JPH05119450A - 錠剤型処理剤 - Google Patents
錠剤型処理剤Info
- Publication number
- JPH05119450A JPH05119450A JP28487291A JP28487291A JPH05119450A JP H05119450 A JPH05119450 A JP H05119450A JP 28487291 A JP28487291 A JP 28487291A JP 28487291 A JP28487291 A JP 28487291A JP H05119450 A JPH05119450 A JP H05119450A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- agent
- group
- acid
- color
- tablet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 実用上充分な強度をもち、かつ保存性に優れ
た、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用錠剤を提供す
る。 【構成】 写真処理に用いられる複数の固形薬剤を均一
に混合した後粉砕し、流動層噴霧乾燥機を用いて造粒す
る。この造粒物と、上記方法により別に調製した、複数
の固形薬剤よりなる造粒物を混合、打錠して錠剤型処理
剤を製造する。錠剤一錠当たりの水分含有率を0.5〜10w
t%とする。
た、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用錠剤を提供す
る。 【構成】 写真処理に用いられる複数の固形薬剤を均一
に混合した後粉砕し、流動層噴霧乾燥機を用いて造粒す
る。この造粒物と、上記方法により別に調製した、複数
の固形薬剤よりなる造粒物を混合、打錠して錠剤型処理
剤を製造する。錠剤一錠当たりの水分含有率を0.5〜10w
t%とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料用処理剤(写真処理剤)に関し、詳しくは保
存性に優れ、強度の向上した錠剤型処理剤に関するもの
である。
真感光材料用処理剤(写真処理剤)に関し、詳しくは保
存性に優れ、強度の向上した錠剤型処理剤に関するもの
である。
【0002】
【発明の背景】近年、写真処理業においては、ミニラボ
と呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増
しており、このようなミニラボ化の進行に伴い処理剤用
プラスチックボトルの使用量も年々急激に増加してきて
いる。
と呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増
しており、このようなミニラボ化の進行に伴い処理剤用
プラスチックボトルの使用量も年々急激に増加してきて
いる。
【0003】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも広く使用されてきてい
る。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途を
辿り、1988年には年間1億トンを超す量にまで増加して
きている。その一方で、廃棄されるプラスチックも膨大
な量であり、日本を例にとっても、生産量の約40%が年
々廃棄されている。このような廃プラスチックは、海洋
に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪化を引き起こ
しているし、又、ヨーロッパ地域では、排ガス処理設備
の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性雨等の問題も
引き起こしてきている。
に、写真処理剤用ボトル以外にも広く使用されてきてい
る。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途を
辿り、1988年には年間1億トンを超す量にまで増加して
きている。その一方で、廃棄されるプラスチックも膨大
な量であり、日本を例にとっても、生産量の約40%が年
々廃棄されている。このような廃プラスチックは、海洋
に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪化を引き起こ
しているし、又、ヨーロッパ地域では、排ガス処理設備
の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性雨等の問題も
引き起こしてきている。
【0004】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制
の動きが活発となってきているのが実状である。
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制
の動きが活発となってきているのが実状である。
【0005】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。
【0006】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或は舞い上がった処
理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これによ
って汚染されトラブルが発生するという問題が生じる。
このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とする技
術が、例えば特開平2-109042号、同2-109043号明細書に
開示されてある。しかしながら、これら技術にしたとこ
ろが、完全ではなく、処理剤輸送及び取り扱い作業時に
かなりの粒状混合物が微粉化してしまう欠点を有してい
る。
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或は舞い上がった処
理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これによ
って汚染されトラブルが発生するという問題が生じる。
このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とする技
術が、例えば特開平2-109042号、同2-109043号明細書に
開示されてある。しかしながら、これら技術にしたとこ
ろが、完全ではなく、処理剤輸送及び取り扱い作業時に
かなりの粒状混合物が微粉化してしまう欠点を有してい
る。
【0007】この方法は、写真処理剤の液を輸送し、か
つ保管するための費用を削減出来、包装容器を軽量でコ
ンパクトなものに出来る等の利点を有するが、写真処理
液の調製等に精密な秤量及び分配のコントロールが難し
いという欠点も有している。
つ保管するための費用を削減出来、包装容器を軽量でコ
ンパクトなものに出来る等の利点を有するが、写真処理
液の調製等に精密な秤量及び分配のコントロールが難し
いという欠点も有している。
【0008】特開昭51-61837号、カナダ特許831,928号
には液状〜粉末状処理剤の不利益を解消するために写真
用処理剤を錠剤化することが提案されている。
には液状〜粉末状処理剤の不利益を解消するために写真
用処理剤を錠剤化することが提案されている。
【0009】この方法によれば液状〜粉末状処理剤の不
利益は確かに低減出来ると思われるが、錠剤の強度、錠
剤中の主剤の経常保存性等については全く記述されてい
ない。
利益は確かに低減出来ると思われるが、錠剤の強度、錠
剤中の主剤の経常保存性等については全く記述されてい
ない。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、実用上充分な強度をもち、保存性に優れた錠剤型処
理剤を提供することにある。
は、実用上充分な強度をもち、保存性に優れた錠剤型処
理剤を提供することにある。
【0011】さらに本発明によって、プラスチックボト
ルを含めた包材総量を低減し、社会環境適性を向上しよ
うとするものである。
ルを含めた包材総量を低減し、社会環境適性を向上しよ
うとするものである。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、写真処
理に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料用錠剤
型処理剤において、該処理剤一錠当たりの水分含有率が
0.5〜10wt%であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用錠剤型処理剤によって達成される。
理に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料用錠剤
型処理剤において、該処理剤一錠当たりの水分含有率が
0.5〜10wt%であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用錠剤型処理剤によって達成される。
【0013】以下、本発明を詳しく説明する。
【0014】本発明の錠剤型処理剤は、例えば特開昭51
-61837号、同52-88025号、同54-155038号、英国特許121
3808号等の明細書に記載される一般的な方法で製造でき
る。
-61837号、同52-88025号、同54-155038号、英国特許121
3808号等の明細書に記載される一般的な方法で製造でき
る。
【0015】例えば、本発明に係る写真処理用に用いら
れる複数の固形薬剤を混合機で均一に混合した後粉砕
し、流動層噴霧造粒機を用いて造粒する。この造粒物
と、上記方法により別に調製した複数の固形薬剤の固形
薬剤よりなる造粒物とを混合し、打錠して錠剤型処理剤
を製造する。
れる複数の固形薬剤を混合機で均一に混合した後粉砕
し、流動層噴霧造粒機を用いて造粒する。この造粒物
と、上記方法により別に調製した複数の固形薬剤の固形
薬剤よりなる造粒物とを混合し、打錠して錠剤型処理剤
を製造する。
【0016】本発明の錠剤型処理剤一錠当たりの水分含
有率は0.5〜10wt%であり、好ましくは1.0〜10wt%、特
に好ましくは2.0〜8.0wt%である。
有率は0.5〜10wt%であり、好ましくは1.0〜10wt%、特
に好ましくは2.0〜8.0wt%である。
【0017】水分含有率が0.5wt%未満であると強度が
不足し、10wt%を超えると錠剤中の主剤の含量が低下す
る。
不足し、10wt%を超えると錠剤中の主剤の含量が低下す
る。
【0018】本発明に係る錠剤型処理剤が発色現像剤の
場合に用いられる発色現像主薬としては、水溶性基を有
するp-フェニレンジアミン系化合物が本発明の目的の効
果を良好に奏し、かつカブリの発生が少ないため好まし
く用いられる。
場合に用いられる発色現像主薬としては、水溶性基を有
するp-フェニレンジアミン系化合物が本発明の目的の効
果を良好に奏し、かつカブリの発生が少ないため好まし
く用いられる。
【0019】水溶性基を有するp-フェニレンジアミン系
化合物は、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の水
溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚が
かぶれにくいという長所を有するばかりでなく、特に本
発明の発色現像剤に組み合わせることにより、本発明の
目的をより効果的に達成することができる。
化合物は、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の水
溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚が
かぶれにくいという長所を有するばかりでなく、特に本
発明の発色現像剤に組み合わせることにより、本発明の
目的をより効果的に達成することができる。
【0020】前記水溶性基は、p-フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも一つ有
するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては、−(C
H2)n−CH2OH、−(CH2)m−NHSO2−(CH2)n−CH3、−(CH2)
m−O−(CH2)n−CH3、−(CH2CH2O)nCmH2m+1(m及びnは
各々、0以上の整数を表す。)、−COOH基、−SO3H 基等
が好ましいものとして挙げられる。
化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも一つ有
するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては、−(C
H2)n−CH2OH、−(CH2)m−NHSO2−(CH2)n−CH3、−(CH2)
m−O−(CH2)n−CH3、−(CH2CH2O)nCmH2m+1(m及びnは
各々、0以上の整数を表す。)、−COOH基、−SO3H 基等
が好ましいものとして挙げられる。
【0021】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2-203169号26〜31
頁に記載されている(C−1)〜(C−16)が挙げられ
る。
の具体的例示化合物としては、特願平2-203169号26〜31
頁に記載されている(C−1)〜(C−16)が挙げられ
る。
【0022】又、好ましく用いられる発色現像主薬とし
ては次に示す化合物Dev−1〜Dev−3が挙げられる。
ては次に示す化合物Dev−1〜Dev−3が挙げられる。
【0023】
【化1】
【0024】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p‐トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられ
る。
塩、p‐トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられ
る。
【0025】又、前記発色現像主薬は単独であるいは2
種以上併用して、又、所望により白黒現像主薬、例えば
フェニドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
-3-ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。
種以上併用して、又、所望により白黒現像主薬、例えば
フェニドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
-3-ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。
【0026】又、本発明においては、本発明に係る発色
現像液中に下記一般式[A]及び[B]で示される化合
物を含有する際に、本発明の効果をより発揮するばかり
でなく、未露光部に生じるかぶりも少ないという効果も
生じるため、好ましい態様の一つである。
現像液中に下記一般式[A]及び[B]で示される化合
物を含有する際に、本発明の効果をより発揮するばかり
でなく、未露光部に生じるかぶりも少ないという効果も
生じるため、好ましい態様の一つである。
【0027】
【化2】
【0028】式中、R1及びR2は各々、アルキル基、ア
リール基、R3CO−基又は水素原子を表す。但しR1及び
R2の両方が同時に水素原子であることはない。又、R1
とR2で環を形成してもよい。
リール基、R3CO−基又は水素原子を表す。但しR1及び
R2の両方が同時に水素原子であることはない。又、R1
とR2で環を形成してもよい。
【0029】一般式[A]において、R1及びR2で表さ
れるアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ
炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。更にこれらアル
キル基はカルボキシル基、燐酸基、スルホ基又はヒドロ
キシル基を有してもよい。
れるアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ
炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。更にこれらアル
キル基はカルボキシル基、燐酸基、スルホ基又はヒドロ
キシル基を有してもよい。
【0030】R3はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。R1,R2及びR3のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、又、R1とR2で形
成してもよい環としては、ピペリジン、ピリジン、トリ
アジンやモルホリンの如き複素環が挙げられる。
ール基を表す。R1,R2及びR3のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、又、R1とR2で形
成してもよい環としては、ピペリジン、ピリジン、トリ
アジンやモルホリンの如き複素環が挙げられる。
【0031】
【化3】
【0032】式中、R11,R12,R13は各々、水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基又は
複素環基を表し、R14はヒドロキシル基、ヒドロキシア
ミノ基、置換されていてもよいアルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カル
バモイル基又はアミノ基を表す。複素環基としては、5
〜6員環であり、C,H,O,N,S及びハロゲン原子
から構成され、飽和でも不飽和でもよい。R15は−CO,
−SO2−又は−C(=NH)−から選ばれる2価の基を表し、
nは0又は1である。特にn=0の時、R14はアルキル
基、アリール基、複素環基から選ばれる基を表し、R13
とR14は共同して複素環を形成してもよい。
子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基又は
複素環基を表し、R14はヒドロキシル基、ヒドロキシア
ミノ基、置換されていてもよいアルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カル
バモイル基又はアミノ基を表す。複素環基としては、5
〜6員環であり、C,H,O,N,S及びハロゲン原子
から構成され、飽和でも不飽和でもよい。R15は−CO,
−SO2−又は−C(=NH)−から選ばれる2価の基を表し、
nは0又は1である。特にn=0の時、R14はアルキル
基、アリール基、複素環基から選ばれる基を表し、R13
とR14は共同して複素環を形成してもよい。
【0033】前記一般式[A]で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、 同
3,293,034号及び同3,287,124号等に記載されているが、
特に好ましい具体的例示化合物としては、特願平2-2031
69号36〜38頁記載の(A−1)〜(A−39)及び特開平
3-33845号3〜6頁記載の(1)〜(53)及び特開平3-6
3646号5〜7頁記載の(1)〜(52)が挙げられる。
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、 同
3,293,034号及び同3,287,124号等に記載されているが、
特に好ましい具体的例示化合物としては、特願平2-2031
69号36〜38頁記載の(A−1)〜(A−39)及び特開平
3-33845号3〜6頁記載の(1)〜(53)及び特開平3-6
3646号5〜7頁記載の(1)〜(52)が挙げられる。
【0034】次に一般式[B]で示される化合物の具体
例は、特願平2-203169号40〜43頁記載の(B−1)〜
(B−33)及び特開平3-33846号4〜6頁記載の(1)〜
(56)が挙げられる。
例は、特願平2-203169号40〜43頁記載の(B−1)〜
(B−33)及び特開平3-33846号4〜6頁記載の(1)〜
(56)が挙げられる。
【0035】本発明においては、本発明に係る発色現像
液中に下記一般式[I]で示されるヒドロキシルアミン
系化合物も発色現像液の保恒剤として好ましく用いられ
ている。
液中に下記一般式[I]で示されるヒドロキシルアミン
系化合物も発色現像液の保恒剤として好ましく用いられ
ている。
【0036】
【化4】
【0037】式中、Lは置換してもよいアルキレン基を
表し、Aはカルボキシル基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアミノ
基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよい
スルファモイル基又は置換してもよいアルキルスルホニ
ル基を表し、Rは水素原子又は置換してもよいアルキル
基を表す。
表し、Aはカルボキシル基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアミノ
基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよい
スルファモイル基又は置換してもよいアルキルスルホニ
ル基を表し、Rは水素原子又は置換してもよいアルキル
基を表す。
【0038】前記一般式[I]で表されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例としては、特開平昭3-184044号
の4頁左下欄〜6頁右下欄記載の(1)〜(54)が挙げ
られるが、中でも(1)HO−N(CH2COOH)2、(7)HO−N
(CH2CH2SO3H)2が特に好ましい化合物である。
アミン系化合物の具体例としては、特開平昭3-184044号
の4頁左下欄〜6頁右下欄記載の(1)〜(54)が挙げ
られるが、中でも(1)HO−N(CH2COOH)2、(7)HO−N
(CH2CH2SO3H)2が特に好ましい化合物である。
【0039】一般式[I]で示される化合物は、市販さ
れているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応するこ
とにより得られる。例えば***特許1,159,634号やイン
オルガニカ・キミカ・アクタ(Inorganica Chimica Act
a),93(1984)101〜108頁等に記載の合成法に準じて
合成することができる。
れているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応するこ
とにより得られる。例えば***特許1,159,634号やイン
オルガニカ・キミカ・アクタ(Inorganica Chimica Act
a),93(1984)101〜108頁等に記載の合成法に準じて
合成することができる。
【0040】これら一般式[A]又は一般式[B]及び
[I]で示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸
塩、硫酸塩、p-トルエンスルホン酸塩、蓚酸塩、燐酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。
[I]で示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸
塩、硫酸塩、p-トルエンスルホン酸塩、蓚酸塩、燐酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。
【0041】本発明に係る発色現像剤中には、保恒剤と
して亜硫酸塩を微量用いることができる。該亜硫酸塩と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げられる。
して亜硫酸塩を微量用いることができる。該亜硫酸塩と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げられる。
【0042】本発明に係る発色現像剤には、緩衝剤を用
いることが必要で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐
酸三ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸二ナトリウム、
燐酸二カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、四硼
酸ナトリウム(硼酸)、四硼酸カリウム、o-ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム)、o-ヒド
ロキシ安息香酸カリウム、 5-スルホ-2-ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム(5-スルホサリチル酸ナトリウム)、5-
スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸カリウム(5-スルホサリ
チル酸カリウム)等を挙げることができる。
いることが必要で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐
酸三ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸二ナトリウム、
燐酸二カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、四硼
酸ナトリウム(硼酸)、四硼酸カリウム、o-ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム)、o-ヒド
ロキシ安息香酸カリウム、 5-スルホ-2-ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム(5-スルホサリチル酸ナトリウム)、5-
スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸カリウム(5-スルホサリ
チル酸カリウム)等を挙げることができる。
【0043】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987号、 同38-7826号、 同44-12380号、 同45-9019
号及び米国特許3,813,247号等に代表されるチオエーテ
ル系化合物、 特開昭52-49829号及び同50-15554号に代表
されるp-フェニレンジアミン系化合物、特公昭44-30074
号、 特開昭50-137726号、同56-156826号及び同52-43429
号等に代表される4級アンモニウム塩類、米国特許2,61
0,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、 同3,128,182号、 同4,230,79
6号、 同3,253,919号、 特公昭41-11431号、米国特許2,48
2,546号、 同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、 特公昭37-16088号、 同42-25201号、 米
国特許3,128,183号、 特公昭41-11431号、 同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に代表されるポリアルキレ
ンオキサイド、 その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。発色現像剤はベンジルアルコールを実質的に含有し
ないものが好ましい。実質的にとは、カラー現像液1000
ml当たり2.0ml以下、更に好ましくは全く含有しないこ
とである。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特
性の変動、特にステインの増加が小さく、より好ましい
結果が得られる。
同37-5987号、 同38-7826号、 同44-12380号、 同45-9019
号及び米国特許3,813,247号等に代表されるチオエーテ
ル系化合物、 特開昭52-49829号及び同50-15554号に代表
されるp-フェニレンジアミン系化合物、特公昭44-30074
号、 特開昭50-137726号、同56-156826号及び同52-43429
号等に代表される4級アンモニウム塩類、米国特許2,61
0,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、 同3,128,182号、 同4,230,79
6号、 同3,253,919号、 特公昭41-11431号、米国特許2,48
2,546号、 同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、 特公昭37-16088号、 同42-25201号、 米
国特許3,128,183号、 特公昭41-11431号、 同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に代表されるポリアルキレ
ンオキサイド、 その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。発色現像剤はベンジルアルコールを実質的に含有し
ないものが好ましい。実質的にとは、カラー現像液1000
ml当たり2.0ml以下、更に好ましくは全く含有しないこ
とである。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特
性の変動、特にステインの増加が小さく、より好ましい
結果が得られる。
【0044】かぶり防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンが発色現像剤中に用いられてもよい。本発明にお
いては、好ましくは塩素イオンとして1.0×10-2〜1.5×
10-1モル/Lより好ましくは3.5×10-2〜1.0×10-1モル
/L含有する。塩素イオン濃度が1.5×10-1モル/Lよ
り多いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度を得るには
好ましくない。又、3.5×10-2モル/L未満では、ステ
インが生じ、連続処理に伴う写真性変動(特に最小濃
度)が大きくなり好ましくない。
イオンが発色現像剤中に用いられてもよい。本発明にお
いては、好ましくは塩素イオンとして1.0×10-2〜1.5×
10-1モル/Lより好ましくは3.5×10-2〜1.0×10-1モル
/L含有する。塩素イオン濃度が1.5×10-1モル/Lよ
り多いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度を得るには
好ましくない。又、3.5×10-2モル/L未満では、ステ
インが生じ、連続処理に伴う写真性変動(特に最小濃
度)が大きくなり好ましくない。
【0045】本発明において、発色現像液中に臭素イオ
ンを好ましくは3.0×10-5〜1.0×10-3モル/L含有す
る。より好ましくは5.0×10-5〜5×10-4モル/Lであ
る。特に好ましくは1×10-3〜3×10-4モル/Lであ
る。臭素イオン濃度が1×10-3モル/Lより多い場合、
現像を遅らせ最大濃度及び感度が低下し、3.0×10-5モ
ル/L未満である場合、ステインを生じ、又、連続処理
に伴う写真特性変動(特に最小濃度)を生じる点で好ま
しくない。
ンを好ましくは3.0×10-5〜1.0×10-3モル/L含有す
る。より好ましくは5.0×10-5〜5×10-4モル/Lであ
る。特に好ましくは1×10-3〜3×10-4モル/Lであ
る。臭素イオン濃度が1×10-3モル/Lより多い場合、
現像を遅らせ最大濃度及び感度が低下し、3.0×10-5モ
ル/L未満である場合、ステインを生じ、又、連続処理
に伴う写真特性変動(特に最小濃度)を生じる点で好ま
しくない。
【0046】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。
【0047】又、発色現像剤中に添加される蛍光増白剤
の対塩の形態で供給されてもよい。
の対塩の形態で供給されてもよい。
【0048】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガ
ン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭
化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭
化カリウム、臭化ナトリウムである。
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガ
ン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭
化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭
化カリウム、臭化ナトリウムである。
【0049】発色現像剤には、必要に応じて塩素イオ
ン、臭素イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加でき
る。かぶり防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカ
リ金属ハロゲン化物及び有機かぶり防止剤が使用でき
る。有機かぶり防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6-ニトロベンゾイミダゾール、5-ニトロイソイン
ダゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、 5-ニトロベン
ゾトリアゾール、 5-クロロベンゾトリアゾール、2-チア
ゾリルベンゾインダゾール、 2-チアゾリルメチルベンゾ
イミダゾール、 インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素複素環化合物を代表例とし
て挙げることができる。
ン、臭素イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加でき
る。かぶり防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカ
リ金属ハロゲン化物及び有機かぶり防止剤が使用でき
る。有機かぶり防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6-ニトロベンゾイミダゾール、5-ニトロイソイン
ダゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、 5-ニトロベン
ゾトリアゾール、 5-クロロベンゾトリアゾール、2-チア
ゾリルベンゾインダゾール、 2-チアゾリルメチルベンゾ
イミダゾール、 インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素複素環化合物を代表例とし
て挙げることができる。
【0050】発色現像剤には、トリアジニルスチルベン
系蛍光増白剤を含有させることが本発明の目的の効果の
点から好ましい。係る蛍光増白剤としては下記一般式
[E]で示される化合物が好ましい。
系蛍光増白剤を含有させることが本発明の目的の効果の
点から好ましい。係る蛍光増白剤としては下記一般式
[E]で示される化合物が好ましい。
【0051】
【化5】
【0052】上式において、X1,X2,Y1及びY2は各
々、ヒドロキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、
々、ヒドロキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、
【0053】
【化6】
【0054】又はOR25を表す。ここでR21及びR22は各
々、水素原子、アルキル基(置換体を含む)又はアリー
ル基(置換体を含む)を、R23及びR24はアルキレン基
(置換体を含む)を、R25は水素原子、アルキル基(置
換体を含む)又はアリール基(置換体を含む)を表し、
Mはカチオンを表す。
々、水素原子、アルキル基(置換体を含む)又はアリー
ル基(置換体を含む)を、R23及びR24はアルキレン基
(置換体を含む)を、R25は水素原子、アルキル基(置
換体を含む)又はアリール基(置換体を含む)を表し、
Mはカチオンを表す。
【0055】なお一般式[E]の各基、又はそれらの置
換基の詳細については、特願平2-240400号の62頁下から
第8行〜64頁下から第3行の記載と同義であり、具体的
化合物も同号65〜67頁に記載のE−1〜E−45を挙げる
ことができる。
換基の詳細については、特願平2-240400号の62頁下から
第8行〜64頁下から第3行の記載と同義であり、具体的
化合物も同号65〜67頁に記載のE−1〜E−45を挙げる
ことができる。
【0056】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。例示化合物の中で特に好ましく用いられるの
は、E−4,E−24,E−34,E−35,E−36,E−3
7,E−41である。これらの化合物の添加量は発色現像
液1000ml当たり0.2〜10gの範囲であることが好まし
く、更に好ましくは0.4〜5gである。
ができる。例示化合物の中で特に好ましく用いられるの
は、E−4,E−24,E−34,E−35,E−36,E−3
7,E−41である。これらの化合物の添加量は発色現像
液1000ml当たり0.2〜10gの範囲であることが好まし
く、更に好ましくは0.4〜5gである。
【0057】更に、本発明に用いられる発色現像剤に
は、必要に応じてメチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β-シクロデキストリ
ン、その他の特公昭47-33378号、 同44-9509号に記載の
化合物を、現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。
は、必要に応じてメチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β-シクロデキストリ
ン、その他の特公昭47-33378号、 同44-9509号に記載の
化合物を、現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。
【0058】更に、現像主薬と共に補助現像剤を使用す
ることもできる。これらの補助現像剤としては、例えば
N-メチル-p-アミノフェノールヘキサルフェート(メト
ール)、フェニドン、N,N-ジエチル-p-アミノフェノー
ル塩酸塩、 N,N,N′,N′-テトラメチル-p-フェニレンジ
アミン塩酸塩等が知られており、その添加量としては通
常0.01〜1.0g/lが好ましい。
ることもできる。これらの補助現像剤としては、例えば
N-メチル-p-アミノフェノールヘキサルフェート(メト
ール)、フェニドン、N,N-ジエチル-p-アミノフェノー
ル塩酸塩、 N,N,N′,N′-テトラメチル-p-フェニレンジ
アミン塩酸塩等が知られており、その添加量としては通
常0.01〜1.0g/lが好ましい。
【0059】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることが
できる。
防止剤、重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることが
できる。
【0060】又、発色現像剤には、特願平2-240400号63
頁下から第8行〜64頁下から第3行に記載の下記一般式
[K]で示されるキレート剤及びその例示化合物K−1
〜K−22が添加されることが、本発明の目的を効果的に
達成する観点から好ましい。
頁下から第8行〜64頁下から第3行に記載の下記一般式
[K]で示されるキレート剤及びその例示化合物K−1
〜K−22が添加されることが、本発明の目的を効果的に
達成する観点から好ましい。
【0061】
【化7】
【0062】これらキレート剤の中でも、K−2,K−
9,K−12,K−13,K−17,K−19が好ましく用いら
れ、特にK−2及びK−9を発色現像液に添加する際に
本発明の効果をより発揮する。
9,K−12,K−13,K−17,K−19が好ましく用いら
れ、特にK−2及びK−9を発色現像液に添加する際に
本発明の効果をより発揮する。
【0063】これらキレート剤の添加量は、発色現像剤
1000ml当たり0.1〜20gの範囲が好ましく、より好ましく
は0.2〜8gである。
1000ml当たり0.1〜20gの範囲が好ましく、より好ましく
は0.2〜8gである。
【0064】更に又、発色現像剤にはアニオン、カチオ
ン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させることが
できる。又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリー
ルスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等
の各種界面活性剤を添加してもよい。
ン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させることが
できる。又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリー
ルスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等
の各種界面活性剤を添加してもよい。
【0065】本発明に係る処理用錠剤が漂白剤又は漂白
定着剤の場合、漂白主剤として好ましく用いられる有機
酸第2鉄錯塩は下記一般式[F],[G],[C]又は
[D]で示される化合物の第2鉄錯塩であることにより
本発明の目的が有効に達成出来る。
定着剤の場合、漂白主剤として好ましく用いられる有機
酸第2鉄錯塩は下記一般式[F],[G],[C]又は
[D]で示される化合物の第2鉄錯塩であることにより
本発明の目的が有効に達成出来る。
【0066】
【化8】
【0067】式中、A1〜A4はそれぞれ、同一でも異な
ってもよく、−CH2OH,−COOM又は−PO3M1M2を表す。
M,M1,M2はそれぞれ、水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウム基を表す。Xは炭素数3〜6の置換されて
いてもよいアルキレン基を表す。
ってもよく、−CH2OH,−COOM又は−PO3M1M2を表す。
M,M1,M2はそれぞれ、水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウム基を表す。Xは炭素数3〜6の置換されて
いてもよいアルキレン基を表す。
【0068】
【化9】
【0069】式中、A1〜A4は前記一般式[F]で定義
したものと同義であり、nは1〜8の整数を表す。又B
1及びB2は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素
数2〜5の置換されていてもよいアルキレン基を表す。
したものと同義であり、nは1〜8の整数を表す。又B
1及びB2は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素
数2〜5の置換されていてもよいアルキレン基を表す。
【0070】次に一般式[F]で示される化合物につい
て詳述する。
て詳述する。
【0071】A1〜A4はそれぞれ同一でも異っていても
よく、−CH2OH、−COOM又は−PO3M1M2を表し、M、
M1、M2はそれぞれ水素原子、アルカリ金属(例えばナ
トリウム、カリウム)又はアンモニウム基を表す。Xは
炭素数3〜6の置換されていてもよいアルキレン基(例
えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等)を表
す。置換基としては水酸基、炭素数1〜3のアルキル基
が挙げられる。
よく、−CH2OH、−COOM又は−PO3M1M2を表し、M、
M1、M2はそれぞれ水素原子、アルカリ金属(例えばナ
トリウム、カリウム)又はアンモニウム基を表す。Xは
炭素数3〜6の置換されていてもよいアルキレン基(例
えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等)を表
す。置換基としては水酸基、炭素数1〜3のアルキル基
が挙げられる。
【0072】以下に、前記一般式[F]で示される化合
物の好ましい具体例を示す。
物の好ましい具体例を示す。
【0073】(F−1)1,3-プロパンジアミン四酢酸 (F−2)2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミン四酢酸 (F−3)2,3-プロパンジアミン四酢酸 (F−4)1,4-ブタンジアミン四酢酸 (F−5)2-メチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 (F−6)N-(2-ヒドロキシエチル)-1,3-プロパンジア
ミン三酢酸 (F−7)1,3-プロパンジアミンテトラキスメチレンホ
スホン酸 (F−8)2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸 (F−9)2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 (F−10)2,4-ブタンジアミン四酢酸 (F−11)2,4-ペンタンジアミン四酢酸 (F−12)2-メチル-2,4-ペンタンジアミン四酢酸 これら(F−1)〜(F−12)の化合物の第2鉄錯塩と
しては、これらの第2鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。本
発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第2
鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。
ミン三酢酸 (F−7)1,3-プロパンジアミンテトラキスメチレンホ
スホン酸 (F−8)2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸 (F−9)2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 (F−10)2,4-ブタンジアミン四酢酸 (F−11)2,4-ペンタンジアミン四酢酸 (F−12)2-メチル-2,4-ペンタンジアミン四酢酸 これら(F−1)〜(F−12)の化合物の第2鉄錯塩と
しては、これらの第2鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。本
発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第2
鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。
【0074】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、(F−1)、(F−3)、
(F−4)、(F−5)、(F−9)であり、とりわけ
特に好ましいのは(F−1)である。
好ましく用いられるものは、(F−1)、(F−3)、
(F−4)、(F−5)、(F−9)であり、とりわけ
特に好ましいのは(F−1)である。
【0075】次に一般式[G]で示される化合物につい
て詳述する。
て詳述する。
【0076】A1〜A4は前記と同義であり、nは1〜8
の整数を表す。B1及びB2は同一でも異っていてもよ
く、それぞれ炭素数2〜5の置換されていてもよいアル
キレン基(例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンタメチレン等)を表す。置換基としては水酸基、炭素
数1〜3の低級アルキル基(メチル基、エチル基、プロ
ピル基)等が挙げられる。
の整数を表す。B1及びB2は同一でも異っていてもよ
く、それぞれ炭素数2〜5の置換されていてもよいアル
キレン基(例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンタメチレン等)を表す。置換基としては水酸基、炭素
数1〜3の低級アルキル基(メチル基、エチル基、プロ
ピル基)等が挙げられる。
【0077】以下に、前記一般式[G]で示される化合
物の好ましい具体例を示す。
物の好ましい具体例を示す。
【0078】
【化10】
【0079】これら(G−1)〜(G−7)の化合物の
第2鉄錯塩は、これらの化合物の第2鉄錯塩のナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いるこ
とができる。本発明の目的及び溶解度の点からは、これ
らの第2鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられ
る。
第2鉄錯塩は、これらの化合物の第2鉄錯塩のナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いるこ
とができる。本発明の目的及び溶解度の点からは、これ
らの第2鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられ
る。
【0080】本発明の有機酸第2鉄錯塩の中でも一般式
[F]又は[G]で示される有機酸の第2鉄錯塩が本発
明の効果を奏する上で最も好ましく用いられ、特に(F
−1)、(F−3)、(F−4)、(F−5)、(F−
9)、(G−1)、(G−2)、(G−7)であり、と
りわけ特に好ましいのは(F−1)又は(G−1)であ
る。
[F]又は[G]で示される有機酸の第2鉄錯塩が本発
明の効果を奏する上で最も好ましく用いられ、特に(F
−1)、(F−3)、(F−4)、(F−5)、(F−
9)、(G−1)、(G−2)、(G−7)であり、と
りわけ特に好ましいのは(F−1)又は(G−1)であ
る。
【0081】次に一般式[C]で表される化合物を示
す。
す。
【0082】
【化11】
【0083】式中、R1は水素原子又は水酸基を示し、
nは1又は2であり、xは2又は3であり、yは0又は
1であり、そしてxとyの和は常に3である。
nは1又は2であり、xは2又は3であり、yは0又は
1であり、そしてxとyの和は常に3である。
【0084】一般式[C]によって表される好ましい化
合物はニトリロモノプロピオノ二酢酸[C−1]、ニト
リロ三酢酸[C−2]である。
合物はニトリロモノプロピオノ二酢酸[C−1]、ニト
リロ三酢酸[C−2]である。
【0085】
【化12】
【0086】次に一般式[D]で表される化合物を示
す。
す。
【0087】
【化13】
【0088】式中、A1〜A4は前記一般式[F]で定義
したものと同義であり、Xは炭素数2〜6の、置換され
ていてもよいアルキレン基又は−(B1O)n−B2−を表
す。又、B1及びB2は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数1〜5の置換されていてもよいアル
キレン基を表す。
したものと同義であり、Xは炭素数2〜6の、置換され
ていてもよいアルキレン基又は−(B1O)n−B2−を表
す。又、B1及びB2は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数1〜5の置換されていてもよいアル
キレン基を表す。
【0089】Xで表されるアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、B1又はB2で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。X,B
1又はB2が表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロ
キシル基、炭素数1〜3のアルキル基(例えばメチル、
エチル等)等が挙げられる。nは1〜8の整数を表し、
好ましくは1〜4である。以下に一般式[D]で示され
る化合物の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、B1又はB2で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。X,B
1又はB2が表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロ
キシル基、炭素数1〜3のアルキル基(例えばメチル、
エチル等)等が挙げられる。nは1〜8の整数を表し、
好ましくは1〜4である。以下に一般式[D]で示され
る化合物の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。
【0090】
【化14】
【0091】
【化15】
【0092】尚、漂白剤として上記一般式[F]で示さ
れる化合物の鉄錯塩以外に下記化合物の第2鉄錯塩等を
用いることができる。
れる化合物の鉄錯塩以外に下記化合物の第2鉄錯塩等を
用いることができる。
【0093】(F′−1)エチレンジアミン四酢酸 (F′−2)トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四
酢酸 (F′−3)ジドロキシエチルグリシン酸 (F′−4)エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 (F′−5)ニトリロトリスメチレンホスホン酸 (F′−6)ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 (F′−7)ジエチレントリアミン五酢酸 (F′−8)エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 (F′−9)ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 (F′−10)エチレンジアミンジプロピオン酸 (F′−11)エチレンジアミン二酢酸 (F′−12)ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 (F′−13)ニトリロ三プロピオン酸 (F′−14)トリエチレンテトラミン六酢酸 (F′−15)エチレンジアミン四プロピオン酸 前記有機酸第2鉄錯塩の添加量は、漂白液又は漂白定着
液1000ml当たり0.1〜2.0モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは0.15〜1.5モル/lである。
酢酸 (F′−3)ジドロキシエチルグリシン酸 (F′−4)エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 (F′−5)ニトリロトリスメチレンホスホン酸 (F′−6)ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 (F′−7)ジエチレントリアミン五酢酸 (F′−8)エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 (F′−9)ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 (F′−10)エチレンジアミンジプロピオン酸 (F′−11)エチレンジアミン二酢酸 (F′−12)ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 (F′−13)ニトリロ三プロピオン酸 (F′−14)トリエチレンテトラミン六酢酸 (F′−15)エチレンジアミン四プロピオン酸 前記有機酸第2鉄錯塩の添加量は、漂白液又は漂白定着
液1000ml当たり0.1〜2.0モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは0.15〜1.5モル/lである。
【0094】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭64-295258号に記載のイミダゾール及び誘導体又は同
号記載の一般式[I]〜[IX]で示される化合物及びこ
れらの例示化合物の少なくとも1種を含有することによ
り迅速性に効果を発揮する。
昭64-295258号に記載のイミダゾール及び誘導体又は同
号記載の一般式[I]〜[IX]で示される化合物及びこ
れらの例示化合物の少なくとも1種を含有することによ
り迅速性に効果を発揮する。
【0095】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号の
第51〜115頁に記載の例示化合物及び特開昭63-17445号
の第22〜25頁に記載の例示化合物、特開昭53-95630号、
同53-28426号記載の化合物等も同様に用いることができ
る。
第51〜115頁に記載の例示化合物及び特開昭63-17445号
の第22〜25頁に記載の例示化合物、特開昭53-95630号、
同53-28426号記載の化合物等も同様に用いることができ
る。
【0096】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることができる。本発明に係る定着
剤又は漂白定着剤に用いられる定着主剤としては、チオ
シアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシ
アン酸塩の含有量は少なくとも0.1モル/L以上が好ま
しく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好まし
くは0.5モル/L以上であり、特に好ましくは1.0モル/
L以上である。又、チオ硫酸塩の含有量は少なくとも0.
2モル/L以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理
する場合、より好ましくは0.5モル/L以上である。
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることができる。本発明に係る定着
剤又は漂白定着剤に用いられる定着主剤としては、チオ
シアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシ
アン酸塩の含有量は少なくとも0.1モル/L以上が好ま
しく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好まし
くは0.5モル/L以上であり、特に好ましくは1.0モル/
L以上である。又、チオ硫酸塩の含有量は少なくとも0.
2モル/L以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理
する場合、より好ましくは0.5モル/L以上である。
【0097】又、本発明においては、チオシアン酸塩と
チオ硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の
目的を達成できる。
チオ硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の
目的を達成できる。
【0098】本発明に係る定着剤又は漂白定着剤には、
これら定着主剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を単独
あるいは2種以上含むことができる。更にアルカリハラ
イド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、
臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等
の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ましい。
又、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の
通常定着剤又は漂白定着剤に添加する化合物を添加する
ことが知られている化合物を適宜添加することができ
る。
これら定着主剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を単独
あるいは2種以上含むことができる。更にアルカリハラ
イド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、
臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等
の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ましい。
又、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の
通常定着剤又は漂白定着剤に添加する化合物を添加する
ことが知られている化合物を適宜添加することができ
る。
【0099】定着剤又は漂白定着剤には、特願昭64-295
258号第56頁に記載の一般式[FA]で示される化合物
及びこの例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の
効果をより発揮するばかりか、少量の感光材料を長期間
に亘って処理する際に定着能を有する処理液中に発生す
るスラッジも極めて少ないという別なる効果が得られ
る。
258号第56頁に記載の一般式[FA]で示される化合物
及びこの例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の
効果をより発揮するばかりか、少量の感光材料を長期間
に亘って処理する際に定着能を有する処理液中に発生す
るスラッジも極めて少ないという別なる効果が得られ
る。
【0100】同号記載の一般式[FA]で示される化合
物は、米国特許3,335,161号及び同3,260,718号に記載さ
れている如き一般的な方法で合成できる。これら一般式
[FA]で示される化合物は、それぞれ単独で用いても
よく、又、2種以上組み合わせて用いてもよい。又、こ
れら化合物の添加量は、処理液1000ml当たり0.1〜200g
の範囲で好結果が得られる。
物は、米国特許3,335,161号及び同3,260,718号に記載さ
れている如き一般的な方法で合成できる。これら一般式
[FA]で示される化合物は、それぞれ単独で用いても
よく、又、2種以上組み合わせて用いてもよい。又、こ
れら化合物の添加量は、処理液1000ml当たり0.1〜200g
の範囲で好結果が得られる。
【0101】本発明において、安定剤には第2鉄イオン
に対するキレート安定度定数が8以上であるキレート剤
を含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数
とは、L.G.Sillen・A.E.Martell 著“Stability Constan
ts of Metal-ion Complexes”,The Chemical Society,L
ondon (1964)、S.Chaberek・A.E.Martell 著“Organic S
equestering Agents”,Willy(1959)等により一般に知
られた定数を意味する。
に対するキレート安定度定数が8以上であるキレート剤
を含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数
とは、L.G.Sillen・A.E.Martell 著“Stability Constan
ts of Metal-ion Complexes”,The Chemical Society,L
ondon (1964)、S.Chaberek・A.E.Martell 著“Organic S
equestering Agents”,Willy(1959)等により一般に知
られた定数を意味する。
【0102】第2鉄イオンに対するキレート安定度定数
が8以上であるキレート剤としては、特願平2-234776
号、同1-324507号等に記載のものが挙げられる。これら
キレート剤の使用量は、安定液1000ml当たり0.01〜50g
が好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な
結果が得られる。
が8以上であるキレート剤としては、特願平2-234776
号、同1-324507号等に記載のものが挙げられる。これら
キレート剤の使用量は、安定液1000ml当たり0.01〜50g
が好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な
結果が得られる。
【0103】又、安定剤に添加する好ましい化合物とし
て、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種の
無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。アン
モニウム化合物の添加量は、安定液1000ml当たり0.001
〜2.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜1.
0モルである。更に安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。 更に又、安定剤には前記キレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。かかる金属塩としては、Ba,
Ca,Ce,Co,In,La,Mn,Ni,Bi,Pb,Sn,Zn,Ti,Z
r,Mg,Al 又はSr の金属塩があり、ハロゲン化物、水
酸化物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量として
は、安定液1000ml当たり1×10-4〜1×10-1モルの範囲
が好ましく、より好ましくは4×10-4〜2×10-2モルで
ある。
て、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種の
無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。アン
モニウム化合物の添加量は、安定液1000ml当たり0.001
〜2.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜1.
0モルである。更に安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。 更に又、安定剤には前記キレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。かかる金属塩としては、Ba,
Ca,Ce,Co,In,La,Mn,Ni,Bi,Pb,Sn,Zn,Ti,Z
r,Mg,Al 又はSr の金属塩があり、ハロゲン化物、水
酸化物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量として
は、安定液1000ml当たり1×10-4〜1×10-1モルの範囲
が好ましく、より好ましくは4×10-4〜2×10-2モルで
ある。
【0104】又、安定剤には、有機酸塩(くえん酸、酢
酸、琥珀酸、蓚酸、安息香酸等)、pH調整剤(燐酸塩、
硼酸塩、塩酸、硫酸塩等)等を添加することができる。
酸、琥珀酸、蓚酸、安息香酸等)、pH調整剤(燐酸塩、
硼酸塩、塩酸、硫酸塩等)等を添加することができる。
【0105】なお、本発明においては公知の防黴剤を本
発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することが
できる。
発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することが
できる。
【0106】次に本発明の処理剤が適用される感光材料
について説明する。
について説明する。
【0107】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が3モル%以上
の沃臭化銀又は沃塩化銀が用いられるが、特に4〜15モ
ル%までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。中でも、
本発明に好ましい平均沃化銀含有率は5〜12モル%、最
も好ましくは8〜11モル%である。
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が3モル%以上
の沃臭化銀又は沃塩化銀が用いられるが、特に4〜15モ
ル%までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。中でも、
本発明に好ましい平均沃化銀含有率は5〜12モル%、最
も好ましくは8〜11モル%である。
【0108】本発明の写真処理剤で処理される感光材料
にハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャN
o.308119(以下、RD308119と略す)に記載されているも
のを用いることができる。以下に記載箇所を示す。
にハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャN
o.308119(以下、RD308119と略す)に記載されているも
のを用いることができる。以下に記載箇所を示す。
【0109】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 ヨード組成 993 I−A項 製造方法 993 I−A項及び994 E項 晶癖 正常晶 993 I−A項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 993 I−B項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン 994 I−C項 〃 置換 〃 金属含有 994 I−D項 単分散 995 I−F項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 995 I−G項 内部 〃 適用感材 ネガ 995 I−H項 ポジ(内部かぶり粒子含) 〃 乳剤を混合して用いる 995 I−J項 脱塩 995 II−A項 ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤は、リサーチ・ディスクロージャNo.17643、No.1
8716及びNo.308119(それぞれ、以下RD17643、RD18716
及びRD308119と略す)に記載されている。以下に記載箇
所を示す。
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤は、リサーチ・ディスクロージャNo.17643、No.1
8716及びNo.308119(それぞれ、以下RD17643、RD18716
及びRD308119と略す)に記載されている。以下に記載箇
所を示す。
【0110】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 23〜24 648〜9 かぶり防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャに記載
されている。以下に関連ある記載箇所を示す。
されている。以下に関連ある記載箇所を示す。
【0111】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII C, XIII C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII 25〜26 バインダ 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤(感光材料中に含有)1011 XX-B項 本発明の写真処理剤で処理される感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は上記リサー
チ・ディスクロージャに記載されている。以下に関連あ
る記載箇所を示す。
プラーを使用することができ、その具体例は上記リサー
チ・ディスクロージャに記載されている。以下に関連あ
る記載箇所を示す。
【0112】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イェローカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G項 DIRカプラー 1001 VII-F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 添加剤は、RD308119 XIVに記載されている分散法などに
より添加することができる。
より添加することができる。
【0113】本発明においては、前述RD17643第28頁、R
D18716第647〜648頁及びRD308119のXIXに記載されてい
る支持体を使用することができる。
D18716第647〜648頁及びRD308119のXIXに記載されてい
る支持体を使用することができる。
【0114】感光材料には、前述RD308119 VII-K項に記
載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設けるこ
とができる。又、感光材料は、前述RD308119 VII-K項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。次に本発明の写真処理剤が適
用されるのに好ましいカラー感光材料について説明す
る。
載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設けるこ
とができる。又、感光材料は、前述RD308119 VII-K項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。次に本発明の写真処理剤が適
用されるのに好ましいカラー感光材料について説明す
る。
【0115】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては、
塩化銀を少なくとも80モル%以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル%以
上、特により好ましくは95モル%以上含有するもの、最
も好ましくは99モル以上%含有するものが用いられる。
塩化銀を少なくとも80モル%以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル%以
上、特により好ましくは95モル%以上含有するもの、最
も好ましくは99モル以上%含有するものが用いられる。
【0116】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び/又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル%以
下が好ましく、より好ましくは10モル%以下、更に好ま
しくは3モル%以下であり、又、沃化銀が存在するとき
は1モル%以下が好ましく、より好ましくは0.5モル%
以下、最も好ましくはゼロである。このような塩化銀50
モル%以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、
少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適
用されることである。
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び/又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル%以
下が好ましく、より好ましくは10モル%以下、更に好ま
しくは3モル%以下であり、又、沃化銀が存在するとき
は1モル%以下が好ましく、より好ましくは0.5モル%
以下、最も好ましくはゼロである。このような塩化銀50
モル%以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、
少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適
用されることである。
【0117】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、[100]面と[111]面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもので
あっても、内部と外部が異質の層(相)状構造(コア・
シェル型)をしたものであってもよい。又、これらのハ
ロゲン化銀は、潜像を主として表面に形成する型のもの
でも、粒子内部に形成する型のものでもよい。更に平板
状ハロゲン化銀粒子(特開昭58-113934号、特願昭59-17
0070参照)を用いることもできる。又、特開昭64-26837
号、 同64-26838号、 同64-77047号等に記載のハロゲン化
銀を使用できる。
も双晶でもその他でもよく、[100]面と[111]面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもので
あっても、内部と外部が異質の層(相)状構造(コア・
シェル型)をしたものであってもよい。又、これらのハ
ロゲン化銀は、潜像を主として表面に形成する型のもの
でも、粒子内部に形成する型のものでもよい。更に平板
状ハロゲン化銀粒子(特開昭58-113934号、特願昭59-17
0070参照)を用いることもできる。又、特開昭64-26837
号、 同64-26838号、 同64-77047号等に記載のハロゲン化
銀を使用できる。
【0118】前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法
又はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。又、例えば種粒子を酸性法で作り、更に、
成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大
きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を
成長させる場合に、反応釜内のpH,pAg等をコントロー
ルし、例えば特開昭54‐48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
又はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。又、例えば種粒子を酸性法で作り、更に、
成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大
きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を
成長させる場合に、反応釜内のpH,pAg等をコントロー
ルし、例えば特開昭54‐48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
【0119】本発明の写真処理剤によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。
【0120】赤感光性層は、例えばシアン部分カラー画
像を生成する非拡散性シアンカプラー、一般にフェノー
ル又はα-ナフトール系カプラーを含有することができ
る。
像を生成する非拡散性シアンカプラー、一般にフェノー
ル又はα-ナフトール系カプラーを含有することができ
る。
【0121】緑感光性層は、例えばマゼンタ部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性マゼンタカプ
ラー、通常5-ピラゾロン系及びピラゾロトリアゾール系
カプラーを含むことができる。
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性マゼンタカプ
ラー、通常5-ピラゾロン系及びピラゾロトリアゾール系
カプラーを含むことができる。
【0122】青感光性層は、例えば黄部分カラー画像を
生成する少なくとも一つの非拡散性イェローカプラー、
一般に開鎖ケトメチレン基を有するカプラーを含むこと
ができる。これらカプラーは、例えば6、4又は2当量
カプラーであることができる。
生成する少なくとも一つの非拡散性イェローカプラー、
一般に開鎖ケトメチレン基を有するカプラーを含むこと
ができる。これらカプラーは、例えば6、4又は2当量
カプラーであることができる。
【0123】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ2当量カプラーが好まし
い。
光材料においては、とりわけ2当量カプラーが好まし
い。
【0124】適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示
されている:アグファの研究報告書(Mitteilunglnausd
en Forschungslaboratorien der Agfa),レーフェルク
ーゼン/ミュンヘン(Leverkusen/Munchen)Vol.III,
111頁(1961)中ダブリュー・ペルツ(W.Pelz)による
「カラーカプラー」(Farbkuppler);ケイ・ベンタカ
タラマン(K.Venkataraman),「ザ・ケミストリー・オ
ブ・シンセティック・ダイズ」(The Chemistry of Syn
thetic Dyes)Vol.4,341〜387頁,アカデミック・プ
レス(Academic Press)、「ザ・セオリ・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」(The Theory of the Ph
otographic Process)4版,353〜362頁;及びRD17643
のVII。
されている:アグファの研究報告書(Mitteilunglnausd
en Forschungslaboratorien der Agfa),レーフェルク
ーゼン/ミュンヘン(Leverkusen/Munchen)Vol.III,
111頁(1961)中ダブリュー・ペルツ(W.Pelz)による
「カラーカプラー」(Farbkuppler);ケイ・ベンタカ
タラマン(K.Venkataraman),「ザ・ケミストリー・オ
ブ・シンセティック・ダイズ」(The Chemistry of Syn
thetic Dyes)Vol.4,341〜387頁,アカデミック・プ
レス(Academic Press)、「ザ・セオリ・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」(The Theory of the Ph
otographic Process)4版,353〜362頁;及びRD17643
のVII。
【0125】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭63-106655号26頁に
記載されるが如き一般式[M−1]で示されるマゼンタ
カプラー(これらの具体的例示マゼンタカプラーとして
は、同号29〜34頁記載のNo.1〜No.77が挙げられる)、
同じく34頁に記載されている一般式[C−I]又は[C
−II]で示されるシアンカプラー(具体的例示シアンカ
プラーとしては、同号37〜42頁に記載の(C′−1)〜
(C′−82)、(C″−1)〜(C″−36)が挙げられ
る)、同じく20頁に記載されている高速イェローカプラ
ー(具体的イエローカプラーとしては、同号21〜26頁に
記載の(Y′−1)〜(Y′39)が挙げられる)を用い
ることが本発明の効果の点から好ましい。
光材料においては、とりわけ特開昭63-106655号26頁に
記載されるが如き一般式[M−1]で示されるマゼンタ
カプラー(これらの具体的例示マゼンタカプラーとして
は、同号29〜34頁記載のNo.1〜No.77が挙げられる)、
同じく34頁に記載されている一般式[C−I]又は[C
−II]で示されるシアンカプラー(具体的例示シアンカ
プラーとしては、同号37〜42頁に記載の(C′−1)〜
(C′−82)、(C″−1)〜(C″−36)が挙げられ
る)、同じく20頁に記載されている高速イェローカプラ
ー(具体的イエローカプラーとしては、同号21〜26頁に
記載の(Y′−1)〜(Y′39)が挙げられる)を用い
ることが本発明の効果の点から好ましい。
【0126】
【実施例】以下、本発明の具体例を述べるが、本発明の
実施態様はこれに限定されるものではない。
実施態様はこれに限定されるものではない。
【0127】実施例1 以下の操作によりカラーネガ用発色現像補充用錠剤試料
を作成した。
を作成した。
【0128】操作(1) 硫酸ヒドロキシルアミン3.0gを空気ジェット微粉砕機中
で平均粒径10μmになる迄摩砕する。この微粉末を市販
の流動層噴霧造粒機中で室温にて約7分間、0.20mlの水
を噴霧することにより造粒した後、造粒物を空気温度63
℃で8分間乾燥する。次に造粒物を真空中で40℃にて90
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。
で平均粒径10μmになる迄摩砕する。この微粉末を市販
の流動層噴霧造粒機中で室温にて約7分間、0.20mlの水
を噴霧することにより造粒した後、造粒物を空気温度63
℃で8分間乾燥する。次に造粒物を真空中で40℃にて90
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。
【0129】操作(2) 現像主薬のCD−4(4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-β
-ヒドロキシルエチルアニリン硫酸塩)6.0gを操作
(1)と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉砕後、造粒
する。水の噴霧量は0.2mlとし、造粒後、60℃で7分間
乾燥する。次に粒状物を真空中で40℃にて90分間乾燥し
て、水分をほぼ完全に除去する。
-ヒドロキシルエチルアニリン硫酸塩)6.0gを操作
(1)と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉砕後、造粒
する。水の噴霧量は0.2mlとし、造粒後、60℃で7分間
乾燥する。次に粒状物を真空中で40℃にて90分間乾燥し
て、水分をほぼ完全に除去する。
【0130】操作(3) 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸ナトリウム2.5
g、亜硫酸ナトリウム1.75g、炭酸カリウム15.4g、炭酸
水素ナトリウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを市販の混
合機中で均一化した後、操作(1)と同様、空気ジェッ
ト微粉砕機中で粉砕後、造粒する。水の噴霧量は5.5ml
とし、造粒後、70℃で10分間乾燥する。次に粒状物を真
空中で40℃にて90分間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。
g、亜硫酸ナトリウム1.75g、炭酸カリウム15.4g、炭酸
水素ナトリウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを市販の混
合機中で均一化した後、操作(1)と同様、空気ジェッ
ト微粉砕機中で粉砕後、造粒する。水の噴霧量は5.5ml
とし、造粒後、70℃で10分間乾燥する。次に粒状物を真
空中で40℃にて90分間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。
【0131】操作(4) 亜硫酸ナトリウム1.75g、ジエチレントリアミン五酢酸
ナトリウム2.0g、炭酸カリウム15.4g、炭酸水素ナトリ
ウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを操作(3)と同様に
造粒する。水の噴霧量は5.75mlとし、乾燥温度は80℃で
時間は10分間とした。
ナトリウム2.0g、炭酸カリウム15.4g、炭酸水素ナトリ
ウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを操作(3)と同様に
造粒する。水の噴霧量は5.75mlとし、乾燥温度は80℃で
時間は10分間とした。
【0132】操作(5) 上記操作(1)〜(4)で造粒した造粒物を25℃で相対
湿度を調整しながら混合機にて約10分間均一に混合す
る。次に混合物を菊水製作所社製タフプレスコレクト15
27HUを改造した処理剤打錠機により固形化する。固形化
を行うに当たり、上記処理剤打錠機中に上記混合物の5.
00gを充填し、成形した。
湿度を調整しながら混合機にて約10分間均一に混合す
る。次に混合物を菊水製作所社製タフプレスコレクト15
27HUを改造した処理剤打錠機により固形化する。固形化
を行うに当たり、上記処理剤打錠機中に上記混合物の5.
00gを充填し、成形した。
【0133】この操作を繰返して、前記混合物より各々
7個のカラーフィルム用固形発色現像補充剤試料No.1
〜7を作成した。
7個のカラーフィルム用固形発色現像補充剤試料No.1
〜7を作成した。
【0134】実験 上記操作で得られた試料の含水量をカールフィッシャー
水分測定器で測定した。又、同ロットの試料を1mの高
さから落下させ落下直後の状態を観察した。さらに同ロ
ットの試料をポリエチレンの容器に入れ密栓した後50
℃,20%RHの暗所で1ケ月放置した。そして保存後の試
料中のCD−4の残存量を測定し、保存前の値を100と
して同化合物の残存率(%)を求めた。結果を表1に示
す。
水分測定器で測定した。又、同ロットの試料を1mの高
さから落下させ落下直後の状態を観察した。さらに同ロ
ットの試料をポリエチレンの容器に入れ密栓した後50
℃,20%RHの暗所で1ケ月放置した。そして保存後の試
料中のCD−4の残存量を測定し、保存前の値を100と
して同化合物の残存率(%)を求めた。結果を表1に示
す。
【0135】
【表1】
【0136】上記表1より、本発明の発色現像補充用錠
剤は、保存性に優れかつ実用上充分な強度を持つことが
わかる。
剤は、保存性に優れかつ実用上充分な強度を持つことが
わかる。
【0137】実施例2 以下の操作によりカラーペーパー用漂白定着用補充錠剤
試料を作成した。
試料を作成した。
【0138】操作(6) エチレンジアミン四酢酸第2鉄ナトリウム72.25g、エチ
レンジアミン四酢酸1.3gを操作(3)と同様に造粒す
る。水の噴霧量を7.9mlとし、乾燥温度は80℃で時間は1
0分間とした。
レンジアミン四酢酸1.3gを操作(3)と同様に造粒す
る。水の噴霧量を7.9mlとし、乾燥温度は80℃で時間は1
0分間とした。
【0139】操作(7) チオ硫酸ナトリウム88.2gチオシアン酸カリウム32.5g、
亜硫酸ナトリウム26gスルフィン酸3.25g、臭化カリウム
6.5gを操作(3)と同様に造粒する。水の噴霧量を8.75
mlとし、乾燥温度は77℃で時間は10分間とした。
亜硫酸ナトリウム26gスルフィン酸3.25g、臭化カリウム
6.5gを操作(3)と同様に造粒する。水の噴霧量を8.75
mlとし、乾燥温度は77℃で時間は10分間とした。
【0140】操作(8) 上記操作(6)及び(7)で造粒した造粒物を操作
(5)と同様混合後、固形化を行った。固形処理剤打錠
機への充填量を38.33gとした以外は操作(5)と同様に
し、各々6個のカラーペーパー用固形漂白定着補充剤試
料No.8〜13を作成した。
(5)と同様混合後、固形化を行った。固形処理剤打錠
機への充填量を38.33gとした以外は操作(5)と同様に
し、各々6個のカラーペーパー用固形漂白定着補充剤試
料No.8〜13を作成した。
【0141】次に実施例1と同様に含水率の測定及び落
下試験を行った。又、実施例1と同じ条件下で試料を3
ケ月間放置し、保存後試料1錠を100mlの水(20℃)に
溶解し不溶物の発生状況を観察した。
下試験を行った。又、実施例1と同じ条件下で試料を3
ケ月間放置し、保存後試料1錠を100mlの水(20℃)に
溶解し不溶物の発生状況を観察した。
【0142】結果を表2に示す。
【0143】
【表2】
【0144】上記表2より本発明の漂白定量補充用錠剤
は、保存性に優れかつ実用上充分な強度を持つことがわ
かる。
は、保存性に優れかつ実用上充分な強度を持つことがわ
かる。
【0145】実施例3 実施例1において使用したCD−4の代わりに例示化合物
Dev−2を当モル用いた他は実施例1と同様の操作、実
験を行った。その結果、実施例1とほぼ同様の結果を得
た。
Dev−2を当モル用いた他は実施例1と同様の操作、実
験を行った。その結果、実施例1とほぼ同様の結果を得
た。
【0146】実施例4 実施例2において使用したエチレンジアミン四酢酸第2
鉄ナトリウムの代わりに同量の例示化合物D−1第2鉄
ナトリウムを用いた他は実施例2と同様の操作、実験を
行った。この結果、実施例2とほぼ同様の結果を得た。
鉄ナトリウムの代わりに同量の例示化合物D−1第2鉄
ナトリウムを用いた他は実施例2と同様の操作、実験を
行った。この結果、実施例2とほぼ同様の結果を得た。
【0147】尚、上記各実施例で得られた漂白定着用錠
剤は、粉末状〜顆粒状処理剤と同一の写真性能を示し
た。
剤は、粉末状〜顆粒状処理剤と同一の写真性能を示し
た。
【0148】実施例5 操作(9) ジエチルヒドロキシルアミン・蓚酸塩200g、炭酸水素ナ
トリウム55gを操作(1)と同様に造粒する。乾燥温度
は70℃で時間は70分間とした。
トリウム55gを操作(1)と同様に造粒する。乾燥温度
は70℃で時間は70分間とした。
【0149】操作(10) 現像主薬のCD−3[1-(N-エチル-N-メタンスルホンアミ
ドエチル)-3-メチル-p-フェニレンジアミンセスキサル
フェート・一水塩]270gを操作(2)と同様に造粒す
る。乾燥温度は63℃で時間は8分間とした以外は操作
(2)と同様にした。
ドエチル)-3-メチル-p-フェニレンジアミンセスキサル
フェート・一水塩]270gを操作(2)と同様に造粒す
る。乾燥温度は63℃で時間は8分間とした以外は操作
(2)と同様にした。
【0150】操作(11) 亜硫酸ナトリウム6g、炭酸カリウム450g、炭酸水素ナ
トリウム22.5g、チノパールSFP75gを操作(3)と同
様に造粒する。乾燥温度は73℃で時間は10分間とした以
外は操作(3)と同様にした。
トリウム22.5g、チノパールSFP75gを操作(3)と同
様に造粒する。乾燥温度は73℃で時間は10分間とした以
外は操作(3)と同様にした。
【0151】操作(12) 炭酸カリウム450g、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリ
ウム120g、炭酸水素カリウム22.5g、プルロニックF−6
8(旭電化製)60gを操作(4)と同様に造粒する。乾燥
温度は73℃で時間は10分間とした以外は操作(4)と同
様にした。
ウム120g、炭酸水素カリウム22.5g、プルロニックF−6
8(旭電化製)60gを操作(4)と同様に造粒する。乾燥
温度は73℃で時間は10分間とした以外は操作(4)と同
様にした。
【0152】操作(13) 上記操作(9)〜(12)で造粒した造粒物を操作(5)
と同様に混合後、処理剤打錠機に入れ、錠剤化を行っ
た。処理剤打錠機への充填量を8.0gとした以外は操作
(5)と同様にし、各々1,000個づつカラーペーパー用
発色現像補充用錠剤試料No.14〜20を作成した。
と同様に混合後、処理剤打錠機に入れ、錠剤化を行っ
た。処理剤打錠機への充填量を8.0gとした以外は操作
(5)と同様にし、各々1,000個づつカラーペーパー用
発色現像補充用錠剤試料No.14〜20を作成した。
【0153】次にコニカカラーペーパータイプQAプロ
セッサー-CL-PP718の一槽目に発色現像補充用錠剤
供給機能、液面検出機能、温水供給機能等を改造によっ
て配備し、30日間のランニングテストを行った。
セッサー-CL-PP718の一槽目に発色現像補充用錠剤
供給機能、液面検出機能、温水供給機能等を改造によっ
て配備し、30日間のランニングテストを行った。
【0154】以下、自現機の標準処理条件を示す。
【0155】 処理工程 温度(℃) 時間(秒) 補充量(ml) 発色現像 35±0.3 45 漂白定着 35±1.0 45 215 安定−1 33±3.0 30 安定−2 33±3.0 30 安定−3 33±3.0 30 162 乾 燥 72±5.0 40 安定槽は3槽目に補充され、順次2槽1槽にオーバーフ
ロー液が流れ込むカスケード方式となっている。
ロー液が流れ込むカスケード方式となっている。
【0156】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。
た。
【0157】イ.発色現像タンク液(23リットル) 自現機発色現像タンクに35℃の温水18リットルを入れ、
作成したカラーペーパー用発色現像錠剤試料を103個投
入し、溶解した。
作成したカラーペーパー用発色現像錠剤試料を103個投
入し、溶解した。
【0158】次にスターター成分として別に固形化して
おいた下記処方のスターターを23個投入し完全溶解後、
タンク標線迄水を加えタンク液を完成した。
おいた下記処方のスターターを23個投入し完全溶解後、
タンク標線迄水を加えタンク液を完成した。
【0159】 カラーペーパー用発色現像スターター 塩化カリウム 4.0g 炭酸水素カリウム
4.8g 炭酸カリウム 2.1g ロ.漂白定着液及び安定液 コニカCPK-2-20カラーペーパー処理用漂白定着液キ
ット及び安定液キットを用いて各々23リットル,45リッ
トルのタンク液を調整した。
4.8g 炭酸カリウム 2.1g ロ.漂白定着液及び安定液 コニカCPK-2-20カラーペーパー処理用漂白定着液キ
ット及び安定液キットを用いて各々23リットル,45リッ
トルのタンク液を調整した。
【0160】発色現像補充用錠剤はカラーペーパー1m
2が処理されると1個投入され、同時に温水が162ml供給
される様に設定した。
2が処理されると1個投入され、同時に温水が162ml供給
される様に設定した。
【0161】上記の自現機に、撮影したコニカカラーペ
ーパータイプQAをセットし、プリントしながら毎日15
m2づつ処理し、1カ月間の処理性能の安定性をみた。
ーパータイプQAをセットし、プリントしながら毎日15
m2づつ処理し、1カ月間の処理性能の安定性をみた。
【0162】処理性能の安定性はTop及び450m2処理
時にコントロールストリップCPK−2を処理し、最低
濃度(Dmin)を測定した。
時にコントロールストリップCPK−2を処理し、最低
濃度(Dmin)を測定した。
【0163】この最低濃度値及び含水率の測定、落下試
験の結果を表3に示す。
験の結果を表3に示す。
【0164】
【表3】
【0165】上記表3より、本発明の発色現像補充用錠
剤は、連続処理時の変動が少なく、かつ実用上充分な強
度を有していることがわかる。
剤は、連続処理時の変動が少なく、かつ実用上充分な強
度を有していることがわかる。
【0166】
【発明の効果】本発明により、実用上充分な強度をも
ち、かつ保存性に優れた、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料用錠剤型処理剤が得られた。
ち、かつ保存性に優れた、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料用錠剤型処理剤が得られた。
【0167】又、プラスチックボトルを含めた包材総量
が低減でき、社会環境適性が向上した。
が低減でき、社会環境適性が向上した。
Claims (1)
- 【請求項1】 写真処理に用いられるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用錠剤型処理剤において、該処理剤一錠
当たりの水分含有率が0.5〜10wt%であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料用錠剤型処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3284872A JP3038417B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 錠剤型処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3284872A JP3038417B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 錠剤型処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05119450A true JPH05119450A (ja) | 1993-05-18 |
JP3038417B2 JP3038417B2 (ja) | 2000-05-08 |
Family
ID=17684133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3284872A Expired - Fee Related JP3038417B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 錠剤型処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3038417B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0678782A1 (en) | 1994-04-19 | 1995-10-25 | Konica Corporation | Method for manufacturing solid processing composition for silver halide photographic light-sensitive materials |
EP0687951A1 (en) | 1994-06-10 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Granular or tablet-form color-developing composition |
EP0687950A1 (en) | 1994-05-27 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Granular and tablet-shape processing composition for processing a silver halide photographic light-sensitive material |
EP0711592A3 (en) * | 1994-11-11 | 1997-03-05 | Konishiroku Photo Ind | Solid composition manufacturing method for processing photosensitive silver halide photographic materials |
-
1991
- 1991-10-30 JP JP3284872A patent/JP3038417B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0678782A1 (en) | 1994-04-19 | 1995-10-25 | Konica Corporation | Method for manufacturing solid processing composition for silver halide photographic light-sensitive materials |
EP0687950A1 (en) | 1994-05-27 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Granular and tablet-shape processing composition for processing a silver halide photographic light-sensitive material |
EP0687951A1 (en) | 1994-06-10 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Granular or tablet-form color-developing composition |
EP0711592A3 (en) * | 1994-11-11 | 1997-03-05 | Konishiroku Photo Ind | Solid composition manufacturing method for processing photosensitive silver halide photographic materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3038417B2 (ja) | 2000-05-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3038416B2 (ja) | 写真用処理剤 | |
EP0540990A1 (en) | Tablet-shaped processing agent and method for processing silver halide photographic light sensitive materials | |
JP3038417B2 (ja) | 錠剤型処理剤 | |
JP2700841B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー感光材料処理用錠剤及びその製造方法 | |
JP3038418B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 | |
JP3099154B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 | |
JP3136374B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤 | |
JPH05197090A (ja) | 写真処理用錠剤 | |
JP2979355B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット | |
JPH05113646A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像処理錠剤 | |
JP3106223B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用錠剤型処理剤及び該処理剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
JPH06138605A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用錠剤型処理剤及び処理方法 | |
JPH05127322A (ja) | 写真処理用錠剤及びその製造方法 | |
JPH06130572A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料処理用錠剤状定着剤及び該定着剤を用いた処理方法 | |
JP3146388B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH05142707A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤 | |
JPH05107697A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キツト | |
JPH05134362A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理錠剤 | |
JPH06138587A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理剤及び処理方法 | |
JP3136371B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット | |
JPH06130571A (ja) | 錠剤状ハロゲン化銀写真感光材料用漂白定着剤及び処理方法 | |
JPH05107698A (ja) | 写真用処理錠剤 | |
JPH05142714A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤 | |
JPH05204098A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤 | |
JPH05216177A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料処理用錠剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |