JP3012332B2 - ビニルラクタムから誘導されるターポリマーをエアゾルムースを形成する組成物中で発泡剤として使用すること，およびこれによって得られる組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エアゾルとして加圧されておりエアゾル容
器の出口でムースを形成する、毛髪および（または）皮
膚を処理するための組成物中でのビニルラクタムから誘
導されるターポリマーの使用に関する。

出口でムースを形成するような条件下でエアゾル容器
内で加圧される香粧品組成物は周知であり、また毛髪お
よび（または）皮膚を処理するのに特に使用される。

以下の記載においてはこのような組成物を「エアゾル
ムース」と称する。

このムースは毛髪上で香粧品組成物を良く分散するこ
とを一般に可能とし、さらに使用が容易でありまた製品
として一層経済的である。

このムースは急速に液化しないよう十分に安定であ
り、また香粧品が毛髪に浸透しあるいは香粧品が皮膚上
で分散するのを助けるためにすり込む際に急速に消滅す
べきでもある。

ムースを形成するために陰イオン、非イオンまたは両
性界面活性剤を使用してよいが、単独で使用する場合、
これらの界面活性剤は、それらが適用時に液化しあるい
はすり込みの時に適用後に消滅しないので、性能的に満
足できないムースを生成する。

ムースを形成する別な方法は発泡性ポリマーを使用す
ることであるが、この場合にはポリマーを水中に溶解化
する困難に見まわれ、あるいはこのポリマーが十分に可
溶性である場合、得られるムースの香粧品特性がさらに
増強可能である。

本出願人は、25〜90重量％のビニルラクタム、１〜55
重量％の不飽和カルボン酸、１〜20重量％の、少くとも
６個の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレートか
らなるターポリマーを使用すると、毛髪に髪型の保持性
（ヘアスタイルの形状保持）を付与しかつ毛髪に柔らか
さを与えるムースを得ることができることを見出した。
このようにして得られるムースは皮膚に一層の柔らかさ
を与えもする。

本発明により得られるムースは、皮膚および毛髪の香
粧品処理に使用するのに特に安定でありまた強く、膜形
成特性を有しまたこれが毛髪および皮膚に与える柔らか
さの点で特に有利である。

このムースは香粧品または皮膚科学的に活性のある薬
剤を皮膚または毛髪に適用するために特に適したベヒク
ルでもある。

以下の記載において「香粧品処理」とは、皮膚または
毛髪の表面状態または美しさを増強することを目的とす
る処理をさす。

「皮膚科学的処理」とは、皮膚病に対して治療効果ま
たは予防効果を有する活性薬剤を用いる処理をさす。

従って本発明の主題は、ビニルラクタムから誘導する
下記に規定するコポリマーを発泡剤として使用すること
である。

本発明の別な主題は、皮膚または毛髪を処理するため
のエアロゾル容器からムースの形で適用される、皮膚ま
たは毛髪を処理するための香粧品組成物からなる。

本発明のさらに別な主題は、このようなムースを使用
して皮膚および毛髪を処理する方法である。

本発明の他の主題は、以下の記載および実施例を閲読
すれば明らかとなろう。

エアゾル容器中に包装されている組成物からムースを
形成するために、皮膚または毛髪に適用すべき組成物中
で発泡剤として使用するコポリマーは、25〜90重量％の
ビニルラクタム、１〜55重量％の不飽和カルボン酸、１
〜20重量％の、少くとも６個の炭素原子を含むアルキル
（メタ）アクリレートからなるターポリマーである。

ビニルラクタムは特に２−ビニル−ピロリドンであ
る。

不飽和カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸またはクロトン酸から選択するのが好ましい。

少くとも６個の炭素原子を含むアルキルアクリレート
またはメタクリレートは８〜18個の炭素原子のアルキル
基を含むアクリルエステルまたはメタクリル酸エステル
であるのが好ましい。

アルキル基は２−エチルヘキシル、オクチル、ラウリ
ルおよびステアリル基のうちから選択するのが好まし
い。

本発明において使用できるポリマーはそれ自体で知ら
れており、また例えば米国特許第5,015,708号明細書に
記載の方法に従って製造できる。

本発明において使用できるターポリマーは、40〜70％
のビニルピロリドン、15〜40％の不飽和カルボン酸およ
び５〜20％の、８〜18個の炭素原子を有するアルキル
（メタ）アクリレートを含むポリマーから選択するのが
好ましい。

特に好ましいコポリマーは、ビニルピロリドン、（メ
タ）アクリル酸そして望ましくはアクリル酸ならびにウ
ラリルメタクリレートのターポリマーから選択される。

66〜88重量％のビニルピロリドン、23〜25重量％のア
クリル酸および９％のラウリルメタクリレートを含み、
ISP社により「ANIONIC VP TERPOLYMER」の名で市販され
ているポリマーが特に好ましいポリマーである。

本発明で用いるターポリマーは単独の発泡剤あるいは
追加的な発泡剤として使用される。

ポリマーはムースを形成するためにそれを単独で使用
する場合、単独の発泡剤を意味し、それを発泡可能な別
な化合物と一緒に使用する場合、追加的な発泡剤として
考えられる。

上記のターポリマーの使用により、エアゾル容器から
空気中へ膨張の後に得られるムースは、20℃において0.
3g/cm³以下の密度を有する。

密度は以下のようにして測定される。

P73の精度の弁を有し、プランジャー管はなく、円錐
形の頂部にある軸方向型押しボタンディフューザ、0215
50を有する（45×28）の一体型アルミニウム缶からなる
エアゾル缶内にターポリマーの１％水溶液を包装する。
このエアゾル缶は、90gの量のターポリマーの１％溶液
と、ブタン、イソブタン（＞55％）およびプロパンから
なりELF AQUITAINE社により発売のAEROGAZ3.2N推進ガス
10gとで充満することができる。この操作は20℃±１℃
に空調された室内で、エアゾルを加圧した後24時間して
実施する。装置と試料とは同じ温度下にある。空の小型
の円筒形のカップを秤量し（その重量P1がわかる）、次
いでエアゾルによってつくられるムースで直ちに充満す
る。推進ガスを乳化するために使用前に各エアゾル缶を
十分に振盪する。

カップ内でムースを均一に分布させるために、滑らか
な回転運動をしつつ倒立させて使用する。

ムースの膨張が終了するやいなや、広幅のスパチュラ
を用いてムースを直ちにそして迅速に平らにしそしてカ
ップを再び秤量し、その重量P2を得る。

ムースの密度は下式によって決まる： 20℃の密度＝（P2−P1）/V（Ｖはカップの容積であ
る）。

各ポリマーについてこの測定を行う。採用する値はg/
cm³単位のこれらの測定値の平均である。

本発明のターポリマーの使用により得られるムース
は、５分より長い特に強化された安定性をさらに示す。

ムースの安定性は、上述したように包装されたポリマ
ーの１％水溶液から得られる5gのムースを50mlを計量シ
リンダーに入れ、引続いて、ムースが液化して5mlの液
体を示すのに要する時間を計ることによって計測する。

本発明で得られるムースは特に強い。すなわちこのム
ースは毛髪または皮膚への適用時に液化しないが、すり
込みに際して迅速に消滅する。この消滅時間は一般に10
〜40秒である。

上記のビニルラクタムを基体とするターポリマーは、
毛髪または皮膚への適用に向いた香粧品として許容でき
る媒体中で一般に使用される。このターポリマーは組成
物の全重量に対して0.05〜10重量％、望ましくは0.2〜
３重量％の割合でこの媒体中に存在する。

エアゾル容器に導入されそして膨張後にエアゾルムー
スを形成する組成物は本発明の別な主題をなす。この組
成物は、上記のビニルラクタムを基体とするターポリマ
ーを香粧品として許容できる水性媒体中に上記の割合で
そしてエアゾル容器から空気中に膨張した後に強くそし
て安定なムースを形成するのに十分である割合で含有す
ることを特徴とする。

香粧品用の水性媒体は、１価アルコール例えば、エタ
ノール、イソプロパノール、ベンジルアルコールおよび
フェネチルアルコールのように炭素原子を１〜８個有す
るアルカノール；多価アルコール例えばエチレングリコ
ールのようなアルキレングリコール；モノ−、ジ−およ
びトリエチレングリコールのようなグリコールエーテ
ル；例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレン
グリコールモノエチルエーテルのようなアルキルエーテ
ルから特に選択する香粧品として許容できる任意の溶媒
を水に加えて含有してよく、これらの溶媒は単独でまた
は混合物して使用される。

これらの溶媒が存在する場合、それらは組成物の全重
量に対して50重量％以下、望ましくは30重量％以下の割
合で、またこの香粧品として許容できる媒体中で、20℃
において0.3g/cm³以下の密度と５分より長い安定性とを
有するムースを、上記のビニルラクタムから誘導するタ
ーポリマーによって得ることを可能とする量にて使用さ
れる。

本発明の組成物は毛髪および（または）皮膚の香粧品
処理のための薬剤または皮膚科学的活性のある物質を含
有してよい。

毛髪および（または）皮膚の香粧品処理のためのこの
薬剤は、上記のビニルラクタムから誘導するターポリマ
ーを含有しない香粧品媒体中に単独で使用する場合に発
泡性をもってももたなくてもよい。

香粧品剤はそれがムースを形成しない場合、またはビ
ニルラクタムから誘導するターポリマーについて上記し
た試験に従うときにエアゾルムースの密度が20℃におい
て0.3g/cm³より大きい場合、発泡しないとみなされる。

香粧品的に活性のある薬剤は、光沢、手触り、もつれ
ほどき、またはもちを増強し、べたつき防止効果または
ふけ防止効果を与え、あるいは毛髪を強化し、再成型し
またはコンディショニングするのを目的とする製品であ
る。

この香粧品的に活性のある薬剤のうち、界面活性剤ま
たはポリマーからなる陽イオン処理剤をあげることがで
きる。

この化合物のうち、 ・アルキル（C₁₂〜C₂₀）アミドプロピルジメチルアミン
のような脂肪族アミン誘導体、 ・塩例えばアルキルアミンアセテート、第４級塩例えば
アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロラ
イド、ブロマイドまたは燐酸水素塩、アセチルジメチル
ドデシルアンモニウムクロライド、アルキルアミドエチ
ルトリメチルアンモニウム、メタサルフェート、例えば
４モルのエチレンオキサイドでオキシエチレン化したN,
N−ジメチルアミノ−またはN,N−ジエチルアミノポリオ
キシエチルカルボキシレートのラクテート、アルキルピ
リジニウム塩例えば１−（２−ヒドロキシエチル）カル
バモイルメチルピリジニウムクロライドおよびＮ−ラウ
リル、コルアミノホルミルメチルピリジニウムクロライ
ドおよびイミダゾリン誘導体例えばアルキルイミダゾリ
ン、 ・アミンオキサイド、アルキルジメチルアミンオキサイ
ド、アルキルアミノエチルジメチルアミンオキサイドお
よびアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド をあげることができる。

式 （式中、Ｒ′は８〜22個の炭素原子を含む直鎖または分
枝鎖のアルキル鎖を有する飽和または不飽和の直鎖また
は分枝鎖アルキル基またはアルキルアリール基を表わ
し、Ｒ″およびＲは互いに結合して複素環を形成する
低級ヒドロキシアルキル基またはアルキレン基を表わ
し、ｎは0.5〜10の数である）に相当する陽イオン誘導
体。

使用できる他の陽イオン界面活性剤は式（II） 〔式中、 ａ）R₁が式 R₅−Ｏ−［C₂H₃（R₆）Ｏ_Ｐ［C₂H₃（CH₂OH）Ｏ_n-1CH₂−CHOH−CH₂− （式中、R₅は飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖の脂
肪族基を表わし、R₆はアルキル基、直鎖もしくは分枝鎖
アルコキシメチル基または直鎖アルケニルオキシ基であ
り、Ｐは１〜2.5の整数または非整数を表わし、ｎは２
〜20の整数または非整数を表わす）の基を表わす場合、
R₂は炭素原子を１〜３個有するアルキルまたはヒドロキ
シアルキル基を表わし、同じであるか異なってよいR₃お
よびR₄は炭素原子を１〜３個有するアルキルまたはヒド
ロキシアルキル基を表わすかこれらが結合する窒素原子
とともに５員または６員の複素環を形成してよく、X^-は
陰イオン、望ましくはメチルサルフェート、メタンスル
ホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ブロマイド、ク
ロライドまたはイオダイド陰イオンを表わし、 ｂ）R₂およびR₃がメチル基を表わす場合、R₁およびR₄は （ｉ） R₁およびR₄は直鎖脂肪族基を表わすか （ii） R₁は飽和の直鎖脂肪族基を表わしかつR₄はメ
チル、ヒドロキシエチルもしくはベンジル基またはパン
テノール残基を表わすか （iii） R₁はアルキルアミドプロピル基（アルキル
はC₁₄〜C₂₂である）を表わしかつR₄はアルキルアセテー
ト基（アルキルはC₁₂〜C₁₆である）を表わす という意味をもち、X^-はハライドまたはCH₃SO₄ ^-のよう
な陰イオンを表わし、 ｃ） R₁が、炭素原子を14〜22個含むアルキルおよび
（または）アルケニル基が牛脂脂肪酸から誘導されるア
ルキルアミドエチルおよび（または）アルケニルアミド
エチル基を表わしかつR₂およびR₃が窒素とともに4,5−
ジヒドロイミダゾール型の置換された複素環を形成する
場合、R₄はC₁〜C₄アルキルを表わし、X^-はCH₃SO₄ ^-陰イ
オンを表わす〕を有する水中分散性化合物である。

ａ） 式 （式中、R₆は炭素原子８〜22個を有する飽和または不飽
和の直鎖または分枝鎖の脂肪族基またはこれらの混合基
あるいは炭素原子８〜30個を有する、天然産品から誘導
される親油性鎖の混合基を表わし、Ａはｎが１〜８の整
数を表わすとして−（CH₂）_n ^-を表わし、R₇はＨを表わ
しまたｍは１であり、Ａはこれが結合する窒素原子とと
もに複素環を形成してよく、その時はｍは０であり、X^-
は無機または有機酸から誘導される陰イオンを表わす）
を有するもの。

ｂ）α，ω−ビス（C₁₆〜C₁₈）アルキルジメチルアンモ
ニオ）ヒドロキシアルキレン のうちから選択される、二つの親油性鎖を含むビス第４
級アンモニア誘導体。ａ）の化合物は本出願人のフラン
ス特許第2,464,710号明細書に記載されている。

一層特定的に好ましい陽イオン界面活性剤のうち、以
下のものをあげることができる。

（１） 式 （式中、R₈およびR₁₁はそれぞれC₁₆〜C₁₈アルキル基ま
たは炭素原子14〜22個を有する牛脂脂肪酸から誘導する
アルケニルおよび（または）アルキル基の混合基を表わ
し、R₉およびR₁₀はメチル基を表わし、X^-はCl^-イオンを
示し、あるいはR₈はC₁₈アルキル基またはパンテノール
残基を表わし、R₁₁はベンジル基を表わし、R₉およびR₁₀
はメチル基を表わしそしてX^-はCl^-を表わす）の化合
物、 （２） セピック社により「AMONYL DM」の名で発売の
製品のように、エステル基を有するビス−第４級アンモ
ニウム誘導体、 （３） 式 （式中、R₁₁は牛脂鎖であり、X^-はCl^-である）に相当す
るビス−第４級アンモニウム誘導体、 （４） アーマックス社により「ARQUAT T50」の名でイ
ソプロピルアルコール中の溶液として発売のアルキル
（牛脂）トリメチルアンモニウムクロライド、セチルト
リメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、お
よびミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイド、 （５） メーザー化学社により「M.QUAT.DIMER18」の名
でアルコール水溶液として発売の２−ヒドロキシ−1,3
−ビス（ステアリルジメチルアンモニウム）プロパン、 （６） REWO社により「REWOQUAT W7500」の名で発売
の、アルキル基が牛脂脂肪酸から誘導される１−メチル
−２−アルキル−３−アルキルアミドエチルイミダゾリ
ニウムメトサルフェート、 （７） 式 （式中R₁₂はココナッツから誘導される鎖である）に相
当するココイルアミドプロピルジメチルアセトアミドア
ンモニウムクロライド、 （８） 「LANOQUAT50」の名で発売されそしてCTFA辞典
でQUATERNIUM33の名で呼ばれる、アシル基がラノリン脂
肪酸から誘導されるアシルアミドプロピルジメチルエチ
ルアンモニウムエチルサルフェート、 （９） VAN DIX社により「CERAPHYL60」の名で発売さ
れそしてCTFA辞典でQUATERNIUM22の名で呼ばれるｒ−グ
ルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモ
ニウムクロライド、 （10） トリメチルドコシルアンモニウムクロライド、 （11） BASF社により「LUVIQUAT MONO CP」の名で発売
のセチルジメチル（２′−ヒドロキシエチル）アンモニ
ウムホスフェート、 （12） ステアリルジメチルアミンオキサイドおよびア
ルキル（ココ）アミドプロピルジメチレンオキサイド、 （13） ステアリルアミドプロピルジメチルアミン。

香粧品活性薬剤として、ポリマー鎖の一部をなすか、
炭化水素基を介してポリマー鎖に直接結合する第１級、
第２級、第３級および（または）第４級アミン基を含
み、500〜約5,000,000、望ましくは1,000〜3,000,000の
分子量を有するポリマーから選択する陽イオンポリマー
を使用できる。

このポリマーのうち一層特定的には、第４級化蛋白
質、第４級化ポリシロキサンならびにポリアミン、ボリ
アミノアミドおよび第４級ポリアンモニウム型のポリマ
ーをあげることができる。

A. 第４級化蛋白質は特に、鎖の末端に第４級アンモニ
ウム基を有するか、鎖に第４級アンモニウムがグラフと
された化学的に変性されたポリペプチドである。

B. シリコーンを含有する陽イオンポリマーは、陽イオ
ンポリマーの別な一群をなす。このシリコン含有陽イオ
ンポリマーは、ポリジメチルシロキサンまたはポリジフ
ェニルシロキサン、あるいは一つ以上のアミノ基が介在
する一つの炭化水素鎖を少くとも側鎖としてまたは鎖の
末端に含むポリメチルフェニルシロキサンである。

C. 本発明で使用できるポリアミン、ポリアミノアミド
または第４級ポリアンモニウム型のポリマーは本出願人
のフランス特許第82 07 996号または第84 04 475号
の各明細書中に記載されている。

これらのポリマーのうち、以下のものを挙げることが
できる。

（１） 例えば「GAFQUAT734または735」のように「GAF
QUAT」の名でGAF社により発売の製品あるいは「COPOLYM
ER845,958および937」と称される製品のように、第４級
化されていてもいなくても良いビニルピロリドン−ジア
ルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレー
トコポリマー。これらのコポリマーはフランス特許第2,
077,143号および第2,393,573号の各明細書中に詳細に記
載されている。ビニルカプロラクタム／ビニルピロリド
ン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーで
あるGAF社により発売のGAFFIX VC−173も挙げられる。

（２） フランス特許第1,492,597号明細書中に記載さ
れている第４級アンモニウム基を含むセルロースエーテ
ル誘導体、特にユニオンカーバイド社により「JR」の名
で（JR400、JR125、JR30M）または「LR」の名で（LR40
0、LR30M）市販されているポリマー。これらのポリマー
は、CTFA辞典において、トリメチルアンモニウム基で置
換されているエポキシドと反応したヒドロキシエチルセ
ルロースの第４級アンモニウムと定義されてもいる。

（３） 水溶性第４級アンモニウムモノマーでグラフト
され、また米国特許第4,131,576号明細書中に一層詳細
に記載されているセルロースコポリマーまたはセルロー
ス誘導体のごとき陽イオンセルロース誘導体、例えばヒ
ドロキシアルキルセルロース例えばメタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムまたはジメチルジアリル
アンモニウム塩でグラフトされたヒドロキシメチル−、
ヒドロキシエチル−またはヒドロキシプロピルセルロー
ス。

この定義に該当する商業製品は一層特定的にはナショ
ナルスターチ社により「CELQUAT L200」および「CELQUA
T H100」の名で発売の製品である。

（４） 必要に応じて酸素、硫黄または窒素原子がある
いは芳香族環または複素環が介在している、ピペラジニ
ル単位と直鎖または分枝鎖を含む２価のアルキレンまた
はヒドロキシアルキレン基とからなるポリマー、および
このポリマーの酸化および（または）第４級化生成物。
このようなポリマーはフランス特許第2,162,025号およ
び第2,280,361号の各明細書中に記載されている。

（５） 酸性化合物をポリアミンと重縮合することによ
って特に製造される水溶性ポリアミノアミド。このポリ
アミノアミドは必要ならば架橋されかつ（または）アル
キル化されていてよい。このようなポリマーは特に、フ
ランス特許第2,25 52,840号、第2,368,508号および第
1,583,363号ならびに米国特許第3,227,615号および第2,
961,347号の各明細書中に記載されている。

本発明において使用できる別な陽イオンポリマーは、
キチン誘導体例えば、キトサンとプロピレンオキサイド
との反応生成物をエピクロロヒドリンで第４級化したも
のである。イノレックス社により発売の第４級誘導体LE
XQUAT.CH.、およびキトサンピロリドンカルボキシレー
トであるアマーコール社により発売の陽イオン誘導体KY
TAMER PCである。

処理剤は陰イオン性のものであってもよく、一層特定
的には単独でまたは上記した陽イオン処理剤と組合わせ
て使用される陰イオンポリマーであってもよい。

特に好ましい態様は、フランス特許第2,542,997号、
第2,544,000号、第2,521,427号および第2,383,660号の
各明細書中に記載のごとく、陽イオンポリマーと陰イオ
ンポリマーとを組合わせて使用することである。

陰イオンポリマーはカルボン酸、スルホン酸または燐
酸単位を含みまた500〜5,000,000、望ましくは1,000〜
3,000,000の分子量を有する。

これらのポリマーのうち特に以下のものを挙げること
ができる。

・ヘンケル社により「HYDAGEN F」の名で発売の製品の
ようなポリヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩、 ・例えばアライドコロイド社により「VERSICOL Ｅまた
はＫ」の名で発売の製品、またはファンデルベルト社に
より「DARVAN No.7」の名で発売の製品のようなアクリ
ル酸またはメタクリル酸の望ましくは非架橋のホモポリ
マーまたはその塩、 ・メタクリル酸/C₁〜C₄アルキルメタクリレートコポリ
マー、 ・マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸または無水物
由来の、ビニルエステル由来の、ビニルエーテル由来
の、ビニルハライド由来の、フェニルビニル誘導体由来
の、アクリル酸由来のまたはアクリレート由来のコポリ
マー。これらのコポリマーは必要に応じて部分的または
全体的にエステル化されており、また米国特許第2,047,
398号、第2,723,248号および第2,102,213号ならびに英
国特許第839,805号の各明細書中に詳細に記載されてい
る。これらのコポリマーのうち、一層特定的にはゼネラ
ルアニリン社により「GANTREZ」「AUまたはES」の名で
発売の製品、モンサント社により「EMA1325」の名で発
売の製品を挙げることができる。この部類に属する別な
ポリマーはマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸の各
無水物とアリルエステルまたはメタアリルエステルと
の、そして必要ならばアクリルアミドとの、メタクリル
アミドとの、アルファーオレフィンとの、アクリル酸も
しくはメタクリル酸またはこれらのエステルとのあるい
はビニルピロリドンとのコポリマーである。無水物官能
基は公にされたフランス特許出願第76 13 929および
第76 20 917の各明細書中に記載のごとくモノエステ
ル化またはモノアミド化されている。

・10〜91重量％のビニルアセテート、クロトン酸、アリ
ルオキシ酢酸、アリルオキシプロピオン酸およびビニル
−酢酸から望ましくは選択する３〜20重量％の不飽カル
ボン酸および４〜60重量％の、アルファ−環式カルボン
酸の少くとも一つのビニル、アリルまたはメタアリルエ
ステルからなるターポリマー。このポリマーのうち、フ
ランス特許第2,439,798号明細書に記載のビニルアセテ
ート／クロトン酸／ビニルｔ−ブチルベンゾエート（65
/10/25）を挙げることができる。

・ヘキスト社により「ARISTOFLEX A」の名で発売の製品
のようなポリエチレングリコールにグラフトされたビニ
ルアセテート／クロトン酸コポリマー。

・ナショナルスターチ社により、「RESYN28−29−30」
の名で発売の製品のようなビニルアセテート／クロトン
酸／ビニルネオデカノエートターポリマー。

・アメリカンサイアナミド社により「CYANAMER A370」
の名で発売の製品のようなカルボキシレート基を含むポ
リアクリルアミド。

スルホン酸単位を含むポリマーは一層特定的には、 ・ナショナルスターチ社により「FLEXAN500」および「F
LEXAN130」の名で発売の、それぞれ分子量約500,000お
よび800,000を有する製品のように、ポリスチレンスル
ホン酸のナトリウム塩、 ・ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸例え
ば、ヘンケル社により「COSMEDIA POLMER HSP1180」の
名で発売の製品のようなスルホン酸ポリアクリルアミド
の塩、 ・バンデルビルト社により「DARVAN No.1」の名で発売
の製品のようなアルキルナフタレンスルホン酸単位を含
むポリマーの塩、 ・分子量1,000〜100,000を有するナトリウムポリビニル
スルホネート のうちから選択する。

ヘキスト社により「BOZEPOL Ｃ」の名で発売の油中
水エマルジョン中のアクリルアミド／アンモニウムアク
リレート（重量比5/95）の架橋されたコポリマーまたは
水中油エマルジョン中の部分的または全体的に中和され
たアクリルアミド/2−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸の架橋されたコポリマーのような別な陰
イオンポリマー。

非イオン処理剤は、単独でまたは上記した陰イオンお
よび（または）陽イオンポリマーとの混合物として使用
する、分子量500〜3,000,000を有する非イオンポリマー
からなってよい。

この非イオンポリマーのうち、 ・ポリビニルピロリドン、 ・ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、 ・ポリアクリルアミド、 ・ポリエチレングリコール、 ・アクアロン社により「NATROSOL Grade Plus330cs」
の名でまたはアマコール社により「AMERCEL HM 150
0」の名で発売の製品のような疎水性の変性された非イ
オンセルロース、 ・米国特許第4,082,730号およびフランス特許第2,508,7
95号の各明細書中に詳細に記載されている水溶性ポリア
ミド、望ましくはポリ−β−アラニン を挙げることができる。

両性ポリマーもまた、単独であるいは上記した陽イオ
ン誘導体またはポリマーと組合わせて処理剤として使用
できる。このポリマーは500〜3,000,000の分子量を有
し、またＡが少くとも一つの塩基性窒素を含むモノマー
から誘導される単位を表わしかつＢが一つ以上のカルボ
キシル基またはスルホン基を含む酸性のモノマーから誘
導される単位を表わすとして、ポリマー鎖中に統計的に
分布するＡ単位とＢ単位とを含むポリマーから選択され
る。Ａおよび（または）Ｂはツビッテルイオン性のカル
ボキシベタインまたはスルホベタインモノマーから誘導
される基も表わしてよい。

ＡおよびＢは、アミン基の一つが、炭化水素基を介し
て結合されるカルボキシル基またはスルホン基を有す
る、第１級、第２級、第３級または第４級アミン基を含
む陽イオンポリマー鎖も表わしてよく、あるいはＡおよ
びＢは、α，β−ジカルボン酸エチレン単位を含むポリ
マー鎖であって、この単位のカルボキシル基の一つが、
一つ以上の第１級または第２級アミン基を含むポリアミ
ンと反応されているポリマー鎖の一部をなす。

特に好ましい両性ポリマーは ・等モル量のアジピン酸とジエチレントリアミンとの重
縮合によって得られ、ポリアミノアミドの第２級アミン
基100個あたり架橋剤11モルの割合のエピクロロヒドリ
ンで架橋され、50％の割合のプロパン−スルトンでまた
はナトリウムクロロアセテートでアルキル化されたポリ
アミノアミドの反応から生成するポリマー、 ・水酸化ナトリウムの存在でエピクロロヒドリンとピペ
ラジンとの重縮合によって得られるベタイン化されたポ
リマー、 ・「MERQUAT 280」および「MERQUAT 295」の名で発売
のアクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ドとのコポリマー、 ・ナショナルスターチ社により「AMPHOMER」の名で発売
のオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミ
ノエチルメタクリレートコポリマー、 ・メチルメタクリレート／カルボキシメチルジメチルア
ミノエチルメタクリレートコポリマー、 ・（C₁〜C₁₈）アルキルメタクリレート／カルボキシメ
チルジメチルアミノメチルメタクリレートコポリマー を挙げることができる。

例としては、三菱石油化学より「AMPHOSET」の名で発
売の製品またはアマコール社により「AMERSETTE」の名
で発売され分子量70,000〜90,000を有する製品を挙げる
ことができる。

フランス特許第2,137,684号明細書中で特定的に述べ
られているキトサンから誘導されるポリマーは、ジカル
ボン酸でキトサンを部分的にアシル化することにより得
られる。

例としては、０〜20％のアセチルキトサン単位、40〜
50％のキトサン単位およびこはく酸でアシル化された40
〜50％のキサトン単位を含むポリマーを挙げることがで
きる。

本発明の組成物は非陽イオン性の揮発性または非揮発
性のシリコーンも含んでよい。

揮発性のシリコーンは60〜260℃の沸点を有する。非
揮発性のシリコーンは一層特定的に、ポリアルキルシロ
キサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリー
ルシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマーであ
って有機的に変性されていてもいなくてもよいもの、シ
リコーンガムおよび樹脂および有機的に変性されたポリ
シロキサンならびにこれらの混合物のうちから選択す
る。

揮発性シリコーンは一層特定的に、珪素原子を３〜７
個含む環式シリコーン例えば、オクタメチルシクロテト
ラシロキサンまたはデカメチルシクロペンタンシロキサ
ン、および環式ポリマー例えばジメチルシロキサン／メ
チルアルキルシロキサンから、あるいは珪素原子を３〜
９個有する直鎖の揮発性シリコーン例えばヘキサメチル
ジシロキサンから選択する。

非揮発性シリコーンは、 a/25℃で５×10^-6〜2.5m²/秒の粘度をもつ、末端トリ
メチルシリル基を含む直鎖のポリジメチルシロキサンお
よび末端トリヒドロキシシリル基を含む直鎖のポリジメ
チルシロキサンおよびポリアルキル（C₁〜C₂₀）シロキ
サンのようなポリアルキルシロキサン、 b/25℃で10^-5〜５×10^-2m²/秒の粘度をもつ直鎖およ
び（または）分枝鎖のポリジメチルジフェニルシロキサ
ンまたはポリメチルフェニルシロキサンから選択するポ
リアルキルアリールシロキサン、 c/変性されたまたは変性されてないポリエーテルシロ
キサンコポリマー、 d/単独で使用されるまたは揮発性シリコーン、ポリジ
メチルシロキサン（PDMS）油、ポリフェニルメチルシロ
キサン、（PPMS）油、イソパラフィン、メチレンクロラ
イド、ペンタン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン
またはこれらの混合物から選択する溶媒と組合わせて使
用される、200,000〜1,000,000の大きな分子量を有する
ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンガム、 e/Rが炭素原子１〜６個を有する炭化水素基またはフ
ェニル基を表わすとして、R₂SiO_2/2、RSiO_3/2およびSiO
_4/2単位を含む架橋されたシロキサン系を有するオルガ
ノポリシロキサン樹脂、 f/一般構造内に、シリコーン鎖に直接結合した一つ以
上の有機官能基または （ｉ）チオール基 （ii）カルボキシレート基 （iii）アルコキル基 （iv）ヒドロキシル基 （ｖ）アシルオキシアルキル基 （vi）重亜硫酸塩基 から選択する炭化水素基を介して結合した一つ以上の有
機官能基を含む、上記に規定した有機的に変性されたシ
リコーン から選択される。

これらのシリコーンはそれ自体知られておりあるいは
特にフランス特許第2,653,016号中に詳細に記載されて
いる。

有機的に変性されたシリコーンは、ポリエチレンオキ
シおよび（または）ポリプロピレンオキシ基、アルキル
カルボキシル基、２−ヒドロキシ−スルホン基、２−ヒ
ドロキシアルキルチオサルフェート基およびアシルアミ
ドアルキル基によって有機的に変性されたシリコーンか
ら選択されてもよい。

本発明の組成物はイソパラフィンまたはポリ−α−ア
レフィンおよびパーフルオロ油も含有してよい。この点
に関しては、 ・式 （式中、ｎは２〜16である）に相当する0.5Pa秒より大
きい粘度をもつイソパラフィンおよびこれと、ｎが18よ
り大きく、望ましくは18と40との間である同一の構造を
もつ油との混合物。このような油はプレスペース社によ
り「PERMETHYL 99A,101A,102A,104Aおよび106A」の名
で、またはICI社により「ARLAMOL HD」の名で発売され
ている。エキソン社によって発売の「ISOPARS」もまた
挙げることができる。

・ポリデセン型の水素化または非水素化ポリ−α−オレ
フィン。このような製品は、エチル社により「ETHYLFL
O」の名で発売されている。水素化または非水素化ポリ
イソブチレンもまた挙げられる。

・モンテフルオ社により「FOMBLIN」の名で発売のパー
フルオロポリメチルイソプロピルエーテルのようなパー
フルオロ油をあげることができる。

香粧品処理剤は組成物の全重量に対して0.01〜10重量
％、望ましくは0.05〜６重量％の範囲であってよい割合
で本発明の組成物中に存在する。

この処理剤をリンス操作を含む処理で使用する場合、
組成物はアルカリ金属塩例えばナトリウム、カリウムま
たはリチウム塩のような電解質も含有してよい。

これらの塩は硫酸塩、塩化物もしくは臭化物のような
ハロゲン化物または有機酸塩特に酢酸塩もしくは乳酸塩
から選択するのが好ましい。

アルカリ土類金属塩、一層特定的にはカルシウム、マ
グネシウムまたはストロンチウムの炭酸塩、珪酸塩、硝
酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩、パントテネートまたは乳
酸塩もまた使用される。

これらの電解質は組成物の全重量に対して0.25〜８重
量％の範囲の濃度で存在する。

本発明の組成物は、抗脂剤、抗脂漏剤、ふけ防止剤、
抜毛を防止するまたは毛髪の再生を助長する薬剤、およ
び座瘡防止物質のような別な活性物質を含有してよい。

本組成物は、10％より低い割合、望ましくは７％より
低い割合で、香粧品中に通常使用する他の成分、例えば
香料、組成物そのもの、毛髪または皮膚を着色するため
の染料、保存剤、金属イオン封鎖剤、濾光剤および解膠
剤、また必要に応じて陰イオン、非イオンまたは両性界
面活性剤またはこれらの混合物も含有してよい。

活性物質または諸成分が存在する場合、これらは前記
に規定したビニルラクタムから誘導されるターポリマー
によって得られるムースの形成に悪影響を与えてはなら
ないことが理解される。

本発明の組成物は、その全重量に対して25％を越えな
い、そして望ましくは15％の割合で一般に存在する推進
ガスの存在でエアゾルのように加圧される容器内に包装
される。

推進ガスとしては、ジメチルエーテル、圧縮空気、二
酸化炭素、窒素または酸化窒素；ブタン、イソブタン、
プロパンおよびこれらの混合物のような揮発性炭化水
素;DU PONT DE NEMOURS社により「FREON」の名で発売の
化合物のような加水分解不可能なクロロおよび（また
は）フルオロハロゲン化炭化水素、一層特定的にはフル
オロクロロ炭化水素例えばジクロロジフルオロメタン、
フレオン12、またはジクロロテトラフルオロエタンもし
くはフレオン114を使用できる。これらの推進剤は単独
で使用されあるいは40:60〜80:20の割合のフレオン114/
フレオン12の混合物のように混合物として使用されてよ
い。

本発明においてエアゾル容器内に導入される組成物は
ローション、エマルジョンまたは分散液の形をとってよ
く、これらはエアゾル容器から放出された後、毛髪また
は皮膚に適用すべきムースを形成する。

前記に規定した組成を有する、エアゾル容器から放出
されたムースは、コンディショナー組成物、染毛または
漂白の前または後に、パーマネントウエーブ掛けまた直
毛化の前または後に毛髪のセット剤または温風乾燥剤と
して適用するためのリンスを必要とする製品の形で、あ
るいは整髪ムースのように適用後にリンスを行なわない
製品の形で適用されてよい。

本発明のムースは適用後にリンスを行なわないで使用
するのが好ましい。

本組成物は毛髪を再構成し、パーマネントウエーブ掛
けしあるいは毛髪を染色または漂白するために使用する
こともできる。

本組成物のpHは一般に３〜10であり、また香粧品中で
普通に用いる塩基性化剤または酸性化剤を用いて調整さ
れる。

本発明のムースを毛髪の整髪、毛髪の成型または毛髪
のセットのために使用しようとする場合、ムースは前記
に規定したビニルラクタムから誘導するターポリマーを
含有するアルコール水性または水性の分散液または溶液
中に前記した一つ以上の香粧品用ポリマーを一般に含有
する。

本発明のムースをパーマネントウエーブを行なうため
に使用する場合、ムースは前記に規定したビニルラクタ
ムターポリマーおよび香粧品用ポリマー以外に、ムース
がパーマネントウエーブ掛けの第１段階または第２段階
のいずれに使われるかに従って還元剤または酸化剤を含
有する。

ムースを皮膚に適用する場合、ムースは意図する適用
に従って前記したごとき種々の活性的な補助剤を含有す
る。

以下の諸例は限定的な性格をもつことなく本発明を例
解するためのものである。

例 １ 以下の組成物を調製する。

・ISP社により「ANIONIC VP TERPOLYMER」の名で発売
のビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレ
ートターポリマー 1g ・GAF社により「GANTREZ ES 425」の名で、エタノー
ル中の活性物質濃度50％にて発売のビニルメチルエーテ
ル／ブタノールでモノエステル化された無水マレイン酸
コポリマー 1g ・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pHを6.5
とする量 ・シルテック社により「SILWAX DCA−100」の名で発売
のアミド基を含むオキシエチレン化ポリジメチルシロキ
サン 0.5g ・脱ミネラル水 全体を100gとする量 エアゾル包装物 ・上記の組成物 90g ・ELF−AQUITAINE社により「AEROGAZ3.2N」の名で発売
のブタン／イソブタン（55％より多い）／プロパンの三
元混合物 10g この組成物をエアゾル容器内に包装する。空気中への
膨張の後、組成物はクリームのような手触りの安定なム
ースを形成する。

ムースを毛髪に適用する。ムースはもみ込みの後、消
滅する。このようにして処理した毛髪の手触りは特に柔
らかく、またヘアスタイルのもちは良好である。

例 ２ 以下の組成物を調製する。

・ISP社により「ANIONIC VP TERPOLYMER」の名で発売
のビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレ
ートターポリマーを２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノールで100％中和したもの 中和前で、2g ・GAF社により「GAFQUAT 734」の名で、活性物質濃度5
0％にて発売の分子量100,000を有する第４級化ポリビニ
ルピロリドン 活性物質0.5g ・CRODA社により「CROQUAT SOYA」の名で、30％水溶液
として発売の第４級化大豆蛋白質の加水分解物活性物質 0.5g ・エチルアルコール 8.5g ・芳香剤、保存剤 十分な量 ・脱ミネラル水 全体を100gとする量 エアゾル包装物 ・上記の組成物 85g ・ELF−AQUITAINE社により「AEROGAZ3.2N」の名で発売
のブタン／イソブタン（55％より多い）／プロパンの三
元混合物 15g 合計 100g この組成物を例１と同じ条件で使用する。

毛髪に対して似た結果が得られる。

例３ ・ISP社により「ANIONIC VP TERPOLYMER」の名で発売
のビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレ
ートターポリマーを２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノールで100％中和したもの 中和前で、0.5g ・ナショナルスターチ社により「CELQUAT L200」の名
で発売のジアリルジメチルアンモニウムクロライドによ
ってラジカル的にグラフトされたヒドロキシエチルセル
ロースコポリマー 0.5g ・ジメチルセチルヒドロキシエチルアンモニウムクロラ
イド 1g ・乳酸 pHを５とする量 ・芳香剤、保存剤 十分な量 ・脱ミネラル水 全体を100gとする量 エアゾル包装物 ・上記の組成物 90g ・ELF−AQUITAINE社により「AEROGAZ3.2N」の名で発売
のブタン／イソブタン（55％より多い）／プロパンの三
元混合物 10g 合計 100g 空気中に放出の後、エアゾル容器内に包装された組成
物はムースを形成する。

このムースを予め洗浄し、湿った毛髪に適用する。ム
ースを毛髪中にいれるためにもみ込み、そして５分間そ
のままに放置した後、毛髪を水でリンスし、乾燥しかつ
成型する。乾燥した毛髪は光沢があり、手触りが柔か
く、時間がたってももちが良い。このムースはリンスを
行うことなく適用することもできる。良好な柔らかさと
もちの特性が認められる。

例 ４ 以下の組成物を調製する。

・ISP社により「ANIONIC VP TERPOLYMER」の名で発売
のビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレ
ートターポリマー 1g ・GAF社により「GANTREZ ES 425」の名で、エタノー
ル中の活性物質濃度50％にて発売のビニルメチルエーテ
ル／ブタノールでモノエステル化された無水マレイン酸
コポリマー 1g ・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pHを6.3
とする量 ・ユニオンカーバイド社により「SILWET L7602」の名
で発売のオキシエチレン化ポリジメチルシロキサン0.5g ・脱ミネラル水 全体を100gとする量 エアゾル包装物 ・上記の組成物 90g ・ELF−AQUITAINE社により「AEROGAZ3.2N」の名で発売
のブタン／イソブタン（55％より多い）／プロパンの三
元混合物 10g 合計 100g この組成物によって得られるムースを例１と同じ条件
で使用する。結果は類似している。

例 ５ 以下の組成物を調製する。

・ISP社により「ANIONIC VP TERPOLYMER」の名で発売
のビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレ
ートターポリマーを２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノールで100％中和したもの 中和前で1.5g ・メチルニコチネート 0.1g ・芳香剤、保存剤 十分な量 ・脱ミネラル水 全体を100gとする量 エアゾル包装物 ・上記の組成物 90g ・ELF−AQUITAINE社により「AEROGAZ3.2N」の名で発売
のブタン／イソブタン（55％より多い）／プロパンの三
元混合物 10g 合計 100g エアゾル容器から空気中へ膨張の後得られるムースを
毛髪の減りを防止するための処理に使用する。

ムースを毛髪に適用する。ムースはもみ込みの後消滅
する。処理した毛髪の手触りが柔らかく、また整髪の後
のもちが良好なことが認められる。

２ケ月の処理の後、毛髪の減りが少くなくなることが
認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−48315（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−225912（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−218613（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−218614（ＪＰ，Ａ) 米国特許3405084（ＵＳ，Ａ) 米国特許3743715（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/155

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】香粧品として許容できる水性媒体中に、25
   〜90重量％のビニルラクタムモノマー、１〜55重量％の
   不飽和カルボン酸モノマーおよび１〜20重量％の、少く
   とも６個の炭素原子を含むアルキルアクリレートまたは
   メタクリレートモノマーからなる少くとも一つのターポ
   リマーを含有し、樹脹後に泡を形成することを特徴とす
   る、推進剤の存在でエアロゾルとして加圧容器内にパッ
   ケージされる毛髪または皮膚を処理するための組成物。
2. 【請求項２】ビニルラクタムは２−ビニルピロリドンで
   ある、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】水性の香粧品媒体は、20℃で0.3g/cm³以下
   の密度と５分より長い安定度とを有するムースをビニル
   ラクタムから誘導するターポリマーによって得ることを
   可能とするような量で存在する水または水と香粧品とし
   て許容できる溶媒との混合物を含む、請求項１または２
   に記載の組成物。
4. 【請求項４】陽イオン界面活性剤、陽イオンポリマー、
   陰イオンポリマー、非イオンポリマーおよび両性ポリマ
   ーから選択する処理剤を含有する、請求項１から３のい
   ずれか１項に記載の組成物。
5. 【請求項５】ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシ
   ロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエチ
   レンオキシおよび（または）ポリプロピレンオキシ、チ
   オール、カルボキシレート、アルコキシ、ヒドロキシ
   ル、アシルオキシアルキル、アルキルカルボキシ、２−
   ヒドロキシスルホン、２−ヒドロキシアルキルチオサル
   フェートおよびアシルアミドアルキル基から成る群から
   選ばれた１つの基によって有機的に変性されているシリ
   コーンから選択する揮発性または非揮発性シリコーンを
   含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の組成
   物。
6. 【請求項６】イソパラフィン、ポリ−α−オレフィンま
   たはパーフルオロ油をさらに含有する、請求項１から５
   のいずれか１項に記載の組成物。
7. 【請求項７】単一のまたは追加的発泡剤として、25〜90
   重量％のビニルラクタムモノマー、１〜55重量％の不飽
   和カルボン酸モノマー、および１〜20重量％の、少なく
   とも６個の炭素原子を含むアルキルアクリレートまたは
   メタクリレートモノマーからなる少なくとも一つのター
   ポリマーを使用する方法。
8. 【請求項８】不飽和カルボン酸をアクリル酸、メタクリ
   ル酸、イタコン酸またはクロトン酸から選択する、請求
   項７記載の方法。
9. 【請求項９】ビニルラクタムは２−ビニルピロリドンで
   ある、請求項７または８に記載の方法。
10. 【請求項１０】アクリルエステルまたはメタアクリルエ
    ステルのアルキル基は８〜18個の炭素原子を含む、請求
    項７から９のいずれか１項に記載の方法。
11. 【請求項１１】アクリルエステルまたはメタアクリルエ
    スエテルのアルキル基を、２−エチルヘキシル、オクチ
    ル、ラウリルおよびステアリル基から選択する、請求項
    10記載の方法。