JP3175526B2 - Polypropylene composition for laminated stretched film and laminated stretched film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は積層延伸フィルム用ポリ
プロピレン組成物及びかかる組成物を表面層にもつ積層
延伸フィルムに関する。さらに詳しくは低温ヒートシー
ル性とホットタック性のバランスに優れたフィルムを与
え、且つフィルムにした時に、透明性を阻害することが
少なく、製膜性に優れた積層延伸フィルム用ポリプロピ
レン組成物及びかかるポリプロピレン組成物を表面層に
もつ積層延伸フィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene composition for a laminated stretched film and a laminated stretched film having such a composition in a surface layer. More specifically, a polypropylene composition for a laminated stretched film which gives a film having an excellent balance between low-temperature heat sealability and hot tack property, and which does not hinder transparency when formed into a film, and which has excellent film-forming properties, and The present invention relates to a laminated stretched film having a polypropylene composition on a surface layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンは優れた物理的性質を有
しているところから、例えば包装用フィルム分野等の広
汎な用途に供されている。しかし、ポリプロピレンフィ
ルムは単層ではヒートシール可能温度が高くしかも適正
なヒートシール温度範囲が狭いことから、この種の用途
においては低温度におけるヒートシール性を向上させる
ため、エチレンおよび／またはα−オレフィンをランダ
ム共重合させたプロピレンランダム共重合体が使用され
ているのが一般的である。また、ランダム共重合体はコ
モノマーのランダム性が良く低結晶性・低融点で且つ透
明性とヒートシール性が良好であるため、ポリプロピレ
ンフィルムの片面または両面に積層させて使用されてい
る。2. Description of the Related Art Since polypropylene has excellent physical properties, it has been used in a wide variety of applications, for example, in the field of packaging films. However, since a single-layer polypropylene film has a high heat-sealable temperature and a narrow appropriate heat-seal temperature range, it is necessary to improve the heat-sealability at low temperatures in this type of application. In general, a propylene random copolymer obtained by random copolymerizing is used. In addition, since random copolymers have good randomness of the comonomer, low crystallinity and low melting point, and excellent transparency and heat sealability, they are used by being laminated on one or both sides of a polypropylene film.

【０００３】かかるプロピレンランダム共重合体の製造
方法としては、溶媒重合法またはバルク重合法が従来か
ら知られている。これらの重合法では、共重合体をヘプ
タン、ヘキサンなどの溶媒中またはプロピレンとα−オ
レフィン及び／又はエチレンとの混合液媒体中で重合ま
たは後処理を行うため、低温でのヒートシール性に有効
な共重合体成分が溶解・除去されたり、α−オレフィン
及び／又はエチレンなどのコモノマー含有量を上げよう
とすると共重合体自身が溶解して生産ができないなどの
問題が発生する。この理由から、これらの重合法でさら
に低温でのヒートシールが可能な素材を達成しようとす
ると大幅に制限があり、工業的に有利な方法での製造は
実質上達成されていない。[0003] As a method for producing such a propylene random copolymer, a solvent polymerization method or a bulk polymerization method has been conventionally known. In these polymerization methods, the copolymer is polymerized or post-treated in a solvent such as heptane or hexane or in a mixed liquid medium of propylene and α-olefin and / or ethylene, so that it is effective for heat sealing at low temperatures. If the copolymer component is dissolved or removed, or if an attempt is made to increase the content of comonomer such as α-olefin and / or ethylene, the copolymer itself dissolves and cannot be produced. For this reason, there is a significant limitation in trying to achieve materials that can be heat sealed at lower temperatures with these polymerization methods, and production in an industrially advantageous manner has not been practically achieved.

【０００４】このため、上記の課題を達成する目的で、
溶剤または活性モノマー液体が実質的に存在しない、い
わゆる気相重合法によってプロピレンランダム共重合体
を製造する試みがなされている。例えば、特開昭６３−
２７６５４１号公報に記載の方法は、主成分であるプロ
ピレン・ブテン−１共重合体は気相重合法により製造さ
れたものではあるが、２０℃キシレン可溶分が１５重量
％以上と多く、耐ブロッキング性、ブリード白化性を悪
化させ包装用フィルムとしては未だ不十分である。特
に、大型加工機による製膜の場合にかかる欠点が発現し
易い。また、低温ヒートシール改質剤としては、三塩化
チタン触媒で製造したプロピレン・ブテン−１共重合体
を使用しているため分子量分布が広く、包装用フィルム
としては好ましくない低分子量の重合体成分が多い。そ
のため、低温ヒートシール性には優れるものの長時間の
フィルム製膜時に縦ロール延伸時のロールへの付着物が
増加し、フィルム製膜性が悪化する。また、特開昭５５
−１４２２３号公報に記載の方法では、低温ヒートシー
ル改質剤として用いているプロピレン・ブテン−１共重
合体は三塩化チタン触媒を使用し、ヘプタンを溶媒とし
て製造されたものであり、ブテン−１含量も低いために
融点が高めで、ヒートシール可能温度が高く低温ヒート
シール性としてはいまだ不十分である。また分子量分布
も広いために、耐ブロッキング性、ブリード白化性など
に影響する低分子量の重合体成分が多く、一般包装用フ
ィルムとしては好ましくない。[0004] Therefore, in order to achieve the above object,
Attempts have been made to produce propylene random copolymers by the so-called gas phase polymerization method, which is substantially free of solvent or active monomer liquid. For example, JP-A-63-
In the method described in Japanese Patent No. 276541, although the propylene / butene-1 copolymer as the main component is produced by a gas phase polymerization method, the xylene-soluble content at 20 ° C. is as large as 15% by weight or more, The blocking property and the bleed whitening property are deteriorated, and the film is still insufficient as a packaging film. In particular, in the case of film formation using a large-sized processing machine, such a defect is likely to occur. In addition, as the low-temperature heat seal modifier, a propylene / butene-1 copolymer produced with a titanium trichloride catalyst is used, so that the molecular weight distribution is wide, and a low molecular weight polymer component which is not preferable as a packaging film. There are many. For this reason, although excellent in low-temperature heat-sealing properties, the amount of deposits on the roll during longitudinal roll stretching during long-time film formation increases, and the film-forming property deteriorates. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
In the method described in JP-A-14223, the propylene / butene-1 copolymer used as a low-temperature heat seal modifier is produced using a titanium trichloride catalyst and heptane as a solvent. (1) Since the content is low, the melting point is high, the heat sealable temperature is high, and the low temperature heat sealability is still insufficient. Further, since the molecular weight distribution is wide, there are many low molecular weight polymer components which affect blocking resistance, bleeding whitening property and the like, which is not preferable as a film for general packaging.

【０００５】さらに、特開昭６１−２４８７４０号公報
に記載されている方法は、組成物としては低温ヒートシ
ール性は改良されるが、主成分であるプロピレン・エチ
レン共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体は、コモノマー含量が低いために融点が１４０℃以
上と高く、高いホットタック強度の発現にはいまだ不十
分である。特開昭５６−５８８６１号公報でも、透明性
と低温ヒートシール性の改善されたフィルムについての
記述があるが、主成分であるプロピレン・エチレン共重
合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重合体は、
コモノマー含量が低いため、高融点の共重合体となり、
ホットタック性に難点がある。特開昭６４−１８６３３
号公報においても同様に主成分であるプロピレン・エチ
レン共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体は、バルク重合法で製造されており、コモノマー含
量が低くく、好ましいホットタック性を与えるには不十
分である。Further, the method described in JP-A-61-248740 improves the low-temperature heat-sealing property of the composition, but the propylene-ethylene copolymer or propylene-ethylene. The butene-1 copolymer has a high melting point of 140 ° C. or higher because of its low comonomer content, and is still insufficient for exhibiting high hot tack strength. JP-A-56-58861 also discloses a film having improved transparency and low-temperature heat sealability. However, a propylene / ethylene copolymer or a propylene / ethylene / butene-1 copolymer as a main component is disclosed. Is
Since the comonomer content is low, it becomes a high melting point copolymer,
Difficulty in hot tack. JP-A-64-18633
In the publication, propylene / ethylene copolymer or propylene / ethylene / butene-1 copolymer, which is also a main component, is produced by a bulk polymerization method, and has a low comonomer content and provides favorable hot tack properties. Is not enough.

