JP2926326B2 - 硬化性塗料用組成物 - Google Patents
硬化性塗料用組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水分により室温硬
化しうるシリル基末端化合物と、シラノール縮合触媒で
ある有機錫化合物及びポットライフ調節剤としてメルカ
プト基含有化合物を有効成分として含有する新規な硬化
性塗料用組成物に関する。 【０００２】湿分硬化性シリル官能基を末端に有する化
合物は、塗料、コーティング材、接着剤、密封剤などと
して有用な材料である。 【０００３】 【従来の技術と発明が解決しようとする課題】シリル基
含有化合物の硬化特性については、硬化剤の種類により
大きく影響を受けるため、用途にあった硬化剤の選択が
不可欠であった。例えばシリル基含有化合物−有機錫化
合物を自動車補修用塗料として用いた場合、ポットライ
フ、外観性と硬化性のバランスが悪く、実用上使用する
には問題が多い。すなわち有機錫化合物の使用量を少な
くすればポットライフ、外観性は向上するが、硬化性が
悪くなり、一方、有機錫化合物の使用量を多くすると硬
化性は実用上問題ないが、ポットライフと外観性は極端
に低下するので、実用上の大きな障壁となっていた。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
に対し鋭意研究した結果、有機錫化合物にメルカプト基
含有化合物を添加すると殆んど触媒活性は低下せず、そ
の一方で、ポットライフ及び外観性が向上するという実
用上極めて重要な硬化剤となり得ることを見出した。す
なわち、本発明は、 （Ａ）下記一般式 【化２】 ［式中、Ｒ１，Ｒ２は水素又は炭素数１〜１０までのア
ルキル基、アリール基、アラルキル基より選ばれる１価
の炭化水素基、Ｘはハロゲン、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、ア
ミノオキシ基およびメルカプト基より選ばれる基、ａ＝
０，１又は２の整数］で示されるシリル基を分子中に少
なくとも１つ有するポリエステル、エーテルエステルブ
ロック共重合体、ビニル系重合体、ジアリルフタレート
系化合物、ジアリルフタレート系共重合体、エポキシ系
化合物の１種又は２種以上の混合物 （Ｂ）有機錫化合物 （Ｃ）メルカプト基含有化合物 上記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を有効成分として含有する
硬化性塗料用組成物であって、成分（Ａ）１００重量部
に対して成分（Ｂ）が０．０００１〜５０重量部含有し
てなり、成分（Ｃ）が成分（Ｂ）に対して重量比で０．
０５〜２０含有してなるものである。 【０００５】 【発明の実施の形態】本発明のシリル基含有化合物
（Ａ）の製造は種々の方法で可能である。例えば炭素
−炭素二重結合を有するビニル系樹脂とヒドロシランと
によるヒドロシリル化反応、ビニル系化合物と重合性
二重結合を有するシリル化合物との共重合、エポキシ
基を有する化合物とアミノシラン又はメルカプトシラン
等との反応がある。，の詳細な合成方法については
特開昭５４−３６３９５、特開昭５７−６３３５１、特
公昭５９−１４２３等に示されている。の方法におけ
るエポキシ系化合物は、例えばビスフェノールＡタイ
プ、エポキシウレタンタイプ、ノボラックタイプ等のエ
ポキシ樹脂とγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等アミノシラン化合物又はγ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等メルカプトシラン化合物を反応
させることにより得られる。反応条件は、溶媒として例
えばトルエン、キシレンなどを用い、無水の状態で７０
〜８０℃でこれらを数時間撹拌混合すればよい。 【０００６】本発明に用いられる有機錫化合物（Ｂ）
は、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチ
ル錫マレート、等のカルボン酸型有機錫化合物；モノブ
チル錫サルファイド、ジオクチル錫メルカプタイド等の
スルフィド型、メルカプチド型有機錫化合物；ジオクチ
ル錫オキサイド等の有機錫オキサイド；有機錫オキサイ
ドとエチルシリケート、エチルシリケート４０、マレイ
ン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物
との反応による化合物が有効である。これら触媒は、シ
リル基含有化合物１００重量部に対し０．０００１〜５
