JP2968396B2 - 口腔用水性ゲル基剤 - Google Patents
口腔用水性ゲル基剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は口腔用水性ゲル基剤に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術および課題】歯磨剤をはじめとする水系の
口腔用組成物における非イオン性粘結剤としては、ヒド
ロキシエチルセルロース（以下、ＨＥＣという）などが
あるが、ゲル化に非常に時間がかかる上、チキソトロピ
ー性が低いなど使用に適した良好な物性を得ることは難
しい。一方、特開昭６０−１０４００８号において、ゲ
ル状練歯磨における物性をコントロールするため、炭素
数８〜２５の炭化水素基で疎水的に改質されたＨＥＣを
用いることが開示されているが、この物質のチキソトロ
ピー性は低く、さらに無機系増粘剤を添加しなければ口
腔用ゲルとしての適当な物性を得ることはできない。ま
た、この物質の疎水基は均一な鎖長であり、異なる鎖長
の疎水基を組み合わせて用いることは開示されていな
い。さらに、原料ポリマーとしてヒドロキシプロピルメ
チルセルロース（以下、ＨＰＭＣという）を用いて疎水
的改質を行った物質を、口腔用のゲル基剤として用いる
ことについては未だ提案されていない。
口腔用組成物における非イオン性粘結剤としては、ヒド
ロキシエチルセルロース（以下、ＨＥＣという）などが
あるが、ゲル化に非常に時間がかかる上、チキソトロピ
ー性が低いなど使用に適した良好な物性を得ることは難
しい。一方、特開昭６０−１０４００８号において、ゲ
ル状練歯磨における物性をコントロールするため、炭素
数８〜２５の炭化水素基で疎水的に改質されたＨＥＣを
用いることが開示されているが、この物質のチキソトロ
ピー性は低く、さらに無機系増粘剤を添加しなければ口
腔用ゲルとしての適当な物性を得ることはできない。ま
た、この物質の疎水基は均一な鎖長であり、異なる鎖長
の疎水基を組み合わせて用いることは開示されていな
い。さらに、原料ポリマーとしてヒドロキシプロピルメ
チルセルロース（以下、ＨＰＭＣという）を用いて疎水
的改質を行った物質を、口腔用のゲル基剤として用いる
ことについては未だ提案されていない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な事情に鑑み、無機系増粘剤を加えることなく、非イオ
ン性粘結剤により、チキソトロピー性に富んだ口腔用の
水性ゲルを得ることを目的として鋭意研究を行なった結
果、炭素数の異なる２種の置換アルキル基を導入して疎
水的改質を行ったＨＰＭＣを粘結剤として用い、さらに
特定の湿潤剤、および水を配合することにより、良好な
物性を有する口腔用水性ゲル基剤が得られることを見い
だし、本発明を完成するに至った。
な事情に鑑み、無機系増粘剤を加えることなく、非イオ
ン性粘結剤により、チキソトロピー性に富んだ口腔用の
水性ゲルを得ることを目的として鋭意研究を行なった結
果、炭素数の異なる２種の置換アルキル基を導入して疎
水的改質を行ったＨＰＭＣを粘結剤として用い、さらに
特定の湿潤剤、および水を配合することにより、良好な
物性を有する口腔用水性ゲル基剤が得られることを見い
だし、本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち、本発明は、（１）ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースにおいて、水酸基が、（ａ）３
−アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただ
し、アルコキシの炭素数は８〜１２）および（ｂ）３−
アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただし、
アルコキシの炭素数は１４〜１８）によって置換され、
かつ（ａ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
３、（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
０５であり、（ａ）および（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）の
合計が０．００１〜０．０３であるように疎水的に改質
されたヒドロキシプロピルメチルセルロース、 （２）グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選ば
れる湿潤剤、および （３）水 からなる口腔用水性ゲル基剤を提供するものである。こ
こに、「Ｍ.Ｓ.」はグルコース単位当たりに結合した置
換基の平均モル数を意味する。
ロピルメチルセルロースにおいて、水酸基が、（ａ）３
−アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただ
し、アルコキシの炭素数は８〜１２）および（ｂ）３−
アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシル基（ただし、
アルコキシの炭素数は１４〜１８）によって置換され、
かつ（ａ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
３、（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
０５であり、（ａ）および（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）の
合計が０．００１〜０．０３であるように疎水的に改質
されたヒドロキシプロピルメチルセルロース、 （２）グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選ば
れる湿潤剤、および （３）水 からなる口腔用水性ゲル基剤を提供するものである。こ
こに、「Ｍ.Ｓ.」はグルコース単位当たりに結合した置
換基の平均モル数を意味する。
【０００５】本発明における、疎水的に改質されたＨＰ
ＭＣ（以下、ＨＭ−ＨＰＭＣという）は、ＨＰＭＣの水
酸基が、
ＭＣ（以下、ＨＭ−ＨＰＭＣという）は、ＨＰＭＣの水
酸基が、
【０００６】
【化１】 ［式中、Ｒ1は炭素数８〜１２のアルキル基を意味す
る］、
る］、
【０００７】
【化２】 ［式中、Ｒ2は炭素数１４〜１８のアルキル基を意味す
る］で表される基で置換されてエーテル結合を形成した
化合物である。
る］で表される基で置換されてエーテル結合を形成した
化合物である。
【０００８】本発明において、ＨＭ−ＨＰＭＣの原料と
なるＨＰＭＣのメチル基、ヒドロキシプロピル基の置換
度は、該ＨＰＭＣが水溶性であれば特に限定されず、例
えば、市販のＨＰＭＣではメトキシル基が１９．０〜３
０．０重量％、ヒドロキシプロポキシル基が４．０〜１
２．０重量％までのものがあり、このうちいずれも使用
できる。また該ＨＰＭＣの粘度も特に限定されず、例え
ば、２％水溶液における２０℃での粘度が１０〜１０
０,０００ｃＰ程度のものまでいずれも使用できるが、
より少ない添加量で高い粘性のものを得るためには１,
０００〜１００,０００ｃＰ程度のものを用いることが
望ましい。例えば、信越化学工業社のメトローズ６０Ｓ
Ｈ１０,０００、６５ＳＨ１５,０００、９０ＳＨ１０
０,０００などが使用できる。疎水基を導入するための
改質剤として、各々、炭素数８〜１２および１４〜１８
のアルキル基を有する２種のアルキルグリシジルエーテ
ルが使用される。本発明で用いられるＨＭ−ＨＰＭＣ
は、中鎖（Ｃ8〜Ｃ12）および長鎖（Ｃ14〜Ｃ18）の異
なる疎水基２種を持つことが特徴である。市販のアルキ
ルグリシジルエーテルを用いるにあたり、必ずしも同数
の炭素原子から構成されない場合がある。例えば、Ｃ18
の疎水基を導入する時、ステアリルグリシジルエーテル
を改質剤として使用できるが、安価に市販されているス
テアリルグリシジルエーテルでは約３０％のセチルグリ
シジルエーテルを含んでいるため、実際にはこの改質剤
で、Ｃ18とＣ16の混合置換基が導入されることとなる。
しかし、本発明においては、このような置換基は異なる
２種の疎水基とは見なさない。
なるＨＰＭＣのメチル基、ヒドロキシプロピル基の置換
度は、該ＨＰＭＣが水溶性であれば特に限定されず、例
えば、市販のＨＰＭＣではメトキシル基が１９．０〜３
０．０重量％、ヒドロキシプロポキシル基が４．０〜１
２．０重量％までのものがあり、このうちいずれも使用
できる。また該ＨＰＭＣの粘度も特に限定されず、例え
ば、２％水溶液における２０℃での粘度が１０〜１０
０,０００ｃＰ程度のものまでいずれも使用できるが、
より少ない添加量で高い粘性のものを得るためには１,
０００〜１００,０００ｃＰ程度のものを用いることが
望ましい。例えば、信越化学工業社のメトローズ６０Ｓ
Ｈ１０,０００、６５ＳＨ１５,０００、９０ＳＨ１０
０,０００などが使用できる。疎水基を導入するための
改質剤として、各々、炭素数８〜１２および１４〜１８
のアルキル基を有する２種のアルキルグリシジルエーテ
ルが使用される。本発明で用いられるＨＭ−ＨＰＭＣ
は、中鎖（Ｃ8〜Ｃ12）および長鎖（Ｃ14〜Ｃ18）の異
なる疎水基２種を持つことが特徴である。市販のアルキ
ルグリシジルエーテルを用いるにあたり、必ずしも同数
の炭素原子から構成されない場合がある。例えば、Ｃ18
の疎水基を導入する時、ステアリルグリシジルエーテル
を改質剤として使用できるが、安価に市販されているス
テアリルグリシジルエーテルでは約３０％のセチルグリ
シジルエーテルを含んでいるため、実際にはこの改質剤
で、Ｃ18とＣ16の混合置換基が導入されることとなる。
しかし、本発明においては、このような置換基は異なる
２種の疎水基とは見なさない。
【０００９】ＨＭ−ＨＰＭＣの製造は、常法により、例
えば、ＨＰＭＣをイソプロピルアルコールやｔ−ブチル
アルコールのような低級アルコールに分散させ、アルカ
リを添加してアルカリセルロースとし、これにアルキル
グリシジルエーテルを加えて、加熱することにより行な
うことができる。中和により反応を停止した後、有機溶
媒で洗浄して精製する。このようにして得られたＨＭ−
ＨＰＭＣは、水に対する溶解度が２５℃において少なく
とも０．１重量％である。該ＨＭ−ＨＰＭＣを口腔用水
性ゲル基剤に応用するにあたり、その含量は、通常、
０．５〜５重量％である。０．５重量％より低いと充分
な粘性が得られず、５重量％を超えると高粘度となり、
ゴム様の弾性を示すため使用に適さない。
えば、ＨＰＭＣをイソプロピルアルコールやｔ−ブチル
アルコールのような低級アルコールに分散させ、アルカ
リを添加してアルカリセルロースとし、これにアルキル
グリシジルエーテルを加えて、加熱することにより行な
うことができる。中和により反応を停止した後、有機溶
媒で洗浄して精製する。このようにして得られたＨＭ−
ＨＰＭＣは、水に対する溶解度が２５℃において少なく
とも０．１重量％である。該ＨＭ−ＨＰＭＣを口腔用水
性ゲル基剤に応用するにあたり、その含量は、通常、
０．５〜５重量％である。０．５重量％より低いと充分
な粘性が得られず、５重量％を超えると高粘度となり、
ゴム様の弾性を示すため使用に適さない。
【００１０】本発明で用いる湿潤剤は、グリセリン、プ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびそ
れらの混合物からなる群より選ばれ、口腔用水性ゲル基
剤に１〜８０重量％、好ましくは、１０〜４０重量％の
割合で含有される。通常、残部は水である。本発明の口
腔用水性ゲル基剤は自体公知の方法により製造すること
ができ、口腔用水性ゲル基剤における本発明の効果を損
なわない範囲で、他の成分（例、研磨剤、界面活性剤及
び香味剤）を配合することもできる。
ロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびそ
れらの混合物からなる群より選ばれ、口腔用水性ゲル基
剤に１〜８０重量％、好ましくは、１０〜４０重量％の
割合で含有される。通常、残部は水である。本発明の口
腔用水性ゲル基剤は自体公知の方法により製造すること
ができ、口腔用水性ゲル基剤における本発明の効果を損
なわない範囲で、他の成分（例、研磨剤、界面活性剤及
び香味剤）を配合することもできる。
【００１１】
【実施例】つぎに製造例、実施例および比較例を挙げ
て、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお、特に断ら
ない限り、「％」は、重量％を表す。
て、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお、特に断ら
ない限り、「％」は、重量％を表す。
【００１２】製造例１ ＨＭ−ＨＰＭＣの製造 双軸撹拌機を有する５リットル反応機に、メトキシル基
が２９％、ヒドロキシプロポキシル基が９．０％で、２
％水溶液の２０℃における粘度が、９,０００ｃＰであ
るＨＰＭＣ４００ｇ、イソプロピルアルコール４００
ｇ、ＮaＯＨ１２ｇ、さらにアルキルグリシジルエーテ
ルを仕込み、窒素流入下、８０℃で５時間反応させた。
ついで反応スラリーを酢酸で中和し、冷却後、ヘキサン
−イソプロピルアルコール混合液（１：１ ｗ／ｗ）１
２００ｇで３回洗浄し、乾燥後、粉砕してＨＭ−ＨＰＭ
Ｃを得た。ＨＭ−ＨＰＭＣ中の３−アルコキシ−２−ヒ
ドロキシプロポキシル基の含量は、試料をヨウ化水素酸
で分解後に生成されるヨウ化アルキルをガスクロマトグ
ラフで定量することにより測定した。
が２９％、ヒドロキシプロポキシル基が９．０％で、２
％水溶液の２０℃における粘度が、９,０００ｃＰであ
るＨＰＭＣ４００ｇ、イソプロピルアルコール４００
ｇ、ＮaＯＨ１２ｇ、さらにアルキルグリシジルエーテ
ルを仕込み、窒素流入下、８０℃で５時間反応させた。
ついで反応スラリーを酢酸で中和し、冷却後、ヘキサン
−イソプロピルアルコール混合液（１：１ ｗ／ｗ）１
２００ｇで３回洗浄し、乾燥後、粉砕してＨＭ−ＨＰＭ
Ｃを得た。ＨＭ−ＨＰＭＣ中の３−アルコキシ−２−ヒ
ドロキシプロポキシル基の含量は、試料をヨウ化水素酸
で分解後に生成されるヨウ化アルキルをガスクロマトグ
ラフで定量することにより測定した。
【００１３】実施例１〜３および比較例１〜４ 前記処方によりＨＭ−ＨＰＭＣとグリセリンを１分間撹
拌混合した後、水を加えて１０分間さらに撹拌する。こ
のゲルについて、以下の条件で粘度の測定と、非ニュー
トン性指数の算出を行った。
拌混合した後、水を加えて１０分間さらに撹拌する。こ
のゲルについて、以下の条件で粘度の測定と、非ニュー
トン性指数の算出を行った。
【００１４】粘度測定条件 ＢＨ型粘度計、ローターＮo．７、２０℃、２分間 非ニュートン性指数 以下の式により算出される指数で、数値が低いほどチキ
ソトロピー性は高くなる。
ソトロピー性は高くなる。
【００１５】
【数１】
【００１６】２．総合評価 以下の基準に従ってＨＭ−ＨＰＭＣの疎水基置換度によ
る物性を総合的に評価した。結果を表１に示す。 ○…２０rpm測定時のみかけ粘度３００ポアズ以上、か
つ非ニュートン性指数が０．３５以下。 ×…２０rpm測定時のみかけ粘度が３００ポアズ未満、
または非ニュートン性指数が０．３５より大きい。
る物性を総合的に評価した。結果を表１に示す。 ○…２０rpm測定時のみかけ粘度３００ポアズ以上、か
つ非ニュートン性指数が０．３５以下。 ×…２０rpm測定時のみかけ粘度が３００ポアズ未満、
または非ニュートン性指数が０．３５より大きい。
【００１７】（結果）
【表１】
【００１８】表１は、ＨＰＭＣにおける置換疎水基に基
づく物性の違いを示す。比較例１および３は単独の疎水
基で置換されたＨＭ−ＨＰＭＣでは不溶である。しか
し、実施例１および３のように、各々比較例１および３
と同程度の合計置換基である混合した疎水基で置換され
たＨＭ−ＨＰＭＣでは可溶化することがわかる。また比
較例４において、Ｃ6アルキル疎水基によって置換され
たＨＭ−ＨＰＭＣはチキソトロピー性が低く、口腔用の
ゲルとしては適さないことがわかる。したがって、アル
キルグリシジルエーテル疎水基の炭素数はＣ8以上であ
るとした。また、比較例２のように混合置換基でも不溶
となる場合があるため、Ｃ8〜Ｃ12アルキル基置換度
（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．０３、Ｃ14〜Ｃ18アル
キル基置換度（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．００５、
かつこれらアルキル基置換度（Ｍ.Ｓ.）の合計は０．０
０１〜０．０３、と範囲を限定した。
づく物性の違いを示す。比較例１および３は単独の疎水
基で置換されたＨＭ−ＨＰＭＣでは不溶である。しか
し、実施例１および３のように、各々比較例１および３
と同程度の合計置換基である混合した疎水基で置換され
たＨＭ−ＨＰＭＣでは可溶化することがわかる。また比
較例４において、Ｃ6アルキル疎水基によって置換され
たＨＭ−ＨＰＭＣはチキソトロピー性が低く、口腔用の
ゲルとしては適さないことがわかる。したがって、アル
キルグリシジルエーテル疎水基の炭素数はＣ8以上であ
るとした。また、比較例２のように混合置換基でも不溶
となる場合があるため、Ｃ8〜Ｃ12アルキル基置換度
（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．０３、Ｃ14〜Ｃ18アル
キル基置換度（Ｍ.Ｓ.）は０．０００５〜０．００５、
かつこれらアルキル基置換度（Ｍ.Ｓ.）の合計は０．０
０１〜０．０３、と範囲を限定した。
【００１９】実施例４〜６および比較例５〜７ 前記と同様の方法により、ゲル物性を評価した。但し、
ＨＭ−ＨＰＭＣの疎水基組成は実施例１（表１）のもの
を用いた。結果を表２に示す。
ＨＭ−ＨＰＭＣの疎水基組成は実施例１（表１）のもの
を用いた。結果を表２に示す。
【００２０】（結果）
【表２】
【００２１】表２は、種々の湿潤剤に対するＨＭ−ＨＰ
ＭＣ（実施例１）の相容性についての評価を示す。実施
例４〜６に示されるように、ＨＭ−ＨＰＭＣはグリセリ
ン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールに
対しては相容性が良く、チキソトロピー性の高いゲルが
得られる。一方、比較例５〜７のように１,３−ブチレ
ングリコール、ソルビトール、マルチトールに対しては
粘度・チキソトロピー性ともに低く、相容性が悪い。
ＭＣ（実施例１）の相容性についての評価を示す。実施
例４〜６に示されるように、ＨＭ−ＨＰＭＣはグリセリ
ン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールに
対しては相容性が良く、チキソトロピー性の高いゲルが
得られる。一方、比較例５〜７のように１,３−ブチレ
ングリコール、ソルビトール、マルチトールに対しては
粘度・チキソトロピー性ともに低く、相容性が悪い。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、粘度およびチキソトロ
ピー性の物性が極めて優れ、かつ経時的にも安定した口
腔用水性ゲル基剤が得られる。
ピー性の物性が極めて優れ、かつ経時的にも安定した口
腔用水性ゲル基剤が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川 由華 京都府乙訓郡大山崎町大山崎谷田77−42 (72)発明者 森 茂樹 大阪府高槻市奈佐原１−１−407 (56)参考文献 特開 昭60−104008（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースにおいて、水酸基が、（ａ）３−アルコキシ−２−
ヒドロキシプロポキシル基（ただし、アルコキシの炭素
数は８〜１２）および（ｂ）３−アルコキシ−２−ヒド
ロキシプロポキシル基（ただし、アルコキシの炭素数は
１４〜１８）によって置換され、 かつ（ａ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
３、（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）が０．０００５〜０．０
０５であり、（ａ）および（ｂ）の置換度（Ｍ.Ｓ.）の
合計が０．００１〜０．０３であるように疎水的に改質
されたヒドロキシプロピルメチルセルロース、 （２）グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選ば
れる湿潤剤、および （３）水からなることを特徴とする口腔用水性ゲル基
剤。 - 【請求項２】 疎水的に改質されたヒドロキシプロピル
メチルセルロースを０．５〜５重量％含有する請求項１
記載の口腔用水性ゲル基剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25636192A JP2968396B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 口腔用水性ゲル基剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25636192A JP2968396B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 口腔用水性ゲル基剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100424A JPH06100424A (ja) | 1994-04-12 |
| JP2968396B2 true JP2968396B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=17291617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25636192A Expired - Fee Related JP2968396B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 口腔用水性ゲル基剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2968396B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5148787B2 (ja) * | 2001-02-08 | 2013-02-20 | サンスター株式会社 | 口腔用組成物 |
-
1992
- 1992-09-25 JP JP25636192A patent/JP2968396B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100424A (ja) | 1994-04-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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