JP3044836B2 - プロピレンオキシドの製法 - Google Patents
プロピレンオキシドの製法Info
- Publication number
- JP3044836B2 JP3044836B2 JP3150850A JP15085091A JP3044836B2 JP 3044836 B2 JP3044836 B2 JP 3044836B2 JP 3150850 A JP3150850 A JP 3150850A JP 15085091 A JP15085091 A JP 15085091A JP 3044836 B2 JP3044836 B2 JP 3044836B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- titanosilicate
- catalyst
- propylene oxide
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレングリコ
ール等の原料として工業的に重要なプロピレンオキシド
の製法に関する。
ール等の原料として工業的に重要なプロピレンオキシド
の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレンオキシドの製法には、塩化カ
ルシウムを副生するクロルヒドリン法、ｔ−ブチルアル
コールやスチレンモノマーを併産するハルコン法、酢酸
を併産する過酢酸法などが知られている。
ルシウムを副生するクロルヒドリン法、ｔ−ブチルアル
コールやスチレンモノマーを併産するハルコン法、酢酸
を併産する過酢酸法などが知られている。
【０００３】また、過酸化水素を副原料とし、触媒とし
て結晶性チタノシリケートを用いる方法（例えば、米国
特許第４８３３２６０号公報等）も知られている。
て結晶性チタノシリケートを用いる方法（例えば、米国
特許第４８３３２６０号公報等）も知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記ク
ロルヒドリン法では、使用した塩素は石灰乳で脱塩化水
素するために有効に利用されないこと、また、多量に副
生する塩化カルシウムの処理といった問題がある。ハル
コン法や過酢酸法は、多量の併産品の市場確保が必要で
あり、過酸化水素を用いる方法は、高価な過酸化水素を
等モル以上必要とすることからその経済性に問題があ
る。
ロルヒドリン法では、使用した塩素は石灰乳で脱塩化水
素するために有効に利用されないこと、また、多量に副
生する塩化カルシウムの処理といった問題がある。ハル
コン法や過酢酸法は、多量の併産品の市場確保が必要で
あり、過酸化水素を用いる方法は、高価な過酸化水素を
等モル以上必要とすることからその経済性に問題があ
る。
【０００５】これらのことから、併産品がなく、また高
価な過酸化水素を原料としない高選択的なエポキシ化合
物製造プロセスの開発が望まれていた。
価な過酸化水素を原料としない高選択的なエポキシ化合
物製造プロセスの開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような現状に鑑み、
本発明者らは、鋭意検討した結果、周期律表における第
ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる触媒
を用いて、プロピレンと水素及び酸素を反応させると、
プロピレンオキシドを高選択的に得られることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
本発明者らは、鋭意検討した結果、周期律表における第
ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる触媒
を用いて、プロピレンと水素及び酸素を反応させると、
プロピレンオキシドを高選択的に得られることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、周期律表における第ＶＩ
ＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる触媒を用
いて、プロピレンと水素及び酸素との反応を行うことを
特徴とするプロピレンオキシドの製法を提供するもので
ある。
ＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる触媒を用
いて、プロピレンと水素及び酸素との反応を行うことを
特徴とするプロピレンオキシドの製法を提供するもので
ある。
【０００８】以下に本発明の方法について具体的に説明
する。
する。
【０００９】本発明の方法においては、周期律表におけ
る第ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる
触媒を使用する。ここでいうチタノシリケートとは、
「シリカライト」（ゼオライト構造をもつ結晶性のＳｉ
Ｏ２で、Ｅ．Ｍ．Ｆｌａｎｉｇｅｎらにより開示されて
いる。（Ｎａｔｕｒｅ，２７１，５１２（１９７８））
の結晶格子を形成するケイ素の一部を主としてチタンで
置換することにより得られるものを意味する。チタノシ
リケートはどのような方法によって合成されたものでも
よく、合成例としては特開昭５６−９６７２０号公報等
が挙げられる。チタノシリケートに含まれるチタンの量
は、シリカ／チタニア比（モル比）として、定義するこ
とができ、シリカ／チタニア比は５〜２００でよい。チ
タンの量が少ないと触媒としての活性が十分でなく、ま
た多すぎるとチタノシリケ−トの結晶構造が壊れてしま
うので好ましくない。また、チタノシリケートに含まれ
る成分はチタンに限定されるものではなく、ホウ素、ア
ルミニウム、リン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、ガリウム、ジルコニウム等の元素を一種以上含んで
いても差し支えない。
る第ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる
触媒を使用する。ここでいうチタノシリケートとは、
「シリカライト」（ゼオライト構造をもつ結晶性のＳｉ
Ｏ２で、Ｅ．Ｍ．Ｆｌａｎｉｇｅｎらにより開示されて
いる。（Ｎａｔｕｒｅ，２７１，５１２（１９７８））
の結晶格子を形成するケイ素の一部を主としてチタンで
置換することにより得られるものを意味する。チタノシ
リケートはどのような方法によって合成されたものでも
よく、合成例としては特開昭５６−９６７２０号公報等
が挙げられる。チタノシリケートに含まれるチタンの量
は、シリカ／チタニア比（モル比）として、定義するこ
とができ、シリカ／チタニア比は５〜２００でよい。チ
タンの量が少ないと触媒としての活性が十分でなく、ま
た多すぎるとチタノシリケ−トの結晶構造が壊れてしま
うので好ましくない。また、チタノシリケートに含まれ
る成分はチタンに限定されるものではなく、ホウ素、ア
ルミニウム、リン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、ガリウム、ジルコニウム等の元素を一種以上含んで
いても差し支えない。
【００１０】調製したチタノシリケートは、そのまま使
用してもよく、成型して使用してもよい。成型して使用
する場合には、一般にバインダーを用いるが、バインダ
ーの種類に特に制限はなく、例えばシリカ、アルミナ等
が用いられる。
用してもよく、成型して使用してもよい。成型して使用
する場合には、一般にバインダーを用いるが、バインダ
ーの種類に特に制限はなく、例えばシリカ、アルミナ等
が用いられる。
【００１１】本発明の方法においては、周期律表におけ
る第ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる
触媒を用いるが、前記第ＶＩＩＩ族金属には、いずれの
第ＶＩＩＩ族金属を用いてもよい。代表的には、パラジ
ウム、白金、イリジウム、ロジウム、ルテニウムなどが
使用できるが、特にパラジウムが好ましい。また、第Ｖ
ＩＩＩ族金属は結晶性チタノシリケートに担持してもよ
く、シリカ，アルミナ，活性炭等に担持したのち、チタ
ノシリケートと物理的に混合してもよい。第ＶＩＩＩ族
金属を担持する場合、担持する原料に特に制限はない
が、代表的なものとして、例えばパラジウムの場合に
は、塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化テトラアンミンパラ
ジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）などを用いる
ことができる。これらの金属をチタノシリケートに担持
する方法に特に制限はないが、含浸法等が用いられる。
る第ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる
触媒を用いるが、前記第ＶＩＩＩ族金属には、いずれの
第ＶＩＩＩ族金属を用いてもよい。代表的には、パラジ
ウム、白金、イリジウム、ロジウム、ルテニウムなどが
使用できるが、特にパラジウムが好ましい。また、第Ｖ
ＩＩＩ族金属は結晶性チタノシリケートに担持してもよ
く、シリカ，アルミナ，活性炭等に担持したのち、チタ
ノシリケートと物理的に混合してもよい。第ＶＩＩＩ族
金属を担持する場合、担持する原料に特に制限はない
が、代表的なものとして、例えばパラジウムの場合に
は、塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化テトラアンミンパラ
ジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）などを用いる
ことができる。これらの金属をチタノシリケートに担持
する方法に特に制限はないが、含浸法等が用いられる。
【００１２】周期率表における第ＶＩＩＩ族金属のチタ
ノシリケートに対する含有量は、金属原子として、０．
１〜１０ｗｔ％がよい。０．１ｗｔ％未満では効果が少
なく、逆に１０ｗｔ％を越えると、経済的見地から不利
である。含浸等の方法で周期律表における第ＶＩＩＩ族
金属をチタノシリケートに担持する場合には、必要に応
じて焼成及び／または還元して触媒として用いることが
できる。焼成する際には、不活性ガスあるいは酸素含有
ガス流通下で行うことができる。焼成温度、時間に特に
制限はないが、例えば１００〜７００℃で３０分〜２４
時間焼成すればよい。また、還元を行う場合には、貴金
属成分が還元される限り還元剤、還元温度・時間に特に
制限はないが、例えば、還元剤として水素等を用いて、
常温〜５００℃で３０分から２４時間還元すればよい。
ノシリケートに対する含有量は、金属原子として、０．
１〜１０ｗｔ％がよい。０．１ｗｔ％未満では効果が少
なく、逆に１０ｗｔ％を越えると、経済的見地から不利
である。含浸等の方法で周期律表における第ＶＩＩＩ族
金属をチタノシリケートに担持する場合には、必要に応
じて焼成及び／または還元して触媒として用いることが
できる。焼成する際には、不活性ガスあるいは酸素含有
ガス流通下で行うことができる。焼成温度、時間に特に
制限はないが、例えば１００〜７００℃で３０分〜２４
時間焼成すればよい。また、還元を行う場合には、貴金
属成分が還元される限り還元剤、還元温度・時間に特に
制限はないが、例えば、還元剤として水素等を用いて、
常温〜５００℃で３０分から２４時間還元すればよい。
【００１３】調製した触媒は、そのまま使用してもよ
く、シリカ、アルミナ等の希釈剤を添加して反応に用い
てもよい。さらに反応に使用する前に、調製した第ＶＩ
ＩＩ族金属担持ゼオライト触媒は、水素含有ガスの気流
下で還元して用いることもできる。
く、シリカ、アルミナ等の希釈剤を添加して反応に用い
てもよい。さらに反応に使用する前に、調製した第ＶＩ
ＩＩ族金属担持ゼオライト触媒は、水素含有ガスの気流
下で還元して用いることもできる。
【００１４】また、反応を行う際には、必要に応じて溶
媒を使用してもよい。溶媒としては、水、炭素数６以下
のアルコール、ケトン、グリコール、カルボン酸等の極
性溶媒がよい。
媒を使用してもよい。溶媒としては、水、炭素数６以下
のアルコール、ケトン、グリコール、カルボン酸等の極
性溶媒がよい。
【００１５】反応方法は、連続流通式、半回分式あるい
は回分式のいずれであってもよいが、連続流通式が生産
性の面から好ましい。
は回分式のいずれであってもよいが、連続流通式が生産
性の面から好ましい。
【００１６】反応温度は０〜１５０℃がよく、１０〜１
００℃が好ましい。また、溶媒を使用する際、反応温度
が溶媒の沸点を越える場合には、加圧して反応を行うこ
とができる。反応圧力に特に制限はないが、常圧〜２０
０気圧の範囲がよい。
００℃が好ましい。また、溶媒を使用する際、反応温度
が溶媒の沸点を越える場合には、加圧して反応を行うこ
とができる。反応圧力に特に制限はないが、常圧〜２０
０気圧の範囲がよい。
【００１７】本発明の方法においては、反応原料の１成
分として酸素を用いるが、空気等の酸素含有ガスを用い
ることも可能である。
分として酸素を用いるが、空気等の酸素含有ガスを用い
ることも可能である。
【００１８】供給するガス中の各原料の含有量に特に制
限はないが、プロピレン（Ｃ３Ｈ６）：１０〜５０ｖｏ
ｌ％、水素（Ｈ２）：５〜４０ｖｏｌ％、酸素
（Ｏ２）：５〜５０ｖｏｌ％がよい。また、安全性の面
から各原料の含有量は、爆発範囲の範囲外であることが
好ましく、窒素等の不活性ガスで希釈してもよい。
限はないが、プロピレン（Ｃ３Ｈ６）：１０〜５０ｖｏ
ｌ％、水素（Ｈ２）：５〜４０ｖｏｌ％、酸素
（Ｏ２）：５〜５０ｖｏｌ％がよい。また、安全性の面
から各原料の含有量は、爆発範囲の範囲外であることが
好ましく、窒素等の不活性ガスで希釈してもよい。
【００１９】反応に使用する触媒の量は、チタノシリケ
ート中のチタンと単位時間当たりに供給される原料の１
つであるプロピレンのモル比で規定することができる
が、チタン／プロピレン比が０．００００１〜０．１と
なる量の触媒を用いればよい。
ート中のチタンと単位時間当たりに供給される原料の１
つであるプロピレンのモル比で規定することができる
が、チタン／プロピレン比が０．００００１〜０．１と
なる量の触媒を用いればよい。
【００２０】反応に要する時間は、ガス空間速度（１時
間当たりに供給したＣ３Ｈ６、Ｈ２、Ｏ２及び不活性ガ
スの全体積／単位触媒体積；以下、ＧＨＳＶと略称す
る。）として規定することができ、ＧＨＳＶは、２００
０〜４００００ｈｒ−１（２０℃）がよい。
間当たりに供給したＣ３Ｈ６、Ｈ２、Ｏ２及び不活性ガ
スの全体積／単位触媒体積；以下、ＧＨＳＶと略称す
る。）として規定することができ、ＧＨＳＶは、２００
０〜４００００ｈｒ−１（２０℃）がよい。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、併産品もなく、また高
価な過酸化水素を用いることなく、周期律表における第
ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる触媒
を用いて、プロピレンと水素及び酸素との反応により、
高選択的にプロピレンオキシドを得ることができ、工業
的見地から有意義である。
価な過酸化水素を用いることなく、周期律表における第
ＶＩＩＩ族金属と結晶性チタノシリケートよりなる触媒
を用いて、プロピレンと水素及び酸素との反応により、
高選択的にプロピレンオキシドを得ることができ、工業
的見地から有意義である。
【００２２】
【実施例】以下に、本発明を実施例を用いてさらに詳細
に説明するが、これらの実施例は本発明の概要を示すも
ので、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 特開昭５６−９６７２０号公報の方法に従って調製した
シリカ／チタニア比が６７（ＩＣＰ発光分析により決定
した）のチタノシリケートに塩化テトラアンミンパラジ
ウム（ＩＩ）水溶液をチタノシリケートに対して、パラ
ジウム原子の重量が０．５ｗｔ％になるように加え、１
時間撹拌混合した。蒸発乾固後、１５０℃で１時間５％
希釈水素流通下で還元し、これを触媒とした。
に説明するが、これらの実施例は本発明の概要を示すも
ので、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 特開昭５６−９６７２０号公報の方法に従って調製した
シリカ／チタニア比が６７（ＩＣＰ発光分析により決定
した）のチタノシリケートに塩化テトラアンミンパラジ
ウム（ＩＩ）水溶液をチタノシリケートに対して、パラ
ジウム原子の重量が０．５ｗｔ％になるように加え、１
時間撹拌混合した。蒸発乾固後、１５０℃で１時間５％
希釈水素流通下で還元し、これを触媒とした。
【００２３】反応には、常圧・液相・流通系反応装置を
使用し、反応を行った。
使用し、反応を行った。
【００２４】触媒１．０ｇをt-ブチルアルコール６０ｍ
ｌに懸濁させ、ここに、Ｃ３Ｈ６、Ｈ２、Ｏ２をそれぞ
れ６０，４０，４０ｍｍｏｌ／ｈｒで供給し、これを窒
素で希釈して、ＧＨＳＶ＝７９７０ｈｒ−１（２０℃）
とした。反応温度は４５℃とした。
ｌに懸濁させ、ここに、Ｃ３Ｈ６、Ｈ２、Ｏ２をそれぞ
れ６０，４０，４０ｍｍｏｌ／ｈｒで供給し、これを窒
素で希釈して、ＧＨＳＶ＝７９７０ｈｒ−１（２０℃）
とした。反応温度は４５℃とした。
【００２５】反応生成物は、ガスクロマトグラフにより
分析した。反応開始５時間後までの結果を図１に示し
た。また、反応開始５時間目の各生成物の選択率は、プ
ロピレンオキシド：９８．６％、プロパン（Ｃ
３Ｈ８）：１．４％であった。
分析した。反応開始５時間後までの結果を図１に示し
た。また、反応開始５時間目の各生成物の選択率は、プ
ロピレンオキシド：９８．６％、プロパン（Ｃ
３Ｈ８）：１．４％であった。
【００２６】実施例２，３ Ｃ３Ｈ６、Ｈ２、Ｏ２の供給量をそれぞれ６０，８０，
４０及び６０，４０，８０ｍｍｏｌ／ｈｒとした以外
は、実施例１と全く同様にして反応を行った。反応開始
５時間後の結果を表１に示した。
４０及び６０，４０，８０ｍｍｏｌ／ｈｒとした以外
は、実施例１と全く同様にして反応を行った。反応開始
５時間後の結果を表１に示した。
【００２７】
【表１】 実施例４，５ チタノシリケートに対するパラジウム（Ｐｄ）原子の重
量がそれぞれ２，５ｗｔ％とした触媒を用いた以外は、
実施例１と全く同様にして反応を行った。反応開始５時
間後の結果を表２に示した。
量がそれぞれ２，５ｗｔ％とした触媒を用いた以外は、
実施例１と全く同様にして反応を行った。反応開始５時
間後の結果を表２に示した。
【００２８】
【表２】 実施例６〜９ パラジウムを担持するチタノシリケートとして、シリカ
／チタニア比が３３のチタノシリケートを使用し、反応
温度をそれぞれ２５，４５，６５，８２℃とした以外
は、実施例１と全く同様にして反応を行った。反応開始
５時間後の結果を表３に示した。
／チタニア比が３３のチタノシリケートを使用し、反応
温度をそれぞれ２５，４５，６５，８２℃とした以外
は、実施例１と全く同様にして反応を行った。反応開始
５時間後の結果を表３に示した。
【００２９】
【表３】 実施例１０ パラジウムを担持するチタノシリケートとして、シリカ
／チタニア比が３３のチタノシリケートを使用し、反応
溶媒を水とした以外は、実施例１と全く同様にして反応
を行った。反応開始５時間後、プロピレンオキシドが
１．５６ｍｍｏｌ得られた。また、反応開始５時間目の
各生成物の選択率はプロピレンオキシド：９９．８％、
プロパン：０．２％であった。
／チタニア比が３３のチタノシリケートを使用し、反応
溶媒を水とした以外は、実施例１と全く同様にして反応
を行った。反応開始５時間後、プロピレンオキシドが
１．５６ｍｍｏｌ得られた。また、反応開始５時間目の
各生成物の選択率はプロピレンオキシド：９９．８％、
プロパン：０．２％であった。
【００３０】実施例１１，１２ シリカ／チタニア比が１５のチタノシリケートを用い、
担持する金属（担持率０．５ｗｔ％）をそれぞれパラジ
ウム、白金とした触媒を用いた以外は、実施例１と全く
同様にして反応を行った。反応開始５時間後の結果を表
４に示した。
担持する金属（担持率０．５ｗｔ％）をそれぞれパラジ
ウム、白金とした触媒を用いた以外は、実施例１と全く
同様にして反応を行った。反応開始５時間後の結果を表
４に示した。
【００３１】
【表４】 実施例１３ １５０℃で１時間水素還元した０．５ｗｔ％パラジウム
担持活性炭（日本エンゲルハルド（株）製）１ｇとシリ
カ／チタニア比３３のチタノシリケート１ｇを粉砕混合
したものを触媒として使用した以外は、実施例１と全く
同様にして反応を行った。反応開始５時間後、プロピレ
ンオキシドが１．３６ｍｍｏｌ得られた。また、反応開
始５時間目の各生成物の選択率は、プロピレンオキシ
ド：９９．８％、プロパン：０．２％であった。
担持活性炭（日本エンゲルハルド（株）製）１ｇとシリ
カ／チタニア比３３のチタノシリケート１ｇを粉砕混合
したものを触媒として使用した以外は、実施例１と全く
同様にして反応を行った。反応開始５時間後、プロピレ
ンオキシドが１．３６ｍｍｏｌ得られた。また、反応開
始５時間目の各生成物の選択率は、プロピレンオキシ
ド：９９．８％、プロパン：０．２％であった。
【図１】図１は、実施例１のプロピレンのエポキシ化に
おける経過時間とプロピレンオキシド生成量の関係を示
した図である。
おける経過時間とプロピレンオキシド生成量の関係を示
した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 301/04 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】周期律表における第ＶＩＩＩ族金属と結晶
性チタノシリケートよりなる触媒を用いて、プロピレン
と水素及び酸素との反応を行うことを特徴とするプロピ
レンオキシドの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3150850A JP3044836B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | プロピレンオキシドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3150850A JP3044836B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | プロピレンオキシドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04352771A JPH04352771A (ja) | 1992-12-07 |
| JP3044836B2 true JP3044836B2 (ja) | 2000-05-22 |
Family
ID=15505745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3150850A Expired - Fee Related JP3044836B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | プロピレンオキシドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3044836B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008119252A1 (fr) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | China Petroleum & Chemical Corporation | Matériau ti-si contenant un métal noble et son procédé de préparation |
| CN102633751A (zh) * | 2007-07-11 | 2012-08-15 | 住友化学株式会社 | 环氧化合物的制造装置和制造方法 |
Families Citing this family (81)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5573989A (en) * | 1993-08-06 | 1996-11-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing olefin oxides |
| DE4425672A1 (de) | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Basf Ag | Oxidationskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators |
| US5932750A (en) * | 1996-03-21 | 1999-08-03 | Agency Of Industrial Science And Technology | Catalysts for partial oxidation of hydrocarbons and method of partial oxidation of hydrocarbons |
| DE19623609A1 (de) * | 1996-06-13 | 1997-12-18 | Basf Ag | Oxidationskatalysator und Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen, Wasserstoff und Sauerstoff unter Verwendung des Oxidationskatalysators |
| RU2189378C2 (ru) | 1996-07-01 | 2002-09-20 | Дзе Дау Кемикал Компани | Способ получения олефиноксидов прямым окислением олефинов, каталитический состав для этого процесса и способ его регенерации |
| US5977009A (en) * | 1997-04-02 | 1999-11-02 | Arco Chemical Technology, Lp | Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves |
| US6042807A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tellurium-containing molecular sieves |
| US6323351B1 (en) | 1997-06-30 | 2001-11-27 | The Dow Chemical Company | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides |
| US6562986B2 (en) | 1997-06-30 | 2003-05-13 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides |
| US6008388A (en) * | 1998-04-16 | 1999-12-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
| US6005123A (en) * | 1998-04-16 | 1999-12-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
| DE19835481A1 (de) | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen |
| US5973171A (en) * | 1998-10-07 | 1999-10-26 | Arco Chemical Technology, Lp | Propylene oxide production |
| ES2190280T3 (es) | 1998-12-16 | 2003-07-16 | Dow Global Technologies Inc | Procedimiento para la oxidacion directa de olefinas a oxidos de olefina. |
| DE60008235T2 (de) | 1999-04-08 | 2004-12-02 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Verfahren für die oxidierung von olefinen zu olefinoxiden unter verwendung eines oxidierten gold-katalysators |
| DE19920753A1 (de) | 1999-04-23 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von amorphen, edelmetallhaltigen Titan-Silizium-Mischoxiden |
| US6063942A (en) * | 1999-09-27 | 2000-05-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Catalyst preparation and epoxidation process |
| JP3920020B2 (ja) | 1999-12-24 | 2007-05-30 | 株式会社日本触媒 | 含酸素有機化合物製造用触媒および含酸素有機化合物の製造方法 |
| US6194591B1 (en) | 2000-04-27 | 2001-02-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Aqueous epoxidation process using modified titanium zeolite |
| US6307073B1 (en) | 2000-07-25 | 2001-10-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US6281369B1 (en) | 2000-12-07 | 2001-08-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst and process |
| US6310224B1 (en) | 2001-01-19 | 2001-10-30 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst and process |
