JP3022009B2 - ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用固形処理剤に関し、詳しくは処理安定性、社会環境
適性、作業環境適性等が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料用処理剤に関する。
料用固形処理剤に関し、詳しくは処理安定性、社会環境
適性、作業環境適性等が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料用処理剤に関する。
【0002】
【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感光
材料あるいは写真材料と称することもある)は、通常、
露光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理
される。現像には、黒白現像液、カラー発色現像液、脱
銀処理には、漂白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水
道水、又はイオン交換水、安定化処理には安定液がそれ
ぞれ使用される。感光材料は、通常30〜40℃に温度
調節されたこれら各処理液中に浸漬され処理される。
材料あるいは写真材料と称することもある)は、通常、
露光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理
される。現像には、黒白現像液、カラー発色現像液、脱
銀処理には、漂白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水
道水、又はイオン交換水、安定化処理には安定液がそれ
ぞれ使用される。感光材料は、通常30〜40℃に温度
調節されたこれら各処理液中に浸漬され処理される。
【0003】この様な処理は通常、自動現像機(以下、
自現機と称することもある)等により、上記の処理液を
収納した処理槽間を順次搬送させることによって行われ
る。この場合、従来、処理槽内の処理液の活性度を一定
に保つために各処理液の補充液を補充する方式が採られ
ており、具体的には、補充用タンクから補充液を適時処
理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにしている。
自現機と称することもある)等により、上記の処理液を
収納した処理槽間を順次搬送させることによって行われ
る。この場合、従来、処理槽内の処理液の活性度を一定
に保つために各処理液の補充液を補充する方式が採られ
ており、具体的には、補充用タンクから補充液を適時処
理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにしている。
【0004】このような場合、補充用タンクに貯溜され
る補充液自体は別の場所で作成され、必要に応じて補充
用タンク内に供給されるのが普通であるが、その作成に
あたっては従来から次のような手作業的な方法が採られ
ている。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤(以
下、写真処理剤と称することもある)は粉末状あるいは
濃厚液体状でユーザーに供給されており、使用にあたっ
ては、粉末の場合は一定量の水に溶解することにより調
整され、また濃厚液体状の場合は水で一定量に混合、溶
解及び希釈して用いられる。
る補充液自体は別の場所で作成され、必要に応じて補充
用タンク内に供給されるのが普通であるが、その作成に
あたっては従来から次のような手作業的な方法が採られ
ている。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤(以
下、写真処理剤と称することもある)は粉末状あるいは
濃厚液体状でユーザーに供給されており、使用にあたっ
ては、粉末の場合は一定量の水に溶解することにより調
整され、また濃厚液体状の場合は水で一定量に混合、溶
解及び希釈して用いられる。
【0005】補充タンクは自現機の横に設置される場合
があり、相当のスペースを確保する必要がある。また、
最近急増しているミニラボにおいても自現機本体に補充
タンクを内蔵するようにしているが、この場合も補充タ
ンクのスペースを確保する必要がある。
があり、相当のスペースを確保する必要がある。また、
最近急増しているミニラボにおいても自現機本体に補充
タンクを内蔵するようにしているが、この場合も補充タ
ンクのスペースを確保する必要がある。
【0006】補充処理剤は写真処理に際して良好で安定
した性能を得るためにいくつかのパーツにわかれてい
る。例えば発色現像液の補充液は、各種濃厚パーツに分
けられ、それらを混ぜ合わせ、一定量の水を加えること
で使用に供している。
した性能を得るためにいくつかのパーツにわかれてい
る。例えば発色現像液の補充液は、各種濃厚パーツに分
けられ、それらを混ぜ合わせ、一定量の水を加えること
で使用に供している。
【0007】上記濃厚化されたパーツは、例えばポリ容
器等の容器に入れられ、これらをまとめて外袋(例えば
段ボール箱)に入れて1単位として市販されている。
器等の容器に入れられ、これらをまとめて外袋(例えば
段ボール箱)に入れて1単位として市販されている。
【0008】上記パーツ剤がキット化された補充処理剤
は、溶解、希釈、混合後、一定量に仕上げて使用される
が、該補充処理剤には次のような欠点がある。
は、溶解、希釈、混合後、一定量に仕上げて使用される
が、該補充処理剤には次のような欠点がある。
【0009】即ち、各パーツ剤が容器に各々単独に入れ
られており、補充処理剤によってはパーツ剤が数本に及
び、1単位ともなると該容器の数がかなり多くなり、貯
蔵や輸送の際、多くのスペースを必要とするばかりでな
く、空になった容器の廃棄にも問題があった。また補充
処理剤を構成するパーツ剤が数種からなる場合は、各パ
ーツ剤は各々単独に入れられて散在しているので、各パ
ーツ剤を見つけ出すのに手間を要し、調液の作業能率を
著しく低下させていた。
られており、補充処理剤によってはパーツ剤が数本に及
び、1単位ともなると該容器の数がかなり多くなり、貯
蔵や輸送の際、多くのスペースを必要とするばかりでな
く、空になった容器の廃棄にも問題があった。また補充
処理剤を構成するパーツ剤が数種からなる場合は、各パ
ーツ剤は各々単独に入れられて散在しているので、各パ
ーツ剤を見つけ出すのに手間を要し、調液の作業能率を
著しく低下させていた。
【0010】近年、ヨーロッパ、北アメリカを中心にし
て環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係で
は前述の濃厚処理液を収納するポリ容器が特に問題とな
っている。即ち、写真処理剤用のポリ容器はコストが安
く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優れているものの、
空になった容器は産業廃棄物として埋め立てられるか、
廃棄され、或いは焼却されるが、ポリ容器は生分解性が
ほとんどなく、蓄積され、焼却した場合は炭酸ガスの大
量の発生を伴い、地球の温暖化等の一因になるという問
題がある。また、自現機ユーザー側の問題として作業ス
ペースの狭いところにポリ容器が大量に山積みされ更に
スペースを狭くしている等の問題点が指摘されている。
て環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係で
は前述の濃厚処理液を収納するポリ容器が特に問題とな
っている。即ち、写真処理剤用のポリ容器はコストが安
く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優れているものの、
空になった容器は産業廃棄物として埋め立てられるか、
廃棄され、或いは焼却されるが、ポリ容器は生分解性が
ほとんどなく、蓄積され、焼却した場合は炭酸ガスの大
量の発生を伴い、地球の温暖化等の一因になるという問
題がある。また、自現機ユーザー側の問題として作業ス
ペースの狭いところにポリ容器が大量に山積みされ更に
スペースを狭くしている等の問題点が指摘されている。
【0011】このため、プラスチックボトルを実質的に
使用しない、低公害化技術の開発が望まれている。
使用しない、低公害化技術の開発が望まれている。
【0012】このため例えば特開昭51−61837号
公報には、崩壊剤を含有した写真用錠剤が開示されてお
り、溶解性を向上させる技術の提案がされている。また
特開平2−109042号、同2−109043号、同
3−39735号及び同3−39739号公報にはある
平均粒径を持った顆粒化された写真用処理剤を用いる方
法が開示されており、粉末の飛散防止の改善が提案され
ている。
公報には、崩壊剤を含有した写真用錠剤が開示されてお
り、溶解性を向上させる技術の提案がされている。また
特開平2−109042号、同2−109043号、同
3−39735号及び同3−39739号公報にはある
平均粒径を持った顆粒化された写真用処理剤を用いる方
法が開示されており、粉末の飛散防止の改善が提案され
ている。
【0013】しかし、上記の方法においては、不溶性物
質が生成し易く、自動現像機処理槽内フィルター部に目
詰まりを生じたり、またその不溶性物質が処理中の写真
感光材料に付着して、現像性や処理性に影響を与える等
の問題がある。
質が生成し易く、自動現像機処理槽内フィルター部に目
詰まりを生じたり、またその不溶性物質が処理中の写真
感光材料に付着して、現像性や処理性に影響を与える等
の問題がある。
【0014】更に前記公報記載の錠剤型処理剤は発色現
像剤がパーツ剤(パート剤ともいう)になっており、こ
れら錠剤を使用する際に備え付けの補充タンク等で撹
拌、溶解作業が必須であり、また溶解に時間がかかるこ
と、作業時の誤溶解等の問題点がある。そこで、誤溶解
を防止するためにパーツ剤成分を一つの成分として錠剤
型処理剤とすることを検討した所、得られた錠剤は1処
理1剤となるために、誤溶解の防止には効果があるもの
の、依然溶解性が悪く、更に溶解して得られる液を用い
て処理を行った場合、ステインが大きく、実際の使用に
は不適格であることがわかった。
像剤がパーツ剤(パート剤ともいう)になっており、こ
れら錠剤を使用する際に備え付けの補充タンク等で撹
拌、溶解作業が必須であり、また溶解に時間がかかるこ
と、作業時の誤溶解等の問題点がある。そこで、誤溶解
を防止するためにパーツ剤成分を一つの成分として錠剤
型処理剤とすることを検討した所、得られた錠剤は1処
理1剤となるために、誤溶解の防止には効果があるもの
の、依然溶解性が悪く、更に溶解して得られる液を用い
て処理を行った場合、ステインが大きく、実際の使用に
は不適格であることがわかった。
【0015】また溶解作業を不要にする方法としては特
開平3−11344号公報に各単位容器よりパーツ剤の
混合比率に応じた量のペースト状のパーツ剤を押出し、
この押出されたパーツ剤を所定の濃度に希釈することに
より精度よく調整、供給する技術が開示されているが、
確かに溶解作業は少なくなるか又はなくなるものの、パ
ーツ剤を押出す為の装置、ノズル、供給装置等の設備が
必要であり、また装置の維持、管理が必要であり、作業
者の負荷は大きい。さらに処理剤の安定性が悪いという
欠点もある。
開平3−11344号公報に各単位容器よりパーツ剤の
混合比率に応じた量のペースト状のパーツ剤を押出し、
この押出されたパーツ剤を所定の濃度に希釈することに
より精度よく調整、供給する技術が開示されているが、
確かに溶解作業は少なくなるか又はなくなるものの、パ
ーツ剤を押出す為の装置、ノズル、供給装置等の設備が
必要であり、また装置の維持、管理が必要であり、作業
者の負荷は大きい。さらに処理剤の安定性が悪いという
欠点もある。
【0016】他方、地球環境の保護及び経済的理由か
ら、近年、濃厚低補充処理が採用される傾向にあるが、
これら濃厚低補充処理を行う際にはいくつかの問題があ
ることわかってきた。即ち、その1つには補充液の溶解
度が処理液の活性度(処理性能)を決めており、補充液
の限界溶解度を越す濃度を得ることができない点にあ
る。更に最近、迅速処理のニーズが高くなってきてお
り、この場合には補充液の限界溶解度を越えた濃度を得
る方法が高くなってきている。また別の問題として低補
充化により、補充液タンク内での補充液の滞留時間が長
くなり、補充液タンクでの性能劣化が無視し得ない問題
となってきている。特に処理量の少ないミニラボやさら
に小規模のミニラボ(マイクロラボ)では大きな問題と
なっている。
ら、近年、濃厚低補充処理が採用される傾向にあるが、
これら濃厚低補充処理を行う際にはいくつかの問題があ
ることわかってきた。即ち、その1つには補充液の溶解
度が処理液の活性度(処理性能)を決めており、補充液
の限界溶解度を越す濃度を得ることができない点にあ
る。更に最近、迅速処理のニーズが高くなってきてお
り、この場合には補充液の限界溶解度を越えた濃度を得
る方法が高くなってきている。また別の問題として低補
充化により、補充液タンク内での補充液の滞留時間が長
くなり、補充液タンクでの性能劣化が無視し得ない問題
となってきている。特に処理量の少ないミニラボやさら
に小規模のミニラボ(マイクロラボ)では大きな問題と
なっている。
【0017】
【発明の目的】そこで本発明の目的は、固形写真処理剤
の保存安定性、溶解性、処理安定性に優れた、またポリ
ビンを使用することなく作業環境適性を有し、更に作業
環境適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料用固形処理
剤を提供することにある。
の保存安定性、溶解性、処理安定性に優れた、またポリ
ビンを使用することなく作業環境適性を有し、更に作業
環境適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料用固形処理
剤を提供することにある。
【0018】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するハロ
ゲン化銀写真感光材料用固形処理剤は少なくとも下記の
2種の造粒物を加圧圧縮して得られることを特徴とす
る。
ゲン化銀写真感光材料用固形処理剤は少なくとも下記の
2種の造粒物を加圧圧縮して得られることを特徴とす
る。
【0019】少なくとも1種の漂白剤を含有する造粒
物 少なくとも1種の定着剤を含有する造粒物 本発明の好ましい態様としては、前記定着剤がチオ硫酸
塩であることであり、又他の好ましい態様としては前記
漂白剤がアミノポリカルボン酸第2鉄塩であることであ
る。
物 少なくとも1種の定着剤を含有する造粒物 本発明の好ましい態様としては、前記定着剤がチオ硫酸
塩であることであり、又他の好ましい態様としては前記
漂白剤がアミノポリカルボン酸第2鉄塩であることであ
る。
【0020】更に別の好ましい態様としては、前記定着
剤中のカチオンの少なくとも2モル%がナトリウムイオ
ンであることであり、又他の好ましい態様としては前記
漂白剤中のカチオンの少なくとも10モル%がナトリウ
ムイオン及び/又はカリウムイオンであることである。
剤中のカチオンの少なくとも2モル%がナトリウムイオ
ンであることであり、又他の好ましい態様としては前記
漂白剤中のカチオンの少なくとも10モル%がナトリウ
ムイオン及び/又はカリウムイオンであることである。
【0021】以下、本発明について説明する。
【0022】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
用固形処理剤は、少なくとも1種の漂白剤を含有する造
粒物と、少なくとも1種の定着剤を含有する造粒物から
なる2種の異なる造粒物を加圧圧縮して得られるもので
あり、この固形処理剤は漂白定着剤として機能する。以
下の説明では、固形処理剤という場合には特に断らない
限り漂白定着剤を意味する。
用固形処理剤は、少なくとも1種の漂白剤を含有する造
粒物と、少なくとも1種の定着剤を含有する造粒物から
なる2種の異なる造粒物を加圧圧縮して得られるもので
あり、この固形処理剤は漂白定着剤として機能する。以
下の説明では、固形処理剤という場合には特に断らない
限り漂白定着剤を意味する。
【0023】本発明において、造粒物の製造方法は、転
動造粒、押し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造
粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いるこ
とができる。
動造粒、押し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造
粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いるこ
とができる。
【0024】得られた造粒物の平均粒径は100〜80
0μmのものを用いることが好ましく、より好ましくは
200〜750μmである。平均粒径が100μmより
小さかったり、あるいは800μmより大きいと、上記
の造粒物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、
いわゆる偏析あるいは重量偏差が起こり好ましくはな
い。更に粒度分布は造粒物粒子の60%以上が±100
〜150μmの偏差内にあるものが好ましい。
0μmのものを用いることが好ましく、より好ましくは
200〜750μmである。平均粒径が100μmより
小さかったり、あるいは800μmより大きいと、上記
の造粒物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、
いわゆる偏析あるいは重量偏差が起こり好ましくはな
い。更に粒度分布は造粒物粒子の60%以上が±100
〜150μmの偏差内にあるものが好ましい。
【0025】次に得られた造粒物を加圧圧縮する際に
は、公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠
機、ロータリー式打錠機、ブリケッティングマシンを用
いることができる。加圧圧縮されて得られる固形処理剤
は任意の形状をとることが可能であるが、生産性、取扱
い性の観点から、円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。
は、公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠
機、ロータリー式打錠機、ブリケッティングマシンを用
いることができる。加圧圧縮されて得られる固形処理剤
は任意の形状をとることが可能であるが、生産性、取扱
い性の観点から、円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。
【0026】加圧圧縮されて得られる固形処理剤の見か
け上の密度(かさ密度)は、1.0〜2.5g/cm3
が好ましく、より好ましくは1.1〜2.0g/cm3
であり、1g/cm3より小さいと得られる固形物の強
度が不足し、2.5g/cm3を越えると得られる固形
物の溶解性が悪化する。
け上の密度(かさ密度)は、1.0〜2.5g/cm3
が好ましく、より好ましくは1.1〜2.0g/cm3
であり、1g/cm3より小さいと得られる固形物の強
度が不足し、2.5g/cm3を越えると得られる固形
物の溶解性が悪化する。
【0027】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
用固形処理剤に用いられる漂白剤としてはアミノポリカ
ルボン酸第2鉄塩であることが好ましく、より好ましい
漂白剤としては、下記一般式[A−I]〜[A−VI
I]で示される化合物の第2鉄錯塩が挙げられる。
用固形処理剤に用いられる漂白剤としてはアミノポリカ
ルボン酸第2鉄塩であることが好ましく、より好ましい
漂白剤としては、下記一般式[A−I]〜[A−VI
I]で示される化合物の第2鉄錯塩が挙げられる。
【0028】
【化10】一般式[A−I] [式中、A1〜A4は各々同一でも異なってもよく、水素
原子、ヒドロキシ基、−COOM、−PO
3(M1)2、−CH2COOM2、−CH2OH又は
低級アルキル基を表す。ただし、A1〜A4の少なくとも
1つは−COOM、−PO3(M1)2、−CH2CO
OM2である。M、M1、M2は各々、水素原子、アン
モニウム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表
す。]
原子、ヒドロキシ基、−COOM、−PO
3(M1)2、−CH2COOM2、−CH2OH又は
低級アルキル基を表す。ただし、A1〜A4の少なくとも
1つは−COOM、−PO3(M1)2、−CH2CO
OM2である。M、M1、M2は各々、水素原子、アン
モニウム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表
す。]
【0029】
【化11】一般式[A−II] [式中、A11〜A14は各々同一でも異なってもよ
く、−CH2OH、−COOM3又は−PO3(M4)
2を表す。M3、M4、は各々、水素原子、アンモニウ
ム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。X
は炭素数2〜6のアルキレン基又は−(B1O)n−B2
−を表す。nは1〜8の整数を表わし、またB1及びB2
は各々同一でも異なってもよく、炭素数1〜5のアルキ
レン基を表す。]
く、−CH2OH、−COOM3又は−PO3(M4)
2を表す。M3、M4、は各々、水素原子、アンモニウ
ム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。X
は炭素数2〜6のアルキレン基又は−(B1O)n−B2
−を表す。nは1〜8の整数を表わし、またB1及びB2
は各々同一でも異なってもよく、炭素数1〜5のアルキ
レン基を表す。]
【0030】
【化12】一般式[A−III] [式中、A21〜A24は各々同一でも異なってもよ
く、−CH2OH、−COOM5又は−PO3(M6)
2を表す。M5、M6は各々、水素原子、アンモニウム
基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。X1
は炭素数2〜6の直鎖または分岐のアルキレン基、環を
形成する飽和または不飽和の有機基、または−(B
11O)n5−B12−を表す。n5は1〜8の整数を表わ
し、またB11及びB12は各々同一でも異なってもよく、
炭素数1〜5のアルキレン基を表わす。n1〜n4は1以
上の整数を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。]
く、−CH2OH、−COOM5又は−PO3(M6)
2を表す。M5、M6は各々、水素原子、アンモニウム
基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。X1
は炭素数2〜6の直鎖または分岐のアルキレン基、環を
形成する飽和または不飽和の有機基、または−(B
11O)n5−B12−を表す。n5は1〜8の整数を表わ
し、またB11及びB12は各々同一でも異なってもよく、
炭素数1〜5のアルキレン基を表わす。n1〜n4は1以
上の整数を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。]
【0031】
【化13】一般式[A−IV] [式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、置換されても
よいアルキル基またはアリール基を表す。Lは
よいアルキル基またはアリール基を表す。Lは
【0032】
【化14】 のいずれかを表し、Y1〜Y3は、それぞれアルキレン基
またはアリーレン基を表し、X2及びX3はそれぞれ酸素
原子または硫黄原子を表し、R3〜R7はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。]
またはアリーレン基を表し、X2及びX3はそれぞれ酸素
原子または硫黄原子を表し、R3〜R7はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。]
【0033】
【化15】一般式[A−V] [式中、R1〜R3はそれぞれ水素原子、置換されてもよ
いアルキル基またはアリール基を表す。Lは一般式[A
−IV]のLと同義である。Wは二価の連結基を表
す。]
いアルキル基またはアリール基を表す。Lは一般式[A
−IV]のLと同義である。Wは二価の連結基を表
す。]
【0034】
【化16】一般式[A−VI] [式中、R1〜R3、R6〜R9はそれぞれ水素原子、置換
されてもよいアルキル基またはアリール基を表し、
R4、R5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボ
ニル基、スルホニル基、スルフィニル基、置換しても良
いアルキル基またはアリール基を表し、R4とR5が共同
して5員環または6員環を形成していてもよい。Aはカ
ルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基また
は、これらのアルキル金属塩もしくはアンモニウム塩を
表す。Yはアルキレン基またはアリーレン基を表し、置
換基を有していてもよい。tとuはそれぞれ0または1
を表す。]
されてもよいアルキル基またはアリール基を表し、
R4、R5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボ
ニル基、スルホニル基、スルフィニル基、置換しても良
いアルキル基またはアリール基を表し、R4とR5が共同
して5員環または6員環を形成していてもよい。Aはカ
ルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基また
は、これらのアルキル金属塩もしくはアンモニウム塩を
表す。Yはアルキレン基またはアリーレン基を表し、置
換基を有していてもよい。tとuはそれぞれ0または1
を表す。]
【0035】
【化17】一般式[A−VII] [式中、A1〜A4は−COOM1、−OH、−PO3M1
M2、−CONH2をあらわし、それぞれ同一であっても
異なっていてもよい。M1、M2は水素原子、アルカリ金
属又はその他のカチオンを表す。n1〜n4は0、1又は
2の整数を表す。R1〜R4は水素原子、低級アルキル
基、ヒドロキシ基を表す(ただし、n1+n2=1かつn
3+n4=1のときR 1〜R4は水素原子とはならない)。
M2、−CONH2をあらわし、それぞれ同一であっても
異なっていてもよい。M1、M2は水素原子、アルカリ金
属又はその他のカチオンを表す。n1〜n4は0、1又は
2の整数を表す。R1〜R4は水素原子、低級アルキル
基、ヒドロキシ基を表す(ただし、n1+n2=1かつn
3+n4=1のときR 1〜R4は水素原子とはならない)。
【0036】Xは炭素数2〜6の置換もしくは未置換の
アルキレン基又は−(B1O)m−B2−を表す。mは1
〜4の整数を表し、またB1及びB2は同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜5の置換又は未
置換のアルキレン基を表す。]以下に上記一般式[A−
I]〜[A−VII]で示される化合物について詳述す
る。
アルキレン基又は−(B1O)m−B2−を表す。mは1
〜4の整数を表し、またB1及びB2は同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜5の置換又は未
置換のアルキレン基を表す。]以下に上記一般式[A−
I]〜[A−VII]で示される化合物について詳述す
る。
【0037】始めに一般式[A−I]で示される化合物
について説明する。一般式[A−I]で示される化合物
の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
について説明する。一般式[A−I]で示される化合物
の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【0038】
【化20】
【0039】
【化21】 上記一般式[A−I]で示される化合物は特開昭63−
267750号、同63−267751号、特開平2−
115172号、同2−295954号明細書等に記載
の一般的な合成法で合成できる。
267750号、同63−267751号、特開平2−
115172号、同2−295954号明細書等に記載
の一般的な合成法で合成できる。
【0040】これらのうち、本発明に好ましく用いられ
るのは、例示化合物[A−I−1]、[A−I−2]、
[A−I−13]、[A−I−15]である。次に一般
式[A−II]で示される化合物について説明する。
るのは、例示化合物[A−I−1]、[A−I−2]、
[A−I−13]、[A−I−15]である。次に一般
式[A−II]で示される化合物について説明する。
【0041】前記一般式[A−II]において、Xを表
すアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、ブチ
レン等の基が挙げられる。Xを表す−(B1O)n−B2
において、B1及びB2で表されるアルキレン基としては
メチレン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。こ
れらのアルキレン基は置換基として、メチル基、エチル
基等の低級アルキル基、ヒドロキシ基等を有していても
よい。
すアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、ブチ
レン等の基が挙げられる。Xを表す−(B1O)n−B2
において、B1及びB2で表されるアルキレン基としては
メチレン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。こ
れらのアルキレン基は置換基として、メチル基、エチル
基等の低級アルキル基、ヒドロキシ基等を有していても
よい。
【0042】以下に前記一般式[A−II]で示される
化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
【0043】
【化25】
【0044】
【化26】 前記一般式[A−II]で示される化合物は一般に知ら
れる方法で合成することができる。
れる方法で合成することができる。
【0045】これらの中でも特に好ましい化合物は[A
−II−1]、[A−II−3]、[A−II−14]
である。
−II−1]、[A−II−3]、[A−II−14]
である。
【0046】以下一般式[A−III]で示される化合
物について説明する。
物について説明する。
【0047】前記一般式[A−III]において、X1
を表す−(B11O )n5−B12において、B11及びB12
で表されるアルキレン基としてはメチレン、エチレン、
トリメチレン等が挙げられる。これらのアルキレン基は
置換基として、メチル基、エチル基等の低級アルキル
基、ヒドロキシ基等を有していてもよい。
を表す−(B11O )n5−B12において、B11及びB12
で表されるアルキレン基としてはメチレン、エチレン、
トリメチレン等が挙げられる。これらのアルキレン基は
置換基として、メチル基、エチル基等の低級アルキル
基、ヒドロキシ基等を有していてもよい。
【0048】以下に前記一般式[A−III]で示され
る化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
る化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
【0049】
【化30】
【0050】
【化31】
【0051】
【化32】
【0052】
【化33】
【0053】
【化34】
【0054】
【化35】
【0055】
【化36】 上記の[A−III−16]、[A−III−17]、
[A−III−18]、[A−III−19]、[A−
III−20]はトランス体、シス体の両方を含むもの
とする。
[A−III−18]、[A−III−19]、[A−
III−20]はトランス体、シス体の両方を含むもの
とする。
【0056】具体例の中で、特に好ましい化合物は[A
−III−1]、[A−III−2]、[A−III−
6]、[A−III−35]、[A−III−36]、
[A−III−37]、[A−III−38]である。
−III−1]、[A−III−2]、[A−III−
6]、[A−III−35]、[A−III−36]、
[A−III−37]、[A−III−38]である。
【0057】以下、一般式[A−IV]で示される化合
物について説明する。
物について説明する。
【0058】前記一般式[A−IV]において、R1、
R2で表されるアルキル基としては、炭素数1ないし1
0の直鎖状、分岐状及び環状のものが挙げられ、特にメ
チル基、エチル基が好ましい。R1、R2で表されるアリ
ール基としては、フェニル基が好ましい。R1、R2がア
ルキル基またはアリール基の際には、置換基を有してい
てもよい。R1、R2の置換基としては、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スル
フィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
シルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
ニトロ基等が挙げられるが、好ましくは、
R2で表されるアルキル基としては、炭素数1ないし1
0の直鎖状、分岐状及び環状のものが挙げられ、特にメ
チル基、エチル基が好ましい。R1、R2で表されるアリ
ール基としては、フェニル基が好ましい。R1、R2がア
ルキル基またはアリール基の際には、置換基を有してい
てもよい。R1、R2の置換基としては、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スル
フィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
シルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
ニトロ基等が挙げられるが、好ましくは、
【0059】
【化40】 で表される置換基である。ここでRa,Rb,Rc,R
d及びReは水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。
d及びReは水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。
【0060】前記一般式[A−IV]において、Y1〜
Y3で表されるアルキレン基としては、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基等が挙げられ、またアリーレン
基としては、フェニレン基が挙げられる。これらY1〜
Y3で表されるアルキレン基、アリーレン基は置換基を
有していてもよい。置換基としては例えばR1、R2の置
換基としてあげたものが適用できるが、好ましくは、 −OH −COOH −CH2COOM −CH2OH −CONH2 −CH2CONH2 −CONHCH3 である(Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基
を表す)。
Y3で表されるアルキレン基としては、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基等が挙げられ、またアリーレン
基としては、フェニレン基が挙げられる。これらY1〜
Y3で表されるアルキレン基、アリーレン基は置換基を
有していてもよい。置換基としては例えばR1、R2の置
換基としてあげたものが適用できるが、好ましくは、 −OH −COOH −CH2COOM −CH2OH −CONH2 −CH2CONH2 −CONHCH3 である(Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基
を表す)。
【0061】一般式[A−IV]で示される化合物のう
ち、好ましいのは下記一般式[B−I]または[B−I
I]で示される化合物である。
ち、好ましいのは下記一般式[B−I]または[B−I
I]で示される化合物である。
【0062】
【化41】一般式[B−I] [式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、アルキル基、
またはアリール基を表し、L1及びL2はそれぞれアルキ
レン基またはアリーレン基を表し、Mは水素原子、アル
カリ金属、アンモニウム基又は有機アンモニウム基を表
す。]
またはアリール基を表し、L1及びL2はそれぞれアルキ
レン基またはアリーレン基を表し、Mは水素原子、アル
カリ金属、アンモニウム基又は有機アンモニウム基を表
す。]
【0063】
【化42】一般式[B−II] [式中、R1〜R4はそれぞれ一般式[B−I]のR1、
R2と同義であり、L1〜L3及びMも一般式[B−I]
のそれらと同義である。]以下に前記一般式[A−I
V]で示される化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されない。
R2と同義であり、L1〜L3及びMも一般式[B−I]
のそれらと同義である。]以下に前記一般式[A−I
V]で示される化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されない。
【0064】
【化43】
【0065】
【化44】
【0066】
【化45】
【0067】
【化46】 これらの中で特に好ましい化合物は、[A−IV−
1]、[A−IV−8]、[A−IV−13]、[A−
IV−19]、[A−IV−20]、[A−IV−2
1]、[A−IV−22]である。
1]、[A−IV−8]、[A−IV−13]、[A−
IV−19]、[A−IV−20]、[A−IV−2
1]、[A−IV−22]である。
【0068】以下、一般式[A−V]で示される化合物
について説明する。
について説明する。
【0069】前記一般式[A−V]においてR1〜R3で
表されるアルキル基、アリール基としては、一般式[A
−IV]のR1、R2と同様の基が挙げられ、これらの置
換基についても同様である。前記一般式[A−V]にお
いて、Y1〜Y3で表されるアルキレン基、アリーレン基
としては、一般式[A−IV]のY1〜Y3と同様の基が
挙げられ、これらの置換基についても同様である。
表されるアルキル基、アリール基としては、一般式[A
−IV]のR1、R2と同様の基が挙げられ、これらの置
換基についても同様である。前記一般式[A−V]にお
いて、Y1〜Y3で表されるアルキレン基、アリーレン基
としては、一般式[A−IV]のY1〜Y3と同様の基が
挙げられ、これらの置換基についても同様である。
【0070】前記一般式[A−V]において、Wで表さ
れる二価の連結基としては、好ましくは、単素数2ない
し8のアルキレン基(シクロヘキシレン基等を含む)、
炭素数6ないし10のアリーレン基、
れる二価の連結基としては、好ましくは、単素数2ない
し8のアルキレン基(シクロヘキシレン基等を含む)、
炭素数6ないし10のアリーレン基、
【0071】
【化50】 (B1,B2はアルキレン基またはアリーレン基を表し、
nは1〜3を表す。)、
nは1〜3を表す。)、
【0072】
【化51】 (Zは水素原子、無置換または−COOM、−SO
3M、−OHで置換されたアルキル基、アリール基を表
し、Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基を表
す)が挙げられ、これらの組み合わせでもよい。
3M、−OHで置換されたアルキル基、アリール基を表
し、Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基を表
す)が挙げられ、これらの組み合わせでもよい。
【0073】一般式[A−V]で示される化合物のう
ち、好ましいのは下記一般式[B−III]または[B
−IV]で示される化合物である。
ち、好ましいのは下記一般式[B−III]または[B
−IV]で示される化合物である。
【0074】
【化52】一般式[B−III] [式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表し、L1〜L4はそれぞれアルキレン
基またはアリーレン基を表し、M1、M2はそれぞれ水素
原子、アルカリ金属、アンモニウム基又は有機アンモニ
ウム基を表す。]
たはアリール基を表し、L1〜L4はそれぞれアルキレン
基またはアリーレン基を表し、M1、M2はそれぞれ水素
原子、アルカリ金属、アンモニウム基又は有機アンモニ
ウム基を表す。]
【0075】
【化53】一般式[B−IV] [式中、R1〜R4はそれぞれ一般式[B−III]のR
1、R2と同義であり、L1〜L4及びM1、M2も一般式
[B−III]のそれらと同義である。]以下に前記一
般式[A−V]で示される化合物の具体例を挙げるがこ
れらに限定されない。
1、R2と同義であり、L1〜L4及びM1、M2も一般式
[B−III]のそれらと同義である。]以下に前記一
般式[A−V]で示される化合物の具体例を挙げるがこ
れらに限定されない。
【0076】
【化54】
【0077】
【化55】
【0078】
【化56】
【0079】
【化57】
【0080】
【化58】 これらの中で特に好ましい化合物は、[A−V−1]、
[A−V−4]、[A−V−6]、[A−V−13]、
[A−V−16]、[A−V−20]、[A−V−2
3]、[A−V−26]、[A−V−27]、[A−V
−29]、[A−V−30]、[A−V−33]であ
る。
[A−V−4]、[A−V−6]、[A−V−13]、
[A−V−16]、[A−V−20]、[A−V−2
3]、[A−V−26]、[A−V−27]、[A−V
−29]、[A−V−30]、[A−V−33]であ
る。
【0081】次に一般式[A−VI]で示される化合物
について説明する。
について説明する。
【0082】以下、一般式[A−VI]で示される化合
物の具体例を示すが、これらに限定されない。
物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【0083】
【化60】
【0084】
【化61】
【0085】
【化62】 これらの化合物の中で、特に好ましいのは[A−VI−
1]、[A−VI−3]、[A−VI−4]、[A−V
I−16]である。
1]、[A−VI−3]、[A−VI−4]、[A−V
I−16]である。
【0086】以下、前記一般式[A−VII]で示され
る化合物について説明する。
る化合物について説明する。
【0087】式中、A1〜A4はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、−COOM1、−OH、−PO3M
1M2、−CONH2を表す。M1、M2は水素原子、アル
カリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)又
はその他のカチオン(例えばアンモニウム基、メチルア
ンモニウム基、テトラメチルアンモニウム基等)を表
す。
異なっていてもよく、−COOM1、−OH、−PO3M
1M2、−CONH2を表す。M1、M2は水素原子、アル
カリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)又
はその他のカチオン(例えばアンモニウム基、メチルア
ンモニウム基、テトラメチルアンモニウム基等)を表
す。
【0088】n1〜n4は0〜2の整数を表し同一であっ
ても異なっていても良く、好ましくはn1=0であっ
て、かつn3=0である。R1〜R4は水素原子、低級ア
ルキル基、ヒドロキシ基を表し同一であっても異なって
いても良いが、好ましくは水素原子である。ただし、n
1+n2=1かつn3+n4=1のときはR 1〜R4は水素原
子とはならない。
ても異なっていても良く、好ましくはn1=0であっ
て、かつn3=0である。R1〜R4は水素原子、低級ア
ルキル基、ヒドロキシ基を表し同一であっても異なって
いても良いが、好ましくは水素原子である。ただし、n
1+n2=1かつn3+n4=1のときはR 1〜R4は水素原
子とはならない。
【0089】Xは炭素数2〜6の置換もしくは未置換の
アルキレン基又は−(B1O)m−B2−を表す。またB1
及びB2は同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ炭素数1〜5の置換又は未置換のアルキレン基を表
す。Xで表されるアルキレン基としては、エチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン等の各基が挙げられる。
又、B1及びB2で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等の各基が挙げられる。
アルキレン基又は−(B1O)m−B2−を表す。またB1
及びB2は同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ炭素数1〜5の置換又は未置換のアルキレン基を表
す。Xで表されるアルキレン基としては、エチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン等の各基が挙げられる。
又、B1及びB2で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等の各基が挙げられる。
【0090】X、B1又はB2が表すアルキレン基の置換
基としては、水酸基、炭素数1〜3のアルキル基(例え
ば、メチル基、エチル基等)等が挙げられる。mは1〜
4の整数を表し、好ましくは1〜2である。
基としては、水酸基、炭素数1〜3のアルキル基(例え
ば、メチル基、エチル基等)等が挙げられる。mは1〜
4の整数を表し、好ましくは1〜2である。
【0091】以下に前記一般式[A−VII]で示され
る化合物の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。
る化合物の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。
【0092】
【化65】
【0093】
【化66】
【0094】
【化67】 前記一般式[A−I]〜[A−VII]の化合物の添加
量は0.01〜2mol/処理液1リットルが好まし
く、より好ましくは、0.05〜1.5mol/処理液
1リットルの範囲である。
量は0.01〜2mol/処理液1リットルが好まし
く、より好ましくは、0.05〜1.5mol/処理液
1リットルの範囲である。
【0095】本発明において漂白剤として上記一般式
[A−I]〜[A−VII]で示される化合物の鉄錯塩
以外に下記化合物の第2鉄錯塩等を用いることができ
る。 〔A′−1〕エチレンジアミン四酢酸 〔A′−2〕トランス−1,2− シクロヘキサンジア
ミン四酢酸 〔A′−3〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔A′−4〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔A′−5〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔A′−6〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔A′−7〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔A′−8〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔A′−9〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔A′−10〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔A′−11〕エチレンジアミンジ酢酸 〔A′−12〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔A′−13〕ニトリロトリ酢酸 〔A′−14〕ニトリロ三プロピオン酸 〔A′−15〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔A′−16〕エチレンジアミン四プロピオン酸 〔A′−17〕1,3−プロピレンジアミン四酢酸 〔A′−18〕グリコールエーテルジアミン四酢酸 更に特開平4−174432号7〜11頁に記載されて
いる例示化合物1〜71、同4−204533号25〜
30頁に記載されている例示化合物1〜36の第2鉄錯
塩等も用いることができる。
[A−I]〜[A−VII]で示される化合物の鉄錯塩
以外に下記化合物の第2鉄錯塩等を用いることができ
る。 〔A′−1〕エチレンジアミン四酢酸 〔A′−2〕トランス−1,2− シクロヘキサンジア
ミン四酢酸 〔A′−3〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔A′−4〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔A′−5〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔A′−6〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔A′−7〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔A′−8〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔A′−9〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔A′−10〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔A′−11〕エチレンジアミンジ酢酸 〔A′−12〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔A′−13〕ニトリロトリ酢酸 〔A′−14〕ニトリロ三プロピオン酸 〔A′−15〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔A′−16〕エチレンジアミン四プロピオン酸 〔A′−17〕1,3−プロピレンジアミン四酢酸 〔A′−18〕グリコールエーテルジアミン四酢酸 更に特開平4−174432号7〜11頁に記載されて
いる例示化合物1〜71、同4−204533号25〜
30頁に記載されている例示化合物1〜36の第2鉄錯
塩等も用いることができる。
【0096】本発明において、漂白剤中のカチオンの少
なくとも10モル%がナトリウムイオン及び/又はカリ
ウムイオンであることが好ましい。
なくとも10モル%がナトリウムイオン及び/又はカリ
ウムイオンであることが好ましい。
【0097】本発明において固形処理剤中には実質的に
酢酸を含有しないことが、本発明の効果及び臭気の点で
好ましい。
酢酸を含有しないことが、本発明の効果及び臭気の点で
好ましい。
【0098】本発明に係る固形漂白定着剤には、特開昭
64−295258号明細書に記載のイミダゾール及び
その誘導体又は同明細書記載の一般式[I]〜[IX]
で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも
一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏しう
る。
64−295258号明細書に記載のイミダゾール及び
その誘導体又は同明細書記載の一般式[I]〜[IX]
で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも
一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏しう
る。
【0099】上記の促進剤の他、特開昭62−1234
59号明細書の第51頁から第 115頁に記載の例示
化合物及び特開昭63−17445号明細書の第22頁
から第25頁に記載の例示化合物、特開昭53−956
30号、同53−28426号公報記載の化合物等も同
様に用いることができる。
59号明細書の第51頁から第 115頁に記載の例示
化合物及び特開昭63−17445号明細書の第22頁
から第25頁に記載の例示化合物、特開昭53−956
30号、同53−28426号公報記載の化合物等も同
様に用いることができる。
【0100】漂白定着剤には、上記以外に臭化アンモニ
ウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化
物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面活性剤を含
有せしめることもできる。
ウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化
物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面活性剤を含
有せしめることもできる。
【0101】次に本発明に係る固形処理剤中に含有され
る定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩等が用
いられるが、好ましくはチオ硫酸塩である。
る定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩等が用
いられるが、好ましくはチオ硫酸塩である。
【0102】定着剤の含有量は固形処理剤即ち漂白定着
剤中に少なくとも0.01〜4.0モル/処理液1リッ
トルが好ましく、より好ましくは0.05〜3.5モル
/リットルである。
剤中に少なくとも0.01〜4.0モル/処理液1リッ
トルが好ましく、より好ましくは0.05〜3.5モル
/リットルである。
【0103】漂白定着剤には、定着剤の他に各種の塩か
ら成るpH緩衝剤を単独或いは2種以上含むことができ
る。さらにアルカリハライドまたはアンモニウムハライ
ド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含
有させることが望ましい。またアルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白定着剤に添加するこ
とが知られている化合物を適宜添加することができる。
ら成るpH緩衝剤を単独或いは2種以上含むことができ
る。さらにアルカリハライドまたはアンモニウムハライ
ド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含
有させることが望ましい。またアルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白定着剤に添加するこ
とが知られている化合物を適宜添加することができる。
【0104】漂白定着剤には、特開昭64−29525
8号明細書第56頁に記載の下記一般式[FA]で示さ
れる化合物及びこの例示化合物を添加してもよい。
8号明細書第56頁に記載の下記一般式[FA]で示さ
れる化合物及びこの例示化合物を添加してもよい。
【0105】
【化70】
【0106】同明細書記載の一般式[FA]で示される
化合物は米国特許3,335,161号明細書及び米国
特許3,260,718号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式[F
A]で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また2種以上組合せて用いてもよい。
化合物は米国特許3,335,161号明細書及び米国
特許3,260,718号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式[F
A]で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また2種以上組合せて用いてもよい。
【0107】また国際公開WO91/08517号明細
書5〜10頁に記載の一般式(1)又は(2)で示され
る化合物を用いてもよい。
書5〜10頁に記載の一般式(1)又は(2)で示され
る化合物を用いてもよい。
【0108】また、これら一般式[FA]で示される化
合物や一般式(1)又は(2)で示される化合物の添加
量は0.1g〜200g/lの範囲で好結果が得られ
る。
合物や一般式(1)又は(2)で示される化合物の添加
量は0.1g〜200g/lの範囲で好結果が得られ
る。
【0109】また特願平2−41549号明細書記載の
一般式[FA]または[FB]で示される化合物及びこ
の例示化合物を添加するのも好ましく、本発明の効果を
より良好に奏するばかりか、アンモニアフリー化を達成
する上で好ましい。
一般式[FA]または[FB]で示される化合物及びこ
の例示化合物を添加するのも好ましく、本発明の効果を
より良好に奏するばかりか、アンモニアフリー化を達成
する上で好ましい。
【0110】また本発明にかかる漂白定着剤には下記の
一般式(A)、(B)、(C)又は(D)で示される化
合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物の重亜硫酸
塩付加物及び/またはスルフィン酸、スルフィン酸塩を
含有することが好ましい。
一般式(A)、(B)、(C)又は(D)で示される化
合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物の重亜硫酸
塩付加物及び/またはスルフィン酸、スルフィン酸塩を
含有することが好ましい。
【0111】
【化71】 [式中、R1 は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、カルボキシ基、エステル基、アシル基または
カルバモイル基を表し、R2 は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はヘテロ環基を表す。又、R1とR2 は
一体化して環を形成してもよい。
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、カルボキシ基、エステル基、アシル基または
カルバモイル基を表し、R2 は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はヘテロ環基を表す。又、R1とR2 は
一体化して環を形成してもよい。
【0112】但し、R1 とR2 は同時に水素原子で
あることはない。]
あることはない。]
【0113】
【化72】 [式中、R3 、R4 、R5 は各々独立して水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキシ基、
エステル基、アシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
スルホ基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、
ニトロ基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表
し、R6 は電子吸引性基を表す。
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキシ基、
エステル基、アシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
スルホ基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、
ニトロ基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表
し、R6 は電子吸引性基を表す。
【0114】また、R3 とR4 、R4 とR5 、
R5 とR6 、R6 とR3 は一体化して環を形成
してもよい。]
R5 とR6 、R6 とR3 は一体化して環を形成
してもよい。]
【0115】
【化73】 [式中、R7 、R8 、R9 は各々独立して水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カル
ボキシ基、エステル基、アシル基、アルコキシ基、水酸
基又はチオエーテル基を表し、Xは陰イオンを表す。ま
たR7 とR8 、R8 とR9 、R9とR7 は一
体化して環を形成してもよい。nは0又は1を表す。]
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カル
ボキシ基、エステル基、アシル基、アルコキシ基、水酸
基又はチオエーテル基を表し、Xは陰イオンを表す。ま
たR7 とR8 、R8 とR9 、R9とR7 は一
体化して環を形成してもよい。nは0又は1を表す。]
【0116】
【化74】 [式中、R10は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表し、R11は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カル
ボキシ基、アシル基、シアノ基、スルホ基、カルバモイ
ル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基又はエステル基を
表し、Zは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又
はセレン原子より構成されるヘテロ環を表し、Yは陰イ
オンを表し、mは0又は1を表す。また、R10はZ中
の原子と結合して環を形成してもよい。]以下に、一般
式(A)、(B)、(C)及び(D)について詳細に説
明する。
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表し、R11は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カル
ボキシ基、アシル基、シアノ基、スルホ基、カルバモイ
ル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基又はエステル基を
表し、Zは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又
はセレン原子より構成されるヘテロ環を表し、Yは陰イ
オンを表し、mは0又は1を表す。また、R10はZ中
の原子と結合して環を形成してもよい。]以下に、一般
式(A)、(B)、(C)及び(D)について詳細に説
明する。
【0117】一般式(A)において、R1は水素原子、
それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基(例えば、メ
チル基、エチル基、メトキシエチル基、カルボキシメチ
ル基、スルホメチル基、スルホエチル基等)、アルケニ
ル基(例えば、アリル基等)、アラルキル基(例えば、
ベンジル基、フェネチル基、4−メチルベンジル基、4
−スルホベンジル基等)、シクロアルキル基(例えば、
シクロヘキシル基等)、アリール基(例えば、フェニル
基、ナフチル基、3−スルホブトキシフェニル基、4−
N−メチル−N−スルホプロピルアミノフェニル基、3
−スルホプロピルフェニル基、3−カルボキシフェニル
基等)、ヘテロ環基(例えば、ピリジル基、チエニル
基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、フルフリル
基、モルホリル基、イミダゾリル基等)、エステル基
(例えば、メトキシカルボニル基等)、アシル基(例え
ば、アセチル基、メトキシプロピオニル基等)、カルバ
モイル基(例えば、無置換カルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基等)、カルボキシ基またはその塩を表す。
それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基(例えば、メ
チル基、エチル基、メトキシエチル基、カルボキシメチ
ル基、スルホメチル基、スルホエチル基等)、アルケニ
ル基(例えば、アリル基等)、アラルキル基(例えば、
ベンジル基、フェネチル基、4−メチルベンジル基、4
−スルホベンジル基等)、シクロアルキル基(例えば、
シクロヘキシル基等)、アリール基(例えば、フェニル
基、ナフチル基、3−スルホブトキシフェニル基、4−
N−メチル−N−スルホプロピルアミノフェニル基、3
−スルホプロピルフェニル基、3−カルボキシフェニル
基等)、ヘテロ環基(例えば、ピリジル基、チエニル
基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、フルフリル
基、モルホリル基、イミダゾリル基等)、エステル基
(例えば、メトキシカルボニル基等)、アシル基(例え
ば、アセチル基、メトキシプロピオニル基等)、カルバ
モイル基(例えば、無置換カルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基等)、カルボキシ基またはその塩を表す。
【0118】R2で表されるそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基の例はR1の
それと同様である。またR1とR2は一体化して5〜7
員の飽和、不飽和の環を形成してもよい。但し、R1と
R2は同時に水素原子であることはない。
換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基の例はR1の
それと同様である。またR1とR2は一体化して5〜7
員の飽和、不飽和の環を形成してもよい。但し、R1と
R2は同時に水素原子であることはない。
【0119】一般式(A)中、R1とR2は好ましくは
水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基であることであり、またよ
り好ましくはR1が水素原子であり、R2が置換もしく
は無置換のアリール基またはヘテロ環基であることであ
る。
水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基であることであり、またよ
り好ましくはR1が水素原子であり、R2が置換もしく
は無置換のアリール基またはヘテロ環基であることであ
る。
【0120】ただしアリール基が置換基を有する場合は
該置換基のハメットの置換基定数(σ値)の合計が−
1.2〜1.0であり、かつ該置換基中に少なくとも一
つスルホ基、カルボキシ基、スルフィノ基、ホスホノ
基、アンモニア基を有するものが好ましい。ここでいう
ハメットのσ値とはジャーナル・オブ・メディシナル・
ケミストリー(J.Med.Chem.)16,120
7(1973)及び同20,304(1977)記載の
σ値を指す。
該置換基のハメットの置換基定数(σ値)の合計が−
1.2〜1.0であり、かつ該置換基中に少なくとも一
つスルホ基、カルボキシ基、スルフィノ基、ホスホノ
基、アンモニア基を有するものが好ましい。ここでいう
ハメットのσ値とはジャーナル・オブ・メディシナル・
ケミストリー(J.Med.Chem.)16,120
7(1973)及び同20,304(1977)記載の
σ値を指す。
【0121】次に一般式(B)について詳細に説明す
る。R3、R4、R5で表されるそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキシ
基、エステル基、アシル基、カルバモイル基はR1のそ
れぞれと同義であり、さらにハロゲン原子(例えば、塩
素原子等)、スルホ基またはその塩、それぞれ置換もし
くは無置換のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、フェ
ノキシ基等)、スルフィニル基(例えば、メタンスルフ
ィルニ基等)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基、4−メチルベンゼンスル
ホニル基等)、スルファモイル基(例えば、無置換スル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基等)を表す。
またR6は電子吸引性基(前述のハメットのσ値が0〜
1.0のものが好ましく、例えば、ニトロ基、シアノ
基、スルホニル基、アシル基、エステル基等)を表す。
る。R3、R4、R5で表されるそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキシ
基、エステル基、アシル基、カルバモイル基はR1のそ
れぞれと同義であり、さらにハロゲン原子(例えば、塩
素原子等)、スルホ基またはその塩、それぞれ置換もし
くは無置換のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、フェ
ノキシ基等)、スルフィニル基(例えば、メタンスルフ
ィルニ基等)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基、4−メチルベンゼンスル
ホニル基等)、スルファモイル基(例えば、無置換スル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基等)を表す。
またR6は電子吸引性基(前述のハメットのσ値が0〜
1.0のものが好ましく、例えば、ニトロ基、シアノ
基、スルホニル基、アシル基、エステル基等)を表す。
【0122】一般式(B)中、好ましくはR3、R4、
R5は水素原子、カルボキシ基、シアノ基、それぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、エステル基またはアシル基であることであり、R6
はニトロ基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換の
アシル基、エステル基であることである。
R5は水素原子、カルボキシ基、シアノ基、それぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、エステル基またはアシル基であることであり、R6
はニトロ基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換の
アシル基、エステル基であることである。
【0123】次に一般式(C)について詳細に説明す
る。R7、R8、R9で表されるそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキ
シ基、エステル基、アシル基、アルコキシ基はR3のそ
れぞれと同義であり、さらに置換もしくは無置換のアミ
ノ基(例えば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、カ
ルボキシメチルアミノ基等)、置換もしくは無置換のチ
オエーテル基(例えば、メチルチオ基、メチルチオメチ
ルチオ基等)、水酸基を表す。
る。R7、R8、R9で表されるそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキ
シ基、エステル基、アシル基、アルコキシ基はR3のそ
れぞれと同義であり、さらに置換もしくは無置換のアミ
ノ基(例えば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、カ
ルボキシメチルアミノ基等)、置換もしくは無置換のチ
オエーテル基(例えば、メチルチオ基、メチルチオメチ
ルチオ基等)、水酸基を表す。
【0124】Xは陰イオン(例えば、塩素イオン、臭素
イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、パークロレー
トイオン等)を表す。
イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、パークロレー
トイオン等)を表す。
【0125】一般式(C)中、好ましくは、R7、
R8、R9は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基であ
る。
R8、R9は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基であ
る。
【0126】次に一般式(D)について詳細に説明す
る。R10で表わされるそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基はR1と同義であ
る。
る。R10で表わされるそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基はR1と同義であ
る。
【0127】R11は水素原子、R10の各置換基、及
びハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、置
換もしくは無置換のアルコキシ基(例えば、メトキシ
基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基等)、カルボキ
シ基、置換もしくは無置換のアシル基(例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ブタノイル基等)、シアノ基、ス
ルホ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基(例え
ば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
等)、ニトロ基、及び、置換もしくは無置換のジアルキ
ルアミノ基(例えば、ジメチルアミノ基、ジヒドロキシ
エチルアミノ基等)、置換もしくは無置換のエステル基
(例えば、メトキシカルボニル基、アセトキシ基等)を
表す。
びハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、置
換もしくは無置換のアルコキシ基(例えば、メトキシ
基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基等)、カルボキ
シ基、置換もしくは無置換のアシル基(例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ブタノイル基等)、シアノ基、ス
ルホ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基(例え
ば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
等)、ニトロ基、及び、置換もしくは無置換のジアルキ
ルアミノ基(例えば、ジメチルアミノ基、ジヒドロキシ
エチルアミノ基等)、置換もしくは無置換のエステル基
(例えば、メトキシカルボニル基、アセトキシ基等)を
表す。
【0128】Zは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子、セレン原子より構成される5〜6員のヘテロ環
(例えば、ピリジニウム環、イミダゾリウム環、キノリ
ニウム環、オキサゾリウム環、チアゾリウム環、ベンズ
イミダゾリウム環等)を表す。Zは置換基を有していて
もよい。
原子、セレン原子より構成される5〜6員のヘテロ環
(例えば、ピリジニウム環、イミダゾリウム環、キノリ
ニウム環、オキサゾリウム環、チアゾリウム環、ベンズ
イミダゾリウム環等)を表す。Zは置換基を有していて
もよい。
【0129】Yは陰イオン(例えば、塩素イオン、臭素
イオン、p−トルエンスルホン酸イオン等)を表す。
イオン、p−トルエンスルホン酸イオン等)を表す。
【0130】一般式(D)中、好ましくはR10は置換
もしくは無置換のアルキル基を表し、R11は置換もし
くは無置換のアルキル基または水素原子を表し、Zはイ
ミダゾリウム環、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウ
ム環を表す。
もしくは無置換のアルキル基を表し、R11は置換もし
くは無置換のアルキル基または水素原子を表し、Zはイ
ミダゾリウム環、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウ
ム環を表す。
【0131】以下に、一般式(A)〜(D)の化合物の
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【0132】
【化80】
【0133】
【化81】
【0134】
【化82】
【0135】
【化83】
【0136】
【化84】
【0137】
【化85】
【0138】
【化86】
【0139】
【化87】
【0140】
【化88】 これらの化合物は市販されているものも多く、そのまま
利用することができる。またその他の化合物について
も、既知の有機合成反応を用いて合成可能である。例え
ば、オーガニック・シンセシス(Org.Syn.)C
ollective Vol.I 1537(194
1),同Collective Vol.II 564
(1955)、オーガニック・リアクション(Org.
Reaction)16,1(1958)、S.R.サ
ンドラー、W.カロー著、オーガニック・ファンクショ
ナブルグループ・プレパレーション(Organic
Fanctional group Preparat
ion)第2巻、291頁(1966)、同第3巻、2
05頁(1972)等に記載の方法に準じて合成でき
る。
利用することができる。またその他の化合物について
も、既知の有機合成反応を用いて合成可能である。例え
ば、オーガニック・シンセシス(Org.Syn.)C
ollective Vol.I 1537(194
1),同Collective Vol.II 564
(1955)、オーガニック・リアクション(Org.
Reaction)16,1(1958)、S.R.サ
ンドラー、W.カロー著、オーガニック・ファンクショ
ナブルグループ・プレパレーション(Organic
Fanctional group Preparat
ion)第2巻、291頁(1966)、同第3巻、2
05頁(1972)等に記載の方法に準じて合成でき
る。
【0141】上記一般式(A)、(B)、(C)及び
(D)で示される化合物の固形処理剤への添加量は該固
形剤を溶解した液1リットル当り0.01〜1.0モル
が好ましく、より好ましくは0.03〜0.5モルであ
る。
(D)で示される化合物の固形処理剤への添加量は該固
形剤を溶解した液1リットル当り0.01〜1.0モル
が好ましく、より好ましくは0.03〜0.5モルであ
る。
【0142】上記例示化合物の中で好ましいのは、A−
1、A−9、B−3、B−6、B−9、C−10、D−
4であり、特に好ましいのはA−1、B−9、D−4で
ある。
1、A−9、B−3、B−6、B−9、C−10、D−
4であり、特に好ましいのはA−1、B−9、D−4で
ある。
【0143】次に本発明で用いることができるスルフィ
ン酸は、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基に少なく
とも1個の−SO2H基が結合した化合物である。
ン酸は、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基に少なく
とも1個の−SO2H基が結合した化合物である。
【0144】ここで、脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状も
しくは環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を意味し、更に置換基(例えば、エチル、t−ブチ
ル、sec−アミル、シクロヘキシル、ベンジル)で置
換されていてもよい。また、芳香族基とは炭素環系芳香
族基(例えばフェニル、ナフチル)及び複素環系芳香族
基(例えばフリル、チエニル、ピラゾリル、ピリジル、
インドリル)のいずれであってもよく、単環系でも縮環
系(例えばベンゾフリル、フェナントリジニル)でもよ
い。更にこれらの芳香環は置換基を有してもよい。
しくは環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を意味し、更に置換基(例えば、エチル、t−ブチ
ル、sec−アミル、シクロヘキシル、ベンジル)で置
換されていてもよい。また、芳香族基とは炭素環系芳香
族基(例えばフェニル、ナフチル)及び複素環系芳香族
基(例えばフリル、チエニル、ピラゾリル、ピリジル、
インドリル)のいずれであってもよく、単環系でも縮環
系(例えばベンゾフリル、フェナントリジニル)でもよ
い。更にこれらの芳香環は置換基を有してもよい。
【0145】上記へテロ環基とは炭素原子、酸素原子、
窒素原子、イオウ原子または水素原子から構成される3
員環〜10員環の環状構造の基が好ましく、ヘテロ環自
体が飽和環であっても不飽和環であってもよく、更に置
換基(例えばクマニル、ピロリジル、ピロリニル、モル
ホリニル)で置換されていてもよい。
窒素原子、イオウ原子または水素原子から構成される3
員環〜10員環の環状構造の基が好ましく、ヘテロ環自
体が飽和環であっても不飽和環であってもよく、更に置
換基(例えばクマニル、ピロリジル、ピロリニル、モル
ホリニル)で置換されていてもよい。
【0146】本発明で用いるスルフィン酸の塩として
は、上記スルフィン酸とアルカリ金属、アルカリ土類金
属、含窒素有機塩基、又はアンモニアとの塩が挙げられ
る。ここでアルカリ金属としては、Na、K、Liな
ど、アルカリ土類金属としてはCa、Baなどを挙げる
ことができる。また含窒素有機塩基としては、スルフィ
ン酸と塩を形成しうる通常のアミン類がこれに該当す
る。なお、分子内に−SO2H基が複数ある場合、それ
らの全部又は部分的に塩の形になっているものも含まれ
る。
は、上記スルフィン酸とアルカリ金属、アルカリ土類金
属、含窒素有機塩基、又はアンモニアとの塩が挙げられ
る。ここでアルカリ金属としては、Na、K、Liな
ど、アルカリ土類金属としてはCa、Baなどを挙げる
ことができる。また含窒素有機塩基としては、スルフィ
ン酸と塩を形成しうる通常のアミン類がこれに該当す
る。なお、分子内に−SO2H基が複数ある場合、それ
らの全部又は部分的に塩の形になっているものも含まれ
る。
【0147】上記スルフィン酸としては、ステイン防止
効果の点で芳香族基、ヘテロ環基に−SO2H基が結合
した化合物が好ましく、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、含窒素有機塩基、アンモニウムの塩が好ましい。更
に好ましくは芳香族基に−SO2H基が結合した化合物
であり、かつそのアルカリ金属、アルカリ土類金属塩が
好ましい。
効果の点で芳香族基、ヘテロ環基に−SO2H基が結合
した化合物が好ましく、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、含窒素有機塩基、アンモニウムの塩が好ましい。更
に好ましくは芳香族基に−SO2H基が結合した化合物
であり、かつそのアルカリ金属、アルカリ土類金属塩が
好ましい。
【0148】なお、フェニル基に−SO2H基が結合し
ている場合、このフェニル基に置換する基としてはHa
mmetのσ値の総和が0.0以上になる置換基の組合
せが好ましい。
ている場合、このフェニル基に置換する基としてはHa
mmetのσ値の総和が0.0以上になる置換基の組合
せが好ましい。
【0149】一方、水に対する溶解性の点から、親水性
の置換基の数にもよるが炭素数の総和が20以下が好ま
しく、特に好ましくは炭素数1〜15のスルフィン酸、
その塩及びこれらのプレカーサーである。
の置換基の数にもよるが炭素数の総和が20以下が好ま
しく、特に好ましくは炭素数1〜15のスルフィン酸、
その塩及びこれらのプレカーサーである。
【0150】以下にスルフィン酸及びその塩の具体例を
挙げるが、これらに限定されない。
挙げるが、これらに限定されない。
【0151】
【化90】
【0152】
【化91】
【0153】
【化92】
【0154】
【化93】
【0155】上記化合物のうち、特に好ましいスルフィ
ン酸及びスルフィン酸塩としては、S−1、S−2、S
−36、S−42及びS−43である。
ン酸及びスルフィン酸塩としては、S−1、S−2、S
−36、S−42及びS−43である。
【0156】上記スルフィン酸は、公知の方法で合成す
ることができる。
ることができる。
【0157】本発明に係る漂白定着剤は任意の使用形態
を用いることが可能であるが、特に自現機を用いた連続
処理を行う場合、自現機のコンパクト化、溶解作業の簡
易化等の観点から、特願平4−111502号等に記載
されている方法、すなわち補充用漂白定着剤を直接自現
機処理槽へ添加するとともに溶解用水を添加する方法が
好ましい。
を用いることが可能であるが、特に自現機を用いた連続
処理を行う場合、自現機のコンパクト化、溶解作業の簡
易化等の観点から、特願平4−111502号等に記載
されている方法、すなわち補充用漂白定着剤を直接自現
機処理槽へ添加するとともに溶解用水を添加する方法が
好ましい。
【0158】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の実施の態様がこれに限定されるも
のではない。
説明するが、本発明の実施の態様がこれに限定されるも
のではない。
【0159】実施例1 以下の操作に従ってカラーペーパー用漂白定着用処理錠
剤を作成した。 1)錠剤試料−1の作成 操作(1) エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム550g、
エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム25g、マレイ
ン酸200gを市販のハンマーミル微粉砕機中で平均粒
径10μmになるまで粉砕する。この微粉末を市販の流
動層噴霧造粒機中で室温にて約5分間、10.0mlの
水を噴霧することにより造粒後、造粒物を80℃で10
分間乾燥する。得られた造粒物を市販の振盪機を用いて
100μm未満の微小な粒子及び、800μmを超える
過大な粒子を篩過する。
剤を作成した。 1)錠剤試料−1の作成 操作(1) エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム550g、
エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム25g、マレイ
ン酸200gを市販のハンマーミル微粉砕機中で平均粒
径10μmになるまで粉砕する。この微粉末を市販の流
動層噴霧造粒機中で室温にて約5分間、10.0mlの
水を噴霧することにより造粒後、造粒物を80℃で10
分間乾燥する。得られた造粒物を市販の振盪機を用いて
100μm未満の微小な粒子及び、800μmを超える
過大な粒子を篩過する。
【0160】操作(2) チオ硫酸アンモニウム725g、、亜硫酸アンモニウム
276g、臭化アンモニウム140gを操作(1)と同
様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は20.0mlとし、
造粒後、60℃で15分間乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。得られた造粒物を操作(1)と同様、篩過す
る。
276g、臭化アンモニウム140gを操作(1)と同
様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は20.0mlとし、
造粒後、60℃で15分間乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。得られた造粒物を操作(1)と同様、篩過す
る。
【0161】操作(3) 上記操作(1)、(2)で調整した造粒物を25℃で4
0%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト1527HUを改造した打錠機により1錠
当りの充填量を7.66gにして圧縮圧力:800kg
/cm2で打錠を行い、500個のカラーペーパー用漂
白定着補充用錠剤試料−1を作成した。 2)錠剤試料−2の作成 操作(4) エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム550g、
エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム25g、マレイン
酸200g、チオ硫酸アンモニウム725g、、亜硫酸
ナトリウム276g、臭化カリウム140gを操作
(1)と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は40.0
mlとし、造粒後、55℃で30分間乾燥して水分をほ
ぼ完全に除去する。得られた造粒物を操作(1)と同
様、篩過する。
0%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト1527HUを改造した打錠機により1錠
当りの充填量を7.66gにして圧縮圧力:800kg
/cm2で打錠を行い、500個のカラーペーパー用漂
白定着補充用錠剤試料−1を作成した。 2)錠剤試料−2の作成 操作(4) エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム550g、
エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム25g、マレイン
酸200g、チオ硫酸アンモニウム725g、、亜硫酸
ナトリウム276g、臭化カリウム140gを操作
(1)と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は40.0
mlとし、造粒後、55℃で30分間乾燥して水分をほ
ぼ完全に除去する。得られた造粒物を操作(1)と同
様、篩過する。
【0162】操作(5) 上記操作(4)で調整した造粒物を操作(3)と同様に
して打錠を行い、500個のカラーペーパー用漂白定着
補充用錠剤試料−2を作成した。 3)実験 上記操作で得られた錠剤試料各5個をガラス瓶に入れ密
栓し、60℃で3か月間保存した。そして保存後の錠剤
1錠中のチオ硫酸塩の含有量を測定し、保存前の値を1
00%としてこれらの平均残存率を求めた。又、保存前
の錠剤試料各6個を1リットル(25℃)の水にマグネ
ティックスターラーで攪拌(150rpm)しながら、
その溶状を観察した。結果を表1に示す。
して打錠を行い、500個のカラーペーパー用漂白定着
補充用錠剤試料−2を作成した。 3)実験 上記操作で得られた錠剤試料各5個をガラス瓶に入れ密
栓し、60℃で3か月間保存した。そして保存後の錠剤
1錠中のチオ硫酸塩の含有量を測定し、保存前の値を1
00%としてこれらの平均残存率を求めた。又、保存前
の錠剤試料各6個を1リットル(25℃)の水にマグネ
ティックスターラーで攪拌(150rpm)しながら、
その溶状を観察した。結果を表1に示す。
【0163】
【表1】 (表中の溶状の評価基準) ○ :透明 × :不溶物がある 上記表1より、本発明の固形処理剤は長期保存性及び溶
解性に優れていることがわかる。
解性に優れていることがわかる。
【0164】実施例2 実施例1の錠剤試料−1において漂白剤及び定着剤のカ
チオンに対するカリウムイオン又はナトリウムイオンの
比率(モル%)を下記表2のように調整し実施例1と同
様の実験を行った。結果を表2に示す。
チオンに対するカリウムイオン又はナトリウムイオンの
比率(モル%)を下記表2のように調整し実施例1と同
様の実験を行った。結果を表2に示す。
【0165】
【表2】 実施例3 実施例1で使用したエチレンジアミン四酢酸第2鉄アン
モニウムの代わりに例示化合物A−I−2、A−II−
1、A−II−3、A−III−6、A−IV−8、A
−V−20、A−VI−4、A−VII−4の第2鉄ア
ンモニウム塩を使用した他は実施例1と同様の操作、実
験を行った。この結果、実施例1と同様の結果を得た。
モニウムの代わりに例示化合物A−I−2、A−II−
1、A−II−3、A−III−6、A−IV−8、A
−V−20、A−VI−4、A−VII−4の第2鉄ア
ンモニウム塩を使用した他は実施例1と同様の操作、実
験を行った。この結果、実施例1と同様の結果を得た。
【0166】実施例4 実施例2の試料No.2−13において用いた亜硫酸ナ
トリウムの代わりに例示化合物A−VII−1の重亜硫
酸付加物、S−2を当モル使用したほかは実施例2と同
様の操作、実験を行った。この結果,保存性は実施例2
の試料No.2−13と同等であったが,強度が20%
向上した。
トリウムの代わりに例示化合物A−VII−1の重亜硫
酸付加物、S−2を当モル使用したほかは実施例2と同
様の操作、実験を行った。この結果,保存性は実施例2
の試料No.2−13と同等であったが,強度が20%
向上した。
【0167】実施例5 以下の操作に従ってカラーペーパー用処理錠剤を作成し
た。
た。
【0168】1)カラーペーパー用発色現像補充用錠剤 操作(A) 現像主薬のCD−3[4−アミノ−3メチル−N−エチ
ル−N−〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕アニ
リン硫酸塩]120.0gを空気ジェット微粉砕機中で
平均粒径10μmになるまで粉砕する。この微粉末を市
販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約5分間、4.5m
lの水を噴霧することにより造粒後、造粒物を60℃で
8分間乾燥する。次に造粒物を真空中で40℃にて2時
間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。
ル−N−〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕アニ
リン硫酸塩]120.0gを空気ジェット微粉砕機中で
平均粒径10μmになるまで粉砕する。この微粉末を市
販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約5分間、4.5m
lの水を噴霧することにより造粒後、造粒物を60℃で
8分間乾燥する。次に造粒物を真空中で40℃にて2時
間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。
【0169】操作(B) ジスルホエチルヒドロキシルアミン2ナトリウム塩12
0gを操作(A)と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量
は3.0mlとし、造粒後、50℃で10分間乾燥す
る。次に造粒物を真空中で40℃にて2時間乾燥して水
分をほぼ完全に除去する。
0gを操作(A)と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量
は3.0mlとし、造粒後、50℃で10分間乾燥す
る。次に造粒物を真空中で40℃にて2時間乾燥して水
分をほぼ完全に除去する。
【0170】操作(C) チノパールSFP(チバガイギー社製)30.0g、亜
硫酸ナトリウム3.7g、炭酸カリウム350g、臭化
カリウム0.3g、ジエチレントリアミン5酢酸25
g、p−トルエンスルホン酸ナトリウム300g、水酸
化カリウム20gを操作(A)と同様、粉砕した後、市
販の混合機で均一に混合する。次に操作(A)と同様に
して、水の噴霧量を200mlとし、造粒を行う。造粒
後、造粒物を70℃で15分間乾燥する。次に造粒物を
真空中で40℃にて2時間乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。
硫酸ナトリウム3.7g、炭酸カリウム350g、臭化
カリウム0.3g、ジエチレントリアミン5酢酸25
g、p−トルエンスルホン酸ナトリウム300g、水酸
化カリウム20gを操作(A)と同様、粉砕した後、市
販の混合機で均一に混合する。次に操作(A)と同様に
して、水の噴霧量を200mlとし、造粒を行う。造粒
後、造粒物を70℃で15分間乾燥する。次に造粒物を
真空中で40℃にて2時間乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。
【0171】操作(D) 上記操作(A)〜(C)で調整した造粒物を25℃で4
0%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト1527HUを改造した打錠機により1錠
当りの充填量を7.85gにして圧縮打錠を行い、15
0個のカラーペーパー用発色現像補充用錠剤を作成し
た。
0%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト1527HUを改造した打錠機により1錠
当りの充填量を7.85gにして圧縮打錠を行い、15
0個のカラーペーパー用発色現像補充用錠剤を作成し
た。
【0172】2)カラーペーパー用漂白定着補充用錠剤 実施例2で作成した錠剤試料2−13と同じ錠剤試料を
作成した。
作成した。
【0173】3)カラーペーパー用安定補充用錠剤 操作(H) 炭酸ナトリウム・1水塩10g、1−ヒドロキシエタン
−1,1−ジホスホン酸2ナトリウム200gを操作
(A)と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量を1.0m
lとし、造粒後、造粒物を70℃で3分間乾燥する。次
に造粒物を真空中で40℃にて2時間乾燥して水分をほ
ぼ完全に除去する。
−1,1−ジホスホン酸2ナトリウム200gを操作
(A)と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量を1.0m
lとし、造粒後、造粒物を70℃で3分間乾燥する。次
に造粒物を真空中で40℃にて2時間乾燥して水分をほ
ぼ完全に除去する。
【0174】操作(I) チノパールSFP150g、亜硫酸ナトリウム300
g、硫酸亜鉛7水塩20g、エチレンジアミン4酢酸2
ナトリウム150g、硫酸アンモニウム200g、o−
フェニルフェノール10gを操作(A)と同様、粉砕、
造粒する。水の噴霧量を10.0mlとし、造粒後、造
粒物を65℃で5分間乾燥する。次に造粒物を真空中で
40℃にて8時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。
g、硫酸亜鉛7水塩20g、エチレンジアミン4酢酸2
ナトリウム150g、硫酸アンモニウム200g、o−
フェニルフェノール10gを操作(A)と同様、粉砕、
造粒する。水の噴霧量を10.0mlとし、造粒後、造
粒物を65℃で5分間乾燥する。次に造粒物を真空中で
40℃にて8時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。
【0175】操作(J) 上記操作(H)、(I)で調整した造粒物を25℃で4
0%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト1527HUを改造した打錠機により1錠
当りの充填量を2.6gにして圧縮打錠を行い、100
0個のカラーペーパー用安定補充用錠剤を作成した。
0%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分
間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト1527HUを改造した打錠機により1錠
当りの充填量を2.6gにして圧縮打錠を行い、100
0個のカラーペーパー用安定補充用錠剤を作成した。
【0176】次に自現機を使用した感光材料の処理方法
について説明する。
について説明する。
【0177】自現機は図1、2に示すものを用いた。以
下、図1及び図2に示す自現機についての説明をする。
下、図1及び図2に示す自現機についての説明をする。
【0178】図1は、本発明に係わる自現機の一例を示
す概略説明図であり、カラーペーパーの処理装置の制御
機構を簡単にあらわしたものである。
す概略説明図であり、カラーペーパーの処理装置の制御
機構を簡単にあらわしたものである。
【0179】カラーペーパーが感光材料挿入部13より
搬入され、感光材料面積検出センサー7を通過し、一定
面積が検出されると、錠剤型処理剤補給装置8と補充水
補給装置10および電磁弁12が制御部11の信号を受
けて作動し、補充処理錠剤と調液用補充水が各処理槽
1、2、3にそれぞれ必要量補給される。
搬入され、感光材料面積検出センサー7を通過し、一定
面積が検出されると、錠剤型処理剤補給装置8と補充水
補給装置10および電磁弁12が制御部11の信号を受
けて作動し、補充処理錠剤と調液用補充水が各処理槽
1、2、3にそれぞれ必要量補給される。
【0180】また、自現機を数時間温調しておくと、各
処理槽1〜3の処理液の蒸発が起こり、一定液面以下に
なると液面検出センサー9がはたらき、制御部11の信
号を受けて補充水補給装置10および電磁弁12を作動
させ、液面検出センサー9の上限検出機構がはたらくま
で、蒸発補正用補充水が補給される。なお、補充水補給
管15によって供給される補充水である水洗温水14は
調液用補充水および蒸発補正用補充水共に温度調節され
ていることが好ましい。尚また、各処理槽1〜3は、1
は発色現像槽、2は漂白定着槽、3は安定槽をそれぞれ
表す。更に4は乾燥部である。
処理槽1〜3の処理液の蒸発が起こり、一定液面以下に
なると液面検出センサー9がはたらき、制御部11の信
号を受けて補充水補給装置10および電磁弁12を作動
させ、液面検出センサー9の上限検出機構がはたらくま
で、蒸発補正用補充水が補給される。なお、補充水補給
管15によって供給される補充水である水洗温水14は
調液用補充水および蒸発補正用補充水共に温度調節され
ていることが好ましい。尚また、各処理槽1〜3は、1
は発色現像槽、2は漂白定着槽、3は安定槽をそれぞれ
表す。更に4は乾燥部である。
【0181】図2に、固形写真処理剤として錠剤に成型
されたものを用いた場合の錠剤型処理剤補給装置8の一
例を概略説明図として示す。
されたものを用いた場合の錠剤型処理剤補給装置8の一
例を概略説明図として示す。
【0182】感光材料面積検出センサー7の信号を受け
て、制御部11が働き、固形写真処理剤補給カム22が
作動すると、固形写真処理剤押し爪23がカートリッジ
25に収納された固形写真処理剤24を各処理槽1・2
・3・4の固形写真処理剤溶解部であるサブタンク20
内の濾過装置21の内部に1個ないし数個補給する。
て、制御部11が働き、固形写真処理剤補給カム22が
作動すると、固形写真処理剤押し爪23がカートリッジ
25に収納された固形写真処理剤24を各処理槽1・2
・3・4の固形写真処理剤溶解部であるサブタンク20
内の濾過装置21の内部に1個ないし数個補給する。
【0183】補給された固形写真処理剤24は徐々に溶
解し、循環ポンプ18によりメイン処理タンク16中に
供給される。
解し、循環ポンプ18によりメイン処理タンク16中に
供給される。
【0184】尚、循環ポンプ18によりメイン処理タン
ク16とサブタンク20とを循環する処理液17の循環
流の全部又は大部分をサブタンク20内の濾過装置21
を直接通過するように構成すれば、固形写真処理剤24
の溶解性がより高まることとなる。
ク16とサブタンク20とを循環する処理液17の循環
流の全部又は大部分をサブタンク20内の濾過装置21
を直接通過するように構成すれば、固形写真処理剤24
の溶解性がより高まることとなる。
【0185】同図において、19は温調ヒーター、26
はカートリッジ25内の固形写真処理剤24を押圧保持
するための押しバネ、27は各処理槽1・2・3・4の
メイン処理タンク16とサブタンク20とを連絡する連
通管、28はオーバーフロー口である。
はカートリッジ25内の固形写真処理剤24を押圧保持
するための押しバネ、27は各処理槽1・2・3・4の
メイン処理タンク16とサブタンク20とを連絡する連
通管、28はオーバーフロー口である。
【0186】又、自現機温調中又は停止中に処理槽1〜
4の処理液が蒸発により液面低下を起こした場合は、液
面検出センサー9が低下した液面を検知し、信号を制御
部11に伝達し、補水供給手段10を作動させ、正規の
液面レベルまで、蒸発補正用補給水を補給する。正規の
液面に達すると、液面検出センサー9が正規の液面を検
知し、信号を制御部11に伝達し、補水供給手段10の
作動を停止させる。
4の処理液が蒸発により液面低下を起こした場合は、液
面検出センサー9が低下した液面を検知し、信号を制御
部11に伝達し、補水供給手段10を作動させ、正規の
液面レベルまで、蒸発補正用補給水を補給する。正規の
液面に達すると、液面検出センサー9が正規の液面を検
知し、信号を制御部11に伝達し、補水供給手段10の
作動を停止させる。
【0187】自現機の標準処理条件は以下のようにし
た。
た。
【0188】
【外1】 安定剤は3槽目に補充され、順次2槽、1槽にオーバー
フロー液が流れ込むカスケード方式となっている。
フロー液が流れ込むカスケード方式となっている。
【0189】自現機処理タンク液の準備は下記の方法に
て行った。
て行った。
【0190】発色現像タンク液(23.0リットル) 自現機発色現像タンクに35℃の温水15リットルを入
れ、実施例と同様にして作成したカラ−ペ−パ−用発色
現像補充用錠剤を142個投入、溶解した。次にスタ−
タ−成分として別に錠剤化しておいた下記処方のスタ−
タ−を23個投入、溶解後タンク標線まで温水を加えタ
ンク液を完成した。
れ、実施例と同様にして作成したカラ−ペ−パ−用発色
現像補充用錠剤を142個投入、溶解した。次にスタ−
タ−成分として別に錠剤化しておいた下記処方のスタ−
タ−を23個投入、溶解後タンク標線まで温水を加えタ
ンク液を完成した。
【0191】 カラーペ−パ−用発色現像スターター(1リットル当り) 塩化カリウム 4.0g 炭酸水素カリウム 4.8g 炭酸カリウム 2.1g
【0192】漂白定着液(23.0リットル) 自現機漂白定着タンクに35℃の温水15リットルを入
れ、実施例と同様にして作成したカラーペ−パ−用漂白
定着補充用錠剤を115個投入、溶解した。溶解後タン
ク標線まで温水を加えタンク液を完成した。
れ、実施例と同様にして作成したカラーペ−パ−用漂白
定着補充用錠剤を115個投入、溶解した。溶解後タン
ク標線まで温水を加えタンク液を完成した。
【0193】安定液(1〜3槽目各々15リットル) 自現機安定タンク1槽目、2槽目、3槽目に35℃の温
水を各々12リットル入れ、実施例と同様にして作成し
たカラーペ−パ−用安定補充用錠剤を40個ずつ投入、
溶解した。次にタンク標線まで温水を加えタンク液を完
成した。
水を各々12リットル入れ、実施例と同様にして作成し
たカラーペ−パ−用安定補充用錠剤を40個ずつ投入、
溶解した。次にタンク標線まで温水を加えタンク液を完
成した。
【0194】次に自現機温調中に実施例で作成した各補
充用錠剤を自現機に付与した補充用錠剤供給装置に各々
20個セットした。。この補充用錠剤はカラーぺーパー
が1m2処理されると1個(漂白定着用錠剤は5個)ず
つ投入され、同時に温水供給装置から補充温水が発色現
像槽には80ml、漂白定着槽には200ml、安定槽
には250ml供給されるようにセットした。
充用錠剤を自現機に付与した補充用錠剤供給装置に各々
20個セットした。。この補充用錠剤はカラーぺーパー
が1m2処理されると1個(漂白定着用錠剤は5個)ず
つ投入され、同時に温水供給装置から補充温水が発色現
像槽には80ml、漂白定着槽には200ml、安定槽
には250ml供給されるようにセットした。
【0195】次に常法に従ってウェッジ露光した、コニ
カカラーペーパーQA−A5を一日20m2、90日間
連続処理し、処理開始時と終了時の光学濃度及び銀量を
測定した。結果を表3に示す。
カカラーペーパーQA−A5を一日20m2、90日間
連続処理し、処理開始時と終了時の光学濃度及び銀量を
測定した。結果を表3に示す。
【0196】
【表3】 上記表3より本発明に係る錠剤を用いた処理は連続処理
時のステインの発生が少なく、また脱銀性も良好であ
り、処理安定性に優れていることがわかる。
時のステインの発生が少なく、また脱銀性も良好であ
り、処理安定性に優れていることがわかる。
【0197】実施例6 実施例5で使用した漂白定着液及び漂白定着補充用錠剤
においてエチレンジアミン四酢酸第2鉄塩の代わりに実
施例2で使用した化合物を等モル用いた以外は実施例5
と同様の連続処理実験を行った。この結果、実施例5と
同様の結果を得た。
においてエチレンジアミン四酢酸第2鉄塩の代わりに実
施例2で使用した化合物を等モル用いた以外は実施例5
と同様の連続処理実験を行った。この結果、実施例5と
同様の結果を得た。
【0198】実施例7 実施例5で使用した自現機漂白定着槽への補充温水量を
200ml/m2から100ml/m2に変更した以外は
実施例5と同様の連続処理実験を行った。この結果、比
較の錠剤を用いた処理では連続処理終了時、ステイン、
脱銀性とも30%悪化したが、本発明の錠剤を用いた処
理では実施例5と同じ結果を得た。このことより本発明
の錠剤は温水補充量を減少させた場合の連続処理安定性
に優れていることがわかる。
200ml/m2から100ml/m2に変更した以外は
実施例5と同様の連続処理実験を行った。この結果、比
較の錠剤を用いた処理では連続処理終了時、ステイン、
脱銀性とも30%悪化したが、本発明の錠剤を用いた処
理では実施例5と同じ結果を得た。このことより本発明
の錠剤は温水補充量を減少させた場合の連続処理安定性
に優れていることがわかる。
【0199】
【発明の効果】本発明により、固形写真処理剤の保存安
定性、溶解性、処理安定性に優れた、またポリビンを使
用することなく作業環境適性を有し、更に作業環境適性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤を提供
することができる。
定性、溶解性、処理安定性に優れた、またポリビンを使
用することなく作業環境適性を有し、更に作業環境適性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤を提供
することができる。
【図1】本発明を適用可能な自現機の一例を示す概略平
面図である。
面図である。
【図2】固形化された補充処理剤の補給部の一例を示す
概略説明図である。
概略説明図である。
1 発色現像槽 2 漂白定着槽 3 安定槽 4 乾燥部 7 感光材料面積検出センサー 8 固形写真処理剤補給装置 9 液面検出センサー 10 補充水供給装置 11 制御部 12 電磁弁 13 感光材料挿入部 14 水洗温水 15 水補給管 16 処理タンク 17 処理液 18 循環ポンプ 19 温調ヒーター 20 サブタンク 21 濾過フィルター 22 カム 23 固形写真処理剤押し爪 24 固形補充剤 25 カートリッジ 26 固形補充剤押しバネ 28 オーバーフロー口
Claims (5)
- 【請求項1】少なくとも下記の2種の造粒物を加圧圧縮
して得られることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料用固形処理剤。 少なくとも1種の漂白剤を含有する造粒物 少なくとも1種の定着剤を含有する造粒物 - 【請求項2】前記定着剤がチオ硫酸塩であることを特徴
とする請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料用固形
処理剤。 - 【請求項3】前記漂白剤がアミノポリカルボン酸第2鉄
塩であることを特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀
写真感光材料用固形処理剤。 - 【請求項4】前記定着剤中のカチオンの少なくとも2モ
ル%がナトリウムイオンであることを特徴とする請求項
1又は2記載のハロゲン化銀写真感光材料用固形処理
剤。 - 【請求項5】前記漂白剤中のカチオンの少なくとも10
モル%がナトリウムイオン及び/又はカリウムイオンで
あることを特徴とする請求項1又は3記載のハロゲン化
銀写真感光材料用固形処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4315829A JP3022009B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4315829A JP3022009B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06148825A JPH06148825A (ja) | 1994-05-27 |
JP3022009B2 true JP3022009B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=18070071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4315829A Expired - Fee Related JP3022009B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3022009B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-30 JP JP4315829A patent/JP3022009B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06148825A (ja) | 1994-05-27 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |