JP2009543863A - 改良触媒組成物を用いた直接エポキシ化方法 - Google Patents
改良触媒組成物を用いた直接エポキシ化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009543863A JP2009543863A JP2009520755A JP2009520755A JP2009543863A JP 2009543863 A JP2009543863 A JP 2009543863A JP 2009520755 A JP2009520755 A JP 2009520755A JP 2009520755 A JP2009520755 A JP 2009520755A JP 2009543863 A JP2009543863 A JP 2009543863A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- titanium
- lead
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
噴霧乾燥したTS1(15.778ポンド、シリカバインダー20重量%、Ti2.1重量%、550℃で焼成)を50L混合タンク中の脱イオン水(17.89L)に加え、攪拌機により500rpmで攪拌する。3%水酸化アンモニウム水溶液を用いて、スラリーのpHを7.0になるまで調整し、硝酸テトラアミンパラジウム水溶液(Pd0.166ポンド、1Lに希釈)を液面下注入によって、攪拌しながら1分間以上かけて添加する。パラジウム添加の間、3%水酸化アンモニウム溶液を加えることによってスラリーのpHを7.0に維持する。パラジウム添加の後、水酸化アンモニウムでpHを7.5になるまで調整し、pHを7.4に維持しながらスラリーを30℃で60分間攪拌する。スラリーを濾過し、洗浄する(17Lの脱イオン水で3回)。次いで、一定重量が得られるまで固体を50℃で真空乾燥し、空気中300℃で1時間焼成し、その後、窒素中で1時間、4%のH2で処理して比較触媒1を生成する。比較触媒1は、パラジウム0.1重量%、チタン2.1重量%およびケイ素44重量%を含む。
触媒1(8.4g)および脱イオン水(25mL)を100mLの3口フラスコに入れる。次に、酢酸鉛溶液(Pb(OAc)20.08gを10mLの脱イオン水に溶かす)を攪拌しながらスラリーに加え、反応混合物を75℃〜82℃で加熱し(熱い油浴を使用)、45分間攪拌する。固体を濾過し、脱イオン水(各々20mL)で4回洗浄し、65℃で2時間、真空オーブンで乾燥し触媒2を生成する。触媒2は、パラジウム0.08重量%、鉛0.35重量%およびチタン2.0重量%を含有する。
触媒3AはPbTiO3、アルファエイサーの製品である。
触媒4AはPd−Pb/CaCO3、シグマ−アルドリッチの製品である。
Pd−Au/TiO2(4.76g、実施例8Aの手順に従って製造)および脱イオン水(30mL)を100mLの3口フラスコに入れる。次に、酢酸鉛溶液(Pb(OAc)20.030gを15mLの脱イオン水に溶かす)を攪拌しながらスラリーに加え、反応混合物を75〜85℃に加熱し(熱い油浴を使用)、45分間攪拌した。固体を濾過し、脱イオン水(各々20mL)で4回洗浄し、65℃で2.4時間、真空オーブンで乾燥し触媒5を生成する。触媒5はパラジウム0.97重量%、金0.50重量%、鉛0.38重量%およびチタン58重量%を含有する。
比較触媒1、ならびに触媒2、3A、3B、3C、3D、4A、4Bおよび5の性能を評価するために、酸素および水素を用いたプロピレンのエポキシ化を実施する。以下の手順を用いる。
比較触媒7A:四塩化金酸ナトリウム水溶液(0.265g、金20.74重量%)および固体四塩化パラジウム酸二ナトリウム(0.275g)を脱イオン水(25g)に攪拌しながら加える。パラジウムおよび金化合物が溶解した後、アナターゼTiO2(10g、平均寸法1ミクロン、30m2/g)および重炭酸ナトリウム(0.25g)をパラジウム/金溶液に加える。次に、スラリーを23℃で24時間反応させ、濾過し、固体を脱イオン水で2回洗浄し、続いて空気中220℃で焼成する。次に、最終濾液が1ppmの塩化物を含むようになるまで、焼成した固体を脱イオン水で洗浄し、マッフル炉で空気中、10℃/分で110℃まで2時間加熱し、次に2℃/分で300℃まで4時間加熱することにより乾燥および焼成する。焼成した固体を石英管に移し、100℃で3時間、4vol.%の水素/窒素気流(100cc/時)で処理する。比較触媒7Aは、パラジウム0.9重量%、金0.55重量%およびチタン59重量%を含む。
触媒8A:四塩化金酸ナトリウム水溶液(0.265g、金20.74重量%)および固体四塩化パラジウム酸二ナトリウム(0.275g)を脱イオン水(25g)に攪拌しながら加える。パラジウムおよび金化合物が溶解した後、アナターゼTiO2(10g、平均寸法1ミクロン、87m2/g)および重炭酸ナトリウム(0.65g)をパラジウム/金溶液に加えると、pHが6.3になる。固体の重炭酸ナトリウム(各々0.25g)を2個加えることによって、pHを7に調整する。次に、スラリーを40℃で4時間反応させ、濾過し、固体を脱イオン水(30g)で洗浄し、続いて、マッフル炉で空気中、10℃/分で110℃まで6時間加熱し、次に2℃/分で300℃まで4時間加熱することにより焼成する。焼成した固体を脱イオン水(30g、6回)で洗浄し、真空オーブンにて50℃で乾燥し、石英管に移し、100℃で1時間、4vol.%の水素/窒素気流(100cc/時)で処理し、1時間窒素でパージする。
比較触媒7Aおよび7B、ならびに触媒8Aおよび8Bの性能を評価するために、酸素および窒素を用いたプロピレンのエポキシ化を実施した。以下の手順を用いる。
Claims (19)
- チタンまたはバナジウムゼオライト、パラジウムおよび鉛を含む触媒の存在下で、オレフィン、水素および酸素を反応させることを含むエポキシドの製造方法。
- 前記チタンまたはバナジウムゼオライトがチタンシリカライトである、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒がパラジウム0.01〜10重量%および鉛0.001〜2重量%を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記オレフィンがC2〜C6オレフィンである、請求項1に記載の方法。
- 前記オレフィンがプロピレンである、請求項1に記載の方法。
- 前記反応をアルコール、エーテル、エステル、ケトン、水、液体CO2およびそれらの混合物からなる群から選択される溶媒の存在下で行う、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒がパラジウムおよび鉛をチタンまたはバナジウムゼオライトに担持させたものを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒がパラジウム、鉛および追加の貴金属をチタンまたはバナジウムゼオライトに担持させたものを含む、請求項7に記載の方法。
- 前記貴金属が金である、請求項8に記載の方法。
- 前記パラジウムおよび鉛が担体に担持されている、請求項1に記載の方法。
- 前記担体が炭素、チタニア、ジルコニア、ニオビア、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、酸化タンタル、酸化モリブデン、酸化タングステン、チタニア−シリカ、ジルコニア−シリカ、ニオビア−シリカおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項10に記載の方法。
- チタンまたはバナジウムゼオライト、ならびにパラジウム、鉛および担体を含む担持触媒の存在下で、プロピレン、水素および酸素を反応させることを含む、酸化プロピレンの製造方法。
- 前記チタンまたはバナジウムゼオライトがチタンシリカライトである、請求項12に記載の方法。
- 前記担持触媒がパラジウム0.01〜10重量%および鉛0.001〜2重量%を含む、請求項12に記載の方法。
- 前記担体が炭素、チタニア、ジルコニア、ニオビア、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、酸化タンタル、酸化モリブデン、酸化タングステン、チタニア−シリカ、ジルコニア−シリカ、ニオビア−シリカおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項12に記載の方法。
- 前記担持触媒がパラジウム、鉛および追加の貴金属ならびに担体を含む、請求項12に記載の方法。
- 前記貴金属が金である、請求項16に記載の方法。
- 前記反応をアルコール、エーテル、エステル、ケトン、水、液体CO2およびそれらの混合物からなる群から選択される溶媒の存在下で行う、請求項12に記載の方法。
- 前記反応を緩衝剤の存在下で行う、請求項18に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/489,086 US7595410B2 (en) | 2006-07-18 | 2006-07-18 | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
US11/489,086 | 2006-07-18 | ||
PCT/US2007/015651 WO2008010926A1 (en) | 2006-07-18 | 2007-07-09 | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009543863A true JP2009543863A (ja) | 2009-12-10 |
JP5123300B2 JP5123300B2 (ja) | 2013-01-23 |
Family
ID=38658519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009520755A Expired - Fee Related JP5123300B2 (ja) | 2006-07-18 | 2007-07-09 | 改良触媒組成物を用いた直接エポキシ化方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7595410B2 (ja) |
EP (1) | EP2041106B1 (ja) |
JP (1) | JP5123300B2 (ja) |
KR (1) | KR101334808B1 (ja) |
CN (1) | CN101490025B (ja) |
AT (1) | ATE482941T1 (ja) |
BR (1) | BRPI0714467B1 (ja) |
CA (1) | CA2655046A1 (ja) |
DE (1) | DE602007009533D1 (ja) |
ES (1) | ES2349706T3 (ja) |
WO (1) | WO2008010926A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109926098A (zh) * | 2017-12-15 | 2019-06-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种气体助剂改性丙烯环氧化制备环氧丙烷用催化剂及制备和应用 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7531675B1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-05-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
US7470801B1 (en) * | 2007-10-24 | 2008-12-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7648936B2 (en) * | 2008-01-29 | 2010-01-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Spray-dried transition metal zeolite and its use |
US7767835B2 (en) * | 2008-12-18 | 2010-08-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst |
US20110098491A1 (en) * | 2009-10-28 | 2011-04-28 | Bernard Cooker | Direct epoxidation process using alkanoic acid modifier |
US8124798B2 (en) | 2009-12-17 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Direct epoxidation catalyst and process |
CN105749910B (zh) * | 2014-12-19 | 2018-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯-铅系负载型加氢催化剂 |
CN113368895B (zh) * | 2021-07-13 | 2023-09-29 | 福州大学 | 一种具有高转化率的丙烯气相环氧化催化剂的制备方法 |
CN113735800A (zh) * | 2021-09-26 | 2021-12-03 | 华东理工大学 | 一种丙烯气相直接环氧化法制备环氧丙烷的反应工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54132519A (en) * | 1978-04-05 | 1979-10-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Method of oxidation of glycol |
JPH04352771A (ja) * | 1991-05-28 | 1992-12-07 | Tosoh Corp | プロピレンオキシドの製法 |
DE19845975A1 (de) * | 1998-08-27 | 2000-03-02 | Wolfgang Hoelderich | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Sauerstoff in Gegenwart von Wasserstoff |
JP2004531542A (ja) * | 2001-05-01 | 2004-10-14 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスチツクス・テクノロジー・コーポレーシヨン | 低級アルキレンオキサイドおよび低級アルキレングリコールの低級アルカンおよび/または低級アルケンからの合成 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3351635A (en) | 1966-03-14 | 1967-11-07 | Halcon International Inc | Epoxidation process |
US4367342A (en) | 1969-04-02 | 1983-01-04 | Shell Oil Company | Olefin epoxidation |
GR66589B (ja) | 1978-06-22 | 1981-03-30 | Snam Progetti | |
IT1127311B (it) | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
IT1187661B (it) | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
ES2033693T3 (es) | 1986-01-28 | 1993-04-01 | Eniricerche S.P.A. | Un procedimiento para la exposidacion de compuestos olefinicos. |
IT1216500B (it) | 1988-03-23 | 1990-03-08 | Eniricerche S P A Milano Enich | Procedimento per la preparazione di materiali sintetici cristallini porosi costituiti da ossidi di silicio e titanio. |
DE4425672A1 (de) | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Basf Ag | Oxidationskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators |
JP2615432B2 (ja) | 1994-10-28 | 1997-05-28 | 工業技術院長 | 金−酸化チタン含有触媒による炭化水素の部分酸化方法 |
RU2189378C2 (ru) | 1996-07-01 | 2002-09-20 | Дзе Дау Кемикал Компани | Способ получения олефиноксидов прямым окислением олефинов, каталитический состав для этого процесса и способ его регенерации |
DE69911195T2 (de) * | 1998-04-15 | 2004-07-15 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Verfahren zur direktoxidation von olefinen zu olefinoxiden |
US6008388A (en) | 1998-04-16 | 1999-12-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
US6005123A (en) | 1998-04-16 | 1999-12-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
US6399794B1 (en) | 2001-11-15 | 2002-06-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using carbonate modifiers |
-
2006
- 2006-07-18 US US11/489,086 patent/US7595410B2/en active Active
-
2007
- 2007-07-09 DE DE602007009533T patent/DE602007009533D1/de active Active
- 2007-07-09 AT AT07796743T patent/ATE482941T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-07-09 WO PCT/US2007/015651 patent/WO2008010926A1/en active Application Filing
- 2007-07-09 ES ES07796743T patent/ES2349706T3/es active Active
- 2007-07-09 KR KR1020087031144A patent/KR101334808B1/ko active IP Right Grant
- 2007-07-09 EP EP07796743A patent/EP2041106B1/en active Active
- 2007-07-09 CA CA002655046A patent/CA2655046A1/en not_active Abandoned
- 2007-07-09 BR BRPI0714467A patent/BRPI0714467B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-07-09 CN CN2007800259989A patent/CN101490025B/zh active Active
- 2007-07-09 JP JP2009520755A patent/JP5123300B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54132519A (en) * | 1978-04-05 | 1979-10-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Method of oxidation of glycol |
JPH04352771A (ja) * | 1991-05-28 | 1992-12-07 | Tosoh Corp | プロピレンオキシドの製法 |
DE19845975A1 (de) * | 1998-08-27 | 2000-03-02 | Wolfgang Hoelderich | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Sauerstoff in Gegenwart von Wasserstoff |
JP2004531542A (ja) * | 2001-05-01 | 2004-10-14 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスチツクス・テクノロジー・コーポレーシヨン | 低級アルキレンオキサイドおよび低級アルキレングリコールの低級アルカンおよび/または低級アルケンからの合成 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN7012004107; 独国特許出願公開第19845975号の翻訳文 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109926098A (zh) * | 2017-12-15 | 2019-06-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种气体助剂改性丙烯环氧化制备环氧丙烷用催化剂及制备和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0714467A2 (pt) | 2013-03-12 |
KR101334808B1 (ko) | 2013-11-29 |
JP5123300B2 (ja) | 2013-01-23 |
EP2041106A1 (en) | 2009-04-01 |
CN101490025B (zh) | 2011-07-06 |
CA2655046A1 (en) | 2008-01-24 |
WO2008010926A1 (en) | 2008-01-24 |
ES2349706T3 (es) | 2011-01-10 |
ATE482941T1 (de) | 2010-10-15 |
KR20090029222A (ko) | 2009-03-20 |
DE602007009533D1 (de) | 2010-11-11 |
CN101490025A (zh) | 2009-07-22 |
US20080021230A1 (en) | 2008-01-24 |
EP2041106B1 (en) | 2010-09-29 |
US7595410B2 (en) | 2009-09-29 |
BRPI0714467B1 (pt) | 2015-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5123300B2 (ja) | 改良触媒組成物を用いた直接エポキシ化方法 | |
EP1830957B1 (en) | Epoxidation process wherein the titanium or vanadium zeolite catalyst is preteated with an amino polyacid | |
WO2006130295A2 (en) | Direct epoxidation process | |
WO2006049698A1 (en) | CATAéYTOC EPOXIDATION USING CARBON MONOXIDE, METHYLACETILENE OR PROPAIDENE AS MODIFIERS | |
JP5373806B2 (ja) | 改善された触媒組成物を用いる直接エポキシ化法 | |
US7671222B2 (en) | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system | |
US7696367B2 (en) | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system | |
US20110098491A1 (en) | Direct epoxidation process using alkanoic acid modifier | |
US7470801B1 (en) | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system | |
US7767835B2 (en) | Direct epoxidation process using improved catalyst |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100527 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121009 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121025 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151102 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5123300 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |