JP3067786B2 - 有機過酸塩の製造方法 - Google Patents
有機過酸塩の製造方法Info
- Publication number
- JP3067786B2 JP3067786B2 JP2209681A JP20968190A JP3067786B2 JP 3067786 B2 JP3067786 B2 JP 3067786B2 JP 2209681 A JP2209681 A JP 2209681A JP 20968190 A JP20968190 A JP 20968190A JP 3067786 B2 JP3067786 B2 JP 3067786B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl group
- producing
- persalt
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は第４級アンモニウム塩を有する有機過酸塩の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
第４級アンモニウム塩を有する有機過酸（塩）は繊維
上に吸着ないし繊維近傍に濃縮された形で繊維に作用す
るので漂白効果が非常に優れていることが知られてい
る。特開昭64−56797号公報にはこのような有機過酸の
塩酸塩が、特開平１−153674号公報には硫酸塩、メタン
スルホン酸塩が記載されている。
上に吸着ないし繊維近傍に濃縮された形で繊維に作用す
るので漂白効果が非常に優れていることが知られてい
る。特開昭64−56797号公報にはこのような有機過酸の
塩酸塩が、特開平１−153674号公報には硫酸塩、メタン
スルホン酸塩が記載されている。
これらの塩は水系で結晶化させることが困難なので、
有機溶剤中に投入し、結晶化されているが、多量の有機
溶剤の使用は安全上好ましくない。
有機溶剤中に投入し、結晶化されているが、多量の有機
溶剤の使用は安全上好ましくない。
本発明者らは鋭意研究の結果、特定の有機過酸のスル
ホン酸塩が水系で結晶化させ得ることを見出し本発明を
完成するに至った。
ホン酸塩が水系で結晶化させ得ることを見出し本発明を
完成するに至った。
すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される有機
過酸塩を製造するにあたり、下記ベタイン（ａ）又は
（ｂ）を濃H2SO4或いはCH3SO3H中でH2O2と反応させ、反
応物を水で希釈し、次いでR3（Ｏ）pSO3M（Ｍはアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属）で表される化合物を添加
することにより反応混合物から分離することを特徴とす
る有機過酸塩の製造方法を提供するものである。
過酸塩を製造するにあたり、下記ベタイン（ａ）又は
（ｂ）を濃H2SO4或いはCH3SO3H中でH2O2と反応させ、反
応物を水で希釈し、次いでR3（Ｏ）pSO3M（Ｍはアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属）で表される化合物を添加
することにより反応混合物から分離することを特徴とす
る有機過酸塩の製造方法を提供するものである。
〔式中、R1は炭素数６〜12の直鎖又は分岐のアルキル
基、R2は炭素数３〜６の直鎖又は分岐の岐のアルキレン
基又は R3は炭素数２〜20のアルキル基、アルケニル基又はアル
キル基で置換されていてもよいアリール基を表し、n,p
及びｑは０又は１を表す。〕 〔式中、R1、R2及びｑは前記と同じ。〕 本発明の製造方法における出発物質である前記式
（ａ）、（ｂ）で表されるベタインの製造方法は、特開
昭63−315666号公報等で公知であり、例えば対応する３
級アミンにｐ−（クロルメチル）安息香酸、６−ブロモ
カプロン酸クロリド、４−クロロ酪酸エチル等のハロゲ
ン化されたカルボン酸又はその誘導体を反応させて誘導
する方法、特開平１−153674号公報等に記載されている
アミノカルボン酸又はその誘導体を４級化する方法等に
よって容易に得ることができる。
基、R2は炭素数３〜６の直鎖又は分岐の岐のアルキレン
基又は R3は炭素数２〜20のアルキル基、アルケニル基又はアル
キル基で置換されていてもよいアリール基を表し、n,p
及びｑは０又は１を表す。〕 〔式中、R1、R2及びｑは前記と同じ。〕 本発明の製造方法における出発物質である前記式
（ａ）、（ｂ）で表されるベタインの製造方法は、特開
昭63−315666号公報等で公知であり、例えば対応する３
級アミンにｐ−（クロルメチル）安息香酸、６−ブロモ
カプロン酸クロリド、４−クロロ酪酸エチル等のハロゲ
ン化されたカルボン酸又はその誘導体を反応させて誘導
する方法、特開平１−153674号公報等に記載されている
アミノカルボン酸又はその誘導体を４級化する方法等に
よって容易に得ることができる。
前記ベタイン又はその塩を濃硫酸又はメタンスルホン
酸中で過酸化水素と反応させることにより有機過酸の硫
酸塩又はメタンスルホン酸塩が得られる。硫酸又はメタ
ンスルホン酸はベタイン１モル当り２〜30モル、好まし
くは７〜10モル使用される。また、過酸化水素としては
50〜90％濃度の過酸化水素をベタイン１モル当り過酸化
水素１〜６モル、好ましくは1.5〜３モルになるように
使用する。反応温度、反応時間はベタインの反応性によ