| US6376686B1 (en) | 2001-09-05 | 2002-04-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
| US6417378B1 (en) * | 2001-10-09 | 2002-07-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using pre-treated titanium zeolite |
| US6710192B2 (en) | 2001-10-16 | 2004-03-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Dense phase epoxidation |
| US6441203B1 (en) | 2001-10-19 | 2002-08-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a palladium on niobium-containing support |
| US6498259B1 (en) † | 2001-10-19 | 2002-12-24 | Arco Chemical Technology L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US6441204B1 (en) | 2001-10-19 | 2002-08-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US6399794B1 (en) | 2001-11-15 | 2002-06-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using carbonate modifiers |
| US6403815B1 (en) | 2001-11-29 | 2002-06-11 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US6759541B2 (en) | 2002-06-03 | 2004-07-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using a supported niobium oxide catalyst |
| US6710194B1 (en) * | 2003-01-23 | 2004-03-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
| US6884898B1 (en) | 2003-12-08 | 2005-04-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process |
| US7182932B2 (en) | 2004-01-30 | 2007-02-27 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Catalyst preparation |
| US20050171365A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-04 | Grey Roger A. | Epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US6984606B2 (en) | 2004-02-19 | 2006-01-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| US7256149B2 (en) | 2004-02-24 | 2007-08-14 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Catalyst regeneration process |
| US6867312B1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-03-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process |
| US20050277542A1 (en) * | 2004-06-14 | 2005-12-15 | Kaminsky Mark P | Catalyst regeneration process |
| US7271117B2 (en) | 2004-06-17 | 2007-09-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| US6972337B1 (en) | 2004-08-12 | 2005-12-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| US7026492B1 (en) | 2004-10-29 | 2006-04-11 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using modifiers |
| US7057056B1 (en) | 2004-12-17 | 2006-06-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| US7138535B1 (en) | 2005-06-01 | 2006-11-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
| US7232783B2 (en) | 2005-07-02 | 2007-06-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide catalyst and use |
| US7273826B2 (en) | 2005-07-26 | 2007-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| US7615654B2 (en) | 2005-10-20 | 2009-11-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
| US7432384B2 (en) | 2005-10-25 | 2008-10-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
| US20070112209A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Bi Le-Khac | Epoxidation catalyst |
| US7288237B2 (en) * | 2005-11-17 | 2007-10-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| CN101346363B (zh) | 2005-12-26 | 2012-06-13 | 住友化学株式会社 | 生产氧化丙烯的方法 |
| EP1979336B1 (en) | 2006-01-11 | 2013-04-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing of epoxy compound |
| US7365217B2 (en) | 2006-01-25 | 2008-04-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Oxidation process |
| US7238817B1 (en) | 2006-02-22 | 2007-07-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
| WO2007126139A1 (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | エポキシ化合物の製造方法 |
| US7645892B2 (en) | 2006-05-02 | 2010-01-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Reaction system |
| US7671222B2 (en) | 2006-07-12 | 2010-03-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US7595410B2 (en) | 2006-07-18 | 2009-09-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
| JP2008088106A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エポキシ化合物の製造方法 |
| US7700790B2 (en) | 2006-10-27 | 2010-04-20 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Alkylene oxide process |
| US7381675B1 (en) | 2006-12-19 | 2008-06-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst |
| US7563740B2 (en) | 2006-12-19 | 2009-07-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
| US7718040B2 (en) | 2007-03-23 | 2010-05-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide recovery process |
| US7696367B2 (en) | 2007-04-10 | 2010-04-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| ATE528298T1 (de) | 2007-06-21 | 2011-10-15 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur herstellung von propylenoxid |
| US7387981B1 (en) | 2007-06-28 | 2008-06-17 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
| US7453003B1 (en) | 2007-08-29 | 2008-11-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
| US7470801B1 (en) | 2007-10-24 | 2008-12-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US7531675B1 (en) | 2007-10-24 | 2009-05-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
| JP2010095510A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-04-30 | Oita Univ | 炭化水素の接触部分酸化法 |
| US7767835B2 (en) | 2008-12-18 | 2010-08-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst |
| US8124797B2 (en) | 2009-06-26 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Epoxidation process |
| JP5593686B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2014-09-24 | 東ソー株式会社 | エポキシ化合物及びケトン化合物の同時製造方法 |
| US8124798B2 (en) | 2009-12-17 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Direct epoxidation catalyst and process |
| US8124555B2 (en) | 2010-02-01 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology L.P. | Process for making titanium-MWW zeolite |
| JP5655470B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2015-01-21 | 東ソー株式会社 | エポキシ化合物の製造方法 |
| US8440846B2 (en) | 2010-09-30 | 2013-05-14 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
| JP5655476B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2015-01-21 | 東ソー株式会社 | エポキシ化合物の製造方法 |
| JP5655483B2 (ja) * | 2010-10-06 | 2015-01-21 | 東ソー株式会社 | エポキシ化合物の製造法 |
| SG11201707866VA (en) | 2015-04-09 | 2017-10-30 | Lyondell Chemical Tech Lp | Improved catalyst performance in propylene epoxidation |
| CN116178310A (zh) * | 2021-11-26 | 2023-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃氧气环氧化制备环氧烯烃的方法 |
-
1991
- 1991-05-28 JP JP3150850A patent/JP3044836B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008119252A1 (fr) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | China Petroleum & Chemical Corporation | Matériau ti-si contenant un métal noble et son procédé de préparation |
| CN102633751A (zh) * | 2007-07-11 | 2012-08-15 | 住友化学株式会社 | 环氧化合物的制造装置和制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04352771A (ja) | 1992-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3044836B2 (ja) | プロピレンオキシドの製法 | |
| KR100826905B1 (ko) | 에폭시화 촉매 및 촉매의 제조 방법 | |
| WO2007074760A1 (ja) | プロピレンオキサイドの製造方法 | |
| WO2012137979A1 (en) | Method for obtaining propylene oxide | |
| JP2002532483A (ja) | オレフィンからのエポキシドの連続的製造法 | |
| US7153986B2 (en) | Method for producing propylene oxide | |
| JP2009543863A (ja) | 改良触媒組成物を用いた直接エポキシ化方法 | |
| JP3374218B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの直接製造法 | |
| JPH08269029A (ja) | プロピレンオキシドの製造方法 | |
| JP4304070B2 (ja) | 高密度相エポキシ化 | |
| US5840934A (en) | Process for producing epoxidized product of olefins | |
| JP4291147B2 (ja) | 前処理したチタンゼオライトを使用する直接エポキシ化方法 | |
| JPH1072455A (ja) | オレフィン類のエポキシ化物の製造方法 | |
| JP2508773B2 (ja) | ジメチルアミノエタノ―ルの製造法 | |
| JPH01193246A (ja) | ２，３―ジクロロピリジンの製造法 | |
| JP2006517522A (ja) | エポキシ化方法 | |
| JPH07116097B2 (ja) | ピロメリツト酸の製造方法 | |
| WO1989007587A1 (en) | Process for producing carbonic acid ester | |
| JP3235977B2 (ja) | ジメチルホルムアミドの製造方法 | |
| JP3044878B2 (ja) | エポキシ化合物の製造法 | |
| EP0108332B1 (en) | Preparation of acetone dicarboxylic acid diester | |
| JP3062327B2 (ja) | ラクトン類の製造法 | |
| JPH10237046A (ja) | ヘキサヒドロピリダジン及びテトラヒドロピリダジンの製造方法 | |
| JPH06157399A (ja) | グリオキシル酸の製造方法 | |
| JP3132141B2 (ja) | γ−ブチロラクトンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080317 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090317 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |