共重合体の末端カルボキシル基濃度が25当量/1
06g以下の下では、ｎが高いほどw/ｎを小さくす
る必要のあることを知見し、さらにこの関係を定量的に
解析した結果、耐光性に優れた弾性糸を得るためには、
下記（Ｉ）式を満足することが肝要であることを見い出
したのである。
重合体からなる弾性糸の耐熱性、すなわち乾熱処理（16
0℃×１分）、湿熱処理（130℃熱水中×60分）に対する
弾性性能の性能劣化防止について検討を行い、特にポリ
エーテルエステルブロック共重合体を構成するポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールの分子量分布とポリエー
テルエステルブロック共重合体の特性との関係を解析し
た結果、乾熱処理，湿熱処理に対する弾性性能の耐久性
は、該弾性糸を構成するポリエーテルエステルブロック
共重合体の末端カルボキシル基濃度とポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの分子量分布に深く関係すること
を知見したのである。そして、更に詳細に検討した結
果、乾熱処理，湿熱処理後の耐光性（強度保持率）が40
％以上となる時のポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルの分子量分布指数w/ｎは、ポリエーテルエステル
ブロック共重合体の末端カルボキシル基濃度が25当量/1
06g以下の下では、ｎが高いほどw/ｎを小さくす
る必要のあることを知見し、さらにこの関係を定量的に
解析した結果、耐光性に優れた弾性糸を得るためには、
下記（Ｉ）式を満足することが肝要であることを見い出
したのである。
1.8≦w/ｎ＋２×10-4ｎ≦2.0 …（Ｉ） また、この（Ｉ）式の結果とポリエーテルエステルブ
ロック共重合体の末端カルボキシル基濃度との関係も合
わせて解析した結果、乾熱処理、湿熱処理によって弾性
的性能及び耐光性が低下することのない耐久性に優れた
ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸は、さら
に該ポリエーテルエステルブロック共重合体のカルボキ
シル基濃度を制御することが大切であって、これを25当
量/106g以下にする必要があることをも見い出したので
ある。
ロック共重合体の末端カルボキシル基濃度との関係も合
わせて解析した結果、乾熱処理、湿熱処理によって弾性
的性能及び耐光性が低下することのない耐久性に優れた
ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸は、さら
に該ポリエーテルエステルブロック共重合体のカルボキ
シル基濃度を制御することが大切であって、これを25当
量/106g以下にする必要があることをも見い出したので
ある。
かかるポリエーテルエステルブロック共重合体は、通
常の共重合ポリエステルの製造法にならって製造しう
る。具体的には、テレフタル酸を主とするジカルボン酸
成分と、1,4−ブタンジオールを主とするグリコール成
分および前記（Ｉ）式を満足するポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールを反応器に入れ、触媒の存在下または
不存在下でエステル交換反応あるいはエステル化の反応
を行い、更に高真空で重縮合反応を行って所望の重合度
まで上げる方法である。
常の共重合ポリエステルの製造法にならって製造しう
る。具体的には、テレフタル酸を主とするジカルボン酸
成分と、1,4−ブタンジオールを主とするグリコール成
分および前記（Ｉ）式を満足するポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールを反応器に入れ、触媒の存在下または
不存在下でエステル交換反応あるいはエステル化の反応
を行い、更に高真空で重縮合反応を行って所望の重合度
まで上げる方法である。
本発明においては、前述の通り、ポリエーテルエステ
ルブロック共重合体のカルボキシル基濃度（CV）は25当
量/106g以下に設定することが必要であるが、この値
は、上記製造法において重合時間，重合温度，触媒の種
類およびその添加量，極限粘度，その他添加剤等を適宜
設定すれば制御可能である。例えば、重合時間を可及的
に短くし、かつ重合温度もできるだけ低くするか、もし
くは、添加剤としてアルカリ金属化合物，アルカリ土類
金属化合物を重合反応中に添加するとCVを低くできる。
ルブロック共重合体のカルボキシル基濃度（CV）は25当
量/106g以下に設定することが必要であるが、この値
は、上記製造法において重合時間，重合温度，触媒の種
類およびその添加量，極限粘度，その他添加剤等を適宜
設定すれば制御可能である。例えば、重合時間を可及的
に短くし、かつ重合温度もできるだけ低くするか、もし
くは、添加剤としてアルカリ金属化合物，アルカリ土類
金属化合物を重合反応中に添加するとCVを低くできる。
かくして製造される本発明に係るポリエーテルエステ
ルブロック共重合体は、その極限粘度（弾性糸における
値）が1.2〜1.7の範囲にあることが望ましい。
ルブロック共重合体は、その極限粘度（弾性糸における
値）が1.2〜1.7の範囲にあることが望ましい。
弾性糸を構成するポリエーテルエステルブロック共重
合体のIVが1.2未満の場合には、乾熱処理、湿熱処理の
前の状態で弾性糸の永久歪が大きくなったり伸張回復率
が小さくなる等弾性糸としての性能が低下する傾向にあ
る上、乾熱処理および／または湿熱処理後の弾性的性質
及び耐光性も低下する場合がある。
合体のIVが1.2未満の場合には、乾熱処理、湿熱処理の
前の状態で弾性糸の永久歪が大きくなったり伸張回復率
が小さくなる等弾性糸としての性能が低下する傾向にあ
る上、乾熱処理および／または湿熱処理後の弾性的性質
及び耐光性も低下する場合がある。
一方、ポリエーテルエステルブロック共重合体のIVが
1.7を越えると、弾性糸の伸度がかなり低下して弾性糸
としての本来の伸びる機能が低下したり、ヤング率が高
くなって整経工程等の加工処理の際に加工張力が高くな
り糸切れ等の問題を生じる原因となる場合がある。しか
も、このような弾性糸を乾熱処理、湿熱処理すると、弾
性的性能及び耐光性は低下する傾向がある。
1.7を越えると、弾性糸の伸度がかなり低下して弾性糸
としての本来の伸びる機能が低下したり、ヤング率が高
くなって整経工程等の加工処理の際に加工張力が高くな
り糸切れ等の問題を生じる原因となる場合がある。しか
も、このような弾性糸を乾熱処理、湿熱処理すると、弾
性的性能及び耐光性は低下する傾向がある。
また、ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸
のTmは170℃以上とするのが望ましい。通常のポリエス
テル繊維の加工処理工程は乾熱処理が150〜160℃×１〜
５分、湿熱処理は110〜135℃×40〜60分である。このよ
うな乾熱処理、湿熱処理に耐え、弾性性能および耐光性
を維持するためには、該ポリエーテルエステルブロック
共重合体弾性糸のTmが170℃以上であればよい。Tmが170
℃未満になると、乾熱処理および／または湿熱処理によ
る性能劣化が大きくなりやすい。
のTmは170℃以上とするのが望ましい。通常のポリエス
テル繊維の加工処理工程は乾熱処理が150〜160℃×１〜
５分、湿熱処理は110〜135℃×40〜60分である。このよ
うな乾熱処理、湿熱処理に耐え、弾性性能および耐光性
を維持するためには、該ポリエーテルエステルブロック
共重合体弾性糸のTmが170℃以上であればよい。Tmが170
℃未満になると、乾熱処理および／または湿熱処理によ
る性能劣化が大きくなりやすい。
なお、本発明の弾性糸を構成するポリエーテルエステ
ルブロック共重合体には、通常のポリエステルと同じ
く、艶消剤、顔料（例えばカーボンブラック等）、酸化
防止剤（例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダ
ードアミン系化合物等）、紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サシ
レート系化合物）等を含んでいても何らさしつかえな
い。
ルブロック共重合体には、通常のポリエステルと同じ
く、艶消剤、顔料（例えばカーボンブラック等）、酸化
防止剤（例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダ
ードアミン系化合物等）、紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サシ
レート系化合物）等を含んでいても何らさしつかえな
い。
以上に説明したポリエーテルエステルブロック共重合
体は、特別の手段を要することなく極めて容易に溶融紡
糸できるので、一般の熱可塑性重合体の溶融紡糸法に準
じて行うことができる。すなわち、ポリウレタン弾性糸
と異なり通常のポリエステル繊維と同様に、糸条および
単糸デニールを任意に設定できる。
体は、特別の手段を要することなく極めて容易に溶融紡
糸できるので、一般の熱可塑性重合体の溶融紡糸法に準
じて行うことができる。すなわち、ポリウレタン弾性糸
と異なり通常のポリエステル繊維と同様に、糸条および
単糸デニールを任意に設定できる。
上記のブロック共重合体を溶融紡糸して得られた糸は
そのままでも十分な弾性性能を有するが、弾性糸の使用
目的にあわせてさらに延伸および／または熱処理を施し
てもよく、熱処理は、伸長熱処理、定量熱処理、弛緩熱
処理いずれであってもよい。
そのままでも十分な弾性性能を有するが、弾性糸の使用
目的にあわせてさらに延伸および／または熱処理を施し
てもよく、熱処理は、伸長熱処理、定量熱処理、弛緩熱
処理いずれであってもよい。
＜発明の効果＞ 以上説明したように、本発明によれば、弾性糸を構成
するポリエーテルエステルブロック共重合体のカルボキ
シル基濃度を特定の範囲に設定し、同時に該ポリエーテ
ルエステルブロック共重合体を構成するポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールの分子量分布を特定の範囲に設
定しているので、弾性的性質と耐光性に優れ、とりわけ
乾熱処理、湿熱処理等によっても弾性的性能および耐光
性が低下することのない耐久性に優れた弾性糸を提供す
ることができる。したがって、本発明の弾性糸は、弾性
的性能および耐光性を重要な要素とする織編物への利用
が可能となり、その効果は極めて大である。
するポリエーテルエステルブロック共重合体のカルボキ
シル基濃度を特定の範囲に設定し、同時に該ポリエーテ
ルエステルブロック共重合体を構成するポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールの分子量分布を特定の範囲に設
定しているので、弾性的性質と耐光性に優れ、とりわけ
乾熱処理、湿熱処理等によっても弾性的性能および耐光
性が低下することのない耐久性に優れた弾性糸を提供す
ることができる。したがって、本発明の弾性糸は、弾性
的性能および耐光性を重要な要素とする織編物への利用
が可能となり、その効果は極めて大である。
＜実施例＞ 以下実施例をあげて、本発明を具体的に説明する。実
施例において、「部」は全て重量部を示す。
施例において、「部」は全て重量部を示す。
ポリエーテルエステルブロック共重合体の特性は、下
記方法によって測定した。
記方法によって測定した。
1. 極限粘度（IV） ポリマー0.6g/50mlオルソクロロフェノール溶液の35
℃で測定した値より算出。
℃で測定した値より算出。
2. 融点（Tm） Du Pont社製、熱示差分析計990型を使用し、昇温速度
20℃／分で測定し、融解ピーク温度を求めた。
20℃／分で測定し、融解ピーク温度を求めた。
3. 末端カルボキシル基濃度（CV） ポリマー0.1gを10mlベンジルアルコールで溶解し、10
mlのクロロホルムを加えた後、水酸化ナトリウム−ベン
ジルアルコールで滴定する。指示薬としてフェノールレ
ッドを使用する。
mlのクロロホルムを加えた後、水酸化ナトリウム−ベン
ジルアルコールで滴定する。指示薬としてフェノールレ
ッドを使用する。
4. 伸長回復性 （１）瞬間伸長回復率 試料10cmに、100％伸長するに対応する荷重をかけて
素早く100％伸長させ、５秒後に荷重を取り除き素早く
試料の長さlcmを読み取り、次式により算出した。
素早く100％伸長させ、５秒後に荷重を取り除き素早く
試料の長さlcmを読み取り、次式により算出した。
瞬間伸長回復率＝ ｛［10−（ｌ−10）］/10｝×100（％） （２）強度、伸度 長さ5cmの試料を用い、引っ張り速度1000％／分で伸
長し、破断時の強度、伸度を測定した。
長し、破断時の強度、伸度を測定した。
5. 耐光性 弾性糸サンプルをフェードメーターで40時間照射後の
引張強度保持率（％）を測定、算出した。
引張強度保持率（％）を測定、算出した。
実施例1,2、比較例１〜３ ジメチルテレフタレート167.3部、テトラメチレング
リコール105部、第１表記載の重量平均分子量（ｗ）
であって、数平均分子量（ｎ）が2000のポリテトラメ
チレングリコール275部及びテトラブチルチタネート0.2
部を反応機に仕込み、内温190℃でエステル交換反応を
行った。理論量の約80％のメタノールが留出した後、昇
温、減圧による重縮合反応を開始した。重縮合反応は徐
々に減圧しながら行い、30分かけて30mmHgとし、更に30
分かけて3mmHgとし、以後1mmHg以下の真空で第１表記載
の内温、時間の反応を行った。
リコール105部、第１表記載の重量平均分子量（ｗ）
であって、数平均分子量（ｎ）が2000のポリテトラメ
チレングリコール275部及びテトラブチルチタネート0.2
部を反応機に仕込み、内温190℃でエステル交換反応を
行った。理論量の約80％のメタノールが留出した後、昇
温、減圧による重縮合反応を開始した。重縮合反応は徐
々に減圧しながら行い、30分かけて30mmHgとし、更に30
分かけて3mmHgとし、以後1mmHg以下の真空で第１表記載
の内温、時間の反応を行った。
生成したポリエーテルエステルブロック共重合体をペ
レット化した後、ペレットを乾燥後245℃で溶融し、３
ホールのノズルを持つキャップより吐出量3.9g/分でポ
リマーを押出した。このポリマーを２個のゴデーロール
を介して1000m/分の速度で捲取り弾性糸を得た。この弾
性糸の特性および性能を第１表に示す。
レット化した後、ペレットを乾燥後245℃で溶融し、３
ホールのノズルを持つキャップより吐出量3.9g/分でポ
リマーを押出した。このポリマーを２個のゴデーロール
を介して1000m/分の速度で捲取り弾性糸を得た。この弾
性糸の特性および性能を第１表に示す。
実施例３、比較例４ 第１表に記載の重量平均分子量で数平均分子量が1000
のポリテトラメチレングリコールを使用し、重合反応条
件を第１表に記載の如く変更する他は実施例１と同様に
実施した。この結果を第１表に示す。
のポリテトラメチレングリコールを使用し、重合反応条
件を第１表に記載の如く変更する他は実施例１と同様に
実施した。この結果を第１表に示す。
実施例４、比較例５ 第１表に記載の重量平均分子量で数平均分子量が3000
のポリテトラメチレングリコールを使用し、重合反応条
件を第１表に記載の如く変更する他は実施例１と同様に
実施した。この結果を第１表に示す。
のポリテトラメチレングリコールを使用し、重合反応条
件を第１表に記載の如く変更する他は実施例１と同様に
実施した。この結果を第１表に示す。
比較例６ ジメチルテレフタレート167.3部、テトラメチレング
リコール105部、重量平均分子量が2800で数平均分子量2
000のポリテトラメチレングリコール275部及びテトラブ
チルチタネート0.2部を反応機に仕込み、内温210℃でエ
ステル交換反応を行った。理論量の約95％のメタノール
が留出した後、245℃に昇温し、次いで減圧による重縮
合反応を開始した。重縮合反応は徐々に減圧しながら行
い、50分かけて0.2mmHgとし、その条件下で240分間反応
を行った。
リコール105部、重量平均分子量が2800で数平均分子量2
000のポリテトラメチレングリコール275部及びテトラブ
チルチタネート0.2部を反応機に仕込み、内温210℃でエ
ステル交換反応を行った。理論量の約95％のメタノール
が留出した後、245℃に昇温し、次いで減圧による重縮
合反応を開始した。重縮合反応は徐々に減圧しながら行
い、50分かけて0.2mmHgとし、その条件下で240分間反応
を行った。
得られた共重合体を実施例１と同様にして弾性糸とな
した。この弾性糸の特性及び性能を第１表にあわせて示
す。
した。この弾性糸の特性及び性能を第１表にあわせて示
す。
Claims (1)
- 【請求項１】テレフタル酸を主とするジカルボン酸成
分、1,4−ブタンジオールを主とするグリコール成分、
及び数平均分子量が約1000〜3000のポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール成分を構成成分とし、かつポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール成分の含有量が50〜80重
量％のポリエーテルエステルブロック共重合体からなる
弾性糸において、前記ポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール成分の数平均分子量と重量平均分子量とが下記
（Ｉ）式を満足し、 1.8≦w/ｎ＋２×10-4ｎ≦2.0 …（Ｉ） ［但し、ｗは重量平均分子量、ｎは数平均分子量を
示す。］ 同時に、該ポリエーテルエステルブロック共重合体の末
端カルボキシル基濃度が25当量/106g以下であることを
特徴とするポリエーテルエステルブロック共重合体弾性
糸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2047068A JP2928574B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2047068A JP2928574B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03249211A JPH03249211A (ja) | 1991-11-07 |
| JP2928574B2 true JP2928574B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=12764846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2047068A Expired - Lifetime JP2928574B2 (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2928574B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012783A (ja) | 1999-08-19 | 2003-01-15 | Asahi Kasei Corp | ポリエーテルエステルエラストマー |
| JP4942667B2 (ja) * | 2008-01-11 | 2012-05-30 | 旭化成せんい株式会社 | ポリエーテルエステル繊維、加工糸、織編物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525534A (en) * | 1975-07-03 | 1977-01-17 | Seiko Epson Corp | Heat sensitive printer head |
| JPS6042813B2 (ja) * | 1978-06-05 | 1985-09-25 | 東レ株式会社 | ポリエステルエラストマの製造法 |
| JPS5725646A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-10 | Toshiba Corp | Manufacture of stem for bulb |
| JPS6055027A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Toray Ind Inc | ポリエステルエラストマ |
-
1990
- 1990-02-27 JP JP2047068A patent/JP2928574B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03249211A (ja) | 1991-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3701755A (en) | Production of elastomers | |
| JP2608939B2 (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体 | |
| JP2928574B2 (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 | |
| JP2624409B2 (ja) | 弾性糸 | |
| JP2763396B2 (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 | |
| JP2895252B2 (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 | |
| JPH05132819A (ja) | ポリエーテルエステルブロツク共重合体弾性糸 | |
| JP2656572B2 (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体組成物 | |
| JPH04370219A (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 | |
| JP3071581B2 (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体 | |
| JP3359736B2 (ja) | ポリエステルブロック共重合体組成物 | |
| JPH1129629A (ja) | 共重合ポリエステル及びそれからなる弾性繊維 | |
| JP2915240B2 (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体及び該共重合体からなる弾性糸 | |
| JPH03206118A (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体弾性糸 | |
| JPS602710A (ja) | 高結節強度ポリエステルモノフイラメント | |
| KR0132280B1 (ko) | 폴리에테르에스테르 블록공중합체의 제조방법 | |
| KR0163750B1 (ko) | 폴리에테르에스테르 블록 공중합체의 제조방법 | |
| JPH04240212A (ja) | 耐光性の優れたポリエステル繊維 | |
| JPH04300323A (ja) | ポリエーテルエステル系弾性繊維 | |
| KR0148431B1 (ko) | 폴리에테르에스테르 블록공중합체의 제조방법 | |
| JPH0215643B2 (ja) | ||
| JPH0625916A (ja) | シートベルト用ポリエステル繊維 | |
| JPH02175719A (ja) | ポリエーテルエステルブロック共重合体 | |
| CN116836376A (zh) | 抗紫外线低温染色阳离子可染聚酯组合物及其制备方法和应用 | |
| JP3600699B2 (ja) | ポリエステル系熱接着性複合繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080514 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 11 |