るが、通常反応温度は５〜50℃、反応時間は0.5〜４時
間の範囲である。
酸中で過酸化水素と反応させることにより有機過酸の硫
酸塩又はメタンスルホン酸塩が得られる。硫酸又はメタ
ンスルホン酸はベタイン１モル当り２〜30モル、好まし
くは７〜10モル使用される。また、過酸化水素としては
50〜90％濃度の過酸化水素をベタイン１モル当り過酸化
水素１〜６モル、好ましくは1.5〜３モルになるように
使用する。反応温度、反応時間はベタインの反応性によ
るが、通常反応温度は５〜50℃、反応時間は0.5〜４時
間の範囲である。
この反応物を３〜10倍量、好ましくは６〜８倍量の水
で希釈し、硫酸塩或いはメタンスルホン酸塩１モルに対
して１〜５モル、好ましくは1.2〜３モルのR5（Ｏ）pSO
3M（Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属）で表され
る化合物を添加し混合（温度０〜20℃、0.5〜１時間程
度の条件下）することにより本発明の有機過酸塩がスル
ホン酸塩として結晶化してくるので、濾過等の手段によ
り分離する。
で希釈し、硫酸塩或いはメタンスルホン酸塩１モルに対
して１〜５モル、好ましくは1.2〜３モルのR5（Ｏ）pSO
3M（Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属）で表され
る化合物を添加し混合（温度０〜20℃、0.5〜１時間程
度の条件下）することにより本発明の有機過酸塩がスル
ホン酸塩として結晶化してくるので、濾過等の手段によ
り分離する。
本発明の製造方法において、塩交換に使用されるスル
ホン酸塩は一般式R5（Ｏ）pSO3M（Ｍはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属）で表されるが、中でも （Ｒは水素又は炭素数１〜20のアルキル基を表す。） で表されるベンゼンスルホン酸塩又はアルキルベンゼン
スルホン酸塩を用いた時に結晶性の良い有機過酸塩が得
られる。
ホン酸塩は一般式R5（Ｏ）pSO3M（Ｍはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属）で表されるが、中でも （Ｒは水素又は炭素数１〜20のアルキル基を表す。） で表されるベンゼンスルホン酸塩又はアルキルベンゼン
スルホン酸塩を用いた時に結晶性の良い有機過酸塩が得
られる。
本発明の有機過酸塩は衣類の漂白剤として有用であ
る。
る。
以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。
の実施例に限定されるものではない。
実施例 １ （Ｉ−ａ）の合成 ｐ−（クロルメチル）安息香酸25g、水酸化ナトリウ
ム25gを水／エタノール（1/1）混合溶媒1kgに溶解し、5
0〜60℃でオクチルジメチルアミン23gをエタノール150g
に溶解して滴下し、そのまま2.5時間反応させた。
ム25gを水／エタノール（1/1）混合溶媒1kgに溶解し、5
0〜60℃でオクチルジメチルアミン23gをエタノール150g
に溶解して滴下し、そのまま2.5時間反応させた。
溶媒を留去し20％硫酸200gを添加し生じた白色結晶を
濾別後乾燥することにより下記式 で表される化合物（Ｉ−ａ−１）を34g得た。
濾別後乾燥することにより下記式 で表される化合物（Ｉ−ａ−１）を34g得た。
次に（Ｉ−ａ−１）10gを濃硫酸40gに溶解し、氷冷し
ながら60％過酸化水素を6.5g滴下し、13〜15℃で２時間
反応させ、水200gで希釈した後、ｐ−トルエンスルホン
酸ナトリウム5gを加え生じた白色結晶を濾別後乾燥する
ことにより1.3gの（Ｉ−ａ）を得た。
ながら60％過酸化水素を6.5g滴下し、13〜15℃で２時間
反応させ、水200gで希釈した後、ｐ−トルエンスルホン
酸ナトリウム5gを加え生じた白色結晶を濾別後乾燥する
ことにより1.3gの（Ｉ−ａ）を得た。
1709cm-1、1225cm-1、1189cm-1、1167cm-1のIR特性吸
収により（Ｉ−ａ）の化合物であることが確認された。
収により（Ｉ−ａ）の化合物であることが確認された。
実施例 ２ （Ｉ−ｂ）の合成 冷却管をつけた１二口フラスコを用いてジメチルオ
クニルアミン62.8gを300mlのエタノールに溶解し、ブロ
モ酪酸エチル78.0gを滴下した。滴下終了後、オイルバ
ス（温度90℃）を用いて昇温し、エタノール還流下、TL
Cで調べながら原料アミンがなくなるまで反応した。そ
の後、エタノールを留去して下式（Ｉ−ｂ−１）の四級
塩140.5gが得られた。収率99.8％。
クニルアミン62.8gを300mlのエタノールに溶解し、ブロ
モ酪酸エチル78.0gを滴下した。滴下終了後、オイルバ
ス（温度90℃）を用いて昇温し、エタノール還流下、TL
Cで調べながら原料アミンがなくなるまで反応した。そ
の後、エタノールを留去して下式（Ｉ−ｂ−１）の四級
塩140.5gが得られた。収率99.8％。
次に（Ｉ−ｂ−１）40.8gをエタノール／水（1/3）混
合溶媒４に溶解し、KOHでpH＝12〜12.5に保ちながら
３〜４日室温で加水分解反応を行なった。TLCで原料の
４級塩がなくなったことを確認後、20％硫酸で中和し、
塩が生成したら濾過操作を行いながら、溶媒を留去し
た。残った油状物質をジクロロメタンを用いて脱塩する
ことにより下式（Ｉ−ｂ−２）の両性界面活性剤が28.0
g得られた。収率99.4％。
合溶媒４に溶解し、KOHでpH＝12〜12.5に保ちながら
３〜４日室温で加水分解反応を行なった。TLCで原料の
４級塩がなくなったことを確認後、20％硫酸で中和し、
塩が生成したら濾過操作を行いながら、溶媒を留去し
た。残った油状物質をジクロロメタンを用いて脱塩する
ことにより下式（Ｉ−ｂ−２）の両性界面活性剤が28.0
g得られた。収率99.4％。
次に（Ｉ−ｂ−２）10gを濃硫酸40gに溶解し、氷冷し
ながら60％過酸化水素を4.1g滴下し、13〜15℃で２時間
反応させ、水200gで希釈した後、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム9.2gを加え、生じた白色結晶を濾別
後、乾燥することにより10.8gの（Ｉ−ｂ）を得た。
ながら60％過酸化水素を4.1g滴下し、13〜15℃で２時間
反応させ、水200gで希釈した後、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム9.2gを加え、生じた白色結晶を濾別
後、乾燥することにより10.8gの（Ｉ−ｂ）を得た。
実施例 ３ （Ｉ−ｃ）の合成 N,N−ジメチルプロピレンジアミン50g（0.49mol）を
ｎ−カプリル酸64.1g（0.44mol）と混合し、窒素を流し
て発生した水を除きながら100℃から160℃まで11時間か
けて昇温させて反応する。0.45mmHg、120〜140℃で蒸留
することにより下記の式で表される透明液体のアミン化
合物（Ｉ−ｃ−１）95.8g（純度95％）が得られる。収
率92.2％。
ｎ−カプリル酸64.1g（0.44mol）と混合し、窒素を流し
て発生した水を除きながら100℃から160℃まで11時間か
けて昇温させて反応する。0.45mmHg、120〜140℃で蒸留
することにより下記の式で表される透明液体のアミン化
合物（Ｉ−ｃ−１）95.8g（純度95％）が得られる。収
率92.2％。
次に実施例２の方法に準じてオクチルジメチルアミン
を（Ｉ−ｃ−１）に代え、同様にして（Ｉ−ｃ−２）を
得た。
を（Ｉ−ｃ−１）に代え、同様にして（Ｉ−ｃ−２）を
得た。
（Ｉ−ｃ−２）10gを濃硫酸40gに溶解し、氷冷しなが
ら60％過酸化水素を5.1g滴下し、13〜15℃で２時間反応
させ、水200gで希釈した後、ｐ−トルエンスルホン酸ナ
トリウム3.9gを加え、生じた白色結晶を濾別後、乾燥す
ることにより4.4gの（Ｉ−ｃ）を得た。
ら60％過酸化水素を5.1g滴下し、13〜15℃で２時間反応
させ、水200gで希釈した後、ｐ−トルエンスルホン酸ナ
トリウム3.9gを加え、生じた白色結晶を濾別後、乾燥す
ることにより4.4gの（Ｉ−ｃ）を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−153674（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−49765（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−56797（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 409/00 C11D 3/00 C11D 7/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される有機過酸塩を
製造するにあたり、下記ベタイン（ａ）又は（ｂ）を濃
H2SO4或いはCH3SO3H中でH2O2と反応させ、反応物を水で
希釈し、次いでR3（Ｏ）pSO3M（Ｍはアルカリ金属又は
アルカリ土類金属）で表される化合物を添加することに
より反応混合物から分離することを特徴とする有機過酸
塩の製造方法。 〔式中、R1は炭素数６〜12の直鎖又は分岐のアルキル
基、R2は炭素数３〜６の直鎖又は分岐の岐のアルキレン
基又は R3は炭素数２〜20のアルキル基、アルケニル基又はアル
キル基で置換されていてもよいアリール基を表し、n,p
及びｑは０又は１を表す。〕 〔式中、R1、R2及びｑは前記と同じ。〕 - 【請求項２】一般式（Ｉ）中の陰イオンが （Ｒは水素又は炭素数１〜20のアルキル基を表す。） である請求項１記載の有機過酸塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2209681A JP3067786B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 有機過酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2209681A JP3067786B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 有機過酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0491075A JPH0491075A (ja) | 1992-03-24 |
| JP3067786B2 true JP3067786B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=16576860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2209681A Expired - Fee Related JP3067786B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 有機過酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3067786B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2236438A1 (en) * | 1995-10-30 | 1997-05-09 | David William Thornthwaite | Peroxyacids |
| CN108707098B (zh) * | 2018-07-04 | 2020-06-12 | 史清元 | 结构中含有季铵盐离子和过氧羧酸基团的化合物及其制备方法和应用 |
-
1990
- 1990-08-07 JP JP2209681A patent/JP3067786B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0491075A (ja) | 1992-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT1187833E (pt) | Método para produzir tiametoxame | |
| JP3067786B2 (ja) | 有機過酸塩の製造方法 | |
| AU2003266966A1 (en) | Process for preparing nitrooxyderivatives of naproxen | |
| GB2220000A (en) | Preparation of iodoalkynyl carbamates | |
| JPH04217667A (ja) | フルオロメチル置換ピペリジンカルボジチオエート類の製造法 | |
| JPS6087251A (ja) | 置換ベンズアミド誘導体の製造法 | |
| US5382689A (en) | Process for preparation of bevantolol hydrochloride | |
| NZ242693A (en) | The preparation of sulphur-containing organic salts of n-phosphonomethylglycine | |
| JP3870448B2 (ja) | アミノジカルボン酸−ｎ，ｎ−二酢酸塩類の製造法 | |
| JP2000256332A (ja) | ５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾール塩の製造法 | |
| EP0781272B1 (en) | Synthesis of penta-substituted guanidines | |
| DE3428442A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ss-phenylserin | |
| JP2915515B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 | |
| JPH04217664A (ja) | フルオロメチル置換ピペリジンカルボチオエート類の製造法 | |
| US7105694B2 (en) | O-isopropyl isourea salt and production method thereof | |
| JP3042122B2 (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| JP2907520B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
| DE69818653T2 (de) | Verfahren zur herstellung von (+/-)3-(3,4-dichlorophenol)-2-dimethylamino-2-methylpropan-1-ol oder cericlamin(inn) | |
| JPH05230026A (ja) | ２−クロロ−５−メチルピリジン誘導体の製造方法 | |
| JP4759809B2 (ja) | ジアルキルエチレンジアミンジマロン酸類、その製造法及びその用途 | |
| JP2991643B2 (ja) | 含硫アミノ酸の製造方法 | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| JPH07252205A (ja) | オキシアミン類の製造方法 | |
| JPH0687820A (ja) | Ｎ−アルキルスルホンアミドの製法 | |
| JPS6152145B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090519 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090519 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100519 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |