JP2915091B2 - Concentrated composition for color development of silver halide color photographic light-sensitive material, processing solution and processing method - Google Patents

Concentrated composition for color development of silver halide color photographic light-sensitive material, processing solution and processing method

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料発色現像用
濃厚組成物及び処理液並びに処理方法に関し、詳しくは
発色現像主薬の空気酸化により起こるステイン、タンク
壁面へのタール付着を防止し、さらに発色現像補充液の
誤溶解の際の沈殿発生を防止できる技術に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a concentrated composition, a processing solution and a processing method for color development of a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a stain caused by air oxidation of a color developing agent, The present invention relates to a technology capable of preventing tar from adhering to a tank wall surface and further preventing generation of sediment when erroneously dissolving a color developing replenisher.

〔発明の背景〕[Background of the Invention]

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程
からなり、脱銀は漂白と定着工程は漂白定着工程からな
っている。この他には付加的な処理工程としてリンス、
安定処理等が加えられる。Processing of the photosensitive material basically comprises two steps of color development and desilvering, and desilvering comprises a bleaching and fixing step of a bleach-fixing step. Other additional processing steps include rinsing,
Stabilization processing and the like are added.

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元さ
れて銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現
像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程
で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオン
が現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写
真感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中
に溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去され
る。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処
理する一浴漂白定着処理方法も知られている。In color development, the exposed silver halide is reduced to silver while the oxidized aromatic primary amine developing agent reacts with the coupler to form a dye. During this process, halogen ions generated by the reduction of silver halide are eluted and accumulated in the developer. Separately, components such as an inhibitor contained in the silver halide photographic light-sensitive material are also eluted and accumulated in the color developing solution. In the desilvering step, silver generated by development is bleached by an oxidizing agent, and then all silver salts are removed from the photographic material as soluble silver salts by a fixing agent. A one-bath bleach-fixing method in which the bleaching step and the fixing step are collectively processed simultaneously is also known.

発色現像主薬は空気酸化されやすいため、従来発色現
像液には保恒剤として亜硫酸塩やヒドロキシルアミンあ
るいはその誘導体が添加されていることが多い。Since color developing agents are easily oxidized by air, conventionally, color developing solutions often contain a sulfite, hydroxylamine or a derivative thereof as a preservative.

ところで、近年1 Hour Photo（ワン アワー フォ
ト）と称する短時間処理（１時間仕上げ）を売りものに
する写真店が広まっており、最近ではこの傾向は益々強
まってきている。このために、現像処理性のすぐれた高
濃度の塩化銀を含有するカラーペーパーが普及してきて
いるわけであるが、この塩化銀主体のカラーペーパーを
処理する発色現像液には現像性という面から亜硫酸塩を
多量に添加することができない。このため保恒力が弱く
主薬の酸化を受けやすく、生成する主薬酸化物が液面へ
浮遊し自動現像機の発色現像タンク壁面に付着して、タ
ンク壁面へのタール付着という問題、感光材料に付着し
てステインを発生させるという問題があることが判っ
た。By the way, in recent years, photo shops that sell short-time processing (one-hour finishing) called 1 Hour Photo (one hour photo) have become widespread, and this tendency has recently become increasingly stronger. For this reason, color paper containing high-concentration silver chloride, which has excellent development processing properties, is becoming popular.However, from the viewpoint of developability, a color developing solution for processing silver chloride-based color paper has been widely used. A large amount of sulfite cannot be added. As a result, the coercive force is weak and the main chemical is easily oxidized, and the generated main chemical oxide floats on the liquid surface and adheres to the wall of the color developing tank of the automatic developing machine. It was found that there was a problem of adhesion and generation of stain.

一方通常処理液の作成作業の便利性から濃厚処理液組
成物（キット）を水で希釈して用いる技術は知られてい
る。しかし発色現像主薬、特に水溶性の低いCD−３など
はpH6.5以上では溶解度が小さくなるので、誤って少な
い水で主薬を溶解してしまう（誤溶解）と、主薬が析出
してしまい、発色現像タンク液循環ラインに設けられた
フィルターの目詰まりを生じたり、発色現像補充ポンプ
の損傷等を発生させるという問題があった。On the other hand, a technique for diluting a concentrated processing solution composition (kit) with water for convenience of preparation of a normal processing solution is known. However, since the solubility of a color developing agent, especially CD-3 having low water solubility, becomes low at pH 6.5 or more, if the main agent is erroneously dissolved in a small amount of water (erroneous dissolution), the main agent is precipitated, There has been a problem that a filter provided in the color developing tank liquid circulation line is clogged, and a color developing replenishment pump is damaged.

一方、発色現像液にある特定の水溶性界面活性剤を添
加し、自動現像機の発色現像タンク内のラック及びロー
ラー部の汚れを防止する方法が特開昭62−42154号及び
同62−42155号公報に記載されている。しかし、この技
術は基本的にキット剤ではなく、また亜硫酸濃度が低い
場合に発色現像補充液を作成する際の誤溶解による沈殿
発生を防止することもできない。On the other hand, JP-A-62-42154 and JP-A-62-42155 disclose a method of adding a specific water-soluble surfactant to a color developing solution to prevent contamination of racks and rollers in a color developing tank of an automatic developing machine. No., published in Japanese Patent Application Publication No. However, this technique is not basically a kit, and also cannot prevent the occurrence of precipitation due to erroneous dissolution when preparing a color developing replenisher when the sulfurous acid concentration is low.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

そこで、本発明の目的は、発色現像主薬の空気酸化に
より起こるステイン、タンク壁面へのタール付着を防止
し、さらに発色現像補充液を作る際の誤溶解による沈殿
発生を防止できるハロゲン化銀カラー写真感光材料発色
現像用濃厚組成物及び処理液並びに処理方法を提供する
ことにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide color photograph capable of preventing stains caused by air oxidation of a color developing agent, tar adhesion to a tank wall surface, and preventing precipitation due to erroneous dissolution when preparing a color developing replenisher. An object of the present invention is to provide a concentrated composition for color development of a photosensitive material, a processing solution, and a processing method.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検討を重
ねた結果、本発明に至ったものである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, have reached the present invention.

すなわち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料発色現像用濃厚組成物は、亜硫酸塩濃度が5.0〜10
-2モル/l以下であり、少なくとも１種の水溶性界面活性
剤を10〜500g/lと発色現像主薬を含有することを特徴と
する。That is, the concentrated composition for color development of a silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention has a sulfite concentration of 5.0 to 10%.
-2 mol / l or less, characterized in that it contains 10 to 500 g / l of at least one water-soluble surfactant and a color developing agent.

また本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料発
色現像用処理液は、上記濃厚組成物を水で希釈すること
により得られることを特徴とする。Further, the processing solution for color development of the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention is obtained by diluting the concentrated composition with water.

さらに本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
露光後、発色現像用濃厚組成物を水で希釈して得られた
発色現像液で処理する処理方法において、該濃厚組成物
の亜硫酸塩濃度が5.0×10-2モル/l以下であり、かつ前
記水溶性界面活性剤の少なくとも１種を10〜500g/lと発
色現像主薬を含有することを特徴とする。Further, the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention comprises the steps of: after imagewise exposing the silver halide color photographic light-sensitive material, diluting the concentrated composition for color development with water with a color developing solution obtained. Wherein the concentrated composition has a sulfite concentration of 5.0 × 10 -2 mol / l or less, and contains at least one of the water-soluble surfactants in an amount of 10 to 500 g / l and a color developing agent. It is characterized by the following.

また本発明の好ましい態様としては、前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料発色現像用濃厚組成物及び処理方
法において、水溶性界面活性剤が下記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物であることであり、前記水溶性界面活性剤
と発色現像主薬のモル濃度比率（水溶性界面活性剤濃度
／発色現像主薬濃度）が0.01〜3.0であることである。In a preferred embodiment of the present invention, the water-soluble surfactant is a compound represented by the following general formula [I] in the concentrated composition for color development and processing method of the silver halide color photographic light-sensitive material. The molar ratio of the water-soluble surfactant to the color developing agent (water-soluble surfactant concentration / color developing agent concentration) is 0.01 to 3.0.

一般式〔Ｉ〕 Ｒ−ＯＡnＢmＤ ［式中、Ｒは炭素数４〜25の直鎖又は分岐状の置換基を
有してもよいアルキル基、 又は水素原子を表す（但し、R11及びR12はそれぞれ水素
原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜20のアルキル
基を表し、ｌは０〜４の整数を表す）。General formula [I] R-OA n B m D [wherein, R is an alkyl group having 4 to 25 carbon atoms which may have a linear or branched substituent, Or a hydrogen atom (provided that R 11 and R 12 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and 1 represents an integer of 0 to 4).

ｎ及びｍはそれぞれ０又は１〜200の整数を表すが、
同時に０にはならない。n and m each represent 0 or an integer of 1 to 200,
It does not become 0 at the same time.

Ａ及びＢはそれぞれ を表し、同一でもまた異なったものでもよい。但し、
n1、m1及び1はそれぞれ０、１、２又は３を表すが、n
1、m1及び1が同時に０にはならない。A and B are respectively And may be the same or different. However,
n 1 , m 1 and 1 each represent 0, 1 , 2 or 3;
1 , m 1 and 1 do not become 0 at the same time.

Ｄは水素原子を表す。］ 〔作用〕 すなわち、空気酸化により生成する発色現像主薬の酸
化物は疎水性であるため、この疎水性の主薬酸化物を本
発明の界面活性剤により可溶化させ、親水性に変えるこ
とにより、発色現像主薬の空気酸化により起こるステイ
ン、タンク壁面へのタール付着を防止できる。D represents a hydrogen atom. [Effect] That is, since the oxide of the color developing agent generated by air oxidation is hydrophobic, the hydrophobic main agent oxide is solubilized by the surfactant of the present invention, and is changed to hydrophilic, Stain caused by air oxidation of the color developing agent and tar adhesion to the tank wall surface can be prevented.

また主薬及び亜硫酸塩のある濃厚組成物に本発明の界
面活性剤を含有することにより、主薬を保護して発色現
像補充液を作る際の誤溶解による沈殿の発生を防止でき
る。Further, by containing the surfactant of the present invention in the concentrated composition containing the main agent and the sulfite, it is possible to protect the main agent and prevent the occurrence of precipitation due to erroneous dissolution when preparing a color developing replenisher.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明でいう水溶性界面活性剤とは分子内に親水基と
疎水性という溶媒に対する溶解性の相反する２つの基を
もつ、いわゆる両溶媒性物質であり、かつ水溶性のもの
を指す。水溶性界面活性剤は水溶液でイオン性を示すか
否かでイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分
けられ、イオン性界面活性剤は更に水溶液で界面活性を
示す部分のイオン種により、陰イオン性界面活性剤、陽
イオン性界面活性剤、両性界面活性剤に分けられる。こ
れら界面活性剤のいずれをも本発明の目的を奏する上で
使用することができ、２種以上を組合せて使用すること
もできる。The water-soluble surfactant referred to in the present invention is a so-called amphoteric substance having two groups in a molecule, which are opposite to each other in solubility in a solvent, ie, a hydrophilic group and a hydrophobic group, and refers to a water-soluble substance. Water-soluble surfactants are classified into ionic surfactants and non-ionic surfactants depending on whether they show ionicity in aqueous solutions.Ionic surfactants are further classified according to the ionic species of the part that shows surface activity in aqueous solution. , Anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Any of these surfactants can be used for achieving the object of the present invention, and two or more surfactants can be used in combination.

本発明に好ましく用いられる水溶性界面活性剤として
は、前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物が挙げられ、具
体的には以下の例示化合物が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。Examples of the water-soluble surfactant preferably used in the present invention include compounds represented by the above general formula (I), and specific examples include the following compounds, but are not limited thereto. .

Ｉ−6 C12H25−ＯCH2CH2O10H Ｉ−7 HOCH2CH2CH2O28CH2CH2O145H Ｉ−8 HOCH2CH2CH2O28CH2CH2O72H Ｉ−9 HOCH2CH2CH2O19CH2CH2O10H Ｉ−10 HOCH2CH2CH2O20CH2CH2O20H Ｉ−11 HOCH2CH2CH2O15CH2CH2O13H Ｉ−12 HOCH2CH2CH2O15CH2CH2O3H Ｉ−13 HOCH2CH2CH2O28CH2CH2O9H Ｉ−14 HOCH2CH2CH2O28CH2CH2O4H Ｉ−15 HOCH2CH2CH2O36CH2CH2O31H Ｉ−16 HOCH2CH2CH2O36CH2CH2O48H Ｉ−17 HOCH2CH2CH2O36CH2CH2O190H Ｉ−18 HOCH2CH2CH2O52CH2CH2O29H Ｉ−19 HOCH2CH2CH2O52CH2CH2O8H Ｉ−21 HOCH2CH2CH2CH2O30CH2CH2O50H 本発明に用いられる水溶性界面活性剤は発色現像用濃
厚組成物（以下、必要により「キット」又は「発色現像
用キット」という）中に、上記例示のなかから少なくと
も１種を選択して含有せしめられるが、２種以上を含有
せしめることもでき、また２種以上を併用するとき、上
記例示のなかから選択した１種と上記以外の水溶性界面
活性剤を併用してもよい。 I-6 C 12 H 25 -OCH 2 CH 2 O 10 H I-7 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 28 CH 2 CH 2 O 145 H I-8 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 28 CH 2 CH 2 O 72 H I-9 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 19 CH 2 CH 2 O 10 H I-10 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 20 CH 2 CH 2 O 20 H I-11 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 15 CH 2 CH 2 O 13 H I-12 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 15 CH 2 CH 2 O 3 H I-13 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 28 CH 2 CH 2 O 9 H I-14 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 28 CH 2 CH 2 O 4 H I-15 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 36 CH 2 CH 2 O 31 H I-16 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 36 CH 2 CH 2 O 48 H I-17 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 36 CH 2 CH 2 O 190 H I-18 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 52 CH 2 CH 2 O 29 H I-19 HOCH 2 CH 2 CH 2 O 52 CH 2 CH 2 O 8 H I-21 HOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O 30 CH 2 CH 2 O 50 H The water-soluble surfactant used in the present invention is contained in a concentrated composition for color development (hereinafter, referred to as "kit" or "kit for color development" as necessary) by selecting at least one of the above examples. Although it is possible to include two or more kinds, and when two or more kinds are used in combination, one selected from the above examples may be used in combination with a water-soluble surfactant other than the above.

本発明に用いられる水溶性界面活性剤はキット中、10
〜500g/lの範囲である。10g以上であれば低亜硫酸塩濃
度のキットの誤溶解における沈殿析出をより効果的に防
止できる。なお500gを越えると発泡しやすくなる問題が
あり実用的でない。かかる巣陽性界面活性剤は発色現像
主薬と共にキットの１つに含有していればよい。The water-soluble surfactant used in the present invention contains 10
It is in the range of ~ 500 g / l. If it is 10 g or more, precipitation due to misdissolution of the kit having a low sulfite concentration can be more effectively prevented. If it exceeds 500 g, there is a problem that foaming is apt to occur, which is not practical. Such a nest-positive surfactant may be contained in one of the kits together with the color developing agent.

水溶性界面活性剤と共にキットに含まれる本発明の発
色現像主薬は、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましく、ここに水溶性基は、ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物のアミン基またはベンゼン核上に
少なくとも１つ有するもので、具体的な水溶性基として
は、 −（CH2）n−CH2OH、 −（CH2）m−NHSO2−（CH2）n−CH3、 −（CH2）m−Ｏ（CH2）n−CH3、 −（CH2CH2O）nCmH2m+1（ｍ及びｎはそれぞれ０以上
の整数を表す。）、−COOH基、−SO3H基等が好ましいも
のとして挙げられる。The color developing agent of the present invention contained in the kit together with a water-soluble surfactant is preferably a p-phenylenediamine compound having a water-soluble group, wherein the water-soluble group is an amine group or benzene of the p-phenylenediamine compound. those having at least one on nuclear, as a specific water-soluble group, - (CH 2) n -CH 2 OH, - (CH 2) m -NHSO 2 - (CH 2) n -CH 3, - (CH 2 ) m —O (CH 2 ) n —CH 3 , — (CH 2 CH 2 O) n C m H 2m + 1 (m and n each represent an integer of 0 or more), a —COOH group, —SO 3 H groups and the like are preferred.

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の例示化合
物を以下に示す。Exemplary compounds of the color developing agent preferably used in the invention are shown below.

［例示発色現像主薬］ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好
ましいのは例示No.（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ−
15）で示した化合物であり、特に好ましくはN0.（Ａ−
１）である。[Exemplary color developing agent] Among the color developing agents exemplified above, those preferably used in the present invention are exemplified by Nos. (A-1), (A-2), and (A-
3), (A-4), (A-6), (A-7) and (A-
15), particularly preferably NO.
1).

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。The above color developing agents are usually used in the form of salts such as hydrochloride, sulfate, p-toluenesulfonate and the like.

本発明において、発色現像主薬のキット中の濃度は、
キット中の水溶性界面活性剤の濃度と関係ずけられる。
即ち本発明においてはキット中の水溶性界面活性剤と発
色現像主薬の濃度比率は、補充液作成時の沈殿析出性が
改良されるという観点から、0.01〜3.0が好ましい。In the present invention, the concentration of the color developing agent in the kit is
It is related to the concentration of the water-soluble surfactant in the kit.
That is, in the present invention, the concentration ratio of the water-soluble surfactant to the color developing agent in the kit is preferably from 0.01 to 3.0 from the viewpoint of improving the precipitation property at the time of preparing the replenisher.

本発明の発色現像用キット（濃厚組成物）は少なくと
も亜硫酸濃度が5.0×10-2モル/l以下、少なくとも１種
の水溶性界面活性剤及び発色現像主薬を含むものであ
り、１液の濃厚組成物として使用することもできるが、
キットの安定性の面から本発明のキットを含めて複数の
キットで構成されることが好ましい。The color developing kit (concentrated composition) of the present invention has at least a sulfurous acid concentration of 5.0 × 10 -2 mol / l or less and contains at least one water-soluble surfactant and a color developing agent. Although it can be used as a composition,
From the viewpoint of the stability of the kit, it is preferable that the kit includes a plurality of kits including the kit of the present invention.

又、通常発色現像液や発色現像補充液を調液する場合
は単数又は複数個のキットを水に溶解して作るが、発色
現像タンク液を作る際にはある一定量の補充液にスター
ターを加えることが一般的である。Usually, when preparing a color developing solution or a color developing replenisher, one or more kits are prepared by dissolving in water, but when a color developing tank solution is prepared, a starter is added to a certain amount of replenisher. It is common to add.

次に本発明において、亜硫酸塩はキット中で5.0×10
-2モル/l以下であり、好ましくは2.0×10-2モル/l以下
である場合に本発明の効果が顕著である。Next, in the present invention, the sulfite is 5.0 × 10
-2 mol / l or less, and preferably 2.0 × 10 -2 mol / l or less, the effect of the present invention is remarkable.

本発明の発色現像用キットには、発色現像主薬、亜硫
酸塩と水溶性界面活性剤以外に以下の構成が含有される
ことが好ましい。なお本発明の発色現像用キットが複数
個のキットによって構成される場合は以下の成分は主薬
と同じキット中に含まれてもよいし、他のキット中に含
まれてもよい。The color developing kit of the present invention preferably contains the following components in addition to the color developing agent, the sulfite and the water-soluble surfactant. When the color developing kit of the present invention is composed of a plurality of kits, the following components may be contained in the same kit as the main drug, or may be contained in another kit.

水溶性界面活性剤を含有するキット中には界面活性剤
の効果をより高めるために、一般にビルダーと呼ばれる
物質を併用することができる。ビルダーには炭酸ソー
ダ、重炭酸ソーダ等の炭酸塩、メタケイ酸ソーダ、オル
ソケイ酸ソーダ、セスキケイ酸ソーダ等のケイ酸塩、ピ
ロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、テトラリン酸
ソーダ等のリン酸塩に代表される無機ビルダー及びカル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルスターチ等に代
表される有機ビルダーがあり、いかなるビルダーも使用
できるが、より本発明の効果を奏するものとして有機ビ
ルダーが好ましい。In the kit containing the water-soluble surfactant, a substance generally called a builder can be used in combination in order to further enhance the effect of the surfactant. Builders include inorganic salts such as carbonates such as sodium carbonate and sodium bicarbonate, silicates such as sodium metasilicate, sodium orthosilicate and sodium sesquisilicate, and phosphates such as sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate and sodium tetraphosphate. There are builders and organic builders typified by carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylstarch and the like, and any builder can be used, but an organic builder is more preferable as it exerts the effects of the present invention.

発色現像用キットには、従来保恒剤として用いられて
いるヒドロキシルアミンに代えて、特開昭63−146043
号、同63−146042号、同63−146041号、同63−146040
号、同63−135938号、同63−118748号記載のヒドロキシ
ルアミン誘導体及び特開昭64−62639号記載のヒドロキ
サム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、４級アンモニウム塩
類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが有機保恒
剤として好ましく用いられる。特に下記一般式［Ｉ］で
示される化合物を含有させた場合に、発色現像液槽の液
面の結晶析出についても良好となり、別なる効果も奏す
るため、本発明のより好ましい態様の一つとして挙げら
れる。The color developing kit includes, in place of hydroxylamine conventionally used as a preservative, JP-A-63-146043.
Nos. 63-146042, 63-146041, 63-146040
Nos. 63-135938 and 63-118748 and hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxyketones and α-aminoketones described in JP-A-64-62639. , Saccharides, monoamines, diamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and condensed amines are preferably used as organic preservatives. In particular, when a compound represented by the following general formula [I] is contained, crystal precipitation on the liquid surface of the color developing solution tank is also improved, and another effect is exhibited. No.

一般式［Ｉ］ 式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表す。但しR1及びR2の両方が同時に水素原子であること
はない。またR1及びR2は環を形成してもよい。General formula [I] In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group or a hydrogen atom. However, both R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. R 1 and R 2 may form a ring.

一般式［Ｉ］において、R1及びR2は同時に水素原子で
はないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、R1
及びR2で表されるアルキル基は、同一でも異なってもよ
く、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。R1
及びR2のアルキル基は置換基を有するものも含み、ま
た、R1及びR2は結合して環を構成してもよく、例えばピ
ペリジンやモルホリンの如き複素環を構成してもよい。In the general formula [I], represents R 1 and R 2 are each an alkyl group or a hydrogen atom are not hydrogen atoms at the same time, R 1
And the alkyl groups represented by R 2 may be the same or different, and are each preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 1
And the alkyl group of R 2 includes those having a substituent, and R 1 and R 2 may combine to form a ring, for example, to form a heterocyclic ring such as piperidine or morpholine.

一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物
の具体的化合物は、米国特許3,287,125号、同3,293,034
号及び同3,287,124号等に記載されているが、以下に特
に好ましい具体的例示化合物を示す。Specific examples of the hydroxylamine compound represented by the general formula [I] are described in U.S. Pat. Nos. 3,287,125 and 3,293,034.
No. 3,287,124, etc., and particularly preferred specific exemplary compounds are shown below.

これら化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。 These compounds are usually used in the form of free amine, hydrochloride, sulfate, p-toluenesulfonate, oxalate, phosphate, acetate and the like.

一般式［Ｉ］で示される化合物のキット中の濃度は、
発色現像液中の濃度が0.2g/l〜50g/l、好ましくは0.5g/
l〜30g/l、さらに好ましくは1g/l〜15g/lとなるように
決定される。The concentration of the compound represented by the general formula [I] in the kit is as follows:
The concentration in the color developer is 0.2 g / l to 50 g / l, preferably 0.5 g / l
It is determined to be 1 to 30 g / l, more preferably 1 to 15 g / l.

また、これに一般式［Ｉ］で示される化合物と、従来
より用いられているヒドロキシルアミン及び前記有機保
恒剤を組み合わせて用いることもできるが、好ましくは
ヒドロキシルアミンを用いない方が現像性の上から好ま
しい。In addition, the compound represented by the general formula [I] can be used in combination with a conventionally used hydroxylamine and the above-mentioned organic preservative. Preferred from above.

発色現像用キットには、下記一般式［II］で示される
化合物を含有する際に、発色現像液の空気酸化に対して
も改良効果を示し、しかも漂白定着液に混入してもほと
んど悪影響を与えないため好ましく用いられる。When a compound represented by the following general formula [II] is contained in a kit for color development, the kit exhibits an effect of improving the air oxidation of the color developer, and has almost no adverse effect when mixed into the bleach-fix solution. It is preferably used because it is not given.

一般式［II］ 式中、R21は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、R
22及びR23は各々水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル基
又は 式を示し、上記式のn1は１〜６の整数、Ｘ′及びＹ′は
各々水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素
数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。General formula [II] In the formula, R 21 is a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms,
22 and R 23 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms, a benzyl group or In the above formula, n 1 represents an integer of 1 to 6, X ′ and Y ′ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms.

前記一般式［II］で示される化合物の好ましい具体例
は次の通りである。Preferred specific examples of the compound represented by the general formula [II] are as follows.

（II−１）エタノールアミン、 （II−２）ジエタノールアミン、 （II−３）トリエタノールアミン、 （II−４）ジ−イソプロパノールアミン、 （II−５）２−メチルアミノエタノール、 （II−６）２−エチルアミノエタノール、 （II−７）２−ジメチルアルノエタノール、 （II−８）２−ジエチルアミノエタノール、 （II−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、 （II−10）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、 （II−11）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、 （II−12）イソプロピルアミノエタノール、 （II−13）３−アミノ−１−プロパノール、 （II−14）２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジ
オール、 （II−15）エチレンジアミンテトライソプロパノール、 （II−16）ベンジルジエタノールアミン、 （II−17）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−1,
3−プロパンジオール。(II-1) ethanolamine, (II-2) diethanolamine, (II-3) triethanolamine, (II-4) di-isopropanolamine, (II-5) 2-methylaminoethanol, (II-6) 2-Ethylaminoethanol, (II-7) 2-dimethylarnoethanol, (II-8) 2-diethylaminoethanol, (II-9) 1-diethylamino-2-propanol, (II-10) 3-diethylamino-1 -Propanol, (II-11) 3-dimethylamino-1-propanol, (II-12) isopropylaminoethanol, (II-13) 3-amino-1-propanol, (II-14) 2-amino-2- Methyl-1,3-propanediol, (II-15) ethylenediaminetetraisopropanol, (II-16) benzyldiethanolamine, (II-17) 2-amino 2- (hydroxymethyl) -1,
3-propanediol.

これら、前記一般式［II］で示される化合物のキット
中の濃度は、空気酸化防止の点から、希釈後の発色現像
液1l当り1g〜100gの範囲が好ましく、より好ましくは2g
〜30gの範囲である。The concentration of the compound represented by the general formula [II] in the kit is preferably in the range of 1 g to 100 g, more preferably 2 g, per liter of the color developer after dilution from the viewpoint of preventing air oxidation.
It is in the range of ~ 30g.

本発明に用いられる発色現像用キットには上記成分の
他に以下の現像液成分を含有させることができる。The color developing kit used in the present invention may contain the following developer components in addition to the above components.

アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ
酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、
ホウ砂等を単独で又は組合せて、沈殿の発生がなく、pH
安定化効果を維持する範囲で併用することができる。さ
らに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くす
るため等の目的で、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水
素二カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホ
ウ酸塩等の各種の塩類を使用することができる。As the alkaline agent, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, silicate, sodium metaborate, potassium metaborate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate,
Borax, etc. alone or in combination, no precipitation, pH
They can be used together as long as the stabilizing effect is maintained. In addition, various salts such as disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, and borate are used for dispensing purposes or for the purpose of increasing ionic strength. can do.

また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を
添加することができる。If necessary, inorganic and organic antifoggants can be added.

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられるこ
とができる。現像促進剤としては米国特許2,648,604
号、同3,671,247号、特公昭44−9503号公報で代表され
る各種のピリジニウム化合物や、その他のカチオン性化
合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸
タリウムの如き中性塩、米国特許2,553,990号、同2,53
1,832号、同2,950,970号、同2,577,127号及び特公昭44
−9504号公報記載のポリエチレングリコールやその誘導
体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、また米
国特許2,304,925号に記載されているフェネチルアルコ
ール及びこのほか、アセチレングリコール、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等が挙げられ
る。Furthermore, if necessary, a development accelerator can be used. U.S. Patent 2,648,604 as a development accelerator
No. 3,671,247, various pyridinium compounds represented by JP-B-44-9503, other cationic compounds, cationic dyes such as phenosafranine, neutral salts such as thallium nitrate, U.S. Pat. , 2,53
No. 1,832, No. 2,950,970, No. 2,577,127 and Japanese Patent Publication No. 44
No. 9504, polyethylene glycol and derivatives thereof, nonionic compounds such as polythioethers, and phenethyl alcohol and others described in U.S. Pat. , Hydrazine, amines and the like.

本発明の発色現像用キットには下記一般式〔Ｅ〕で示
される蛍光増白剤を含有させることができる。The color developing kit of the present invention can contain a fluorescent whitening agent represented by the following general formula [E].

一般式〔Ｅ〕 式中、X1，X2，Y1及びY2は各々水酸基、塩素又は臭素
等のハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル
等）、 を表わ。General formula [E] In the formula, X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 each represent a hydroxyl group, a halogen atom such as chlorine or bromine, an alkyl group (eg, methyl, ethyl, etc.), an aryl group (eg, phenyl, methoxyphenyl, etc.), Represents.

ここでR21及びR22は各々水素原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいア
リール基を、R23及びR24は各々置換基を有していてもよ
いアルキレン基を、R25は水素原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリ
ール基を表し、Ｍはカチオン（例えばナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム等）を表す。Here, R 21 and R 22 each represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and R 23 and R 24 each have a substituent. R 25 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and M represents a cation (eg, sodium, potassium, ammonium Etc.).

R21，R22及びR25で表されるアルキル基は好ましくは
炭素数１〜６であり、上記R23及びR24で表されるアルキ
レン基は好ましくは炭素数１〜２である。The alkyl group represented by R 21 , R 22 and R 25 preferably has 1 to 6 carbon atoms, and the alkylene group represented by R 23 and R 24 preferably has 1 to 2 carbon atoms.

上記R21，R22及びR25で表されるアルキル基及びアリ
ール基並びに上記R23及びR24で表されるアルキレン基の
置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、スルホアミノ
基及びカルボキシアミノ基が好ましい。As the substituents of the alkyl group and aryl group represented by R 21 , R 22 and R 25 and the alkylene group represented by R 23 and R 24 , a hydroxy group, a sulfo group, a sulfoamino group and a carboxyamino group are preferable. .

の具体例としてはアミノ基、アルキルアミノ基（例えば
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチ
ルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−ス
ルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ′−
メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メ
チルアミノ等）、またはアリールアミノ基（例えばアニ
リノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホアニリノ、ｏ−、ｍ−、
ｐ−クロロアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−
ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ
−、ｐ−アミノアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アニジノ
等）が挙げられ、 の具体例としてはモルホリノ基が挙げられ、-OR25の具
体例としてはアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）が挙げられる。 Examples of the amino group include an amino group, an alkylamino group (for example, methylamino, ethylamino, propylamino, dimethylamino, cyclohexylamino, β-hydroxyethylamino, di (β-hydroxyethyl) amino, β-sulfoethylamino, -(Β-sulfoethyl) -N′-
Methylamino, N- (β-hydroxyethyl-N′-methylamino and the like), or arylamino group (for example, anilino, o-, m-, p-sulfoanilino, o-, m-,
p-chloroanilino, o-, m-, p-toluidino, o
-, M-, p-carboxyanilino, o-, m-, p-
Hydroxyanilino, sulfonaphthylamino, o-, m
-, P-aminoanilino, o-, m-, p-anidino, etc.), Specific examples of ノ include a morpholino group, and specific examples of —OR 25 include an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, etc.) and an aryloxy group (eg, phenoxy, p-sulfophenoxy, etc.).

前記一般式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化
合物はX1，X2，Y1及びY2が全て である化合物であり、最も好ましい化合物はX2及びY1の
一方が−OR25、他方が であり、かつX2及びY2の一方が−OR25のとき他方が である化合物である。Among the optical brighteners represented by the above general formula, preferred compounds are those wherein X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are all The most preferred compound is that one of X 2 and Y 1 is -OR 25 , and the other is And when one of X 2 and Y 2 is -OR 25 , the other is Is a compound.

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。Specific examples include the following compounds, but are not limited thereto.

上記蛍光増白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増
白剤」（昭和51年８月発行）８頁に記載されている通常
の方法で合成することができる。 The above-mentioned fluorescent whitening agent can be synthesized by a usual method described in, for example, page 8 of “Fluorescent Whitening Agent” (published in August 1976, edited by the Chemical Industry Association of Japan).

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−3
4、Ｅ−35、Ｅ−36、Ｅ−37、Ｅ−42である。Particularly preferred among the exemplified compounds is E-3
4, E-35, E-36, E-37 and E-42.

蛍光増白剤は希釈後の発色現像液１当り0.2g〜6gの
範囲となるようにキット中に含有されることが好まし
く、更に好ましくは0.4g〜3gの範囲である。The fluorescent whitening agent is preferably contained in the kit in a range of 0.2 g to 6 g per color developing solution after dilution, and more preferably in a range of 0.4 g to 3 g.

さらに、本発明に用いられる発色現像用キットには、
必要に応じて、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β
−シクロデキストリン、その他特公昭47−33378号、同4
4−9509号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上
げるための有機溶剤として使用することができる。Further, the color developing kit used in the present invention includes:
If necessary, ethylene glycol, methyl cellosolve, methanol, acetone, dimethylformamide, β
-Cyclodextrin, other JP-B-47-33378, 4
The compounds described in JP-A-4-9509 can be used as an organic solvent for increasing the solubility of a developing agent.

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することも
できる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチ
ル、−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート（メトー
ル）、フェニドン、N,N′−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加量と
しては希釈後の発色現像液１当り0.01g〜1.0gが好ま
しい。Further, an auxiliary developer can be used together with the developing agent. These auxiliary developers include, for example, N-methyl, -p-aminophenol hexalfate (methol), phenidone, N, N'-diethyl-p-aminophenol hydrochloride, N, N, N ', N'- Tetramethyl-p-phenylenediamine hydrochloride and the like are known, and the addition amount thereof is preferably 0.01 g to 1.0 g per diluted color developing solution.

その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促
進剤等各種添加剤を用いることができる。In addition, various additives such as an anti-stain agent, an anti-sludge agent, and an overlay effect accelerator can be used.

また、本発明の発色現像用キットには、特願昭61−19
1986号記載の一般式［Ｉ］〜一般式［xV］で示されるキ
レート剤が添加されることが本発明の目的を効果的に達
成する観点から好ましい。Further, the color developing kit of the present invention includes Japanese Patent Application No. 61-19 / 1986.
It is preferable to add a chelating agent represented by the general formulas [I] to [xV] described in 1986 from the viewpoint of effectively achieving the object of the present invention.

上記発色現像用キット（濃厚組成物）の各成分は一定
の水に、順次添加、攪拌して調整し、発色現像液として
得ることができる。Each component of the color developing kit (concentrated composition) can be added to a certain amount of water and adjusted by stirring to obtain a color developing solution.

上記発色現像液を任意のpH域で使用できるが、迅速処
理の観点からpH9.5〜13.0であることが好ましく、より
好ましくはpH9.8〜12.0で用いられる。処理温度は一般
に30℃以上、好ましくは33℃以上、特に好ましくは35℃
〜65℃であり、処理時間は90秒以内が好ましく、より好
ましくは３秒〜60秒であり、特に好ましくは３秒〜45秒
である。The above color developing solution can be used in any pH range, but is preferably pH 9.5 to 13.0, more preferably pH 9.8 to 12.0, from the viewpoint of rapid processing. The processing temperature is generally 30 ° C. or higher, preferably 33 ° C. or higher, particularly preferably 35 ° C.
To 65 ° C., and the treatment time is preferably within 90 seconds, more preferably 3 seconds to 60 seconds, and particularly preferably 3 seconds to 45 seconds.

本発明の処理方法では、低補充である場合に本発明の
効果を良好に奏することから、発色現像液の補充量は、
120ml/m2以下が好ましく、より好ましくは110ml/m2以下
であり、特に好ましくは100ml/m2以下である。In the processing method of the present invention, since the effect of the present invention is favorably exhibited when the replenishment is low, the replenishment amount of the color developing solution is
It is preferably 120 ml / m 2 or less, more preferably 110 ml / m 2 or less, and particularly preferably 100 ml / m 2 or less.

本発明においては、一浴処理を始めとして、他の各種
の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー式、又は
処理液を含浸させた担体との接触によるウエップ方式、
あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を
用いることもできる。In the present invention, including one-bath treatment, other various methods, for example, a spray method of spraying a treatment liquid, or a wet method by contact with a carrier impregnated with the treatment liquid,
Alternatively, various processing methods such as a developing method using a viscous processing liquid can be used.

以上、本発明の発色現像用キット及びこれを希釈して
得られる発色現像液について説明したが、本発明の処理
方法を実現するためには以下に述べる処理液も用いられ
る。なお以上に述べる処理液も処理液作業の便宜性等か
ら上述の発色現像用キットと同様にキット化されていて
もよい。While the color developing kit of the present invention and the color developing solution obtained by diluting the kit have been described above, the processing solutions described below are also used to realize the processing method of the present invention. The processing solution described above may be made into a kit in the same manner as the above-described color developing kit for the convenience of the processing solution operation and the like.

本発明の処理方法において、発色現像処理の後には、
漂白、定着又は一浴漂白定着処理されるが、好ましくは
一浴漂白定着処理が用いられる。以下、一浴漂白定着処
理に用いられる漂白定着液について詳述する。In the processing method of the present invention, after the color development processing,
Bleaching, fixing or one-bath bleach-fixing is performed, but preferably one-bath bleach-fixing is used. Hereinafter, the bleach-fixing solution used in the one-bath bleach-fixing process will be described in detail.

漂白定着液には、アミノポリカルボン酸の如き有機酸
第２鉄錯塩が用いられ、該有機酸第２鉄錯塩を形成する
有機酸としては、好ましくはアミノカルボン酸系化合物
及びアミノホスホン酸系化合物であり、それぞれ少なく
とも１個以上のカルボン酸基を有するアミノ化合物及び
少なくとも１個以上のホスホン酸基を有するアミノ化合
物であり、より好ましくは、下記一般式［Ａ］及び
［Ｂ］で表される化合物である。An organic acid ferric complex such as aminopolycarboxylic acid is used in the bleach-fixing solution. The organic acid forming the organic acid ferric complex is preferably an aminocarboxylic acid-based compound and an aminophosphonic acid-based compound. And an amino compound having at least one or more carboxylic acid groups and an amino compound having at least one or more phosphonic acid groups, respectively, and are more preferably represented by the following general formulas [A] and [B]. Compound.

一般式［Ａ］ 一般式［Ｂ］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロ
アルキレン基、フェニレン基、 −R55OR55OR55−，R55ZR55−を表し、 ＺはＮ−R55−A5，Ｎ−A5を表し、R51〜R55は置換
または未置換のアルキレン基を表し、A1〜A5は水素原
子、−OH,−COOM,−PO3M2を表し、Ｍは水素原子、アル
カリ金属を表す。General formula [A] General formula [B] Wherein, E is a substituted or unsubstituted alkylene group, a cycloalkylene group, a phenylene group, -R 55 OR 55 OR 55 - , R 55 ZR 55 - represents, Z is N-R 55 -A 5, N -A 5 , R 51 to R 55 represent a substituted or unsubstituted alkylene group, A 1 to A 5 represent a hydrogen atom, —OH, —COOM, —PO 3 M 2 , M represents a hydrogen atom, an alkali metal Represents

次に、これら一般式［Ａ］及び［Ｂ］で表される化合
物の好ましい例示化合物を挙げる。Next, preferred exemplary compounds of the compounds represented by the general formulas [A] and [B] will be described.

［例示化合物］ （Ａ−１）エチレンンジアミンテトラ酢酸 （Ａ−２）ジエチレントリアミンペンタ酢酸 （Ａ−３）エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−N,N′,N′−トリ酢酸 （Ａ−４）1,3−プロピレンジアミンテトラ酢酸 （Ａ−５）トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 （Ａ−６）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 （Ａ−７）1,2−ジアミノプロパンテトラ酢酸 （Ａ−８）1,3−ジアミノプロパン−２−オール−２−
テトラ酢酸 （Ａ−９）エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 （Ａ−10）グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 （Ａ−11）エチレンジアミンテトラプロピオン酸 （Ａ−12）フェニレンジアミンテトラ酢酸 （Ａ−13）エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 （Ａ−14）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメ
チルアンモニウム）塩 （Ａ−15）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウ
ム塩 （Ａ−16）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナト
リウム塩 （Ａ−17エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−N,N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 （Ａ−18）プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 （Ａ−19）エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 （Ａ−20）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 （Ａ−21）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ン酸 （Ａ−22）シクロヘキサンジアミンテトラメチレンンホ
スホン酸 （Ｂ−１）ニトリロトリ酢酸 （Ｂ−２）イミノジ酢酸 （Ｂ−３）ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 （Ｂ−４）ニトリロトリプロピオン酸 （Ｂ−５）ニトリロトリメチレンホスホン酸 （Ｂ−６）イミノジメチレンホスホン酸 （Ｂ−７）ヒドロキシエチルイミノジメチレンホスホン
酸 （Ｂ−８）ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン
酸系化合物の中で本発明の目的の効果の点から特に好ま
しく用いられる化合物としては、（Ａ−１），（Ａ−
２），（Ａ−４），（Ａ−５），（Ａ−６），（Ａ−
７），（Ａ−８），（Ａ−10），（Ａ−19），（Ｂ−
１），（Ｂ−３），（Ｂ−５）が挙げられる。[Exemplary Compound] (A-1) Ethylenediaminetetraacetic acid (A-2) Diethylenetriaminepentaacetic acid (A-3) Ethylenediamine-N- (β-hydroxyethyl) -N, N ′, N′-triacetic acid (A -4) 1,3-propylenediaminetetraacetic acid (A-5) triethylenetetraminehexaacetic acid (A-6) cyclohexanediaminetetraacetic acid (A-7) 1,2-diaminopropanetetraacetic acid (A-8) 1, 3-diaminopropan-2-ol-2-
Tetraacetic acid (A-9) Ethyl ether diamine tetraacetic acid (A-10) Glycol ether diamine tetraacetic acid (A-11) Ethylene diamine tetrapropionic acid (A-12) Phenylenediamine tetraacetic acid (A-13) Disodium ethylene diamine tetraacetate Salt (A-14) Ethylenediaminetetraacetic acid tetra (trimethylammonium) salt (A-15) Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt (A-16) Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt (A-17 Ethylenediamine-N- (β-hydroxyethyl) ) -N, N ', N'-triacetic acid sodium salt (A-18) Propylenediaminetetraacetic acid sodium salt (A-19) Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (A-20) Cyclohexanediaminetetraacetic acid sodium salt (A-21 ) Jie Lentriaminpentamethylenephosphonic acid (A-22) Cyclohexanediaminetetramethylenephosphonic acid (B-1) Nitrilotriacetic acid (B-2) Iminodiacetic acid (B-3) Hydroxyethyliminodiacetic acid (B-4) Nitrilotripropionic acid (B-5) Nitrilotrimethylenephosphonic acid (B-6) Iminodimethylenephosphonic acid (B-7) Hydroxyethyliminodimethylenephosphonic acid (B-8) Trisodium nitrilotriacetic acid These aminocarboxylic acid compounds and aminophosphonic acid Among the acid-based compounds, compounds particularly preferably used in view of the effects of the present invention include (A-1) and (A-
2), (A-4), (A-5), (A-6), (A-
7), (A-8), (A-10), (A-19), (B-
1), (B-3) and (B-5).

これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン
酸系化合物の中でも（Ａ−１），（Ａ−２），（Ａ−
４）及び（Ａ−８）が漂白性が高く迅速性からとりわけ
特に好ましい化合物として挙げられる。Among these aminocarboxylic acid compounds and aminophosphonic acid compounds, (A-1), (A-2), (A-
4) and (A-8) are particularly preferable compounds because of their high bleaching property and rapidity.

又これらの第２鉄錯塩は少なくとも１種を用いればよ
いが２種以上を併用することもできる。At least one kind of these ferric complex salts may be used, but two or more kinds may be used in combination.

これらの漂白剤は５〜450g/lが好ましく、より好まし
くは20〜250g/lである。迅速性の観点及びステイン防止
に対する効果から80g/l以上が特に好ましく、最も好ま
しくは100g/l〜250g/lである。These bleaching agents are preferably from 5 to 450 g / l, more preferably from 20 to 250 g / l. Particularly preferred is 80 g / l or more, most preferably 100 g / l to 250 g / l, from the viewpoint of quickness and the effect of preventing stain.

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀
定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を
含有する組成の液が適用される。さらにはエチレンジア
ミン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物との組み合せからなる組成の特
殊な漂白定着液等を用いることができる。To the bleach-fixing solution, a solution having a composition containing a silver halide fixing agent in addition to the bleaching agent as described above and, if necessary, a sulfite as a preservative is applied. Further, a special bleach-fixing solution having a composition comprising a combination of an ethylenediaminetetraacetate (III) complex bleach and a large amount of a halide such as ammonium bromide can be used.

前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に
塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。As the halide, besides ammonium bromide, hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide and the like can also be used. it can.

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤として
は通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。又、好ましくはゼラチン層への拡散速度が高
いアンモニウム塩が有効である。これらの定着剤は5g/l
以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には70g
〜250g/lで使用する。好ましくは100gg/l〜250g/lが迅
速性の点から好ましい。As the silver halide fixing agent contained in the bleach-fix solution, a compound capable of forming a water-soluble complex salt by reacting with silver halide as used in ordinary fixing processing, such as potassium thiosulfate, sodium thiosulfate, and ammonium thiosulfate And thiocyanates such as potassium thiocyanate, sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate, thiourea, thioether and the like. Further, an ammonium salt having a high diffusion rate into the gelatin layer is preferably effective. These fixing agents are 5g / l
Above, used in an amount that can be dissolved, but generally 70 g
Use at ~ 250g / l. Preferably, it is 100 gg / l to 250 g / l from the viewpoint of quickness.

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独ある
いは２種以上組み合せて含有せしめることができる。In addition, boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate,
Various pH buffers such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate and ammonium hydroxide can be used alone or in combination of two or more.

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。Furthermore, various fluorescent whitening agents, antifoaming agents or surfactants can be added. Preservatives such as hydroxylamine, hydrazine and bisulfite adducts of aldehyde compounds; organic chelating agents such as aminopolycarboxylic acids; and stabilizers such as nitro alcohols and nitrates; organic compounds such as methanol, dimethylsulfamide and dimethylsulfoxide. A solvent or the like can be appropriately contained.

漂白定着液には、特開昭46−280号、特公昭45−8506
号、同46−556号、ベルギー特許770,910号、特公昭45−
8836号、同53−9854号、特開昭54−71634号及び同49−4
2349号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加する
ことができる。Examples of the bleach-fix solution include JP-A-46-280 and JP-B-45-8506.
No. 46-556, Belgian Patent No. 770,910, Japanese Patent Publication No. 45-
Nos. 8836, 53-9854, JP-A-54-71634 and 49-4
Various bleaching accelerators described in No. 2349 and the like can be added.

漂白定着液のpHは一般にはpH4.0以上、pH9.5以下で使
用され、望ましくはpH4.5以上、pH8.5以下で使用され、
更に述べれば最も好ましいpHは5.0以上、8.0以下で処理
される。処理の温度は80℃以下、望ましくは35℃以上70
℃以下で蒸発等を抑えて使用する。70℃を越えると乾燥
性の点から好ましくなく、35℃未満では迅速性の点から
好ましくない。漂白定着の処理時間は２秒〜50秒が好ま
しく、より好ましくは３秒〜40秒であり、最も好ましく
は５秒〜30秒である。The pH of the bleach-fix solution is generally used at pH 4.0 or higher and pH 9.5 or lower, preferably at pH 4.5 or higher and pH 8.5 or lower,
More specifically, the most preferred pH is from 5.0 to 8.0. Processing temperature is 80 ° C or less, preferably 35 ° C or more and 70
Use at a temperature below ℃ to suppress evaporation. If it exceeds 70 ° C, it is not preferable from the viewpoint of drying properties, and if it is lower than 35 ° C, it is not preferable from the viewpoint of rapidity. The processing time for bleach-fixing is preferably 2 seconds to 50 seconds, more preferably 3 seconds to 40 seconds, and most preferably 5 seconds to 30 seconds.

本発明において好ましく採用される漂白定着処理の後
には、安定液による安定化処理が採用されることが好ま
しい。After the bleach-fixing process preferably employed in the present invention, it is preferable to employ a stabilizing process using a stabilizing solution.

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤を含有することが、本発明の目的
のために特に好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell著、“Stability Constan
ts of Me−tal−ion Complexes",The Chemical Societ
y,London（1964）。S.Chaberek・A.E.Martell著、"Orga
nic Sequestering Agents",Wiley（1959）等により一般
に知られた定数を意味する。The stabilizer has a chelate stability constant of 8 for iron ions.
It is particularly preferable for the purpose of the present invention to contain the above-mentioned chelating agent. Here, the chelate stability constant is defined as “Stability Constan” by LGSillen and AE Martell.
ts of Me-tal-ion Complexes ", The Chemical Societ
y, London (1964). "Orga by S. Chaberek AE Martell
nic Sequestering Agents ", Wiley (1959) and the like.

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上である
キレート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機
リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロ
キシ化合物等が挙げられる。なお上記鉄イオンとは、第
２鉄イオン（Fe3+）を意味する。Examples of the chelating agent having a chelating stability constant for iron ions of 8 or more include an organic carboxylic acid chelating agent, an organic phosphoric acid chelating agent, an inorganic phosphoric acid chelating agent, a polyhydroxy compound, and the like. Note that the iron ion means ferric ion (Fe 3+ ).

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上である
キレート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。即ち、
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジ
アミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、
エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオ
ン酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノール四
酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、1,1−ジホスホノエタン−２−カルゴン酸、２−ホ
スホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１−ヒドロキ
シ−１−ホスホノプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、
カテコール−3,5−ジホスホン酸、ピロリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホ
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。Specific examples of the chelating agent having a chelate stability constant with ferric ion of 8 or more include the following compounds, but are not limited thereto. That is,
Ethylenediamine diorthohydroxyphenylacetic acid, diaminopropanetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylglycine,
Ethylenediaminediacetic acid, ethylenediaminedipropionic acid, iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, diaminopropanoltetraacetic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid , 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1,1-diphosphonoethane-2-carbonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxy-1-phosphonopropane-1,2 , 3-tricarboxylic acid,
Catechol-3,5-diphosphonic acid, sodium pyrophosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium hexametaphosphate, and particularly preferably diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1- Diphosphonic acid and the like, among which 1-hydroxyethylidene-1,1
Diphosphonic acid is most preferably used.

上記キレート剤の使用量は安定液１当り0.01〜50g
が好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な
結果が得られる。The amount of the chelating agent used is 0.01 to 50 g per stabilizing solution.
And more preferably in the range of 0.05 to 20 g to obtain good results.

安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい。
該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、
有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無
機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイ
トが挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも
１×10-3モル/lになるような量が添加されることが好ま
しく、更に好ましくは５×10-3モル/l〜10-1モル/lにな
るような量が添加されることであり、特にステインに対
して防止効果がある。添加方法としては安定液に直接添
加してもよいが、安定補充液に添加することが好まし
い。It is preferable that the stabilizing solution contains a sulfite.
If the sulfite releases sulfite ions,
Any organic or inorganic substance may be used, but an inorganic salt is preferred. Preferred specific compounds include sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, ammonium metabisulfite and hydrosulfite. The sulfite is preferably added in an amount of at least 1 × 10 -3 mol / l to the stabilizing solution, more preferably 5 × 10 -3 mol / l to 10 -1 mol / l. Such an amount is added, which has an effect of preventing stains in particular. As an addition method, it may be added directly to the stabilizing solution, but it is preferably added to the stabilizing replenishing solution.

安定液に添加する特に望ましい化合物としては、アン
モニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合
物のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には
水酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アン
モニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸ア
ンモニウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、
硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニ
ウム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジ
ピン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニ
ウム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン
酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アン
モニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモ
ニウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アン
モニウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウ
ム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイ
ン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸ア
ンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチ
オカルバミン酸アンモニウム、、サリチル酸アンモニウ
ム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウ
ム、2,4,6−トリニトロフェノールアンモニウム等であ
る。これらは単用でも２以上の併用でもよい。Particularly desirable compounds to be added to the stabilizing solution include ammonium compounds. These are supplied by ammonium salts of various inorganic compounds. Specifically, ammonium hydroxide, ammonium bromide, ammonium carbonate, ammonium chloride, ammonium hypophosphite, ammonium phosphate, ammonium phosphite, fluoride Ammonium, ammonium acid fluoride, ammonium fluoroborate, ammonium arsenate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen fluoride, ammonium hydrogen sulfate,
Ammonium sulfate, ammonium iodide, ammonium nitrate, ammonium pentaborate, ammonium acetate, ammonium adipate, ammonium laurate tricarboxylate, ammonium benzoate, ammonium carbamate, ammonium citrate, ammonium diethyldithiocarbamate, ammonium formate, ammonium hydrogen malate, Ammonium hydrogen oxalate, ammonium phthalate, ammonium bitartrate, ammonium thiosulfate, ammonium sulfite, ammonium ethylenediaminetetraacetate, ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate, ammonium lactate, ammonium malate, ammonium maleate, ammonium oxalate, ammonium phthalate , Ammonium picrate, pyrrolidine dithiocarbamate Um ,, ammonium salicylate, ammonium succinate, ammonium sulfanilic acid, ammonium tartrate, ammonium thioglycolic acid, 2,4,6-nitrophenol and ammonium. These may be used alone or in combination of two or more.

アンモニウム化合物の添加量は安定液1l当り0.001モ
ル〜1.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜
2.0モルの範囲である。The addition amount of the ammonium compound is preferably in the range of 0.001 mol to 1.0 mol per liter of the stabilizing solution, more preferably 0.002 to 1.0 mol.
It is in the range of 2.0 moles.

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合
物としては、ポリビニルピロリドン（PVPK−15,K−30,K
−90）、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シュウ
酸、安息香酸等）、pH調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩
酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノール誘導体、カテコー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
サイアベンダゾール誘導体、有機ハロゲン化合物、その
他紙−パルプ工業のスライムコントロール剤として知ら
れている防カビ剤等）あるいは螢光増白剤、界面活性
剤、防腐剤、Bi、Mg、Zn、Ni、Al、Sn、Ti、Zr等の金属
塩等があるが、これらの化合物は安定浴のpHを維持する
に必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の
発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合
物を、どのような組合せで使用してもさしつかえない。Other compounds that can be added to generally known stabilizers include polyvinylpyrrolidone (PVPK-15, K-30, K
-90), organic acid salts (citric acid, acetic acid, succinic acid, oxalic acid, benzoic acid, etc.), pH adjusters (phosphate, borate, hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.), fungicides (phenol derivatives, catechol) Derivatives, imidazole derivatives, triazole derivatives,
Siabendazole derivatives, organic halogen compounds, other antifungal agents known as slime control agents in the paper-pulp industry) or optical brighteners, surfactants, preservatives, Bi, Mg, Zn, Ni, There are metal salts such as Al, Sn, Ti, Zr, etc., but these compounds are necessary to maintain the pH of the stabilizing bath and do not adversely affect the stability during storage of color photographic images and the occurrence of precipitation To the extent, any compound may be used in any combination.

安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜70℃、好ま
しくは20℃〜55℃の範囲がよい。また処理時間は120秒
以下であることが好ましいが、より好ましくは３秒〜90
秒であり、最も好ましくは６秒〜50秒であることにより
本発明の効果がより奏する。The processing temperature at the time of stabilization processing is in the range of 15 ° C to 70 ° C, preferably 20 ° C to 55 ° C. The processing time is preferably 120 seconds or less, more preferably 3 seconds to 90 seconds.
Seconds, and most preferably from 6 seconds to 50 seconds, the effect of the present invention is more exhibited.

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、
極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は
必要に応じて任意に行うことができる。No water washing is required after stabilization,
Rinsing, washing of the surface, etc. by washing with a small amount of water within an extremely short time can be arbitrarily performed as necessary.

安定液に可溶性鉄塩が存在することが本発明の効果を
奏する上で好ましく、可溶性鉄塩としては、塩化第２
鉄、塩化第１鉄、リン３第２鉄、臭化第２鉄、硝酸第２
鉄、硝酸第１鉄等無機鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸
第２鉄塩、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸第２鉄、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸第１鉄、エチレンジアミン四酢酸第１鉄、ジエチ
レントリアミン五酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五
酢酸第１鉄塩、クエン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチ
レンジアミンテトラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸第１鉄、ニトリロ
トリメチレンホスホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２
鉄、ニトリロトリ酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩が挙げられ
る。これら、有機酸鉄塩は、フリーアシット型でもナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、
アルキルアンモニウム塩（トリエタノールアンモニウム
塩、トリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニ
ウム塩等）でもよい。これら可溶性鉄塩は、安定液に少
なくとも５×10-3モル/lの濃度で用いられることが好ま
しく、より好ましくは８×10-3〜150×10-3モル/lの範
囲であり、さらに好ましくは12×10-3〜100×10-3モル/
lの範囲である。また、これら可溶性鉄塩は安定液補充
液中に添加することで、安定液（タンク液）に添加して
もよいし、感光材料から安定液中で溶出させることで安
定液（タンク液）に添加してもよいし、さらに前浴から
処理する感光材料に付着させ持ち込むことで安定液（タ
ンク液）に添加してもよい。The presence of a soluble iron salt in the stabilizing solution is preferred for achieving the effects of the present invention.
Iron, ferrous chloride, ferric phosphorus 3, ferric bromide, ferric nitrate
Inorganic iron salts such as iron and ferrous nitrate and ferric ethylenediaminetetraacetate, ferric 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, ferrous 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, ethylenediamine Ferrous tetraacetate, ferric diethylenetriaminepentaacetate, ferrous diethylenetriaminepentaacetate, ferric citrate, ferrous citrate, ferric ethylenediaminetetramethylenephosphonate, ferrous ethylenediaminetetramethylenephosphonate , Ferric nitrilotrimethylene phosphonate, ferric nitrilotriacetic acid
Organic acid iron salts such as iron and ferrous nitrilotriacetic acid are exemplified. These organic acid iron salts include sodium salt, potassium salt, ammonium salt, lithium salt, even in the free acid form.
Alkyl ammonium salts (triethanol ammonium salt, trimethyl ammonium salt, tetramethyl ammonium salt, etc.) may be used. These soluble iron salts are preferably used in the stabilizer at a concentration of at least 5 × 10 −3 mol / l, more preferably in the range of 8 × 10 −3 to 150 × 10 −3 mol / l, Preferably 12 × 10 -3 to 100 × 10 -3 mol /
l range. These soluble iron salts may be added to the stabilizing solution (tank solution) by adding to the stabilizing solution replenishing solution, or may be added to the stabilizing solution (tank solution) by elution from the photosensitive material in the stabilizing solution. It may be added to the stabilizing solution (tank solution) by attaching it to the photosensitive material to be processed from the pre-bath and bringing it in.

また、本発明においては、イオン交換樹脂処理を行な
いカルシウムイオン及びマグネシウムイオンを5ppm以下
にした安定液を使用してもよいし、更にこれに前記防バ
イ剤やハロゲンイオン放出化合物を含有させる方法を用
いてもよい。Further, in the present invention, a stable solution in which calcium ions and magnesium ions are subjected to an ion exchange resin treatment to 5 ppm or less may be used, and a method of further containing the anti-binder agent or the halogen ion releasing compound therein may be used. May be used.

安定液のpHは、5.5〜10.0の範囲が好ましい。安定液
に含有することができるpH調整剤は、一般に知られてい
るアルカリ剤または酸剤のいかなるものでもよい。The pH of the stabilizer is preferably in the range of 5.5 to 10.0. The pH adjusting agent that can be contained in the stabilizing solution may be any of commonly known alkali agents and acid agents.

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の
点から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着液）の持込
量の0.1〜50倍が好ましく、特に0.5〜30倍が好ましい。The replenishing amount of the stabilizing solution is preferably 0.1 to 50 times, more preferably 0.5 to 30 times the carry-in amount of the prebath (bleach-fixing solution) per unit area of the light-sensitive material from the viewpoints of rapid processing and preservation of the dye image.

安定処理における安定槽は１〜５槽であることが好ま
しく、特に好ましくは１〜３槽であり、最も好ましくは
脱銀性及び迅速性の点から１槽である。The number of stabilization tanks in the stabilization treatment is preferably 1 to 5 tanks, particularly preferably 1 to 3 tanks, and most preferably 1 tank in terms of desilvering and rapidity.

次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について
説明する。Next, a preferred photosensitive material to which the present invention is applied will be described.

感光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、塩化銀と塩臭化銀があり、特に塩化銀を少なくと
も80モル％以上含有する塩化銀主体のハロゲン化銀粒子
が好ましく用いられ、より好ましくは90モル％以上、特
に好ましくは95％以上含有するもの、最も好ましくは99
モル％以上含有するものが用いられる。かかる塩化銀主
体のハロゲン化銀乳剤を使用した感光材料を処理するこ
とは、本発明の好ましい態様である。Silver halide grains preferably used in the light-sensitive material include silver chloride and silver chlorobromide, and silver halide grains mainly containing silver chloride containing at least 80 mol% or more are preferably used, and more preferably silver halide grains are more preferably used. 90 mol% or more, particularly preferably 95% or more, most preferably 99% or more.
Those containing at least mol% are used. Processing a light-sensitive material using such a silver chloride-based silver halide emulsion is a preferred embodiment of the present invention.

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他に
ハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含む
ことができ、この場合、臭化銀は20モル％以下が好まし
く、より好ましくは10モル％以下、さらに好ましくは３
モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル％
以下が好ましく、より好ましくは0.5モル％以下、最も
好ましくはゼロである。このような塩化銀80モル％以上
からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好ま
しくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されることであ
る。The silver halide emulsion mainly composed of silver chloride may contain silver bromide and / or silver iodide as a silver halide composition in addition to silver chloride. In this case, silver bromide is preferably 20 mol% or less, More preferably 10 mol% or less, further preferably 3 mol% or less.
Mol% or less, and 1 mol% when silver iodide is present.
The following is preferred, more preferably 0.5 mol% or less, and most preferably zero. Such silver halide grains mainly comprising silver chloride of 80 mol% or more may be applied to at least one silver halide emulsion layer, but are preferably applied to all silver halide emulsion layers. Is Rukoto.

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でも
その他でもよく、［1.0.0］面と［1.1.1］面の比率は任
意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒
子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものあって
も、内部と外部が異質の層状構造（コア・シエル型）を
したものであってもよい。また、これらのハロゲン化銀
は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒子内
部に形成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲン
化銀粒子（特開昭58−113934号、特願昭59−170070号参
照）を用いることもできる。また特開昭64−26837号、
同64−26838号、同64−77047号等に記載のハロゲン化銀
を使用できる。The crystal of the silver halide grains may be a normal crystal, a twin crystal or any other crystal, and any ratio of [1.0.0] plane to [1.1.1] plane can be used. Further, the crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may be a layered structure (core-shell type) in which the inside and the outside are different. These silver halides may be of a type in which a latent image is mainly formed on the surface or of a type in which a latent image is formed inside a grain. Further, tabular silver halide grains (see JP-A-58-113934 and JP-A-59-170070) can also be used. Also, JP-A-64-26837,
The silver halides described in JP-A Nos. 64-26838 and 64-77047 can be used.

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法また
はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたもの
でもよい。Further, the silver halide grains may be obtained by any preparation method such as an acid method, a neutral method or an ammonia method.

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例え
ば特開昭54−48521号に記載されているようなハロゲン
化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライド
イオンを逐次同時に注入混合することが好ましい。Further, for example, a method may be used in which seed particles are formed by an acidic method and further grown by an ammonia method having a high growth rate to grow to a predetermined size. When growing silver halide grains, controlling the pH, pAg, etc. in the reaction vessel, for example, an amount of silver ion corresponding to the growth rate of the silver halide grains as described in JP-A-54-48521. And halide ions are preferably sequentially and simultaneously injected and mixed.

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳
剤層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラー
は発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成
する。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性
層中またはそれに密に隣接して合体される。The silver halide emulsion layer of the light-sensitive material processed according to the present invention has a color coupler. These color couplers react with the color developer oxidation products to form non-diffusible dyes. The color coupler is advantageously incorporated in or in close proximity to the photosensitive layer in non-diffusible form.

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を
生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールま
たはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びプラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。本発明に
おいては、とりわけ２当量カプラーが好ましい。Thus, the red-sensitive layer can contain, for example, a non-diffusible color coupler which produces a cyan partial color image, generally a phenol or α-naphthol coupler. The green light-sensitive layer comprises, for example, at least one non-diffusible color coupler which produces a magenta partial color image.
-It may include pyrazolone-based color couplers and prazolotriazole. The blue-sensitive layer can include, for example, at least one non-diffusing color coupler that produces a yellow partial color image, generally a color coupler having an open chain ketomethylene group. For example, the color coupler is 6,
It can be a four or two equivalent coupler. In the present invention, a 2-equivalent coupler is particularly preferred.

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されてい
る：アグファの研究報告（Mitteilungln ausden Forsch
ungslaboratorien der Agfa）、レーフェルクーゼン／
ミュンヘン（Leverkusen/Munchen）、Vol.III.p.111（1
961）中ダブリュー・ペルツ（W.Pelz）による「カラー
カプラー」（Farbkuppler）；ケイ・ベンタカタラマン
（K.Venkataraman）、「ザ・ケミストリー・オブ・シン
セティック・タイズ」（The Chemirsry of Synthetic D
yes）、Vol.4、341〜387、アカデミック・プレス（Acad
emic Press）、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス」（The Theory of the Photograph
ic Process）、４版、353〜362頁；及びリサーチ・ディ
スクロージュア（Research Disclosure）No.17643、セ
クションVII。Suitable couplers are disclosed, for example, in the following publications: Agfa's work report (Mitteilungln ausden Forsch
ungslaboratorien der Agfa), Leverkusen /
Munich (Leverkusen / Munchen), Vol.III.p.111 (1
961) "Farbkuppler" by W. Pelz; K. Venkataraman, "The Chemirsry of Synthetic D"
yes), Vol. 4, 341-387, Academic Press (Acad
emic Press), "The Theory of the Photograph Process"
ic Process), 4th edition, pages 353-362; and Research Disclosure No. 17643, section VII.

本発明においては、とりわけ特開昭63−106655号明細
書、26頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］で示され
るマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼンタカプ
ラーとしては特開昭63−106655号明細書、29〜34頁記載
のNo.1〜No.77が挙げられる。）、同じく34頁に記載さ
れている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ−II］で示されるシ
アンカプラー（具体的例示シアンカプラーとしては、同
明細書、37〜42頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−8
2）、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−36）が挙げられる）、同
じく20頁に記載されている高速イエローカプラー（具体
的例示シアンカプラーとして、同明細書21〜26頁に記載
の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−39）が挙げられる）を用いる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。In the present invention, in particular, magenta couplers represented by the general formula [M-1] as described on page 26 of JP-A-63-106655 (specific examples of these magenta couplers are described in JP-A-63-106655). No. 1 to No. 77 described in JP-A-106655, pages 29 to 34) and cyan represented by the general formula [CI] or [C-II] also described on page 34. Couplers (Specific examples of cyan couplers include (C'-1) to (C'-8) described in the same specification, pages 37 to 42).
2), (C "-1) to (C" -36)), and high-speed yellow couplers also described on page 20 (specific examples of cyan couplers described on pages 21 to 26 of the same specification). (Y'-1) to (Y'-39) are preferred from the viewpoint of the effects of the present invention.

塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素復素環メ
ルカプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を
良好に奏するばかりでなく、発色現像液中の漂白定着液
が混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微
なものにするという別なる効果を奏するため、本発明に
おいてはより好ましい態様として挙げられることができ
る。When a nitrogen-containing mercapto compound containing nitrogen is used in a light-sensitive material using a silver chloride-based emulsion, not only does the effect of the object of the present invention satisfactorily be achieved, but also when a bleach-fix solution in a color developing solution is mixed. In the present invention, the effect on the photographic performance of the present invention is extremely small.

これら含窒素復素環メルカプト化合物の具体例として
は、特開昭63−106655号明細書、42〜45頁記載の（Ｉ′
−１）〜（Ｉ′−87）が挙げられる。Specific examples of these nitrogen-containing nitrogen-containing mercapto compounds include (I ') described in JP-A-63-106655, pages 42 to 45.
-1) to (I'-87).

塩化銀含有率80モル％以上の塩化銀主体のハロゲン化
銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速早急による
単一流入または二重流入）によって調整されうる。pAg
を調製しつつ二重流入法による調整方法が特に好まし
い；リサーチ・ディスクロージュアNo.17643、セクショ
ンＩ及びII参照。Silver chloride-based silver halide emulsions having a silver chloride content of 80 mol% or more can be prepared by a conventional method (for example, single inflow or double inflow due to constant or rapid acceleration of the material). pAg
Particularly preferred is the preparation method by the double-flow method, while preparing R.S .; see Research Disclosure No. 17643, sections I and II.

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。
アリルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチ
オサルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい。
還元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、そ
れらは例えばベルギー特許493,464号及び同568,687号記
載の如き銀化合物、及び例えばベルギー特許547,323号
によるジエチレントリアミンの如きポリアミンまたはア
ミノメチルスルフィン酸誘導体である。金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ルテニウムまたロジウムの如き貴
金属及び貴金属化合物もまた適当な増感剤である。この
化学的増感法はツァイトシュリフト・フェア・ビッセン
シャフトリッヘ・フォトグラフィ（Z.Wiss.Photo.）4
6、65〜72（1951）のアール・コスロフスキー（R.Kosio
vsky）の論文に記載されている；また上記リサーチ・デ
ィスクロージュアNo.17643、セクションIIIも参照。Silver chloride-based emulsions can be chemically sensitized.
Sulfur-containing compounds such as allyl isothiocyanate, allyl thiourea or thiosulfate are particularly preferred.
Reducing agents can also be used as chemical sensitizers, such as silver compounds as described in Belgian Patents 493,464 and 568,687, and polyamines or aminomethylsulfinic acid derivatives such as, for example, diethylenetriamine according to Belgian Patent 547,323. is there. Noble metals and noble metal compounds such as gold, platinum, palladium, iridium, ruthenium or rhodium are also suitable sensitizers. This chemical sensitization method is based on Zeitschrift Fair Bissenshaftriche Photography (Z.Wiss.Photo.) 4
6 , R. Kosio from 65 to 72 (1951)
vsky); see also Research Disclosure No. 17643, supra, section III.

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュ
ートロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、
ローダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン
染料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用い
て、増感することができる：エフ・エム・ハマー（F.M.
Hamer）の「シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド
・コンパウンズ」（The Cyanine Dyes and related Com
pounds）（1964）ウルマンズ・エルジルパディー・デル
・テクニッシエン・ケミィ（Ullmanns Enzyklpadie der
technischen Chemin）４版、18巻、431頁及びその次、
及び上記リサーチ・ディスクロージュアNo.17643、セク
ションIV参照。Silver chloride-based emulsions can be prepared by optically known methods such as neuthocyanin, basic or acidic carbocyanine,
It can be sensitized using common polymethine dyes such as rhodocyanine, hemicyanine, styryl dyes, oxonol and the like: FM Hammer (FM
Hamer) 's The Cyanine Dyes and related Com
pounds) (1964) Ullmanns Enzyklpadie der
technischen Chemin) 4th edition, volume 18, page 431 and the following,
And Research Disclosure No. 17643, Section IV above.

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤
を用いることができる。アザインデンは特に適当な安定
剤であり、テトラ及びペンタアザインデンが好ましく、
特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されているも
のが好ましい。この種の化合物は例えばビア（Birr）の
論文、ツァイトシュリフト・フュア・ビッセンシャフト
リッヘ・フォトグラフィ（Z.Wiss.Photo）47、1952、p.
2〜58、及び上記リサーチ・ディスクロージュアNo.1764
3、セクションIVに示されている。Commonly used antifoggants and stabilizers can be used in silver chloride-based emulsions. Azaindene is a particularly suitable stabilizer, with tetra and pentaazaindene being preferred,
Particularly, those substituted with a hydroxyl group or an amino group are preferable. Compounds of this kind are described, for example, in Birr's article, Zeitschrift Vissenshaftriche Photography (Z. Wiss. Photo) 47, 1952, p.
2 to 58, and the above Research Disclosure No. 1764
3, as shown in Section IV.

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させる
ことができる；例えば米国特許2,322,027号、同2,533,5
14号、同3,689,271号、同3,764,336号及び同3,765,897
号参照。感光材料の成分、例えばカプラー及びUV吸収剤
はまた荷電されたラッテクスの形で含有させることもで
きる；独国特許出願公開2,541,274号及び欧州特許出願1
4,921号参照。成分はまたポリマーとして感光材料中に
固定することができる；例えば独国特許出願公開2,044,
992号、米国特許3,370,952号及び同4,080,211号参照。The components of the light-sensitive material can be contained by a usual known method; for example, US Pat. Nos. 2,322,027 and 2,533,5
No. 14, 3,689,271, 3,764,336 and 3,765,897
No. The components of the light-sensitive material, such as couplers and UV absorbers, can also be included in the form of charged latex; DE-A-2,541,274 and EP-A1
See No. 4,921. The components can also be fixed in the light-sensitive material as polymers; see, for example, DE 2,044,
No. 992, U.S. Pat. Nos. 3,370,952 and 4,080,211.

感光材料の支持体は通常の支持体を用いることができ
るが、本発明においては紙の支持体の如き反射支持体が
最も適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィ
ン、特にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆する
ことができる；これに関して上記リサーチ・ディスクロ
ージュアNo.17643、セクションV VI参照。As the support for the light-sensitive material, an ordinary support can be used, but in the present invention, a reflective support such as a paper support is most suitable, and these may be coated with, for example, a polyolefin, particularly polyethylene or polypropylene. In this regard, see Research Disclosure No. 17643, supra, section VVI.

感光材料はカプラーを含有する所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材料に適
用することができるが、最も好ましくは塩化銀主体のカ
ラーペーパーに適用することである。If the photosensitive material is a photosensitive material processed by a so-called internal developing method containing a coupler, color paper, color negative film, color positive film, color reversal film for slide, color reversal film for movie, color reversal film for TV, reversal It can be applied to any photosensitive material such as color paper, but is most preferably applied to silver chloride-based color paper.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、発色現像主薬の空気酸化により起こ
るステイン、タンク壁面へのタール付着を防止し、さら
に発色現像補充液の誤溶解の際の沈殿発生を防止できる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料発色現像用濃厚組成物
及び処理液並びに処理方法を提供することができる。According to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material capable of preventing stains caused by air oxidation of a color developing agent and tar from adhering to a tank wall, and further preventing precipitation from occurring when erroneous dissolution of a color developing replenisher is performed. A concentrated composition for development, a processing solution, and a processing method can be provided.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれに限定されるものではな
い。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例１ 次に示す組成の発色現像用濃厚組成物（キット）を得
た。Example 1 A concentrated composition (kit) for color development having the following composition was obtained.

（溶液Ａ） エチレングリコール 85g チノパール（チバガイギー製） 15g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 50g 水を加えて全量を300mlとする。(Solution A) Ethylene glycol 85 g Tinopearl (manufactured by Ciba Geigy) 15 g N, N-diethylhydroxylamine 50 g Water is added to bring the total volume to 300 ml.

（溶液Ｂ） 亜硫酸カリウム 7.0×10-3モル 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩） 80g 水溶性界面活性剤 表１記載 水を加えて全量を400mlとする。(Solution B) Potassium sulfite 7.0 × 10 -3 mol Color developing agent (3-methyl-4-amino-N-ethyl-
N- (β-methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate 80 g Water-soluble surfactant Table 1 Add water to make the total volume 400 ml.

（溶液Ｃ） 臭化カリウム 80mg 塩化カリウム 3.0g ジエチレントリアミン五酢酸 75g 炭酸カリウム 300g 炭酸水素カリウム 10g 水を加えて全量を600mlとする。(Solution C) Potassium bromide 80 mg Potassium chloride 3.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 75 g Potassium carbonate 300 g Potassium hydrogen carbonate 10 g Add water to make the total volume 600 mL.

次にこれらの溶液A,B,Cの順序で10l容器に入れ、水を
加えて10lに仕上げることにより、発色現像補充液を作
成し、補充液作成時の析出性を評価した。ただし析出性
の評価は下記のように行った。Next, these solutions A, B, and C were placed in a 10-liter container in this order, and water was added to finish the solution to 10 liters. Thus, a color developing replenisher was prepared, and the deposition property in preparing the replenisher was evaluated. However, evaluation of the precipitation property was performed as follows.

○ ：補充液作成時に析出物は全く発生しない △ ：補充液作成時に析出物がわずかに発生した × ：補充液作成時に析出物が多量に発生した ××：補充液作成時に析出物が多量に発生し、大きな結
晶となって容器の底に堆積した 結果を表１に示す。: No precipitate was generated at the time of preparing the replenisher. △: Slight precipitate was generated at the time of preparing the replenisher. ×: A large amount of precipitate was generated at the time of preparing the replenisher. The results are shown in Table 1 as large crystals formed and deposited on the bottom of the container.

表１から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤
を用いると、補充液溶解時の析出性が大幅に改良される
ことがわかる。特にＩ−７〜22で示される界面活性剤の
効果が顕著であることがわかる。 As is clear from Table 1, it is found that the use of the water-soluble surfactant of the present invention greatly improves the precipitation property when the replenisher is dissolved. In particular, it can be seen that the effects of the surfactants represented by I-7 to 22 are remarkable.

実施例２ 実施例１記載の溶液Ｂ中の亜硫酸カリウム濃度、水溶
性界面活性剤の種類を表２に示すように変更する以外
は、実施例１と同様の実験を行い、補充液作成時の析出
性の評価を行った。Example 2 The same experiment as in Example 1 was performed except that the concentration of potassium sulfite in the solution B and the type of the water-soluble surfactant in the solution B described in Example 1 were changed as shown in Table 2, and a replenishment solution was prepared. The deposition property was evaluated.

結果を表２に示す。 Table 2 shows the results.

表２から明らかなように、本発明の界面活性剤を添加
しない場合は、亜硫酸塩濃度が低いとき補充液作成時の
析出が激しいのに対し、本発明の界面活性剤を添加した
場合は、亜硫酸塩濃度が低い場合においても、析出防止
が可能であるということがわかる。 As is clear from Table 2, when the surfactant of the present invention was not added, precipitation at the time of preparing a replenisher was low when the sulfite concentration was low, whereas when the surfactant of the present invention was added, It can be seen that precipitation can be prevented even when the sulfite concentration is low.

実施例３ 使用する水溶性界面活性剤の種類、添加量を表３に示
すように変更する以外は、実施例１と同様の実験を行
い、補充液作成剤の析出性の評価を行った。Example 3 The same experiment as in Example 1 was performed except that the type and amount of the water-soluble surfactant used were changed as shown in Table 3, and the precipitation property of the replenisher preparation agent was evaluated.

結果を表３に示す。 Table 3 shows the results.

表３から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤
を溶液Ｂ中に添加することにより、補充液作成時の析出
防止が可能となり、特に10g/l以上での効果が顕著であ
った。但し、600g/l、800g/l添加は、補充液作成時の発
泡性が強く、実用的には問題であった。 As is clear from Table 3, the addition of the water-soluble surfactant of the present invention to the solution B made it possible to prevent precipitation during the preparation of the replenisher, and the effect was particularly remarkable at 10 g / l or more. . However, the addition of 600 g / l and 800 g / l was problematic in practical use because of strong foaming property when preparing the replenisher.

実施例４ 実施例１記載の、溶液Ｂ中の水溶性界面活性剤と発色
現像主薬の濃度比率を表４に示すように変更する以外は
実施例１と同様の実験を行い、補充作成時の析出性の評
価を行った。Example 4 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the concentration ratio of the water-soluble surfactant and the color developing agent in the solution B described in Example 1 was changed as shown in Table 4, and a replenishment preparation was carried out. The deposition property was evaluated.

結果を表４に示す。 Table 4 shows the results.

表４から明らかなように、溶液Ｂ液中での本発明の水
溶性界面活性剤と、発色現像主薬のモル濃度比率が0.01
〜0.3のとき、補充液作成時の析出防止が特に可能であ
ることがわかる。 As apparent from Table 4, the molar concentration ratio of the water-soluble surfactant of the present invention and the color developing agent in the solution B was 0.01%.
It can be seen that when the value is 0.3, it is particularly possible to prevent precipitation during the preparation of the replenisher.

実施例５ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側
に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした
支持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は
下記のごとく調製した。Example 5 Each layer having the following constitution was coated on a support obtained by laminating polyethylene on one side of a paper support and polyethylene containing titanium oxide on the other side of the first layer. Photographic material (1) was prepared. The coating solution was prepared as described below.

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素画像安定化
剤（ST−１）10.0g、（ST−２）6.67g、添加剤（HQ−
１）0.67gを高沸点有機溶剤（DNP）6.67gに酢酸エチル6
0mlを加え溶解し、この溶液を20％界面活性剤（SU−
１）7mlを含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホ
モジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー
分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した
青感性ハロゲン化銀乳剤（銀10g含有）を混合し第１層
塗布液を調整した。First layer coating solution 26.7 g of yellow coupler (Y-1), 10.0 g of dye image stabilizer (ST-1), 6.67 g of (ST-2), additive (HQ-
1) 0.67 g of ethyl acetate 6 in 6.67 g of high boiling organic solvent (DNP)
0 ml was added and dissolved, and this solution was added to a 20% surfactant (SU-
1) A yellow coupler dispersion was prepared by emulsifying and dispersing in 220 ml of a 10% aqueous gelatin solution containing 7 ml using an ultrasonic homogenizer. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion (containing 10 g of silver) prepared under the following conditions to prepare a coating solution for the first layer.

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液を同様に調
整した。The coating liquids for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the first layer coating liquid.

尚、硬膜剤として、下記Ｈ−１を使用した。 In addition, the following H-1 was used as a hardener.

［青感性ハロゲン化銀乳剤の調整方法］ 40℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記
（Ａ液）及び（Ｂ液）をpAg＝6.5,pH＝3.0に制御しつつ
30分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）
をpAg＝7.3,pH＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。 [Preparation method of blue-sensitive silver halide emulsion] The following (solution A) and (solution B) were controlled in pAg = 6.5 and pH = 3.0 in 1000 ml of a 2% aqueous gelatin solution kept at 40 ° C.
Simultaneous addition over 30 minutes, and the following (Solution C) and (Solution D)
Was added simultaneously over 180 minutes while controlling pAg = 7.3 and pH = 5.5.

このとき、pAgの制御は特開昭59−45437号記載の方法
により行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水
溶液を用いて行った。At this time, pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437, and pH was controlled using an aqueous solution of sulfuric acid or sodium hydroxide.

（Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml （Ｂ液） 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml （Ｄ液） 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶
液と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μｍ、変
動係数（σ/r）＝0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分
散立方体乳剤EMP−１を得た。(Solution A) Sodium chloride 3.42 g Potassium bromide 0.03 g Add water 200 ml (Solution B) Add 10 g of silver nitrate water and 200 ml (Solution C) Sodium chloride 102.7 g Potassium bromide 1.0 g Add water and 600 ml (Solution D) After adding 300 g of silver nitrate and adding 600 ml of water, desalting was performed using a 5% aqueous solution of Demol N and 20% aqueous solution of magnesium sulfate manufactured by Kao Atlas Co., Ltd., and then mixed with an aqueous gelatin solution to obtain an average particle size of 0.85 μm. Thus, a monodisperse cubic emulsion EMP-1 having a coefficient of variation (σ / r) = 0.07 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained.

上記乳剤EMP−１に対し、下記化合物を用い50℃にて9
0分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（EmA）を
得た。To the above emulsion EMP-1, 9
Chemical ripening was performed for 0 minutes to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (EmA).

チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 SB−５ ６×10-4モル／モル AgX 増感色素 Ｄ−１ 4.3×10-4モル／モル AgX Ｄ−４ 0.7×10-4モル／モル AgX ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］ （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更する以外はEMP−１と同様にし
て、平均粒径0.43μｍ、変動係数（σ/r）＝0.08、塩化
銀含有率99.5モル％の単分散立方体乳剤EMP−２を得
た。Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX stabilizer SB-5 6 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye D-1 4.3 × 10 -4 mol / mol AgX D-4 0.7 × 10 -4 mol / mol AgX [Preparation method of green-sensitive silver halide emulsion] Addition time of (solution A) and (solution B), and (D) and (D)
EMP-2), except that the addition time of the liquid was changed, a monodisperse cubic emulsion EMP-2 having an average particle size of 0.43 μm, a coefficient of variation (σ / r) = 0.08, and a silver chloride content of 99.5 mol% was prepared. Obtained.

EMP−２に対し、下記化合物を用いて55℃で120分化学
熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（EmB）を得た。EMP-2 was chemically ripened at 55 ° C. for 120 minutes using the following compound to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (EmB).

チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 SB−５ ６×10-4モル／モル AgX 増感色素 Ｄ−２ ４×10-4モル／モル AgX ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］ （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更する以外はEMP−１と同様にし
て、平均粒径0.50μｍ、変動係数（σ/r）＝0.08、塩化
銀含有率99.5モル％の単分散立方体乳剤EMP−３を得
た。Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer SB-5 6 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye D-2 4 × 10 -4 mol / mol AgX [red-sensitive halogenation Preparation method of silver emulsion] (solution A) and (solution B) addition time and (solution C) and (D
EMP-3 in the same manner as in EMP-1 except that the addition time of the solution was changed. A monodispersed cubic emulsion EMP-3 having an average particle size of 0.50 μm, a coefficient of variation (σ / r) = 0.08, and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained. Obtained.

EMP−３に対し、下記化合物を用いて60℃で90分化学
熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（EmC）を得た。EMP-3 was chemically ripened at 60 ° C. for 90 minutes using the following compounds to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (EmC).

チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 SB−５ ６×10-4モル／モル AgX 増感色素 Ｄ−３ 1.0×10-4モル／モル AgX この試料を常法に従って露光後、次の処理工程と処理
液を使用して処理を行った。Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer SB-5 6 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye D-3 1.0 × 10 -4 mol / mol AgX This sample was exposed according to a conventional method, and then processed using the following processing steps and processing solutions.

処理工程 （１）発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 （２）漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 （３）安定（３槽カスケード） 30〜34℃ 90秒 （４）乾燥 60℃〜80℃ 30秒 （発色現像タンク液） エチレングリコール 6g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 3.6g チノパール（チバガイキー製） 1.0g 臭化カリウム 20mg 塩化カリウム 2.5g ジエチレントリアミン五酢酸 5g 亜硫酸カリウム 5.0×10-4モル 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩） 5.5g 炭酸カリウム 25g 炭酸水素カリウム 5g 水を加えて全量を１とし、水酸化カリウム又は硫酸
でpH10.10に調整する。Processing step (1) Color development 35.0 ± 0.3 ° C 45 seconds (2) Bleaching and fixing 35.0 ± 0.5 ° C 45 seconds (3) Stable (3-tank cascade) 30-34 ° C 90 seconds (4) Drying 60 ° C-80 ° C 30 seconds (Color developing tank solution) Ethylene glycol 6 g N, N-diethylhydroxylamine 3.6 g Tinopearl (manufactured by Ciba-Gaikey) 1.0 g Potassium bromide 20 mg Potassium chloride 2.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 5 g Potassium sulfite 5.0 × 10 -4 mol Color developing agent (3 -Methyl-4-amino-N-ethyl-
N- (β-methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate) 5.5 g Potassium carbonate 25 g Potassium hydrogen carbonate 5 g Add water to make the total volume 1 and adjust to pH 10.10 with potassium hydroxide or sulfuric acid.

（発色現像補充液） 実施例１で作成した溶液A,B,CをA,B,Cの順序で10l容
器に添加し、水を加えて10に仕上げる。(Color development replenisher) Solutions A, B, and C prepared in Example 1 are added to a 10-liter container in the order of A, B, and C, and water is added to finish to 10.

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 53.0g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 123.0 g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 51.0g アンモニア水又は氷酢酸でpH5.4に調整するとともに
水を加えて全量を１とする。(Bleaching / fixing tank solution and replenisher) Ferric ammonium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 53.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% solution) 123.0 g Ammonium sulfite (40% solution) 51.0 g Ammonia water or glacial acetic acid to pH 5. Adjust to 4 and add water to bring the total to 1.

（安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール 0.1g ユビテックス（チバガイギー社製） 1.0g ZnSO4・7H2O 0.1g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60％
溶液） 3.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g アンモニア水及び硫酸でpH7.8とすると共に水で１
とする。(Stabilizing tank solution and replenisher) ortho-phenyl phenol 0.1g Uvitex (Ciba Geigy) 1.0g ZnSO 4 · 7H 2 O 0.1g Ammonium sulfite (40% solution) 5.0 ml 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60%
Solution) 3.0g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.5g Ammonia water and sulfuric acid to pH 7.8 and 1 with water
And

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニ
ング処理を行った。A running process was performed using the prepared color paper and the processing solution.

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク
液を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を
満し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔
毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補
充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。In the running process, the automatic developing machine is filled with the above-mentioned color developing tank solution, filled with the bleach-fixing tank solution and the stabilizing tank solution, and is processed with the above-mentioned color developing replenisher every three minutes while processing the color paper sample. The bleach-fix replenisher and the stable replenisher were replenished through a metering pump.

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１
m2当り100ml、漂白定着タンクへの補充量としては１m2
当り漂白定着補充量220ml、安定槽への補充量としては
１m2当り安定補充液を250ml補充した。Color paper 1
100 ml per m 2 , 1 m 2 for replenishment to bleach-fix tank
A replenishing amount of bleach-fix per 220 ml, and a replenishing amount to the stabilizing tank were 250 ml of a replenishing solution per m 2 .

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発
色現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍になるま
で、１日当り0.05Rの連続処理を行った。なお1Rという
のは発色現像タンク容量分の発色現像補充液が補充され
ることを意味する。In the running process, a continuous process of 0.05 R per day was performed until the amount of the color developing solution replenished in the color developing tank solution became three times the volume of the color developing tank solution. Note that 1R means that the color developing replenisher for the color developing tank capacity is replenished.

連続処理後、タンク液中の析出性、処理タンク壁面へ
のタール付着性、未露光部のステインを評価した。After the continuous treatment, the deposition property in the tank liquid, the tar adhesion to the treatment tank wall surface, and the stain of the unexposed portion were evaluated.

なお、未露光部のステインは440nmにおける分光反射
濃度を測定し、タンク液中の析出性、タール付着性の評
価については下記のように行なった。The stain of the unexposed portion was measured for its spectral reflection density at 440 nm, and the evaluation of the deposition property in the tank liquid and the tar adhesion was performed as follows.

［タンク液中の析出性］ ○：タンク液中に析出物が全く発生していない △：タンク液中に析出物がわずかに存在する ×：タンク液中に析出物が多量に発生する ××：タンク液中に析出物が多量に発生し、補充ポンプ
が詰まってしまい、自動現像機作動不能となる ［タンク壁面へのタール付着性］ ○：タンク壁面にはタールが全く付着しない △：タンク壁面にはタールがわずかに付着する ×：タンク壁面にはタールがはげしく付着し、ペーパ
ーにもタールが付着する 結果を表５に表す。[Precipitability in tank liquid] ：: No precipitate is generated in the tank liquid at all △: Slight precipitate is present in the tank liquid ×: A large amount of precipitate is generated in the tank liquid XX : A large amount of deposits are generated in the tank liquid, the replenishment pump is clogged, and the automatic developing machine cannot operate. [Adhesion of tar to the tank wall] ○: No tar adheres to the tank wall △: Tank The tar slightly adheres to the wall. ×: The tar adheres vigorously to the tank wall and the tar adheres to the paper. Table 5 shows the results.

表５から明らかなように、溶液Ｂ中に本発明の水溶性
界面活性剤を添加することにより、タンク液中の析出物
発生防止、タンク壁面へのタール付着防止、未露光部の
ステインの改良が可能となることがわかる。 As is clear from Table 5, by adding the water-soluble surfactant of the present invention to the solution B, the generation of precipitates in the tank solution, the prevention of tar adhesion to the tank wall surface, and the improvement of the stain in the unexposed portion were improved. It turns out that it becomes possible.

特に水溶性界面活性剤が10g以上の場合に本発明の効
果が大きいことが判かる。一方、界面活性剤が600g/l、
800g/lである場合は、タンク液中の析出性は改良されて
いるものの連続処理時の発泡性が強くその為と思われる
タンク壁面へのタールの付着性が若干劣化する傾向にあ
る。In particular, it is understood that the effect of the present invention is large when the amount of the water-soluble surfactant is 10 g or more. On the other hand, the surfactant is 600 g / l,
When the amount is 800 g / l, the deposition property in the tank liquid is improved, but the foaming property during continuous processing is strong, and the adhesion of tar to the tank wall, which is thought to be due to this, tends to slightly deteriorate.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 7/407 G03C 7/44 Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) G03C 7/407 G03C 7/44

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】亜硫酸塩濃度が5.0〜10-2モル/l以下であ
り、かつ少なくとも１種の水溶性界面活性剤を10〜500g
/lと発色現像主薬を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料発色現像用濃厚組成物。(1) a sulfite concentration of 5.0 to 10 -2 mol / l or less and 10 to 500 g of at least one water-soluble surfactant;
A concentrated composition for color development of a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized by containing / l and a color developing agent. 【請求項２】前記水溶性界面活性剤が下記一般式〔Ｉ〕
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料発色現像用濃厚組成
物。 一般式〔Ｉ〕 Ｒ−ＯＡnＢmＤ ［式中、Ｒは炭素数４〜25の直鎖又は分岐状の置換基を
有してもよいアルキル基、 又は水素原子を表す（但し、R11及びR12はそれぞれ水素
原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜20のアルキル
基を表し、ｌは０〜４の整数を表す）。 ｎ及びｍはそれぞれ０又は１〜200の整数を表すが、同
時に０にはならない。 Ａ及びＢはそれぞれ を表し、同一でもまた異ったものでもよい。但し、n1、
m1及び1はそれぞれ０、１、２又は３を表すが、n1、m
1及び1が同時に０にはならない。 Ｄは水素原子を表す。］2. The water-soluble surfactant according to the following general formula [I]
2. The concentrated composition for color development of a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which is a compound represented by the formula: General formula [I] R-OA n B m D [wherein, R is an alkyl group having 4 to 25 carbon atoms which may have a linear or branched substituent, Or a hydrogen atom (provided that R 11 and R 12 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and 1 represents an integer of 0 to 4). n and m each represent 0 or an integer of 1 to 200, but do not become 0 at the same time. A and B are respectively And may be the same or different. Where n 1 ,
m 1 and 1 each represent 0, 1 , 2 or 3, but n 1 , m
1 and 1 do not become 0 at the same time. D represents a hydrogen atom. ] 【請求項３】前記水溶性界面活性剤と発色現像主薬のモ
ル濃度比率（水溶性界面活性剤モル濃度／発色現像主薬
モル濃度）が0.01〜3.0であることを特徴とする請求項
１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料発色現
像用濃厚組成物。3. The method according to claim 1, wherein the molar concentration ratio of the water-soluble surfactant to the color developing agent (molar concentration of the water-soluble surfactant / molar concentration of the color developing agent) is 0.01 to 3.0. A concentrated composition for color development of a silver halide color photographic light-sensitive material as described above. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料発色現像用濃厚組成物を水で希
釈することにより得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料発色現像用処理液。4. A processing solution for color development of a silver halide color photographic light-sensitive material obtained by diluting the concentrated composition for color development of a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 with water. . 【請求項５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光後、発色現像用濃厚組成物を水で希釈して得られた発
色現像液で処理する処理方法において、該濃厚組成物の
亜硫酸塩濃度が5.0×10-2モル/l以下であり、かつ該濃
厚組成物が少なくとも１種の水溶性界面活性剤を10〜50
0g/lと発色現像主薬を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。5. A processing method wherein an imagewise exposure of a silver halide color photographic light-sensitive material is followed by diluting the concentrated composition for color development with water and processing with a color developing solution obtained. The concentration is 5.0 × 10 -2 mol / l or less, and the concentrated composition contains at least one water-soluble surfactant by 10 to 50 mol / l.
A processing method for a silver halide color photographic light-sensitive material, comprising 0 g / l and a color developing agent. 【請求項６】前記水溶性界面活性剤が下記一般式〔Ｉ〕
で表される化合物であることを特徴とする請求項５記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 Ｒ−ＯＡnＢmＤ ［式中、Ｒは炭素数４〜25の直鎖又は分岐状の置換基を
有してもよいアルキル基、 又は水素原子を表す（但し、R11及びR12はそれぞれ水素
原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜20のアルキル
基を表し、ｌは０〜４の整数を表す）。 ｎ及びｍはそれぞれ０又は１〜200の整数を表すが、同
時に０にはならない。 Ａ及びＢはそれぞれ を表し、同一でもまた異ったものでもよい。但し、n1、
m1及び1はそれぞれ０、１、２又は３を表すが、n1、m
1及び1が同時に０にはならない。 Ｄは水素原子を表す。］6. The water-soluble surfactant according to the following general formula [I]
6. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 5, which is a compound represented by the formula: General formula [I] R-OA n B m D [wherein, R is an alkyl group having 4 to 25 carbon atoms which may have a linear or branched substituent, Or a hydrogen atom (provided that R 11 and R 12 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and 1 represents an integer of 0 to 4). n and m each represent 0 or an integer of 1 to 200, but do not become 0 at the same time. A and B are respectively And may be the same or different. Where n 1 ,
m 1 and 1 each represent 0, 1 , 2 or 3, but n 1 , m
1 and 1 do not become 0 at the same time. D represents a hydrogen atom. ] 【請求項７】前記水溶性界面活性剤と発色現像主薬のモ
ル濃度比率（水溶性界面活性剤モル濃度／発色現像主薬
モル濃度）が0.01〜3.0であることを特徴とする請求項
５又は６記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。7. The method according to claim 5, wherein the molar ratio of the water-soluble surfactant to the color developing agent (molar concentration of the water-soluble surfactant / molar concentration of the color developing agent) is 0.01 to 3.0. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described above.
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