JP2882237B2 - Polypropylene random copolymer and its film - Google Patents
Polypropylene random copolymer and its filmInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレンランダム
共重合体及びそのフィルムに関する。さらに詳しくは、
外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランス
の優れたポリプロピレンランダム共重合体及びそのフィ
ルムに関する。The present invention relates to a polypropylene random copolymer and a film thereof. For more information,
The present invention relates to a polypropylene random copolymer excellent in appearance and having a good balance between low-temperature heat sealability and rigidity, and a film thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンのフィルムは、外観、ヒ
ートシール特性、耐熱性、剛性などが優れることから食
品包装、繊維包装などの包装分野で広く使用されてい
る。2. Description of the Related Art Polypropylene films are widely used in the field of packaging such as food packaging and textile packaging because of their excellent appearance, heat sealing properties, heat resistance and rigidity.
【０００３】近年、包装分野の生産性の向上のため、製
袋時または包装時に高速化が計られており、このためい
っそう高速製袋性及び包装性の優れた低温でのヒートシ
ールが良好な素材の開発が要望されてきている。このた
め、低温でのヒートシールを改良するため、種々の検討
がなされてきており、ポリプロピレンランダム共重合体
に低結晶性の各種のエチレン−プロピレン共重合体を配
合する方法や、ポリプロピレンランダム共重合体におい
てはエチレン及び、またはα−オレフィンの含有量を増
加する等の方法が試みられているが、外観に優れ、かつ
低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたポリプロ
ピレンランダム共重合体及びフィルムであるとの観点に
おいてはいまだ不十分なものである。すなわち、低温ヒ
ートシール性を達成しようとして低結晶性のエチレン−
プロピレン共重合体の配合を増加するかまたはランダム
共重合体においてエチレンなどのコモノマーの含有量を
増加すると剛性が大幅に低下するかまたはブリード白化
による外観不良などの現象が発生して目的が達成できな
い。[0003] In recent years, in order to improve productivity in the packaging field, speeding up during bag making or packaging has been attempted, and therefore, heat sealing at low temperature, which is more excellent in high speed bag making and packaging, is excellent. There is a demand for the development of materials. For this reason, various studies have been made to improve heat sealing at a low temperature, and a method of blending various low-crystalline ethylene-propylene copolymers with a polypropylene random copolymer, a polypropylene random copolymer, and the like. In the coalescence, methods such as increasing the content of ethylene and / or α-olefin have been tried, but with an excellent appearance, and a polypropylene random copolymer and film excellent in low-temperature heat sealability and rigidity balance. It is still inadequate in that it is. In other words, low-crystalline ethylene-
When the content of the propylene copolymer is increased or the content of the comonomer such as ethylene in the random copolymer is increased, the rigidity is significantly reduced or a phenomenon such as poor appearance due to bleed whitening occurs and the object cannot be achieved. .
【０００４】ポリプロピレンランダム共重合体の製造方
法としては、溶剤重合法またはバルク重合法が従来から
知られている。これらの重合法では、共重合体をヘプタ
ン、ヘキサンなどの溶剤中またはプロピレン、α−オレ
フィン及び、またはエチレンの混合液媒体中で重合また
は後処理を行なうため、結果として耐ブロッキング性、
ブリード白化性などに影響する低分子量の重合体成分が
溶解・除去されこの点では好ましい特性を与えるもの
の、一方では低温でのヒートシール性に有効な共重合体
成分が溶解・除去される、またはα−オレフィン及び、
またはエチレンなどのコモノマー含有量を上げようとす
ると共重合体自身が溶解して生産ができないなどの問題
が発生する。この理由から、これらの重合法でさらに低
温でのヒートシールが可能な素材を達成しようとすると
大幅に制限があり、工業的に有利な方法での製造は実質
上達成されていない。As a method for producing a polypropylene random copolymer, a solvent polymerization method or a bulk polymerization method has been conventionally known. In these polymerization methods, the copolymer is polymerized or post-treated in a solvent such as heptane or hexane or in a mixed liquid medium of propylene, α-olefin and / or ethylene.
Although low molecular weight polymer components that affect bleed whitening etc. are dissolved and removed to give favorable properties in this regard, copolymer components effective for heat sealing at low temperatures are dissolved or removed, or α-olefin and
Alternatively, if the content of a comonomer such as ethylene is to be increased, a problem occurs such that the copolymer itself dissolves and cannot be produced. For this reason, there is a significant limitation in trying to achieve materials that can be heat sealed at lower temperatures with these polymerization methods, and production in an industrially advantageous manner has not been practically achieved.
【０００５】このため、上記の課題を達成する目的で、
溶剤または活性モノマー液体が実質的に存在しない、い
わゆる気相重合法によって製造する試みがなされてきて
いる。この方法としては、特開昭６０−１６６４５５号
公報、特開昭５３−２６８８２号公報等の方法が公知で
あるが、外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性の
バランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及び
フィルムであるとの観点においては、いまだ不十分なも
のしか得られていない。[0005] Therefore, in order to achieve the above object,
Attempts have been made to produce by the so-called gas phase polymerization method, which is substantially free of solvent or active monomer liquid. As this method, methods such as JP-A-60-166455 and JP-A-53-26882 are known, but polypropylene random copolymers having excellent appearance and excellent balance between low-temperature heat sealability and rigidity are known. In terms of polymers and films, only insufficient ones have been obtained.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンのフィルムが本来有する好ましい特性である透明性
を損なうことなく、外観に優れ、かつ低温ヒートシール
性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共
重合体及びフィルムを提供せんとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a polypropylene random copolymer having an excellent appearance and a good balance of low-temperature heat sealability and rigidity without impairing transparency, which is a desirable characteristic inherent in a polypropylene film. It is intended to provide a united film and a film.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の従
来技術では達成ができていない、ポリプロピレンのフィ
ルムが本来有する好ましい特性である透明性を損なうこ
となく、外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性の
バランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及び
フィルムを開発すべく鋭意研究した結果、共重合体組成
が特定の範囲にあり、かつ２０℃キシレン可溶部の含有
量が特定の範囲にあるポリプロピレンランダム共重合体
によって目的が達成できることを見い出し本発明を完成
するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have developed an excellent appearance and a low-temperature heat treatment without impairing transparency, which is a desirable characteristic inherent in a polypropylene film, which cannot be achieved by the above-mentioned prior art. As a result of diligent research to develop a polypropylene random copolymer and film having an excellent balance between sealability and rigidity, the copolymer composition is in a specific range, and the content of the xylene-soluble portion at 20 ° C. is in a specific range. It has been found that the object can be achieved by the polypropylene random copolymer described in the above, and the present invention has been completed.
【０００８】すなわち、本発明は、チーグラー・ナッタ
型触媒を用いて、実質的に溶剤の不存在下にプロピレン
とα−オレフィン、又はプロピレンとエチレンとα−オ
レフィンを共重合して得られたランダム共重合体で、プ
ロピレン含有量が９２．３〜７５．０重量％、エチレン
含有量（Ｅ）が０〜２．７重量％、α−オレフィン含有
量が５．０〜２５．０重量％であり、かつ該ランダム共
重合体中の２０℃キシレン可溶部の含有量（Ｃ）が、下
記式（１）〜（３）を充足するポリプロピレンランダム
共重合体および該ポリプロピレンランダム共重合体を溶
融押出ししてなるポリプロピレンフィルムである。エチ
レン含有量（Ｅ）が１．５重量％未満の共重合体にあっ
ては、 Ｃ≦１２．０（重量％） （１） エチレン含有量（Ｅ）が１．５重量％以上１．８重量％
未満の共重合体にあっては、 Ｃ≦４２．０−２０．０×Ｅ（重量％） （２） エチレン含有量（Ｅ）が１．８重量％以上２．７重量％
以下の共重合体にあっては、 Ｃ≦６．０（重量％） （３）That is, the present invention relates to a random catalyst obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin, or propylene, ethylene and an α-olefin, using a Ziegler-Natta type catalyst substantially in the absence of a solvent. The copolymer has a propylene content of 92.3 to 75.0% by weight, an ethylene content (E) of 0 to 2.7% by weight, and an α-olefin content of 5.0 to 25.0% by weight. And the content (C) of the 20 ° C. xylene-soluble part in the random copolymer satisfies the following formulas (1) to (3) and the polypropylene random copolymer is melted. Extruded polypropylene film. In a copolymer having an ethylene content (E) of less than 1.5% by weight, C ≦ 12.0 (% by weight) (1) An ethylene content (E) of 1.5% by weight to 1.8%. weight%
C ≦ 42.0-20.0 × E (% by weight) (2) Ethylene content (E) is 1.8% by weight or more and 2.7% by weight or less.
In the following copolymer, C ≦ 6.0 (% by weight) (3)
【０００９】本発明のポリプロピレンランダム共重合体
は、プロピレン含有量、エチレン含有量、α−オレフィ
ン含有量および２０℃キシレン可溶部の含有量のいずれ
かの項目が、前記本発明の範囲をはずれるものでは、本
願発明の目的である外観に優れ、かつ低温ヒートシール
性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共
重合体及びフィルムが達成できない。In the polypropylene random copolymer of the present invention, any of the items of propylene content, ethylene content, α-olefin content and content of the xylene-soluble portion at 20 ° C. are out of the range of the present invention. However, a polypropylene random copolymer and a film excellent in appearance and excellent in balance between low-temperature heat sealability and rigidity, which are the object of the present invention, cannot be achieved.
【００１０】ポリプロピレンランダム共重合体中のプロ
ピレン含有量が９２．３重量％を超えると低温ヒートシ
ール性が劣り、７５．０重量％未満では耐熱性、剛性が
劣る。エチレン含有量が２．７重量％を超えると、低温
ヒートシール性と剛性のバランスの点およびブリード白
化による外観の悪化が劣るなどの問題点が発生し、α−
オレフィン含有量が５．０重量％未満では低温ヒートシ
ール性が劣り、２５．０重量％を超えると剛性、耐熱性
が劣る。When the propylene content in the polypropylene random copolymer exceeds 92.3% by weight, the low-temperature heat sealability is poor, and when it is less than 75.0% by weight, heat resistance and rigidity are poor. If the ethylene content exceeds 2.7% by weight, problems such as a balance between low-temperature heat sealability and rigidity and deterioration of appearance due to whitening of bleed are caused.
When the olefin content is less than 5.0% by weight, the low-temperature heat sealability is poor, and when it exceeds 25.0% by weight, rigidity and heat resistance are poor.
【００１１】さらに、プロピレン含有量、エチレン含有
量、α−オレフィン含有量が前記の範囲にあってもポリ
プロピレンランダム共重合体における２０℃キシレン可
溶部の含有量（Ｃ）が、エチレン含有量が１．５重量％
未満の共重合体においては１２．０重量％以下であるこ
と、エチレン含有量が１．５重量％以上１．８重量％未
満の共重合体においては、下式 Ｃ≦４２．０−２０．０×Ｅ（重量％） （２） を充足すること、およびエチレン含有量が１．８重量％
以上２．７重量％以下の共重合体においては６．０重量
％以下であることが重要である。２０℃キシレン可溶部
の含有量が前記の範囲を超えると、ブリード白化による
外観及び剛性の点で劣る。Further, even when the propylene content, ethylene content, and α-olefin content are in the above ranges, the content (C) of the xylene-soluble portion in the polypropylene random copolymer at 20 ° C. 1.5% by weight
Less than 12.0% by weight in a copolymer having an ethylene content of less than 1.5% by weight and less than 1.8% by weight in a copolymer having an ethylene content of 1.5% by weight or less and less than 1.8% by weight. 0 × E (% by weight) (2) and the ethylene content is 1.8% by weight
It is important that the content of the copolymer is not more than 2.7% by weight and not more than 6.0% by weight. When the content of the xylene-soluble portion at 20 ° C. exceeds the above range, the appearance and rigidity due to bleed whitening are inferior.
【００１２】ポリプロピレンランダム共重合体として
は、プロピレン含有量９２．５〜７８．０重量％、エチ
レン含有量０〜２．５重量％、α−オレフィン含有量
５．０〜２２．０重量％が好ましい。また、ポリプロピ
レンランダム共重合体における２０℃キシレン可溶部の
含有量（Ｃ）の好ましい範囲は、エチレン含有量が１．
５重量％未満の共重合体においては１１．０重量％以下
であること、エチレン含有量（Ｅ）が１．５重量％以上
１．８重量％未満の共重合体においては、下式 Ｃ≦４３．５−２１．７×Ｅ（重量％） （２ａ） を充足すること、およびエチレン含有量が１．８重量％
以上２．７重量％以下の共重合体においては４．５重量
％以下である。The polypropylene random copolymer has a propylene content of 92.5 to 78.0% by weight, an ethylene content of 0 to 2.5% by weight, and an α-olefin content of 5.0 to 22.0% by weight. preferable. Further, a preferable range of the content (C) of the xylene-soluble portion at 20 ° C. in the polypropylene random copolymer is such that the ethylene content is 1.
In a copolymer having an ethylene content (E) of not less than 1.5% by weight and less than 1.8% by weight, the following formula: 43.5-21.7 × E (% by weight) (2a) is satisfied and the ethylene content is 1.8% by weight.
In the copolymer having a content of 2.7% by weight or less, the content is 4.5% by weight or less.
【００１３】本発明のポリプロピレンランダム共重合体
のα−オレフィンとしては、炭素数４〜１０のα−オレ
フィンが適用できるが、ブテン−１が好適に使用され
る。As the α-olefin of the polypropylene random copolymer of the present invention, an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms can be used, but butene-1 is preferably used.
【００１４】ポリプロピレンランダム共重合体は、メル
トフローレイトが１〜５０ｇ／１０分、好ましくは２〜
３０ｇ／１０分、さらに好ましくは、３〜２０ｇ／１０
分の範囲のものが透明性、フィルムの製膜に際しての高
速加工性の点から好ましい。また、ポリプロピレンラン
ダム共重合体の極限粘度は、通常、テトラリン中で１３
５℃において測定した値が、１〜３ｄｌ／ｇの範囲のも
のが使用される。The polypropylene random copolymer has a melt flow rate of 1 to 50 g / 10 min, preferably 2 to 50 g / 10 min.
30 g / 10 min, more preferably 3 to 20 g / 10
Is preferable in terms of transparency and high-speed processability in film formation. The intrinsic viscosity of the polypropylene random copolymer is usually 13 in tetralin.
Those having a value measured at 5 ° C. in the range of 1 to 3 dl / g are used.
【００１５】本発明のポリプロピレンランダム共重合体
の製造には、少なくともチタン、マグネシウム、ハロゲ
ンを必須とするチーグラー・ナッタ型触媒を用いる。 （Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とする固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、 （Ｃ）一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （Ｒ1 は炭素数
が５〜２０の脂環式炭化水素基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数が
１〜２０の炭化水素基を表す。）で示されるケイ素化合
物よりなる触媒系を用いて、気相重合法によってプロピ
レンとエチレンとα−オレフィンの混合物を共重合する
方法である。For the production of the polypropylene random copolymer of the present invention, a Ziegler-Natta type catalyst which contains at least titanium, magnesium and halogen is used. (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components, (B) an organoaluminum compound, (C) a general formula R 1 R 2 Si (OR 3 ) 2 (R 1 is a compound having 5 to 20 carbon atoms) Alicyclic hydrocarbon groups, R 2 and R 3 each represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) using a catalyst system comprising a silicon compound represented by the following formula: -A method of copolymerizing an olefin mixture.
【００１６】固体触媒成分（Ａ）は、チタン、マグネシ
ウムおよびハロゲンを必須成分として含有し、一般には
チタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得ら
れる固体生成物を、エステル化合物で処理した後、四塩
化チタンで処理して得られる。The solid catalyst component (A) contains titanium, magnesium and halogen as essential components. In general, a solid product obtained by reducing a titanium compound with an organic magnesium compound is treated with an ester compound, and then treated with an ester compound. Obtained by treatment with titanium chloride.
【００１７】チタン化合物は一般式Ｔｉ（ＯＲ）b Ｘ
4-b （Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子、ｂは０＜ｂ≦４の数字を表す。）で表される。
Ｒの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓ
ｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓ
ｏ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、
ドデシル等のアルキル基、フェニル、クレジル、キシリ
ル、ナフチル等のアリール基、シクロヘキシル、シクロ
ペンチル等のシクロアルキル基、プロペニル等のアリル
基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示される。The titanium compound has the general formula Ti (OR) b X
4-b (R represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X represents a halogen atom, and b represents a number satisfying 0 <b ≦ 4).
Specific examples of R include methyl, ethyl, propyl, is
o-propyl, butyl, iso-butyl, amyl, is
o-amyl, hexyl, heptyl, octyl, decyl,
Examples thereof include an alkyl group such as dodecyl, an aryl group such as phenyl, cresyl, xylyl, and naphthyl; a cycloalkyl group such as cyclohexyl and cyclopentyl; an allyl group such as propenyl; and an aralkyl group such as benzyl.
【００１８】マグネシウム成分としては、マグネシウム
−炭素の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化
合物を使用することができる。特に一般式ＲＭｇＸ（式
中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハロゲン
を表す。）で表されるグリニャール化合物および一般式
ＲＲ’Ｍｇ（式中、ＲおよびＲ’は炭素数１〜２０の炭
化水素基を表す。ここでＲ、Ｒ’は同一でも異なってい
てもよい。）で表されるマグネシウム化合物が好適に使
用される。As the magnesium component, any type of organomagnesium compound containing a magnesium-carbon bond can be used. Particularly, a Grignard compound represented by the general formula RMgX (wherein R represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and X represents a halogen), and a general formula RR'Mg (where R and R 'are carbon atoms) Represents a hydrocarbon group represented by Formulas 1 to 20, wherein R and R 'may be the same or different.) Are preferably used.
【００１９】グリニャール化合物として、メチルマグネ
シウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、エチル
マグネシウムブロミド、エチルマグネシウムアイオダイ
ド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシ
ウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマ
グネシウムブロミド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムクロ
リド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ
−ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウムブロミド、アミルマグネシウムクロリド、ｉｓ
ｏ−アミルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウ
ムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド等が、Ｒ
Ｒ’Ｍｇで表されるマグネシウム化合物としてジエチル
マグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジ−ｉｓｏ−
プロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウム、ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ジア
ミルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム等が挙げら
れる。Examples of Grignard compounds include methyl magnesium chloride, ethyl magnesium chloride, ethyl magnesium bromide, ethyl magnesium iodide, propyl magnesium chloride, propyl magnesium bromide, butyl magnesium chloride, butyl magnesium bromide, sec-butyl magnesium chloride, and sec-butyl magnesium. Bromide, tert
-Butylmagnesium chloride, tert-butylmagnesium bromide, amylmagnesium chloride, is
o-Amylmagnesium chloride, phenylmagnesium chloride, phenylmagnesium bromide, etc.
As magnesium compounds represented by R′Mg, diethyl magnesium, dipropyl magnesium, di-iso-
Propyl magnesium, dibutyl magnesium, di-s
ec-butyl magnesium, di-tert-butyl magnesium, butyl-sec-butyl magnesium, diamyl magnesium, diphenyl magnesium and the like.
【００２０】固体触媒成分（Ａ）と組合せて使用する有
機アルミニウム化合物（Ｂ）は、少なくとも分子内に１
個のＡｌ−炭素結合を有するものである。かかる有機ア
ルミニウム化合物の具体例としては、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハライ
ド等のジアルキルアルミニウムハライド、トリアルキル
アルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合
物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジアル
モキサン等のアルキルアルモキサンが例示できる。これ
らの有機アルミニウム化合物のうち、トリアルキルアル
ミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアル
ミニウムハライドの混合物、アルキルアルモキサンが好
ましく、とりわけトリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチル
アルミニウムクロリドの混合物およびテトラエチルジア
ルモキサンが好ましい。有機アルミニウム化合物の使用
量は、固体触媒中のチタン原子１モル当り１〜１０００
モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特に５〜６
００モルの範囲が好ましい。The organoaluminum compound (B) used in combination with the solid catalyst component (A) has at least one compound per molecule.
It has one Al-carbon bond. Specific examples of such organoaluminum compounds include triethylaluminum, triisobutylaluminum, trialkylaluminum such as trihexylaluminum, diethylaluminum halide, dialkylaluminum halide such as diisobutylaluminum halide, a mixture of trialkylaluminum and dialkylaluminum halide, and tetraethylaluminum. Examples thereof include alkylalumoxane such as dialumoxane and tetrabutyldialumoxane. Among these organoaluminum compounds, trialkylaluminum, a mixture of trialkylaluminum and dialkylaluminum halide, and alkyl alumoxane are preferable, and especially triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride and tetraethyldialumoxane are preferable. preferable. The amount of the organoaluminum compound used is from 1 to 1000 per mole of titanium atom in the solid catalyst.
It can be selected in a wide range, such as moles, but in particular 5-6
A range of 00 moles is preferred.
【００２１】電子供与体の一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（Ｏ
Ｒ3 ）2 で示されるケイ素化合物（Ｃ）としては、次に
示すものが例示される。 （Ｃ）脂環式炭化水素基を有するケイ素化合物The general formula of the electron donor R 1 R 2 Si (O
Examples of the silicon compound (C) represented by R 3 ) 2 include the following. (C) Silicon compound having alicyclic hydrocarbon group
【化１】 Embedded image
【００２２】各触媒は、（Ｂ）成分中のＡｌ原子／
（Ａ）成分中のＴｉ原子のモル比を１〜１０００、好ま
しくは５〜６００、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原
子のモル比を０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜
１０となるように使用し、重合温度２０〜１５０℃、好
ましくは５０〜９５℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ、好ましくは２〜３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの実質的
に溶剤の不存在下にプロピレン、エチレン、α−オレフ
ィン及び共重合体の分子量調節のため水素を供給して重
合を行なう。Each of the catalysts has an Al atom in the component (B) /
The molar ratio of Ti atoms in component (A) is 1 to 1000, preferably 5 to 600, and the molar ratio of Al atoms in component (C) / component (B) is 0.02 to 500, preferably 0.05. ~
The polymerization temperature is 20 to 150 ° C, preferably 50 to 95 ° C, and the polymerization pressure is atmospheric pressure to 40 kg /
The polymerization is carried out by supplying hydrogen for controlling the molecular weight of propylene, ethylene, α-olefin and the copolymer in the substantial absence of a solvent of cm 2 G, preferably 2 to 30 kg / cm 2 G.
【００２３】本発明の共重合体を溶融押し出しして製膜
することにより、ブリード白化のない（△ヘイズ０．５
％以下）、ヒートシール温度１２０℃以下、ヤング率３
０００ｋｇ／ｃｍ2 以上の外観に優れ、低温ヒートシー
ル性と剛性のバランスが優れたフィルムを得ることがで
きる。本発明のフィルムは、厚みが１０〜５００μのフ
ィルムであり、好ましくは１０〜１００μの範囲の未延
伸フィルムである。また、前述した好ましい特性を有す
ることから、共押し出し製膜法による多層フィルムの製
造に際して、その少なくとも一層成分としても好適に使
用される。本願発明のポリプロピレンフィルムの製造方
法は、通常工業的に用いられている方法、例えばＴダイ
製膜法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成型法に
よりポリプロピレンフィルムが製造される方法であれば
特に限定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施
される、Ｔダイ製膜法が好ましい。本発明のポリプロピ
レンランダム共重合体とフィルムには、常用される酸化
防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、耐電防
止剤などを必要に応じて配合することができる。以下、
実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明の
範囲は実施例のみに限定されるものではない。なお、発
明の詳細な説明および実施例中の各項目の測定値は、下
記の方法で測定した。 （１）エチレン含有量、ブテン−１含有量 エチレン含有量：高分子分析ハンドブック（１９８５
年、朝倉書店発行）の２５６ページ「（ｉ）ランダム共
重合体」の項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決
定した。 ブテン−１含有量：ＩＲスペクトル法により次式から決
定した。 ブテン−１含有量（重量％）＝１．２０８Ｋ’ ここで、Ｋ’は、７６７ｃｍ-1における吸光度である。 （２）メルトフローレイト（ＭＦＲ）ＪＩＳ Ｋ７２１
０に従い、条件−１４の方法で測定した。 （３）２０℃キシレン可溶部 試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを
析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃
で乾燥した。その重量を測定して含有％（重量）を求め
た。 （４）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （５）ブリード白化（△ヘイズ） ６０℃で２４時間加熱処理後のヘイズと、処理前のヘイ
ズを測定してその差を△ヘイズとした。 （６）ヒートシール温度 フィルム面同志を重ね合わせ加熱されたヒートシーラー
で２秒間、２ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ圧着して得た幅
２５ｍｍのシールされたフィルムを、一夜放置後、２３
℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で剥離
した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍになるヒート
シーラーの温度をヒートシール温度とした。 （７）ヤング率 幅２０ｍｍの試験片を縦方向（ＭＤ）より採取し、引張
試験機によりチャック間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／
分でＳ−Ｓ曲線をとり、初期弾性率を測定した。The copolymer of the present invention is melt-extruded and formed into a film to prevent bleeding and whitening (△ 0.5 haze).
% Or less), heat sealing temperature of 120 ° C. or less, Young's modulus 3
A film excellent in appearance of 000 kg / cm 2 or more and having a good balance between low-temperature heat sealability and rigidity can be obtained. The film of the present invention is a film having a thickness of 10 to 500 µ, preferably an unstretched film having a thickness of 10 to 100 µ. Further, since it has the above-mentioned preferable characteristics, it is suitably used as at least one layer component thereof when producing a multilayer film by a co-extrusion film forming method. The method for producing the polypropylene film of the present invention is not particularly limited as long as it is a method in which a polypropylene film is produced by a melt extrusion method such as a method generally used in industry, for example, a T-die film forming method and a tubular film forming method. However, a T-die film forming method in which high-speed film forming is performed by a large film forming machine is preferable. An antioxidant, a neutralizing agent, a lubricant, an antiblocking agent, an antistatic agent, and the like, which are commonly used, can be added to the polypropylene random copolymer and the film of the present invention as needed. Less than,
The present invention will be specifically described with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples. In addition, the measured value of each item in the detailed description of the invention and the examples was measured by the following method. (1) Ethylene content, butene-1 content Ethylene content: Polymer Analysis Handbook (1985)
, Published by Asakura Shoten Co., Ltd.), page 256, "(i) Random copolymer". Butene-1 content: determined from the following equation by IR spectroscopy. Butene-1 content (% by weight) = 1.208 K ′ where K ′ is the absorbance at 767 cm −1 . (2) Melt flow rate (MFR) JIS K721
According to 0, it measured by the method of condition -14. (3) 20 ° C. xylene-soluble portion After 1 g of a sample is completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, the temperature is lowered to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated by filtration into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried to 70 ° C. under reduced pressure.
And dried. The weight was measured to determine the content% (weight). (4) Transparency (haze) Measured according to JIS K7105. (5) Bleed whitening (△ haze) The haze after heat treatment at 60 ° C. for 24 hours and the haze before the treatment were measured, and the difference was designated as △ haze. (6) Heat sealing temperature A 25 mm-wide sealed film obtained by laminating the film surfaces together and applying pressure of 2 kg / cm 2 for 2 seconds with a heated heat sealer to obtain a compressed film was allowed to stand overnight.
The temperature of the heat sealer at which the peeling resistance when peeling at a peeling rate of 200 mm / min at 180 ° C and a peeling angle of 180 ° was 300 g / 25 mm was taken as the heat sealing temperature. (7) Young's modulus A test piece having a width of 20 mm was sampled from the machine direction (MD), and a chuck was used to measure a chuck interval of 60 mm and a tensile speed of 5 mm /
An SS curve was taken in minutes, and the initial elastic modulus was measured.
【００２４】[0024]
参考例 （ａ）有機マグネシウム化合物の合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１Ｌ
のフラスコをアルゴンで置換した後、グリニヤール用削
状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下ロートにブ
チルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５００ｍｌを
仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０ｍｌ滴下
し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で４時間か
けて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１時間反応
を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、固形分を
ろ別した。ジブチルエーテル中のブチルマグネシウムク
ロリドを１規定硫酸で加水分解し、指示薬としてフェノ
ールフタレインを使用して１規定水酸化ナトリウム水溶
液で逆滴定して濃度を決定したところ、濃度は２．１ｍ
ｏｌ／Ｌであった。 （ｂ）固体生成物の合成 攪拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換したのち、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブ
トキシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテト
ラエトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグ
ネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃
に保ちながら、滴下ロートから４時間かけて除々に滴下
した。滴下終了後、室温で更に１時間攪拌したのち室温
で固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄を繰り返
したのち減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４５．０ｇ
を得た。固体生成物中にはチタン原子が１．７重量％、
エトキシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が２．９重量
％含有されていた。又、この固体生成物のＣｕ−Ｋａ線
による広角Ｘ線回析図には、明瞭な回析ピークは全く認
められず、非晶構造であった。 （ｃ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍｌ
およびフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。 （ｄ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５
℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２回
洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチル
エーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同一
条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３回
洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触媒
中には、チタン原子が２．１重量％、マグネシウム原子
が１９．９重量％、フタル酸エステルが１２．７重量％
含まれていた。Reference Example (a) Synthesis of organomagnesium compound 1 L equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer
Was replaced with argon, and then 32.0 g of milled magnesium for Grignard was charged. 120 g of butyl chloride and 500 ml of dibutyl ether were charged into the dropping funnel, and about 30 ml was dropped into magnesium in the flask to start the reaction. After the start of the reaction, the dropwise addition was continued at 50 ° C. for 4 hours, and after the completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at 60 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature, and the solid content was separated by filtration. The concentration of butylmagnesium chloride in dibutyl ether was hydrolyzed with 1N sulfuric acid, and the concentration was determined by back titration with 1N aqueous sodium hydroxide using phenolphthalein as an indicator.
ol / L. (B) Synthesis of solid product After replacing a 500 ml flask equipped with a stirrer and a dropping funnel with argon, 240 ml of hexane, 5.4 g (15.8 mmol) of tetrabutoxytitanium and 61.4 g (295 mmol) of tetraethoxysilane were added. It was charged to make a homogeneous solution. Next, 150 ml of the organomagnesium compound synthesized in (a) was heated at 5 ° C.
, The solution was gradually dropped from the dropping funnel over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour, then subjected to solid-liquid separation at room temperature, washed repeatedly with 240 ml of hexane three times, and dried under reduced pressure to obtain 45.0 g of a brown solid product.
I got 1.7 wt% titanium atoms in the solid product;
It contained 33.8% by weight of ethoxy groups and 2.9% by weight of butoxy groups. In addition, a clear diffraction peak was not recognized at all in the wide-angle X-ray diffraction diagram of the solid product by Cu-Ka line, and the solid product had an amorphous structure. (C) Synthesis of ester-treated solid After replacing a 100 ml flask with argon, (b)
6.5 g of solid product synthesized in 16.2 ml of toluene
And 4.3 ml of diisobutyl phthalate (16 mmol
l) was added, and the mixture was reacted at 95 ° C for 1 hour. (D) Synthesis of solid catalyst (activation treatment) After the washing in the above (c), toluene.
2 ml, 0.36 ml of diisobutyl phthalate (1.3 m
mol), 2.2 ml (13 mmol) of butyl ether
And 38.0 ml (346 mmol) of titanium tetrachloride were added and reacted at 95 ° C. for 3 hours. After the reaction, 95
After solid-liquid separation at ℃, washed twice with 33 ml of toluene at the same temperature. The above treatment with a mixture of diisobutyl phthalate, butyl ether and titanium tetrachloride was repeated once more under the same conditions, and washed three times with 33 ml of hexane to obtain 5.0 g of an ocher solid catalyst. In the solid catalyst, 2.1% by weight of titanium atom, 19.9% by weight of magnesium atom, and 12.7% by weight of phthalic acid ester
Was included.
【００２５】実施例１ （ａ）触媒成分 十分に精製したヘキサン１５０Ｌを２５０Ｌの攪拌機付
反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、トリ
エチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）３．２ｍｏ
ｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下ＣＨ
ＥＤＭＳと略す）０．３２ｍｏｌおよび前記参考例で得
た固体触媒をＴｉ原子に換算して５１．８ｇ添加する。
２５℃を維持しながらプロピレン２．８ｋｇを２時間に
わたって連続的に添加した。 （ｂ）重合 内容積１０００Ｌの重合槽を用いて、重合温度７０℃、
重合圧力１４．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、平均滞留時間６時間
となるように（ａ）で調整した触媒成分を供給し、同時
にＴＥＡ ５０ｍｍｏｌ／Ｈｒ、ＣＨＥＤＭＳ ５ｍｍ
ｏｌ／Ｈｒ、Ａｌ／ＣＨＥＤＭＳ＝１０／１モル比）を
供給しながら、重合槽内のＨ2 濃度０．２％としてプロ
ピレンとブテン−１を連続的に供給して気相重合を行っ
た。得られた共重合体は、プロピレン含有量７９．９重
量％、ブテン−１含有量２０．１重量％、２０℃キシレ
ン可溶部４．０重量％であった。この共重合体１００重
量部にステアリン酸カルシウム０．１重量部、スミライ
ザーＢＨＴ０．１重量部、イルガノックス １０１０
０．１０重量部、エルカ酸アミド０．１０重量部、微粉
シリカ０．１５重量部を加えヘンシェルミキサーで混合
した後、溶融押し出しを行いペレット化した。次いで、
得られたペレットを５０ｍｍφ、Ｔ−ダイ製膜機で、ダ
イ温度２５０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の冷却水
を通水した冷却ロールで冷却して厚さ３０μの未延伸フ
ィルムを得た。得られたフィルムの透明性（ヘイズ）、
ブリード白化（△ヘイズ）、ヒートシール温度、ヤング
率を表２に示した。Example 1 (a) Catalyst component 150 L of sufficiently purified hexane was added to a 250 L reactor equipped with a stirrer, and the system was sufficiently purged with nitrogen. Then, 3.2 mol of triethylaluminum (hereinafter abbreviated as TEA) was used.
l, cyclohexylethyldimethoxysilane (hereinafter CH
51.8 g of 0.32 mol of the solid catalyst obtained in the above-mentioned Reference Example in terms of Ti atom is added.
While maintaining 25 ° C., 2.8 kg of propylene was continuously added over 2 hours. (B) Polymerization Using a polymerization tank having an internal volume of 1000 L, a polymerization temperature of 70 ° C.
The catalyst component adjusted in (a) was supplied so that the polymerization pressure was 14.5 kg / cm 2 G and the average residence time was 6 hours, and at the same time, TEA 50 mmol / Hr and CHEDMS 5 mm
ol / Hr, Al / CHEDMS = 10/1 molar ratio), and propylene and butene-1 were continuously supplied at a H 2 concentration of 0.2% in the polymerization tank to perform gas phase polymerization. The obtained copolymer had a propylene content of 79.9% by weight, a butene-1 content of 20.1% by weight, and a 20 ° C xylene-soluble portion of 4.0% by weight. 0.1 part by weight of calcium stearate, 0.1 part by weight of Sumilizer BHT, and Irganox 1010 were added to 100 parts by weight of this copolymer.
0.10 part by weight, 0.10 part by weight of erucamide and 0.15 part by weight of finely divided silica were added and mixed with a Henschel mixer, followed by melt extrusion to form pellets. Then
The obtained pellets were melt-extruded at a die temperature of 250 ° C. by a 50 mmφ, T-die film forming machine, and cooled by a cooling roll through which cooling water of 30 ° C. was passed to obtain an unstretched film having a thickness of 30 μm. . Transparency (haze) of the obtained film,
Table 2 shows bleed whitening (△ haze), heat sealing temperature, and Young's modulus.
【００２６】実施例２ 重合温度を６５℃とした以外は実施例１と同様に重合を
実施し、表１に示したプロピレン−ブテン−１共重合体
を得た。実施例１と同様に評価を実施した。評価結果を
表２に示した。Example 2 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polymerization temperature was changed to 65 ° C. to obtain a propylene-butene-1 copolymer shown in Table 1. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results.
【００２７】実施例３ 内容積２０〜４５ｍ3 の３槽の重合槽を用いて、重合温
度８０℃、重合圧力７〜１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、水素濃度
０．２５％とした以外は実施例１と同様な方法でプロピ
レンとエチレンとブテン−１を連続的に供給して気相重
合を行った。得られた共重合体は、プロピレン含有量８
８．６重量％、エチレン含有量１．２重量％、ブテン−
１含有量１０．２重量％の組成であり、２０℃キシレン
可溶部３．１重量％であった。この共重合体を用いて実
施例１と同様に評価した。評価結果を表２に示した。Example 3 Example 1 was repeated except that the polymerization temperature was 80 ° C., the polymerization pressure was 7 to 15 kg / cm 2 G, and the hydrogen concentration was 0.25% using three polymerization tanks having an internal volume of 20 to 45 m 3. In the same manner as described above, propylene, ethylene and butene-1 were continuously supplied to carry out gas phase polymerization. The resulting copolymer has a propylene content of 8
8.6% by weight, ethylene content 1.2% by weight, butene
The composition had a 1 content of 10.2% by weight, and the xylene-soluble portion at 20 ° C. was 3.1% by weight. Evaluation was made in the same manner as in Example 1 using this copolymer. Table 2 shows the evaluation results.
【００２８】実施例４〜８ 実施例４においては、実施例１と、また実施例５〜８に
おいては実施例３と重合槽に供給するモノマー重量比、
Ｈ2 濃度を変更した以外は同様に重合および評価を実施
した。分析結果を表１に、評価結果を表２に示した。Examples 4 to 8 In Example 4, the weight ratio of the monomer supplied to the polymerization tank to Example 1 and in Examples 5 to 8 to Example 3,
Polymerization and evaluation were carried out in the same manner except that the H 2 concentration was changed. The analysis results are shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Table 2.
【００２９】比較例１ 実施例３と同一の重合条件でプロピレンとエチレンの気
相重合を行い同様に評価を行った。評価結果を表２に示
した。Comparative Example 1 Propylene and ethylene were subjected to gas-phase polymerization under the same polymerization conditions as in Example 3, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
【００３０】比較例２ 実施例３と同一の重合槽を使用して特公平３−４６００
１号公報に記載のＴｉＣｌ3 型の固体触媒を用いてジエ
チルアルミニウムクロライドと電子供与体としてのメチ
ルメタクリレートとを組合わせて重合温度６５℃、重合
圧力６〜１２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、Ｈ2 濃度１．５％でプロ
ピレンとブテン−１の気相重合を行なった。分析結果を
表１に、評価結果を表２に示した。Comparative Example 2 Using the same polymerization tank as in Example 3, Japanese Patent Publication No. 3-4600
No. 1 discloses a combination of diethyl aluminum chloride and methyl methacrylate as an electron donor with a polymerization temperature of 65 ° C., a polymerization pressure of 6 to 12 kg / cm 2 G, and a H 2 concentration of 1 using a TiCl 3 type solid catalyst described in Japanese Patent Publication No. Gas phase polymerization of propylene and butene-1 was performed at 0.5%. The analysis results are shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Table 2.
【００３１】比較例３〜６ 実施例１に記載の固体触媒を用いて、比較例３、４およ
び６は、実施例１の重合槽を使用して重合温度８０℃と
し、（ｃ）成分をフェニルトリメトキシシランとして、
添加量をＡｌ／（ｃ）＝６．７／１（モル比）とした以
外は実施例１と同様に、また比較例５は重合温度を７０
℃とし、重合圧力を１２〜１８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとし、重
合槽に供給するプロピレン、エチレン、ブテン−１量を
変更した以外は実施例３と同様に重合、評価を行った。
分析結果を表１に、評価結果を表２に示した。共重合体
の組成が本発明の範囲をはずれた場合（比較例１、５）
または、共重合体組成が本発明の範囲にあっても２０℃
キシレン可溶部の含有量が本発明の範囲をはずれた場合
（比較例２、３、４、６）には、ブリード白化が不良で
あるか、低温ヒートシール性と剛性のバランスが不良で
あり、本発明の目的が達成できない。Comparative Examples 3 to 6 Using the solid catalyst described in Example 1, Comparative Examples 3, 4 and 6 were carried out using the polymerization vessel of Example 1 at a polymerization temperature of 80 ° C. As phenyltrimethoxysilane,
Comparative Example 5 had a polymerization temperature of 70 except that the addition amount was changed to Al / (c) = 6.7 / 1 (molar ratio).
C., polymerization pressure was set to 12 to 18 kg / cm 2 G, and polymerization and evaluation were carried out in the same manner as in Example 3, except that the amounts of propylene, ethylene and butene-1 supplied to the polymerization tank were changed.
The analysis results are shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Table 2. When the composition of the copolymer is out of the range of the present invention (Comparative Examples 1 and 5)
Or, even if the copolymer composition is within the range of the present invention, the temperature is 20 ° C.
When the content of the xylene-soluble portion was out of the range of the present invention (Comparative Examples 2, 3, 4, and 6), bleeding whitening was poor, or the balance between low-temperature heat sealability and rigidity was poor. However, the object of the present invention cannot be achieved.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明により、ブリード白化による外観
の悪化がなく、低温ヒートシール性と剛性のバランスが
極めて優れたポリプロピレンランダム共重合体のフィル
ムを得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a film of a polypropylene random copolymer excellent in the balance between low-temperature heat sealability and rigidity without deterioration in appearance due to bleeding whitening.
【図１】本発明の実施例により得られたフィルムのヒー
トシール温度とヤング率のバランスを比較例のフィルム
と対比して示すものである。FIG. 1 shows the balance between the heat sealing temperature and the Young's modulus of a film obtained according to an example of the present invention in comparison with a film of a comparative example.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 二郎 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 白谷 英助 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−87986（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−225005（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 10/06 C08F 210/06 C08F 4/60 - 4/70 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Jiro Mori, 5-1, Anesaki Beach, Ichihara-shi, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Eisuke Shiratani 5-1, Anesaki Beach, Ichihara-shi, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-6-87986 (JP, A) JP-A-4-225005 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08F 10/06 C08F 210 / 06 C08F 4/60-4/70
Claims (2)
的に溶剤の不存在下にプロピレンとα−オレフィン、又
はプロピレンとエチレンとα−オレフィンを共重合して
得られたランダム共重合体で、プロピレン含有量が９
２．３〜７５．０重量％、エチレン含有量（Ｅ）が０〜
２．７重量％、α−オレフィン含有量が５．０〜２５．
０重量％であり、かつ該ランダム共重合体中の２０℃キ
シレン可溶部の含有量（Ｃ）が、下記式（１）〜（３）
を充足するポリプロピレンランダム共重合体。エチレン
含有量（Ｅ）が１．５重量％未満の共重合体にあって
は、 Ｃ≦１２．０（重量％） （１） エチレン含有量（Ｅ）が１．５重量％以上１．８重量％
未満の共重合体にあっては、 Ｃ≦４２．０−２０．０×Ｅ（重量％） （２） エチレン含有量（Ｅ）が１．８重量％以上２．７重量％
以下の共重合体にあっては、 Ｃ≦６．０（重量％） （３）1. A random copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin, or propylene, ethylene and an α-olefin, substantially in the absence of a solvent, using a Ziegler-Natta type catalyst. With a propylene content of 9
2.3 to 75.0% by weight, ethylene content (E) is 0 to
2.7% by weight, α-olefin content of 5.0 to 25.
0% by weight, and the content (C) of the 20 ° C. xylene-soluble part in the random copolymer is represented by the following formulas (1) to (3).
Polypropylene random copolymer that satisfies the following. In a copolymer having an ethylene content (E) of less than 1.5% by weight, C ≦ 12.0 (% by weight) (1) An ethylene content (E) of 1.5% by weight to 1.8%. weight%
C ≦ 42.0-20.0 × E (% by weight) (2) Ethylene content (E) is 1.8% by weight or more and 2.7% by weight or less.
In the following copolymer, C ≦ 6.0 (% by weight) (3)
重合体を、溶融押出ししてなるポリプロピレンフィル
ム。2. A polypropylene film obtained by melt-extruding the polypropylene random copolymer according to claim 1.
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