【０００６】そして、特開昭５４−６０３４８号公報、
特開昭５４−２８３５１号公報、特公昭５５−４６６６
４公報、特開昭５５−５９９６４号公報及び特開昭６１
−１１８４４９号公報には、低温ヒートシール改質剤と
してポリブテンあるいはブテン−１含量７０重量％以上
のブテン−１・プロピレン共重合体を用いる例が開示さ
れている。しかし、ポリブテンでは約１１０℃と融点が
高く低温ヒートシール性の発現には不十分であり、ブテ
ン−１・プロピレン共重合体は融点も低く、低温ヒート
シール性は改善されるが、結晶化速度がポリプロピレン
に比べて非常に遅いため、ホットタック性は悪化する傾
向にあり、低温ヒートシール性とホットタック性のバラ
ンスに優れた組成物とは言い難い。すなわち、低温ヒー
トシール改質剤としてはコモノマー含量の高いプロピレ
ンランダム共重合体でなければ、低温ヒートシール性を
満足できず、一方、コモノマー含量が高すぎてもホット
タック性が悪化する。また、主成分である結晶性プロピ
レンランダム重合体のコモノマー含量が低いと融点が高
くなり、ホットタック強度が不足し、逆にコモノマー含
量が高くなりすぎると、今度は低分子量の重合体成分が
多く耐ブロッキング性、ブリード白化性などが悪化した
り、製膜性も悪くなり、低温ヒートシール性とホットタ
ック性のバランスに優れたフィルムを得ることができな
い。Then, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-60348,
JP-A-54-28351, JP-B-55-4666.
4, JP-A-55-59964 and JP-A-61-61964.
JP-A-118449 discloses an example in which polybutene or a butene-1 / propylene copolymer having a butene-1 content of 70% by weight or more is used as a low-temperature heat seal modifier. However, polybutene has a high melting point of about 110 ° C., which is insufficient for exhibiting low-temperature heat sealability. Butene-1 / propylene copolymer has a low melting point, and the low-temperature heat sealability is improved, but the crystallization rate is low. Is very slow as compared with polypropylene, so that the hot tack property tends to deteriorate, and it cannot be said that the composition has an excellent balance between low-temperature heat sealability and hot tack property. That is, unless the low-temperature heat seal modifier is a propylene random copolymer having a high comonomer content, the low-temperature heat sealability cannot be satisfied. On the other hand, if the comonomer content is too high, the hot tack property deteriorates. Also, if the comonomer content of the crystalline propylene random polymer, which is the main component, is low, the melting point will be high, the hot tack strength will be insufficient, and if the comonomer content is too high, there will be many low molecular weight polymer components. The blocking resistance, the bleeding whitening property and the like are deteriorated, the film forming property is also deteriorated, and a film having an excellent balance between the low-temperature heat sealing property and the hot tack property cannot be obtained.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンのフィルムが本来有する好ましい特性である透明性
を損なうことなく長時間安定して製膜ができ、かつ低温
ヒートシール性とホットタック性のバランスに優れた積
層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物、及びかかる組
成物を表面層に持つ積層延伸フィルムを提供せんとする
ものである。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, a film can be stably formed for a long period of time without impairing transparency, which is a desirable characteristic inherent in a polypropylene film, and a balance between low-temperature heat sealability and hot tackiness. It is an object of the present invention to provide a polypropylene composition for a laminated stretched film excellent in water resistance and a laminated stretched film having such a composition in a surface layer.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかるプ
ロピレンランダム共重合体組成物を開発すべく鋭意研究
した結果、実質的に溶媒の不存在下で重合して得られる
特定量の２０℃キシレン可溶分を有し、またα−オレフ
ィン含有量が特定の範囲にある結晶性プロピレンランダ
ム重合体とα−オレフィン含有量が特定の範囲にあるプ
ロピレン・α−オレフィンランダム重合体とからなる組
成物であって、かつかかる組成物の２０℃キシレン可溶
分が特定の範囲にある組成物によって、上記目的が達成
できることを見いだし本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies to develop such a propylene random copolymer composition, and as a result, have found that a specific amount of 20% obtained by polymerization in the substantial absence of a solvent can be obtained. It has a xylene-soluble component and a crystalline propylene random polymer having an α-olefin content in a specific range and a propylene / α-olefin random polymer having an α-olefin content in a specific range. The present inventors have found that the above object can be achieved by a composition in which the xylene-soluble content of the composition at 20 ° C. is within a specific range, and completed the present invention.

【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）実質的に溶媒の不
存在下でプロピレンとエチレンおよび／またはα−オレ
フィンとを重合して得られる２０℃キシレン可溶分が１
２．７重量％以下、プロピレン成分含有量が７３〜９７
重量％、エチレン成分含有量が０〜６重量％およびα−
オレフィン成分含有量が３〜２７重量％である結晶性プ
ロピレンランダム共重合体７５〜９５重量％と、（Ｂ）
プロピレンとα−オレフィンとを重合して得られるプロ
ピレン成分含有量が３５〜６５重量％およびα−オレフ
ィン成分含有量が３５〜６５重量％であるプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体５〜２５重量％とから
なる組成物であって、該組成物の２０℃キシレン可溶分
が３０重量％以下であることを特徴とする積層延伸フィ
ルム用ポリプロピレン組成物にかかるものである。That is, according to the present invention, (A) the xylene-soluble matter at 20 ° C. obtained by polymerizing propylene with ethylene and / or an α-olefin in the substantially absence of a solvent is 1 %.
2.7% by weight or less , propylene content 73-97
% By weight, an ethylene component content of 0 to 6% by weight and α-
(B) 75 to 95% by weight of a crystalline propylene random copolymer having an olefin component content of 3 to 27% by weight;
Propylene having a propylene content of 35 to 65% by weight and a α-olefin content of 35 to 65% by weight obtained by polymerizing propylene and an α-olefin;
A composition comprising from 5 to 25% by weight of an α-olefin random copolymer, wherein the composition has a xylene-soluble content of 30% by weight or less at 20 ° C., which is a polypropylene composition for a laminated stretched film. It depends on.

【００１０】また、本発明は上記組成物において、プロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）が、溶
媒の存在下でＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンおよび電子供与体を
必須成分とする固体触媒成分を用いてプロピレンとα−
オレフィンとを重合して得らたものである積層延伸フィ
ルム用ポリプロピレン組成物にかかるものである。The present invention also relates to the above composition, wherein the propylene / α-olefin random copolymer (B) comprises a solid catalyst component containing Ti, Mg, a halogen and an electron donor as essential components in the presence of a solvent. Propylene and α-
The present invention relates to a polypropylene composition for a laminated stretched film obtained by polymerizing an olefin.

【００１１】さらに、本発明はかかる積層延伸フィルム
用ポリプロピレン組成物を表面層にもつ積層延伸フィル
ムにかかるものである。Further, the present invention relates to a laminated stretched film having such a polypropylene composition for a laminated stretched film as a surface layer.

【００１２】本発明によれば高いホットタック強度を発
現するのに十分なα−オレフィン含有量をもち、かつ２
０℃キシレン可溶分の少ない結晶性プロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体と低分子量が少ない狭分子量
分布及び狭組成分布の低温ヒートシール性を向上させる
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とからな
る組成物を結晶性ポリプロピレンフィルムの片面または
両面に積層させることにより、長時間安定した製膜性、
低温ヒートシール性及びホットタック性の優れたフィル
ムを得ることが可能となった。According to the present invention, it has an α-olefin content sufficient to exhibit high hot tack strength, and
From a crystalline propylene / α-olefin random copolymer having a low xylene-soluble content of 0 ° C. and a propylene / α-olefin random copolymer having a low molecular weight and a small narrow molecular weight distribution and a narrow composition distribution to improve low-temperature heat sealability. By laminating the composition on one or both sides of a crystalline polypropylene film, stable film forming properties for a long time,
It has become possible to obtain a film having excellent low-temperature heat sealing properties and hot tack properties.

【００１３】以下、本発明について詳述する。本発明の
ポリプロピレン組成物を構成する結晶性プロピレンラン
ダム共重合体（Ａ）は、実質的に溶媒の不存在下でプロ
ピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンとを重
合して得られたプロピレンランダム共重合体であり、２
０℃キシレン可溶分が１２．７重量％以下で、且つ該共
重合体中のプロピレン成分含有量が７３〜９７重量％、
エチレン成分含有量が０〜６重量％およびα−オレフィ
ン成分含有量が３〜２７重量％からなるものである。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The crystalline propylene random copolymer (A) constituting the polypropylene composition of the present invention is a propylene random copolymer obtained by polymerizing propylene with ethylene and / or an α-olefin substantially in the absence of a solvent. A polymer, 2
0 [deg.] C. xylene-soluble component is 12.7% by weight or less , and the propylene component content in the copolymer is 73 to 97% by weight,
It has an ethylene component content of 0 to 6% by weight and an α-olefin component content of 3 to 27% by weight.

【００１４】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
中におけるプロピレン成分、エチレン成分、およびα−
オレフィン成分の含有量はそれぞれプロピレン成分含有
量が７３〜９７重量％好ましくは７５〜９５重量％、エ
チレン成分含有量が０〜６重量％好ましくは０．５〜５
重量％，およびα−オレフィン成分含有量が３〜２７重
量％好ましくは５〜２５重量％である。プロピレン成分
含有量が７３重量％未満になると融点が低すぎてフィル
ム製膜性が悪化し、また９７重量％を越えると融点が高
く低温ヒートシール性が不足する。エチレン成分は必須
成分ではないが、６重量％程度含有することが長時間の
フィルム製膜性とホットタック強度の点より好ましい。
また、α−オレフィン成分含有量は３〜２７重量％が好
ましく、含有量が３未満になると融点が高くホットタッ
ク強度が発現せず、含有量が２７重量％を越えるとフィ
ルムの製膜性が悪化する。Crystalline propylene random copolymer (A)
Propylene component, ethylene component, and α-
The content of the olefin component is 73 to 97% by weight, preferably 75 to 95% by weight, and the content of the ethylene component is 0 to 6% by weight, preferably 0.5 to 5%.
% By weight, and the content of α-olefin component is 3 to 27% by weight, preferably 5 to 25% by weight. If the propylene component content is less than 73% by weight, the melting point is too low to deteriorate the film-forming properties, and if it exceeds 97% by weight, the melting point is high and the low-temperature heat sealability is insufficient. The ethylene component is not an essential component, but is preferably contained in an amount of about 6% by weight from the viewpoint of long-term film forming property and hot tack strength.
Further, the content of the α-olefin component is preferably from 3 to 27% by weight. When the content is less than 3, the melting point is high and hot tack strength is not exhibited, and when the content exceeds 27% by weight, the film forming property of the film is deteriorated. Getting worse.

【００１５】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
は、２０℃キシレン可溶部が１２．７重量％以下であ
る。２０℃キシレン可溶分が１５重量％を超えると長時
間のフィルム製膜時における縦ロール延伸時に延伸ロー
ルに低分子量成分が付着し製膜性が著しく悪化する。
尚、結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）のメルト
フローレイト（ＭＦＲ）は、一般には１〜２０ｇ／１０
分である。このＭＦＲを適正値にコントロールする為
に、パーオキサイドによる処理を行っても良い。Crystalline propylene random copolymer (A)
Means that the xylene-soluble part at 20 ° C. is 12.7% by weight or less.
You . If the xylene-soluble content at 20 ° C. exceeds 15% by weight, a low molecular weight component adheres to the stretching roll during longitudinal roll stretching during long-term film formation, and the film-forming property is significantly deteriorated.
The melt flow rate (MFR) of the crystalline propylene random copolymer (A) is generally 1 to 20 g / 10
Minutes. In order to control the MFR to an appropriate value, a treatment with peroxide may be performed.

【００１６】α−オレフィンとしては、炭素数４〜１０
のα−オレフィン、例えばブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、３−メチ
ルペンテン−１等があげられるが、この中でもブテン−
１が好適に使用される。The α-olefin has 4 to 10 carbon atoms.
Α-olefins such as butene-1, pentene-1,
Hexene-1, heptene-1, octene-1, 3-methylpentene-1 and the like.
1 is preferably used.

【００１７】本発明の結晶性プロピレンランダム共重合
体（Ａ）は、実質的に溶媒の不存在下でプロピレンとエ
チレンおよび／またはα−オレフィンとを重合して得ら
れる。溶媒の実質的不存在下とは、溶媒重合法やバルク
重合法によらず、いわゆる気相重合法によることを指
す。気相重合は、公知の流動床型反応器、攪拌機付き流
動床型反応器等により、実施することができる。また重
合は反応器中でガスが液化することなく、かつ重合体粒
子が溶融塊化しない温度、圧力の条件下で実施すること
が必須であり、重合条件としては、２０〜１５０℃、好
ましくは５０〜９５℃の温度範囲及び、１〜５０ｋｇ／
ｃｍ² （ゲージ圧、以下Ｇと略す）の圧力範囲が一般的
である。また得られる重合体の溶融流動性を調節する目
的で、水素等の分子量調節剤を添加するのが好ましい。
重合は、回分式重合あるいは連続重合あるいは両者の組
み合わせの重合のいずれかの方法でも実施することが可
能であり、また重合で消費される単量体及び分子量調節
剤は連続的あるいは間けつ的に反応器へ供給することが
できる。本発明で使用する共重合体は、気相重合の後に
触媒残渣の除去あるいは低分子量ポリマーの除去を目的
に、アルコール類あるいは炭化水素溶媒等で洗浄するこ
とも可能である。The crystalline propylene random copolymer (A) of the present invention is obtained by polymerizing propylene with ethylene and / or an α-olefin substantially in the absence of a solvent. The expression "substantially in the absence of a solvent" means that a so-called gas phase polymerization method is used instead of a solvent polymerization method or a bulk polymerization method. The gas phase polymerization can be carried out by a known fluidized bed reactor, a fluidized bed reactor equipped with a stirrer, or the like. Further, it is essential that the polymerization is carried out under conditions of temperature and pressure at which the gas does not liquefy in the reactor and the polymer particles do not agglomerate, and the polymerization conditions are 20 to 150 ° C, preferably Temperature range of 50 to 95 ° C and 1 to 50 kg /
A pressure range of cm ² (gauge pressure, hereinafter abbreviated as G) is common. It is preferable to add a molecular weight modifier such as hydrogen for the purpose of adjusting the melt fluidity of the obtained polymer.
The polymerization can be carried out by any of batch polymerization, continuous polymerization, or a combination of both, and the monomers and molecular weight regulator consumed in the polymerization are continuously or intermittently. It can be fed to the reactor. The copolymer used in the present invention can be washed with an alcohol or a hydrocarbon solvent for the purpose of removing a catalyst residue or a low molecular weight polymer after the gas phase polymerization.

【００１８】本発明において、結晶性プロピレンランダ
ム共重合体（Ａ）の製造に使用される触媒は、公知のα
−オレフインの立体規則性重合用触媒であり、例えばＴ
ｉＣｌ₃ 、ＴｉＣｌ₃ ・１／３ＡｌＣｌ₃ を主要成分と
する触媒、あるいは塩化マグネシウムにＴｉ化合物を担
持させた担体担持型触媒などの固体触媒成分と、有機ア
ルミニウム触媒成分および電子供与性化合物等の第３成
分とからなるもので有り、いわゆるチーグラー・ナッタ
触媒すなわち周期律表第ＩＶ−ＶIII 族遷移金属化合物
と周期律表第Ｉ−III 族典型金属の有機化合物とからな
る触媒であり、該遷移金属化合物あるいはこれを含有す
る触媒成分が固体であることが好ましい。また、いわゆ
るメタロセン触媒も使用できる。In the present invention, the catalyst used for producing the crystalline propylene random copolymer (A) is a known α
-A catalyst for the stereoregular polymerization of olefins, e.g.
A solid catalyst component such as a catalyst containing iCl ₃ , TiCl ₃ .1 / 3AlCl ₃ as a main component, or a carrier-supported catalyst in which a Ti compound is supported on magnesium chloride, and a second catalyst such as an organoaluminum catalyst component and an electron donating compound. A so-called Ziegler-Natta catalyst, that is, a catalyst comprising a group IV-VIII transition metal compound of the periodic table and an organic compound of a group I-III typical metal of the periodic table; It is preferred that the compound or the catalyst component containing it is a solid. Also, a so-called metallocene catalyst can be used.

【００１９】かかる触媒の具体例としては、例えば
（Ａ）チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与
体を必須とする固体触媒成分、（Ｂ）有機金属化合物及
び（Ｃ）ケイ素化合物よりなる触媒系が好適に用いられ
る。As a specific example of such a catalyst, for example, a catalyst system comprising (A) a solid catalyst component essentially comprising titanium, magnesium, halogen and an electron donor, (B) an organometallic compound and (C) a silicon compound is preferable. Used for

【００２０】この触媒系において、固体触媒成分（Ａ）
はチタン、マグネシウム、およびハロゲンを必須成分と
して含有し、一般にはチタン化合物を有機マグネシウム
化合物で還元して得られる固体生成物をエステル化合物
で処理した後、四塩化チタンで処理して得られる。In this catalyst system, the solid catalyst component (A)
Contains titanium, magnesium, and halogen as essential components, and is generally obtained by treating a solid product obtained by reducing a titanium compound with an organic magnesium compound with an ester compound, and then treating with titanium tetrachloride.

【００２１】チタン化合物の代表的な例は、一般式Ｔｉ
（ＯＲ）_b Ｘ_4-b （Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素
基、Ｘはハロゲン原子、ｂは０＜ｂ≦４の数字を表
す。）で表される。Ｒの具体例としては、メチル、エチ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミ
ル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
デシル、ドデシル等のアルキル基、フェニル、クレジ
ル、キシリル、ナフチル等のアリール基、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル等のシクロアルキル基、プロペニル
等のアリル基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示さ
れる。A typical example of the titanium compound is represented by the general formula Ti
(OR) _b X _4-b (R represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X represents a halogen atom, and b represents a number satisfying 0 <b ≦ 4). Specific examples of R include methyl, ethyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, amyl, iso-amyl, hexyl, heptyl, octyl,
Examples thereof include alkyl groups such as decyl and dodecyl, aryl groups such as phenyl, cresyl, xylyl and naphthyl, cycloalkyl groups such as cyclohexyl and cyclopentyl, allyl groups such as propenyl, and aralkyl groups such as benzyl group.

【００２２】マグネシウム成分としては、マグネシウム
−炭素の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化
合物を使用することができる。とくに一般式ＲＭｇＸ
（式中、Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハ
ロゲンを表す。）で表されるグリニャール化合物および
一般式ＲＲ’Ｍｇ（式中、Ｒ，Ｒ’は炭素数が１〜２０
の炭化水素基を表す。ここでＲ，Ｒ’は同一でも異なっ
ていてもよい。）で表せるマグネシウム化合物が好適に
使用される。As the magnesium component, any type of organomagnesium compound containing a magnesium-carbon bond can be used. Especially the general formula RMgX
(Wherein, R represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X represents a halogen), and a general formula RR′Mg (where R and R ′ represent 1 to 20 carbon atoms). ~ 20
Represents a hydrocarbon group. Here, R and R 'may be the same or different. ) Is preferably used.

【００２３】グリニャール化合物の具体例としては、メ
チルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリ
ド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウム
アイオダイド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピ
ルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ブチルマグネシウムブロミド、ｓｅｃ−ブチルマグ
ネシウムクロリド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブロミ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ
−ブチルマグネシウムブロミド、アミルマグネシウムク
ロリド、ｉｓｏ−アミルマグネシウムクロリド、フェニ
ルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムブロミ
ド等が、ＲＲ’Ｍｇで表されるマグネシウム化合物とし
てジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジ
−ｉｓｏ−プロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウ
ム、ジ−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルマグネシウム、ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシ
ウム、ジアミルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム
等が挙げられる。Specific examples of the Grignard compound include methyl magnesium chloride, ethyl magnesium chloride, ethyl magnesium bromide, ethyl magnesium iodide, propyl magnesium chloride, propyl magnesium bromide, butyl magnesium chloride, butyl magnesium bromide, sec-butyl magnesium chloride, sec-butylmagnesium bromide, tert-butylmagnesium chloride, tert
-Butylmagnesium bromide, amylmagnesium chloride, iso-amylmagnesium chloride, phenylmagnesium chloride, phenylmagnesium bromide, etc. are magnesium compounds represented by RR'Mg such as diethyl magnesium, dipropyl magnesium, di-iso-propyl magnesium, dibutyl Magnesium, di-sec-butylmagnesium, di-tert-
Butylmagnesium, butyl-sec-butylmagnesium, diamylmagnesium, diphenylmagnesium and the like.

【００２４】また、 電子供与体の例としては、モノお
よび多価のカルボン酸エステルが挙げられ、脂肪族カル
ボン酸エステル、オレフィンカルボン酸エステル、脂環
式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルが適
宜用いられる。具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸
エチル、安息香酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル
酸エチル、アニス酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク
酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジ
エチル、イタコン酸ジブチル、フタル酸モノエチル、フ
タル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジｎ−プロピル、フタル酸ジイソプロピ
ル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、
フタル酸ジｎ−ヘプチル、フタル酸ジｎ−オクチル、フ
タル酸ジフェニル等のエステル化合物が好適に使用され
る。Examples of the electron donor include mono- and polyvalent carboxylic esters, and aliphatic carboxylic esters, olefin carboxylic esters, alicyclic carboxylic esters, and aromatic carboxylic esters are appropriately used. Used. Specific examples include methyl acetate, ethyl acetate, phenyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, ethyl butyrate, ethyl valerate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl benzoate, ethyl benzoate, butyl benzoate, toluyl Methyl acrylate, ethyl toluate, ethyl anisate, diethyl succinate, dibutyl succinate, diethyl malonate, dibutyl malonate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, diethyl itaconate, dibutyl itaconate, monoethyl phthalate, dimethyl phthalate , Methyl ethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-propyl phthalate, diisopropyl phthalate, di-n-butyl phthalate, diisobutyl phthalate,
Ester compounds such as di-n-heptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, and diphenyl phthalate are preferably used.

【００２５】固体触媒成分（Ａ）と組み合わせて使用す
る有機アルミニウム化合物（Ｂ）は、少なくとも分子内
に１個のＡｌ−炭素結合を有するものである。かかる有
機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハ
ライド等のジアルキルアルミニウムハライド、トリアル
キルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの
混合物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジ
アルモキサン等のアルキルアルモキサンが例示できる。
これらの有機アルミニウム化合物のうち、トリアルキル
アルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキル
アルミニウムハライドの混合物、アルキルアルモキサン
が好ましく、とりわけトリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエ
チルアルミニウムクロリドの混合物およびテトラエチル
ジアルモキサンが好ましい。The organoaluminum compound (B) used in combination with the solid catalyst component (A) has at least one Al-carbon bond in the molecule. Specific examples of such organoaluminum compounds include triethylaluminum, triisobutylaluminum, trialkylaluminum such as trihexylaluminum, diethylaluminum halide, dialkylaluminum halide such as diisobutylaluminum halide, a mixture of trialkylaluminum and dialkylaluminum halide, and tetraethylaluminum. Examples thereof include alkylalumoxane such as dialumoxane and tetrabutyldialumoxane.
Among these organoaluminum compounds, trialkylaluminum, a mixture of trialkylaluminum and dialkylaluminum halide, and alkyl alumoxane are preferable, and especially triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride and tetraethyldialumoxane are preferable. preferable.

【００２６】次に、ケイ素化合物（Ｃ）としては、次の
ものが例示される。一般式Ｒ¹ Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ³ ）₂
（Ｒ¹ は炭素数が１〜２０の炭化水素基又は炭素数が５
〜２０の脂環式炭化水素基を表し、Ｒ² 、Ｒ³ は炭素数
が１〜２０の炭化水素基を表す。）で示されるケイ素化
合物が好適に使用される。The following are examples of the silicon compound (C). General formula R ¹ R ² Si (OR ³ ) ₂
(R ¹ is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or 5 carbon atoms.
Represents an alicyclic hydrocarbon group having from 20 to 20, and R ² and R ³ represent a hydrocarbon group having from 1 to 20 carbon atoms. ) Is preferably used.

【００２７】かかるアルコキシシラン化合物の具体例と
しては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシル、ジイソブチル、ジオクタデシ
ル又はジメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル、イ
ソブチル、オクタデシル又はエチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ブ
チルトリエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ビニ
ルトリブトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等を
例示することができる。Specific examples of such alkoxysilane compounds include tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dicyclohexyl, diisobutyl, dioctadecyl or dimethyldimethoxysilane, cyclohexyl, isobutyl, octadecyl or ethyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyl Methyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, butyltriethoxysilane, tetrabutoxysilane, vinyltributoxysilane , Diethyldiethoxysilane and the like.

【００２８】各触媒は、（Ｂ）成分中のＡｌ原子／
（Ａ）成分中のＴｉ原子のモル比を１〜１０００、好ま
しくは５〜６００、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原
子のモル比を０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜
１０となるように使用できる。Each of the catalysts has an Al atom in the component (B) /
The molar ratio of Ti atoms in component (A) is 1 to 1000, preferably 5 to 600, and the molar ratio of Al atoms in component (C) / component (B) is 0.02 to 500, preferably 0.05. ~
It can be used to be 10.

【００２９】次に、本発明のポリプロピレン組成物を構
成する他の成分であるプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）は、プロピレンとα−オレフィンと
を重合して得られ、プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）中のプロピレン成分含有量が３５〜６
５重量％およびα−オレフィン成分含有量３５〜６５重
量％であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体である。Next, the propylene / α-olefin random copolymer (B), which is another component constituting the polypropylene composition of the present invention, is obtained by polymerizing propylene and α-olefin. -The propylene content in the olefin random copolymer (B) is 35 to 6;
It is a propylene / α-olefin random copolymer having 5% by weight and an α-olefin component content of 35 to 65% by weight.

【００３０】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）中のプロピレン成分含有量は３５〜６５重量
％好ましくは４０〜６０重量％である。またα−オレフ
ィン成分含有量３５〜６５重量％好ましくは４０〜６０
重量％である。プロピレン成分含有量が３５重量％未満
ではホットタック強度が劣り、また６５重量％越えると
低温ヒートシール性が劣る。The content of the propylene component in the propylene / α-olefin random copolymer (B) is 35 to 65% by weight, preferably 40 to 60% by weight. The content of the α-olefin component is 35 to 65% by weight, preferably 40 to 60%.
% By weight. If the propylene content is less than 35% by weight, the hot tack strength is poor, and if it exceeds 65% by weight, the low-temperature heat sealability is poor.

【００３１】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）は、狭分子量分布及び狭組成分布を有する観
点より、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４．０以下であることがより好ましい。From the viewpoint of having a narrow molecular weight distribution and a narrow composition distribution, the propylene / α-olefin random copolymer (B) has a molecular weight distribution (Mw / M
More preferably, n) is 4.0 or less.

【００３２】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）を構成するα−オレフィン成分のα−オレフ
ィンとしては、結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａ）で使用したものが同様に使用できる。即ち、炭素
数４〜１０のα−オレフィン、例えばブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、３−メチルペンテン−１等があげられるが、この中
でもブテン−１が好適に使用される。また、本発明の目
的を損なわない範囲で少量のエチレンを含有することも
できる。As the α-olefin of the α-olefin component constituting the propylene / α-olefin random copolymer (B), those used for the crystalline propylene random copolymer (A) can be used in the same manner. That is, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, for example, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-
Among them, 1,3-methylpentene-1 and the like can be mentioned, and among them, butene-1 is preferably used. Further, a small amount of ethylene may be contained within a range not to impair the object of the present invention.

【００３３】本発明のプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）の製造用触媒としては、結晶性プロ
ピレンランダム共重合体（Ａ）で使用したものが同様に
使用できるが、少なくともチタン、マグネシウム、ハロ
ゲンおよび電子供与体を必須とする固体触媒成分を含有
するチーグラー・ナッタ触媒を用いるのがより好まし
い。そして、かかる重合触媒としては、結晶性プロピレ
ンランダム共重合体（Ａ）を製造するときに使用した
（Ａ）チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与
体を必須とする固体触媒成分が例として挙げられ、この
固体触媒成分と（Ｂ）有機金属化合物及び（Ｃ）ケイ素
化合物よりなる触媒系が好適に使用される。As the catalyst for producing the propylene / α-olefin random copolymer (B) of the present invention, those used for the crystalline propylene random copolymer (A) can be used in the same manner. It is more preferred to use a Ziegler-Natta catalyst containing a solid catalyst component which essentially contains a halogen, an electron donor and a halogen. Examples of the polymerization catalyst include (A) a solid catalyst component essentially containing titanium, magnesium, halogen and an electron donor used when producing the crystalline propylene random copolymer (A), A catalyst system comprising the solid catalyst component, (B) an organometallic compound and (C) a silicon compound is preferably used.

【００３４】共重合体（Ｂ）の製造は、液相、気相の何
れにおいても行うことができるが、特に液相において共
重合体が溶解する条件、即ち、溶媒の存在下で行うのが
好ましい。液相で行う場合は、不活性溶媒、例えばヘキ
サン、ヘプタン、灯油のような脂肪族炭化水素、シクロ
ヘキサンのような脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素中で重合させるい
わゆる溶媒法によることができる。あるいはオレフィン
それ自身を反応媒体とするいわゆるバルク法によること
もできる。この中でも溶媒の存在下に行うのが最も好ま
しい。本発明の共重合体は、通常のチーグラー型触媒を
用いるオレフィンの重合反応と同様に行うことができ
る。共重合の温度は通常３０ないし１４０℃、好ましく
は５０ないし１２０℃の範囲に選ぶのがよい。また重合
は、加圧下に行うのが好ましく、通常、常圧ないし５０
ｋｇ／ｃｍ² 程度の加圧下で行うのが好ましい。分子量
の調節は、重合温度、触媒成分の使用割合などの重合条
件を変えることによって、ある程度調節できるが、重合
系中に水素を添加するのが最も効果的である。The production of the copolymer (B) can be carried out in either a liquid phase or a gaseous phase. In particular, the production is preferably carried out under conditions in which the copolymer dissolves in the liquid phase, that is, in the presence of a solvent. preferable. When performed in the liquid phase, polymerization is performed in an inert solvent, for example, an aliphatic hydrocarbon such as hexane, heptane or kerosene, an alicyclic hydrocarbon such as cyclohexane, or an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene or xylene. A so-called solvent method can be used. Alternatively, a so-called bulk method using the olefin itself as a reaction medium can be employed. Among these, it is most preferable to carry out in the presence of a solvent. The copolymer of the present invention can be carried out in the same manner as in the polymerization reaction of olefin using a usual Ziegler type catalyst. The temperature for the copolymerization is usually selected in the range of 30 to 140 ° C, preferably 50 to 120 ° C. The polymerization is preferably carried out under pressure, usually from normal pressure to 50
It is preferable to carry out under a pressure of about kg / cm ² . The molecular weight can be adjusted to some extent by changing the polymerization conditions such as the polymerization temperature and the use ratio of the catalyst component, but the most effective method is to add hydrogen into the polymerization system.

【００３５】本発明のポリプロピレン組成物中のプロピ
レンランダム共重合体（Ａ）とプロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ｂ）の組成比は、プロピレンラ
ンダム共重合体（Ａ）が７５〜９５重量％、好ましくは
８０〜９０重量％、プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）が５〜２５重量％、好ましくは１０〜
２０重量％である。更に、２０℃キシレン可溶分が３０
重量％以下、好ましくは２８重量％以下のものが好適に
使用される。これらの範囲をはずれるものでは本願発明
の目的である良好な製膜性を有し、且つ低温ヒートシー
ル性とホットタック性の優れたポリプロピレン組成物と
は成り得ない。The composition ratio of the propylene random copolymer (A) and the propylene / α-olefin random copolymer (B) in the polypropylene composition of the present invention is such that the propylene random copolymer (A) is 75 to 95% by weight. %, Preferably 80 to 90% by weight, and the propylene / α-olefin random copolymer (B) is 5 to 25% by weight, preferably 10 to 10% by weight.
20% by weight. In addition, the xylene solubles at 30
% Or less, preferably 28% by weight or less is suitably used. Outside of these ranges, a polypropylene composition having good film-forming properties, which is the object of the present invention, and having excellent low-temperature heat sealing properties and hot tack properties cannot be obtained.

【００３６】ポリプロピレン組成物は、メルトフローレ
イトが１〜５０ｇ／１０分、好ましくは２〜３０ｇ／１
０分、さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲のも
のが透明性、フィルムの製膜に際しての高速加工性の点
から好ましい。また、ポリプロピレン組成物は軟質であ
りその極限粘度は、通常、テトラリン中で１３５℃にお
いて測定した値が、１〜３ｄｌ／ｇの範囲のものが好適
に使用される。The polypropylene composition has a melt flow rate of 1 to 50 g / 10 minutes, preferably 2 to 30 g / 1.
It is preferably 0 minutes, more preferably 3 to 20 g / 10 minutes, from the viewpoint of transparency and high-speed processability in film formation. Further, the polypropylene composition is soft, and the intrinsic viscosity thereof is preferably in the range of 1 to 3 dl / g as measured at 135 ° C. in tetralin.

【００３７】本発明のランダム共重合体組成物には、常
用される酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキン
グ剤、帯電防止剤などを本目的を損なわない限りにおい
て必要に応じて配合することができる。The random copolymer composition of the present invention is blended with commonly used antioxidants, neutralizers, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, and the like, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. be able to.

【００３８】次に、本発明の積層延伸フィルムについて
説明する。本発明のポリプロピレン組成物を表面層にも
つ延伸フィルムは、ポリプロピレンのフィルムが本来有
する好ましい特性である透明性を損なうことなく製膜で
き、かつ低温ヒートシール性とホットタック性のバラン
スに優れた、基材となるフィルムの片面、あるいは両面
に、積層してなる表面層をもつ延伸フィルムを得ること
ができる。Next, the laminated stretched film of the present invention will be described. The stretched film having the polypropylene composition of the present invention in the surface layer can be formed without impairing transparency, which is a preferable characteristic inherent to the polypropylene film, and has an excellent balance between low-temperature heat sealing property and hot tack property. A stretched film having a laminated surface layer on one side or both sides of a film serving as a substrate can be obtained.

【００３９】本発明の積層延伸フィルムは、基材となる
フィルムの片面、あるいは両面に、上記軟質ポリプロピ
レン組成物を公知の方法によって積層することにより得
ることができる。基材としては、例えば結晶性α−オレ
フィン重合体が用いられ、特に結晶性ポリプロピレンが
好適に使用される。結晶性ポリプロピレンは、一般的に
は沸騰ヘプタン不溶部分を８０％以上含み、極限粘度
（〔η〕）が１．３〜４．２ｄｌ／ｇを有し、重合体中
のプロピレン成分が９５％以上のものが好適に使用でき
る。また結晶性ポリプロピレンは、５％以下のエチレン
及び／又はブテン−１成分を含む共重合体であってもよ
い。The laminated stretched film of the present invention can be obtained by laminating the above-mentioned flexible polypropylene composition on one side or both sides of a film as a substrate by a known method. As the base material, for example, a crystalline α-olefin polymer is used, and in particular, crystalline polypropylene is suitably used. Crystalline polypropylene generally contains at least 80% of a boiling heptane-insoluble portion, has an intrinsic viscosity ([η]) of 1.3 to 4.2 dl / g, and has a propylene component of 95% or more in the polymer. Can be suitably used. Further, the crystalline polypropylene may be a copolymer containing 5% or less of ethylene and / or butene-1 component.

【００４０】本発明の積層延伸フィルムは、例えば次の
方法により得ることができる。即ち、基材層および上記
ポリプロピレン組成物を予め成形したシートを用いて加
圧ローラー間に一緒に通す方法、上記ポリプロピレン組
成物をトルエン等の溶媒の溶液または分散体として基材
層上に塗布して積層する方法、上記ポリプロピレン組成
物を基材層に溶融押出コーティングして積層する方法、
又は上記ポリプロピレン組成物および基材ポリマーを別
々の押出機で押出し共通のダイの中または出口で両者が
まだ溶融状態のうち接合する方法等によって本発明の積
層フィルムが得られる。The laminated stretched film of the present invention can be obtained, for example, by the following method. That is, a method of passing the base material layer and the polypropylene composition together between pressure rollers using a pre-formed sheet, applying the polypropylene composition on the base material layer as a solution or dispersion of a solvent such as toluene. A method of laminating, a method of laminating the above-mentioned polypropylene composition by melt extrusion coating on a substrate layer,
Alternatively, the laminated film of the present invention can be obtained by a method in which the polypropylene composition and the base polymer are extruded by separate extruders and the two are still joined in a molten state at a common die or at an exit.

【００４１】本発明の積層フィルムは、そのままでも使
用できるが、好ましくは上記ポリプロピレン組成物を積
層後、一軸あるいは二軸延伸させる。かかる積層延伸フ
ィルムは次のような公知の方法で製造される。即ち、
１．シートを成形する押出用ダイの中、又は出口付近
で、まだ溶融状態のうちに両者を複合する所謂共押しで
原反積層シートを作製し、その後で、二軸延伸する方
法。２．基材のシートに、上記ポリプロピレン組成物を
押出ラミネート加工を行ない、その後で二軸延伸する方
法。３．基材のシートをあらかじめ金属ロールを含むロ
ール群で加熱状態でＭＤ方向に一軸延伸し、このシート
上に、上記軟質ポリプロピレン組成物を押出ラミネート
加工を行ない、その後で、ＴＤ方向へ延伸する方法等が
有るが、この中では主に３．の方法が一般的である。Although the laminated film of the present invention can be used as it is, it is preferably uniaxially or biaxially stretched after laminating the polypropylene composition. Such a laminated stretched film is manufactured by the following known method. That is,
1. In an extrusion die for forming a sheet or in the vicinity of an outlet, a raw laminated sheet is produced by so-called co-pressing in which both are combined in a molten state, and then biaxially stretched. 2. A method in which the above polypropylene composition is extrusion-laminated on a sheet of a base material and then biaxially stretched. 3. A method in which a sheet of a base material is previously uniaxially stretched in the MD direction by a roll group including a metal roll in a heated state, and the flexible polypropylene composition is extrusion-laminated on this sheet, and then stretched in the TD direction. Among them, there are mainly 3. Is generally used.

【００４２】本発明の積層フィルムは、ホットタック性
に優れ、かつ広範囲のヒートシール可能温度を有してい
る。即ち、７５ｍｍのフィルム巾のホットタック強度が
２６０ｇ以上のシール可能温度領域が、４０℃以上であ
るものが得られる。The laminated film of the present invention has excellent hot tack properties and has a wide range of heat sealable temperatures. In other words, a film having a 75 mm film width and a hot tack strength of 260 g or more and a sealable temperature range of 40 ° C. or more is obtained.

【００４３】以上のようにして製造された積層延伸フィ
ルムは、透明性、製膜性を損なうことなく、低温ヒート
シール性とホットタック性のバランスに優れており、極
めて大きな実用的価値を有するものである。The laminated stretched film produced as described above has an excellent balance between low-temperature heat-sealing properties and hot-tack properties without impairing transparency and film-forming properties, and has an extremely large practical value. It is.

【００４４】[0044]

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではな
い。The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples.

【００４５】なお、発明の詳細な説明および実施例中の
各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 （１）ブテン含有量（単位：重量％）¹³ Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した。 （２）エチレン含有量（単位：重量％） エチレン含有量：高分子分析ハンドブック（１９８５
年、朝倉書店発行）の２５６ページ“（ｉ）ランダム共
重合体”の項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決
定した。 （３）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０
分） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （４）透明性（ヘイズ）（単位：％） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。The measured values of each item in the detailed description of the invention and the examples were measured by the following methods. (1) Butene content (unit: wt%) Determined by ¹³ C-nuclear magnetic resonance spectroscopy. (2) Ethylene content (unit: wt%) Ethylene content: Handbook for Polymer Analysis (1985)
, Published by Asakura Publishing Co., Ltd.), page 256, "(i) Random copolymer". (3) Melt flow rate (MFR) (unit: g / 10)
Min) According to JIS K7210, it was measured by the method of condition -14. (4) Transparency (haze) (unit:%) Measured according to JIS K7105.

【００４６】（５）低温ヒートシール性（ヒートシール
温度）（単位：℃） フィルムのシーラント面同志を重ね合わせ、所定の温度
に加熱されたヒートシーラー（東洋精機製）で２ｋｇ／
ｃｍ² Ｇの荷重で２秒間圧着してヒートシールする。一
夜放置後、２３℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度
１８０度で剥離した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍ
ｍになるシール温度を求め、ヒートシール温度とした。 （６）ホットタック強度（ｇ／７５ｍｍ） ７５ｍｍ巾のフィルムのシーラント面同志を重ね合わ
せ、所定の温度に加熱されたヒートシーラー（テスター
産業製）で２ｋｇ／ｃｍ² Ｇの荷重で２秒間圧着しヒー
トシールする。次いで荷重を除いた直後に板状スプリン
グでシール部分に剥離力を加え、剥離長さが１／８イン
チ（３．２ｍｍ）を示す剥離力を求めた。 （７）２０℃シキレン可溶分（ＣＸＳ）（単位：重量
％） 試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを
析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃
で乾燥した。その重量を測定して含有％を求めた。 （８）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ミリポアウォーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度 １４５℃、溶媒 オルトジクロルベンゼン、 サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件でＮＢＳ（National Bureau of Standard
s) のStandardReference Meterial７０６（Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１が得られた。 （９）製膜性 フィルム製膜時の縦延伸ロールとフィルムのロール離れ
が良好で、肉眼で観察してロールがほとんど汚れていな
いものを○、ロール離れが良好であまり汚れていないも
のを△、ロール離れが悪く汚れが目だったものを×とし
た。 （１０）極限粘度 ウベローデ型粘度計を用いて濃度 ０．１、０．２およ
び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。
極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９
８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方
法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度
をゼロに外挿する外挿法によって求めた。溶媒としてテ
トラリンを溶媒として用い、温度１３５℃で評価した。(5) Low-temperature heat-sealing property (heat-sealing temperature) (unit: ° C.) The film sealant surfaces are superposed on each other and heated at a predetermined temperature with a heat sealer (manufactured by Toyo Seiki) at 2 kg / kg.
Crimping with a load of cm ² G for 2 seconds and heat sealing. After leaving overnight, the peeling resistance when peeling at 23 ° C at a peeling speed of 200 mm / min and a peeling angle of 180 ° is 300 g / 25 m.
m was determined as the heat sealing temperature. (6) Hot tack strength (g / 75 mm) The sealant surfaces of a film having a width of 75 mm are overlapped and pressed with a heat sealer (manufactured by Tester Sangyo) heated to a predetermined temperature under a load of 2 kg / cm ² G for 2 seconds. Heat seal. Next, immediately after the load was removed, a peeling force was applied to the seal portion with a plate spring, and a peeling force indicating a peeling length of 1/8 inch (3.2 mm) was obtained. (7) Shixylene soluble matter (CXS) at 20 ° C. (unit: wt%) After completely dissolving 1 g of a sample in 100 ml of boiling xylene, the temperature is lowered to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated by filtration into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried to 70 ° C. under reduced pressure.
And dried. The weight was measured to determine the content%. (8) Weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) It was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. The calibration curve was prepared using standard polystyrene. Model Millipore Waters 150CV type Column Shodex M / S 80 Measurement temperature 145 ° C, Solvent orthodichlorobenzene, Sample concentration 5mg / 8ml In this condition, NBS (National Bureau of Standard)
s) Standard Reference Meterial 706 (Mw / Mn
= 2.1 polystyrene), and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.1 was obtained. (9) Film-forming properties: A film having good roll separation between the longitudinal stretching roll and the film at the time of film formation and having almost no stain on the roll as observed by the naked eye, and a film having good roll separation and being not very dirty. The sample was poor in roll separation and was marked with dirt. (10) Intrinsic Viscosity Reduced viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl using an Ubbelohde viscometer.
The limiting viscosity is “polymer solution, polymer experimental science 11” (19
1982, published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., page 491, that is, an extrapolation method in which the reduced viscosity is plotted against the concentration and the concentration is extrapolated to zero. The evaluation was performed at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.

【００４７】参考例 １ （ａ）有機マグネシウム化合物の合成 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１リ
ットル（Ｌ）のフラスコをアルゴンで置換した後、グリ
ニャール用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴
下ロートにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル
５００ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３
０ｍｌ滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃
で４時間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に
１時間反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却
し、固形分をろ別した。ジブチルエーテル中のブチルマ
グネシウムクロリドを１規定硫酸で加水分解し、指示薬
としてフェノールフタレインを使用して１規定水酸化ナ
トリウム水溶液で逆滴定して濃度を決定したところ、濃
度は２．１ｍｏｌ／Ｌであった。 （ｂ）固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブト
キシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテトラ
エトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグ
ネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃
に保ちながら滴下ロートから４時間かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後、室温で更に１時間撹拌したのち室温で
固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄を繰り返し
た後減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４５．０ｇを得
た。固体生成物中にはチタン原子が１．７重量％、エト
キシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が２．９重量％含
有されていた。又、この固体生成物のＣｕ−Ｋａ線によ
る広角Ｘ線回析図には、明瞭な回折ピ−クは全く認めら
れず、非晶構造であった。 （ｃ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍ
ｌ、及びフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。 （ｄ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５
℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２回
洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチル
エーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同一
条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３回
洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触媒
中には、チタン原子が２．１重量％、マグネシウム原子
が１９．９重量％、フタル酸エステルが１２．７重量％
含まれていた。 （ｅ）プロピレン予備重合触媒調整 十分に精製したヘキサン１００ｍｌを５００ｍｌの撹拌
機付反応機に添加し、あらかじめ系内を十分チッソ置換
したのち、トリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略
す）１．２４ｍｍｏｌ、シクロヘキシルエチルジンメト
キシシラン（以下ＣＨＥＤＭＳと略す）０．１２４ｍｍ
ｏｌおよび前記固体触媒をＴｉ原子に換算して０．０１
ｇ添加する。２０℃以下を維持しながらプロピレンを連
続的に添加し、その吸収量を調節することによりポリプ
ロピレン／固体触媒＝２．４（重量比）のプロピレン予
備重合触媒を得た。REFERENCE EXAMPLE 1 (a) Synthesis of organomagnesium compound A 1-liter (L) flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a thermometer was purged with argon. 0 g was charged. A dropping funnel was charged with 120 g of butyl chloride and 500 ml of dibutyl ether.
0 ml was added dropwise to start the reaction. After the start of the reaction, 50 ° C
For 4 hours, and after the completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at 60 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature, and the solid content was separated by filtration. When butylmagnesium chloride in dibutyl ether was hydrolyzed with 1N sulfuric acid and the concentration was determined by back titration with 1N aqueous sodium hydroxide using phenolphthalein as an indicator, the concentration was 2.1 mol / L. there were. (B) Synthesis of solid product After a 500 ml flask equipped with a stirrer and a dropping funnel was replaced with argon, 240 ml of hexane, 5.4 g (15.8 mmol) of tetrabutoxytitanium and 61.4 g (295 mmol) of tetraethoxysilane were used. Was added to obtain a homogeneous solution. Next, 150 ml of the organomagnesium compound synthesized in (a) was heated at 5 ° C.
The solution was gradually dropped from the dropping funnel over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour, then subjected to solid-liquid separation at room temperature, washed repeatedly with 240 ml of hexane three times, and dried under reduced pressure to obtain 45.0 g of a brown solid product. The solid product contained 1.7% by weight of titanium atoms, 33.8% by weight of ethoxy groups, and 2.9% by weight of butoxy groups. Further, in the wide-angle X-ray diffraction diagram of this solid product by Cu-Ka line, no clear diffraction peak was observed at all, and the solid product had an amorphous structure. (C) Synthesis of ester-treated solid After replacing a 100 ml flask with argon, (b)
6.5 g of solid product synthesized in 16.2 m of toluene
l, and 4.3 ml of diisobutyl phthalate (16 mmol
l) was added, and the mixture was reacted at 95 ° C for 1 hour. (D) Synthesis of solid catalyst (activation treatment) After washing in the above (c), toluene.
2 ml, 0.36 ml of diisobutyl phthalate (1.3 m
mol), 2.2 ml (13 mmol) of butyl ether
And 38.0 ml (346 mmol) of titanium tetrachloride were added and reacted at 95 ° C. for 3 hours. After the reaction, 95
After solid-liquid separation at ℃, washed twice with 33 ml of toluene at the same temperature. The above-mentioned treatment with a mixture of diisobutyl phthalate, butyl ether and titanium tetrachloride was repeated once more under the same conditions and washed three times with 33 ml of hexane to obtain 5.0 g of an ocher solid catalyst. In the solid catalyst, 2.1% by weight of titanium atom, 19.9% by weight of magnesium atom, and 12.7% by weight of phthalic acid ester
Was included. (E) Preparation of propylene prepolymerization catalyst 100 ml of sufficiently purified hexane was added to a 500 ml reactor equipped with a stirrer, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen beforehand. Then, 1.24 mmol of triethyl aluminum (hereinafter abbreviated as TEA), Zinmethoxysilane (hereinafter abbreviated as CHEDMS) 0.124 mm
ol and the solid catalyst are converted to Ti atoms by 0.01
g. By continuously adding propylene while maintaining the temperature at 20 ° C. or lower, and adjusting the amount of absorption, a propylene prepolymerization catalyst of polypropylene / solid catalyst = 2.4 (weight ratio) was obtained.

【００４８】プロピレン・α−オレフインランダム共重
合体（Ｂ）の製造 （ｅ）で調整した予備重合触媒を用いて、プロピレンと
ブテン−１の共重合体を連続プロセスにより製造した。
重合反応は、内容積１００Ｌの温水ジャケット・撹拌機
付き反応層にて満液状態で連続的に行った。予備重合触
媒の反応層への供給については、内容積２５０Ｌの撹拌
機付き調合層にて、まずｎ−ヘキサン１５０Ｌと触媒保
護用のＴＥＡ２７．５ｇを調整しておき、予備重合触媒
７０．５ｇとＴＥＡ２７．５ｇを同時に投入後、撹拌循
環し、その懸濁液を１５Ｌ／ｈｒで連続的に反応層へ供
給した。 助触媒の反応層への供給については、内容積
８０Ｌの撹拌機付き調合層にて、ＴＥＡをｎ−ヘキサン
で希釈し、ＴＥＡとして０．０３５ｋｇ／ｈｒを連続的
に反応層へ供給した。立体規則性向上剤としてＣＨＥＤ
ＭＳを用い、助触媒と同じ方法により０．００４６５ｋ
ｇ／ｈｒを連続的に反応層へ供給した。モノマーの反応
層への供給については、まず内容積３００Ｌの調合層へ
プロピレン３．６ｋｇ／ｈｒ、１−ブテン １２．９ｋ
ｇ／ｈｒを連続的に供給し、同時にｎ−ヘキサンについ
ても調合層が一定のレベルを保つよう供給した。調合層
からこのモノマー溶液をポンプにより昇圧して、約−５
℃に冷却した後、６４ｋｇ／ｈｒで連続的に反応層へ供
給した。分子量調節剤として水素を用い、連続的にモノ
マー溶液ラインに合流させてから反応層へ供給した。反
応層の温度については、モノマー溶液の冷却温度と温水
ジャケット温度の調節により４０℃に保った。反応層の
圧力については、１５ｋｇ／ｃｍ² Ｇを保つように調節
した。（反応槽中のポリマー濃度は３．１％であっ
た。） 反応槽から抜き出した重合体溶液に、少量のメタノール
を添加して重合反応を停止させ、脱圧により未反応モノ
マーを除去した。さらにアルカリ水洗した後、大量の水
中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を２ｋｇ／
ｈｒの速度で得た。乾燥は加熱装置付真空乾燥機にて行
った。¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体のブテン−
１含有量は５７．９重量％、１３５℃のテトラリン溶媒
にて測定した極限粘度は１．６ｄｌ／ｇであった。また
ＭＦＲ＝５．６であり，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６であった。Production of Propylene / α-Olefin Random Copolymer (B) A copolymer of propylene and butene-1 was produced by a continuous process using the prepolymerized catalyst prepared in (e).
The polymerization reaction was continuously carried out in a liquid-filled state in a reaction layer with a hot water jacket / stirrer having an internal volume of 100 L. Regarding the supply of the prepolymerized catalyst to the reaction layer, 150 L of n-hexane and 27.5 g of TEA for protecting the catalyst were first prepared in a prepared layer with a stirrer having an internal volume of 250 L, and 70.5 g of the prepolymerized catalyst was added. After simultaneously adding 27.5 g of TEA, the mixture was stirred and circulated, and the suspension was continuously supplied to the reaction layer at 15 L / hr. Regarding the supply of the cocatalyst to the reaction layer, TEA was diluted with n-hexane in a preparation layer with an agitator having an internal volume of 80 L, and 0.035 kg / hr was continuously supplied as TEA to the reaction layer. CHED as a stereoregularity improver
0.00465 k using MS in the same manner as the co-catalyst
g / hr was continuously supplied to the reaction layer. Regarding the supply of the monomer to the reaction layer, first, propylene 3.6 kg / hr, 1-butene 12.9 k
g / hr was continuously supplied, and at the same time, n-hexane was supplied so that the preparation layer maintained a constant level. The pressure of the monomer solution is increased by a pump from the preparation layer to about -5.
After cooling to ° C., the mixture was continuously supplied to the reaction layer at a rate of 64 kg / hr. Hydrogen was used as a molecular weight regulator, and was continuously joined to the monomer solution line before being supplied to the reaction layer. The temperature of the reaction layer was kept at 40 ° C. by adjusting the cooling temperature of the monomer solution and the temperature of the hot water jacket. The pressure in the reaction layer was adjusted to maintain 15 kg / cm ² G. (The polymer concentration in the reaction tank was 3.1%.) To the polymer solution extracted from the reaction tank, a small amount of methanol was added to stop the polymerization reaction, and unreacted monomers were removed by depressurization. After further washing with alkaline water, the solvent was removed by steam in a large amount of water to remove 2 kg / copolymer.
hr. Drying was performed with a vacuum dryer equipped with a heating device. Butene of the copolymer measured by ¹³ C-NMR
The 1 content was 57.9% by weight, and the intrinsic viscosity measured with a tetralin solvent at 135 ° C. was 1.6 dl / g. MFR = 5.6 and Mw / Mn = 3.6.

【００４９】参考例 ２ （ａ）固体触媒の調整 特開昭６０−２２８５０４号公報の実施例２と同様な方
法で固体触媒の調整した。かくして得られた固体触媒１
ｇ中には、チタンが４．９ｍｍｏｌ、ｎ−ブトキシ基が
０．３５ｍｍｏｌ含有されていた。Reference Example 2 (a) Preparation of solid catalyst A solid catalyst was prepared in the same manner as in Example 2 of JP-A-60-228504. Solid catalyst 1 thus obtained
g contained 4.9 mmol of titanium and 0.35 mmol of n-butoxy group.

【００５０】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ−
１）の製造 内容積２０〜４５ｍ³ の３槽の重合槽を用いて重合温度
６５℃、重合圧力７〜１５ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、平均滞留時
間２．５時間となるように上記（ａ）で調整した固体触
媒を供給し、同時にＤＥＡＣ ２．７ｍｏｌ／Ｈｒ、ε
−カプロラントン ０．０８ｍｏｌ／Ｈｒ（Ａｌ／ε−
カプロラクトン＝１００／３モル比）を供給しながら、
重合槽内の水素濃度 １．５ｖｏｌ％としてプロピレン
とブテン−１を連続的に供給して気相重合を行った。得
られた共重合体は、プロピレン含有量７６．９重量％、
ブテン−１含有量２３．１重量％であった。また、ＭＦ
Ｒ＝１．６、ＣＸＳ＝１２．７、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３で
あった。The crystalline propylene random copolymer (A-
Production of 1) In the above (a), a polymerization temperature of 65 ° C., a polymerization pressure of 7 to 15 kg / cm ² G, and an average residence time of 2.5 hours were obtained using three polymerization tanks having an internal volume of 20 to 45 m ^3. The adjusted solid catalyst was supplied, and at the same time, 2.7 mol / Hr of DEAC and ε
-Caprolantone 0.08 mol / Hr (Al / ε-
(Caprolactone = 100/3 molar ratio)
Gas phase polymerization was performed by continuously supplying propylene and butene-1 at a hydrogen concentration of 1.5 vol% in the polymerization tank. The obtained copolymer had a propylene content of 76.9% by weight,
The butene-1 content was 23.1% by weight. Also, MF
R = 1.6, CXS = 12.7, Mw / Mn = 4.3.

【００５１】参考例 ３ 参考例１の（ｄ）固体触媒を用いて次の触媒成分（ｆ）
を調整した。 （ｆ）触媒成分 十分に精製したヘキサン１５０Ｌを２５０Ｌの攪拌機付
反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、トリ
エチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）３．２ｍｏ
ｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下ＣＨ
ＥＤＭＳと略す）０．３２ｍｏｌおよび前記参考例１で
得た固体触媒（ｄ）をＴｉ原子に換算して５１．８ｇ添
加する。２５℃を維持しながらプロピレン２．８ｋｇを
２時間にわたって連続的に添加した。Reference Example 3 Using the solid catalyst (d) of Reference Example 1, the following catalyst component (f)
Was adjusted. (F) Catalyst component 150 L of sufficiently purified hexane was added to a 250 L reactor equipped with a stirrer, and the inside of the system was sufficiently substituted with nitrogen, and then 3.2 mol of triethylaluminum (hereinafter abbreviated as TEA) was added.
l, cyclohexylethyldimethoxysilane (hereinafter CH
51.8 g of 0.32 mol of the solid catalyst (d) obtained in the above Reference Example 1 in terms of Ti atom is added. While maintaining 25 ° C., 2.8 kg of propylene was continuously added over 2 hours.

【００５２】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ−
２）の製造 内容積２０〜４５ｍ³ の３槽の重合槽を用いて重合温度
８０℃、重合圧力７〜１５ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、平均滞留時
間６時間となるように上記（ｆ）で調整した触媒成分を
供給し、同時にＴＥＡ ５０ｍｍｏｌ／Ｈｒ、ＣＨＥＤ
ＭＳ ５ｍｍｏｌ／Ｈｒ、（Ａｌ／ＣＨＥＤＭＳ＝１０
／１モル比）を供給しながら、重合槽内の水素濃度０．
２５％としてプロピレンとエチレンとブテン−１を連続
的に供給して気相重合を行った。得られた共重合体は、
プロピレン含有量８８．６重量％、エチレン含有量１．
２重量％、ブテン−１含有量１０．２重量％であった。
また、ＭＦＲ＝３．９、ＣＸＳ＝２．４、Ｍｗ／Ｍｎ＝
３．０であった。The crystalline propylene random copolymer (A-
Production of 2) The polymerization temperature was adjusted to 80 ° C., the polymerization pressure was 7 to 15 kg / cm ² G, and the average residence time was 6 hours by using three polymerization tanks having an internal volume of 20 to 45 m ³ , and adjusted in (f) above. Supply the catalyst component and simultaneously TEA 50 mmol / Hr, CHED
MS 5 mmol / Hr, (Al / CHEDMS = 10
/ 1 molar ratio) while supplying a hydrogen concentration of 0.1 in the polymerization tank.
Gas phase polymerization was carried out by continuously supplying propylene, ethylene and butene-1 at 25%. The obtained copolymer is
Propylene content 88.6% by weight, ethylene content 1.
The content of butene-1 was 10.2% by weight.
Further, MFR = 3.9, CXS = 2.4, Mw / Mn =
3.0.

【００５３】実施例１ 参考例２で得られた結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａ−１）に、ステアリン酸カルシュウム０．１５重量
％、スミライザーＢＨＴ ０．１重量％、イルガノック
ス１０１０を０．０５重量％、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ０．０９重
量％を加えヘンシェルミキサーで混合した後、４０ｍｍ
φ押出機で造粒、ペレット化した。ペレットはＭＦＲ＝
７．９、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１であった。得られたペレッ
ト８５重量％と参考例１で得られたプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体（Ｂ）１５重量％をヘンシェ
ルミキサーで混合し、同様に４０ｍｍφ押出機で造粒、
ペレット化し表１に示したポリプロピレンランダム共重
合体組成物を得た。次に基材層として、住友ノーブレン
ＦＳ２０１１Ｄ（住友化学製）を使用し、表面のヒート
シール層として上記のペレットを使用して、テンター式
延伸機により２種３層の積層延伸フィルムを得た。この
フィルムの基材層は、樹脂温度２５７℃で溶融押出し、
又、ヒートシール層は、樹脂温度２２２℃で溶融押出を
行い、３０℃の冷却ロールにて急冷することにより、厚
さ０．９ｍｍのシート状に冷却固化し、つづいて予熱
後、縦延伸機のロール周速差により延伸温度１２０℃で
縦方向に５倍延伸し、引き続き延伸温度１５７℃で横方
向に８倍延伸し、１６５℃で熱処理を行い、シーラント
厚さ１μｍ基材２０μｍの２種３層の延伸フィルムが長
時間の製膜でもロールへの付着による製膜不良も無く得
られた。得られたフィルムの製膜性、ヒートシール温
度、ホットタック強度、透明性（ヘイズ）を表２に示し
た。Example 1 0.15% by weight of calcium stearate, 0.1% by weight of Sumilizer BHT and 0.1% by weight of Irganox 1010 were added to the crystalline propylene random copolymer (A-1) obtained in Reference Example 2. 05% by weight, 2,5-dimethyl-2,
After adding 0.09% by weight of 5-di (t-butylperoxy) hexane and mixing with a Henschel mixer, 40 mm
Granulated and pelletized by φ extruder. The pellet is MFR =
7.9, Mw / Mn = 3.1. 85% by weight of the obtained pellets and 15% by weight of the propylene / α-olefin random copolymer (B) obtained in Reference Example 1 were mixed with a Henschel mixer, and were similarly granulated with a 40 mmφ extruder.
Pellets were obtained to obtain a polypropylene random copolymer composition shown in Table 1. Next, using a Sumitomo Noblen FS2011D (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a base material layer and the above-mentioned pellets as a heat seal layer on the surface, a laminated stretched film of two types and three layers was obtained by a tenter type stretching machine. The base layer of this film is melt-extruded at a resin temperature of 257 ° C.
Further, the heat seal layer is melt-extruded at a resin temperature of 222 ° C., rapidly cooled by a cooling roll of 30 ° C., solidified by cooling into a sheet having a thickness of 0.9 mm, and then, after preheating, a longitudinal stretching machine. The film is stretched 5 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 120 ° C., then stretched 8 times in the transverse direction at a stretching temperature of 157 ° C., heat-treated at 165 ° C., and a sealant thickness of 1 μm and a substrate of 20 μm. The three-layer stretched film was obtained without film formation failure due to adhesion to a roll even when the film was formed for a long time. Table 2 shows the film forming properties, heat sealing temperature, hot tack strength, and transparency (haze) of the obtained film.

【００５４】実施例２ 参考例２で得られた結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａ−１）を、実施例１と同様に４０ｍｍφ押出機で造
粒、ペレット化した。ペレットはＭＦＲ＝７．９、Ｍｗ
／Ｍｎ＝３．１であった。得られたペレットとプロピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の混合割合
を変更した以外は、実施例１と同様に評価を実施し、表
１に示したポリプロピレンランダム共重合体組成物を得
た。評価結果を表２に示した。Example 2 The crystalline propylene random copolymer (A-1) obtained in Reference Example 2 was granulated and pelletized with a 40 mmφ extruder in the same manner as in Example 1. Pellets MFR = 7.9, Mw
/Mn=3.1. Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the obtained pellets and the propylene / α-olefin random copolymer (B) was changed, and the polypropylene random copolymer composition shown in Table 1 was obtained. Obtained. Table 2 shows the evaluation results.

【００５５】実施例３ 参考例３で得た結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ
−２）にステアリン酸カルシュウム ０．１５重量％、
スミライザーＢＨＴ ０．１重量％、イルガノックス１
０１０ ０．０５重量％、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ０．０３重量％
を加えヘンシェルミキサーで混合した後、４０ｍｍφ押
出機で造粒、ペレット化した。ペレットはＭＦＲ＝４．
４、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０であった。得られたペレットと
参考例１で得たプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）を使用し、その混合割合を変更した以外
は、実施例１と同様に評価を実施し、表１に示したポリ
プロピレンランダム共重合体組成物を得た。評価結果を
表２に示した。Example 3 The crystalline propylene random copolymer obtained in Reference Example 3 (A
-2) 0.15% by weight of calcium stearate,
Sumilizer BHT 0.1% by weight, Irganox 1
010 0.05% by weight, 2,5-dimethyl-2,5-
Di (t-butylperoxy) hexane 0.03% by weight
Was added and mixed with a Henschel mixer, and then granulated and pelletized with a 40 mmφ extruder. The pellets have MFR = 4.
4, Mw / Mn = 3.0. Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the obtained pellets and the propylene / α-olefin random copolymer (B) obtained in Reference Example 1 were used, and the mixing ratio was changed. The indicated polypropylene random copolymer composition was obtained. Table 2 shows the evaluation results.

【００５６】比較例１ 結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ−１）を単独で
評価し、評価結果を表２に示した。Comparative Example 1 The crystalline propylene random copolymer (A-1) was evaluated alone, and the evaluation results are shown in Table 2.

【００５７】比較例２ 結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ−１）とプロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の混合割
合を変更した以外は、実施例１と同様に評価を実施し、
表１に示したポリプロピレンランダム共重合体組成物を
得た。評価結果を表２に示した。Comparative Example 2 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the crystalline propylene random copolymer (A-1) and the propylene / α-olefin random copolymer (B) was changed. ,
A polypropylene random copolymer composition shown in Table 1 was obtained. Table 2 shows the evaluation results.

【００５８】比較例３ 結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ−１）を、タフ
マーＸＲ１１０Ｔ（三井石油化学製；ＭＦＲ＝７．５、
ブテン−１含有量＝３０．８重量％）に変更した以外
は、実施例１と同様に評価を実施した。COMPARATIVE EXAMPLE 3 A crystalline propylene random copolymer (A-1) was prepared using Toughmer XR110T (manufactured by Mitsui Petrochemical; MFR = 7.5,
Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the content of butene-1 was changed to 30.8% by weight.

【００５９】比較例４ 実施例１において、結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａ−１）をプロピレン・エチレン共重合体（ＭＦＲ＝
１１．３、エチレン含有量＝４．５重量％）に変更した
以外は、実施例１と同様に評価を実施し表１に示したポ
リプロピレンランダム共重合体組成物を得た。評価結果
を表２に示した。Comparative Example 4 In Example 1, the crystalline propylene random copolymer (A-1) was replaced with a propylene / ethylene copolymer (MFR =
(11.3, ethylene content = 4.5% by weight), except that the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a polypropylene random copolymer composition shown in Table 1. Table 2 shows the evaluation results.

【００６０】比較例５ 実施例３において、プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）をＰＢ−１（Ｍ２４８１：三井石油化
学製、ＭＦＲ＝８．８、ブテン−１含有量＝８０．６重
量％）に変更した以外は、実施例３と同様に評価を実施
し、表１に示したポリプロピレンランダム共重合体組成
物を得た。評価結果を表２に示した。Comparative Example 5 In Example 3, the propylene / α-olefin random copolymer (B) was replaced with PB-1 (M2481; manufactured by Mitsui Petrochemical, MFR = 8.8, butene-1 content = 80.6). (% By weight), except that the evaluation was performed in the same manner as in Example 3 to obtain a polypropylene random copolymer composition shown in Table 1. Table 2 shows the evaluation results.

【００６１】実施例、比較例から明らかなように、共重
合体の組成やＣＸＳが本発明の範囲をはずれた場合に
は、製膜性、低温ヒートシール性とホットタック性のバ
ランスが悪く、本発明の目的が達成出来ない。As is clear from the examples and comparative examples, when the composition of the copolymer and the CXS are out of the range of the present invention, the balance between the film forming property, the low temperature heat sealing property and the hot tack property is poor. The object of the present invention cannot be achieved.

【００６２】[0062]

【表１】 [Table 1]

【００６３】[0063]

【表２】 [Table 2]

【００６４】[0064]

【発明の効果】本発明により、フィルムの製膜性に優
れ、かつ低温ヒートシール性とホットタック性のバラン
スに優れた積層延伸用フィルムを与えるポリプロピレン
組成物、及びかかる組成物を表面層にもつ積層延伸フィ
ルムを得ることができる。Industrial Applicability According to the present invention, a polypropylene composition which gives a film for lamination and stretching which is excellent in film-forming properties and excellent in the balance between low-temperature heat sealability and hot tack property, and has such a composition in the surface layer A laminated stretched film can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大原 淳 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−169246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−276541（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 B29C 55/02 B32B 27/32 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Atsushi Ohara 5-1, Anesaki Beach, Ichihara-shi, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-61-169246 (JP, A) JP-A-63- 276541 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 23/00-23/36 B29C 55/02 B32B 27/32

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（Ａ）実質的に溶媒の不存在下でプロピレ
ンとエチレンおよび／またはα−オレフィンとを重合し
て得られる２０℃キシレン可溶分が１２．７重量％以
下、プロピレン成分含有量が７３〜９７重量％、エチレ
ン成分含有量が０〜６重量％およびα−オレフィン成分
含有量が３〜２７重量％である結晶性プロピレンランダ
ム共重合体７５〜９５重量％と、 （Ｂ）プロピレンとα−オレフィンとを重合して得られ
るプロピレン成分含有量が３５〜６５重量％およびα−
オレフィン成分含有量が３５〜６５重量％であるプロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合体５〜２５重量
％、 とからなる組成物であって、該組成物の２０℃キシレン
可溶分が３０重量％以下であることを特徴とする積層延
伸フィルム用ポリプロピレン組成物。(A) The xylene-soluble matter at 20 ° C. obtained by polymerizing propylene with ethylene and / or an α-olefin in the substantial absence of a solvent is 12.7% by weight or less.
Below , 75-95% by weight of a crystalline propylene random copolymer having a propylene content of 73-97% by weight, an ethylene content of 0-6% by weight and an α-olefin content of 3-27% by weight. And (B) a propylene component content of 35 to 65% by weight obtained by polymerizing propylene and an α-olefin, and α-olefin.
5 to 25% by weight of a propylene / α-olefin random copolymer having an olefin content of 35 to 65% by weight, wherein the xylene-soluble component at 20 ° C. of the composition is 30% by weight. A polypropylene composition for a laminated stretched film, comprising: 【請求項２】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）が、溶媒の存在下でＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンお
よび電子供与体を必須成分とする固体触媒成分を用いて
プロピレンとα−オレフィンとを重合して得られたもの
であることを特徴とする請求項１記載の積層延伸フィル
ム用ポリプロピレン組成物。2. A propylene / α-olefin random copolymer (B) is produced by using a solid catalyst component containing Ti, Mg, halogen and an electron donor as essential components in the presence of a solvent to produce propylene / α-olefin. The polypropylene composition for a laminated stretched film according to claim 1, which is obtained by polymerizing 【請求項３】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、４．０以下
であることを特徴とする請求項１記載の積層延伸フィル
ム用ポリプロピレン組成物。3. The polypropylene composition for a stretched laminated film according to claim 1, wherein the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is 4.0 or less. . 【請求項４】α−オレフィンがブテン−１であることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層延
伸フィルム用ポリプロピレン組成物。4. The polypropylene composition for a stretched laminated film according to claim 1, wherein the α-olefin is butene-1. 【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層
延伸フィルム用ポリプロピレン組成物を表面層にもつこ
とを特徴とする積層延伸フィルム。5. A laminated stretched film having the polypropylene composition for a laminated stretched film according to any one of claims 1 to 4 in a surface layer. 【請求項６】７５ｍｍのフィルム巾のホットタック強度
が２６０ｇ以上のシール可能温度領域が、４０℃以上で
あることを特徴とする請求項５記載の積層延伸フィル
ム。6. The laminated stretched film according to claim 5, wherein the sealable temperature region in which the hot tack strength of the film width of 75 mm is 260 g or more is 40 ° C. or more.