０重量部、好ましくは０．００１〜３０重量部用いられ
る。 【０００７】本発明に用いられるメルカプト基含有化合
物（Ｃ）としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメルカプタン等アルキルメルカプタン；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等メルカプトシ
ラン；２−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸等
カルボン酸；チオグリコール酸２−エチルヘキシル等エ
ステル化合物；カプキュア３−８００（ダイヤモンドシ
ヤムロツクケミカルズ社製、両末端がメルカプト基であ
るポリエーテル）等のポリマー、やチオフェノール、チ
オ安息香酸等が使用される。これらメルカプト基含有化
合物は、有機錫化合物に対して重量比で０．０５〜２
０、好ましくは０．１〜１０の範囲である。 【０００８】有機錫化合物とメルカプト基含有化合物
は、あらかじめ所定量混合した状態でシリル基含有化合
物に加えても、また別々に添加してもよい。 【０００９】本発明に係る硬化性塗料用組成物は、使用
前にシリル基含有化合物と有機錫化合物、メルカプト基
含有化合物を混合する方法（２液型）でも、あらかじめ
混合物に安定剤を加え、水分の混入のない状態で保存
し、そのまま用いる方法（１液型）でも、どちらでもよ
い。本発明の硬化性塗料用組成物には、成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、その他各種の充填剤、顔
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、艶消し剤、レベリング
剤等の通常の添加剤を公知有効濃度で含ませることがで
きる。 【００１０】 【発明の効果】本発明の硬化性塗料用組成物は、常温〜
高温の温度範囲で短時間で硬化可能であること、及び硬
化物の密着性、耐候性等の物性が優れていることから無
機物及び有機物表面に対する塗料、コーティング剤、プ
ライマー、接着剤等として有用である。特に低温硬化可
能ということから、橋りょう等の防蝕用、上塗り用、自
動車補修用塗料、有機物表面に対する塗料等としても有
効である。また現在、塗料、コーティング剤、プライマ
ー、接着剤として用いられている種々の樹脂とブレンド
することが可能であり、例えばラッカー系塗料、アクリ
ルラッカー系塗料、熱硬化型アクリル塗料、アルキッド
塗料、メラミン塗料、エポキシ系塗料等と適切な割合で
混合し使用することができ、これら塗料、コーティング
剤の密着性、耐候性等の物性を向上させることができ
る。 【００１１】 【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。 【００１２】合成例１ １１０℃に加熱した４５０ｇのキシレンに、スチレン１
５０ｇ、ブチルアクリレート３００ｇ、メチルメタクリ
レート４３０ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン１００ｇ、アクリルアミド２０ｇ、アゾビス
イソブチロニトリル１８ｇからなる混合液を、リフラッ
クス下、５時間にわたって滴下し、更にアゾビスイソブ
チロニトリル１ｇとキシレン９０ｇからなる混合液を１
時間滴下し、後重合２時間行い、固形分濃度６４％の溶
液を得た。溶液粘度は２５℃で１２０ポイズであった。
得られたシリル基含有化合物のＧＰＣ法による数平均分
子量は１０，０００であった。 【００１３】実施例１〜５および比較例１ 合成例１で得られたシリル基含有化合物１００重量部
（固形分換算）を、キシレンにて固形分濃度３５％に希
釈した後、ジオクチル錫ジマレート２重量部、メルカプ
ト基含有化合物１重量部加えた。得られた硬化性塗料用
組成物を予めラッカープラサフを塗装しておいた磨き軟
鋼板上にスプレー塗装し、２０℃、３０分セッティング
をした後、６０℃での硬化性及び２０℃でのポットライ
フ等物性測定を行った。結果を［表１］に示した。比較
例として、メルカプト基含有化合物を使用しない場合も
併記した。 【００１４】なお、物性測定は以下の方法に従った。 【００１５】ａ）外観性：ラッカープラサフ上のクリヤ
ー塗膜の塗面状態の良否で判定した。○…塗面状態良
好、×…塗面状態不良。 【００１６】ｂ）硬化性（マスキング性）：セッティン
グ後、６０℃で塗膜上にマスキングテープ（日東電気工
業（株）製紙粘着テープＮｏ．７２０）を所定時間毎に
はってゆき、テープ跡の状態、またはテープ跡が残らな
くなるまでの時間で判定した。 【００１７】ｃ）ポットライフ：調整した組成物７０ｇ
を１００ｃｃデスカップ（テラオカ製）にとり、２０℃
の開放状態で静置し、イワタカップで調整後、２時間の
粘度変化を調べた。 【００１８】ｄ）鉛筆硬度：ＪＩＳ−５４００に基づき
測定した。 【００１９】 【表１】
化しうるシリル基末端化合物と、シラノール縮合触媒で
ある有機錫化合物及びポットライフ調節剤としてメルカ
プト基含有化合物を有効成分として含有する新規な硬化
性塗料用組成物に関する。 【０００２】湿分硬化性シリル官能基を末端に有する化
合物は、塗料、コーティング材、接着剤、密封剤などと
して有用な材料である。 【０００３】 【従来の技術と発明が解決しようとする課題】シリル基
含有化合物の硬化特性については、硬化剤の種類により
大きく影響を受けるため、用途にあった硬化剤の選択が
不可欠であった。例えばシリル基含有化合物−有機錫化
合物を自動車補修用塗料として用いた場合、ポットライ
フ、外観性と硬化性のバランスが悪く、実用上使用する
には問題が多い。すなわち有機錫化合物の使用量を少な
くすればポットライフ、外観性は向上するが、硬化性が
悪くなり、一方、有機錫化合物の使用量を多くすると硬
化性は実用上問題ないが、ポットライフと外観性は極端
に低下するので、実用上の大きな障壁となっていた。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
に対し鋭意研究した結果、有機錫化合物にメルカプト基
含有化合物を添加すると殆んど触媒活性は低下せず、そ
の一方で、ポットライフ及び外観性が向上するという実
用上極めて重要な硬化剤となり得ることを見出した。す
なわち、本発明は、 （Ａ）下記一般式 【化２】 ［式中、Ｒ１，Ｒ２は水素又は炭素数１〜１０までのア
ルキル基、アリール基、アラルキル基より選ばれる１価
の炭化水素基、Ｘはハロゲン、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、ア
ミノオキシ基およびメルカプト基より選ばれる基、ａ＝
０，１又は２の整数］で示されるシリル基を分子中に少
なくとも１つ有するポリエステル、エーテルエステルブ
ロック共重合体、ビニル系重合体、ジアリルフタレート
系化合物、ジアリルフタレート系共重合体、エポキシ系
化合物の１種又は２種以上の混合物 （Ｂ）有機錫化合物 （Ｃ）メルカプト基含有化合物 上記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を有効成分として含有する
硬化性塗料用組成物であって、成分（Ａ）１００重量部
に対して成分（Ｂ）が０．０００１〜５０重量部含有し
てなり、成分（Ｃ）が成分（Ｂ）に対して重量比で０．
０５〜２０含有してなるものである。 【０００５】 【発明の実施の形態】本発明のシリル基含有化合物
（Ａ）の製造は種々の方法で可能である。例えば炭素
−炭素二重結合を有するビニル系樹脂とヒドロシランと
によるヒドロシリル化反応、ビニル系化合物と重合性
二重結合を有するシリル化合物との共重合、エポキシ
基を有する化合物とアミノシラン又はメルカプトシラン
等との反応がある。，の詳細な合成方法については
特開昭５４−３６３９５、特開昭５７−６３３５１、特
公昭５９−１４２３等に示されている。の方法におけ
るエポキシ系化合物は、例えばビスフェノールＡタイ
プ、エポキシウレタンタイプ、ノボラックタイプ等のエ
ポキシ樹脂とγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等アミノシラン化合物又はγ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等メルカプトシラン化合物を反応
させることにより得られる。反応条件は、溶媒として例
えばトルエン、キシレンなどを用い、無水の状態で７０
〜８０℃でこれらを数時間撹拌混合すればよい。 【０００６】本発明に用いられる有機錫化合物（Ｂ）
は、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチ
ル錫マレート、等のカルボン酸型有機錫化合物；モノブ
チル錫サルファイド、ジオクチル錫メルカプタイド等の
スルフィド型、メルカプチド型有機錫化合物；ジオクチ
ル錫オキサイド等の有機錫オキサイド；有機錫オキサイ
ドとエチルシリケート、エチルシリケート４０、マレイ
ン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物
との反応による化合物が有効である。これら触媒は、シ
リル基含有化合物１００重量部に対し０．０００１〜５
０重量部、好ましくは０．００１〜３０重量部用いられ
る。 【０００７】本発明に用いられるメルカプト基含有化合
物（Ｃ）としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメルカプタン等アルキルメルカプタン；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等メルカプトシ
ラン；２−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸等
カルボン酸；チオグリコール酸２−エチルヘキシル等エ
ステル化合物；カプキュア３−８００（ダイヤモンドシ
ヤムロツクケミカルズ社製、両末端がメルカプト基であ
るポリエーテル）等のポリマー、やチオフェノール、チ
オ安息香酸等が使用される。これらメルカプト基含有化
合物は、有機錫化合物に対して重量比で０．０５〜２
０、好ましくは０．１〜１０の範囲である。 【０００８】有機錫化合物とメルカプト基含有化合物
は、あらかじめ所定量混合した状態でシリル基含有化合
物に加えても、また別々に添加してもよい。 【０００９】本発明に係る硬化性塗料用組成物は、使用
前にシリル基含有化合物と有機錫化合物、メルカプト基
含有化合物を混合する方法（２液型）でも、あらかじめ
混合物に安定剤を加え、水分の混入のない状態で保存
し、そのまま用いる方法（１液型）でも、どちらでもよ
い。本発明の硬化性塗料用組成物には、成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、その他各種の充填剤、顔
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、艶消し剤、レベリング
剤等の通常の添加剤を公知有効濃度で含ませることがで
きる。 【００１０】 【発明の効果】本発明の硬化性塗料用組成物は、常温〜
高温の温度範囲で短時間で硬化可能であること、及び硬
化物の密着性、耐候性等の物性が優れていることから無
機物及び有機物表面に対する塗料、コーティング剤、プ
ライマー、接着剤等として有用である。特に低温硬化可
能ということから、橋りょう等の防蝕用、上塗り用、自
動車補修用塗料、有機物表面に対する塗料等としても有
効である。また現在、塗料、コーティング剤、プライマ
ー、接着剤として用いられている種々の樹脂とブレンド
することが可能であり、例えばラッカー系塗料、アクリ
ルラッカー系塗料、熱硬化型アクリル塗料、アルキッド
塗料、メラミン塗料、エポキシ系塗料等と適切な割合で
混合し使用することができ、これら塗料、コーティング
剤の密着性、耐候性等の物性を向上させることができ
る。 【００１１】 【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。 【００１２】合成例１ １１０℃に加熱した４５０ｇのキシレンに、スチレン１
５０ｇ、ブチルアクリレート３００ｇ、メチルメタクリ
レート４３０ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン１００ｇ、アクリルアミド２０ｇ、アゾビス
イソブチロニトリル１８ｇからなる混合液を、リフラッ
クス下、５時間にわたって滴下し、更にアゾビスイソブ
チロニトリル１ｇとキシレン９０ｇからなる混合液を１
時間滴下し、後重合２時間行い、固形分濃度６４％の溶
液を得た。溶液粘度は２５℃で１２０ポイズであった。
得られたシリル基含有化合物のＧＰＣ法による数平均分
子量は１０，０００であった。 【００１３】実施例１〜５および比較例１ 合成例１で得られたシリル基含有化合物１００重量部
（固形分換算）を、キシレンにて固形分濃度３５％に希
釈した後、ジオクチル錫ジマレート２重量部、メルカプ
ト基含有化合物１重量部加えた。得られた硬化性塗料用
組成物を予めラッカープラサフを塗装しておいた磨き軟
鋼板上にスプレー塗装し、２０℃、３０分セッティング
をした後、６０℃での硬化性及び２０℃でのポットライ
フ等物性測定を行った。結果を［表１］に示した。比較
例として、メルカプト基含有化合物を使用しない場合も
併記した。 【００１４】なお、物性測定は以下の方法に従った。 【００１５】ａ）外観性：ラッカープラサフ上のクリヤ
ー塗膜の塗面状態の良否で判定した。○…塗面状態良
好、×…塗面状態不良。 【００１６】ｂ）硬化性（マスキング性）：セッティン
グ後、６０℃で塗膜上にマスキングテープ（日東電気工
業（株）製紙粘着テープＮｏ．７２０）を所定時間毎に
はってゆき、テープ跡の状態、またはテープ跡が残らな
くなるまでの時間で判定した。 【００１７】ｃ）ポットライフ：調整した組成物７０ｇ
を１００ｃｃデスカップ（テラオカ製）にとり、２０℃
の開放状態で静置し、イワタカップで調整後、２時間の
粘度変化を調べた。 【００１８】ｄ）鉛筆硬度：ＪＩＳ−５４００に基づき
測定した。 【００１９】 【表１】
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．（Ａ）下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒ１，Ｒ２は水素又は炭素数１〜１０までのア
ルキル基、アリール基、アラルキル基より選ばれる１価
の炭化水素基、Ｘはハロゲン、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、ア
ミノオキシ基およびメルカプト基より選ばれる基、ａ＝
０，１又は２の整数］で示されるシリル基を分子中に少
なくとも１つ有するビニル系重合体 （Ｂ）有機錫化合物 （Ｃ）メルカプト基含有化合物 上記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を有効成分として含有する
硬化性塗料用組成物であって、成分（Ａ）１００重量部
に対して成分（Ｂ）が０．０００１〜５０重量部含有し
てなり、成分（Ｃ）が成分（Ｂ）に対して重量比で０．
０５〜２０含有してなることを特徴とする硬化性塗料用
組成物。 ２．成分（Ａ）が分子量３００〜２０，０００のビニル
系重合体である請求項１記載の硬化性塗料用組成物。 ３．成分（Ｃ）のメルカプト基含有化合物がｎ−ドデシ
ルメルカプタンである請求項１または２記載の硬化性塗
料用組成物。 ４．成分（Ｃ）のメルカプト基含有化合物がγ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランである請求項１〜３の
いずれか１項記載の硬化性塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8486497A JP2926326B2 (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 硬化性塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8486497A JP2926326B2 (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 硬化性塗料用組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21841385A Division JPS6274959A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036752A JPH1036752A (ja) | 1998-02-10 |
| JP2926326B2 true JP2926326B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=13842684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8486497A Expired - Lifetime JP2926326B2 (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 硬化性塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2926326B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5068488B2 (ja) * | 2006-07-14 | 2012-11-07 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 反応性ケイ素基含有ポリマー組成物の調製方法および室温硬化性ケイ素基含有ポリマー組成物 |
-
1997
- 1997-04-03 JP JP8486497A patent/JP2926326B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1036752A (ja) | 1998-02-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |