JP2844505B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐久性、走行性に優れ
た保護層を有する強磁性薄膜型磁気記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ferromagnetic thin film type magnetic recording medium having a protective layer having excellent durability and running properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、映像信号、デジタル信号など
を含む多量の情報信号を記録する媒体として、非磁性支
持体上にコバルト，ニッケル，クロム，鉄あるいはこれ
らを主成分とする合金ないしは酸化物の薄膜を真空蒸
着、スパッタリング，イオンプレーティング，メッキな
どの方法で形成せしめた強磁性薄膜型記録媒体の開発が
進められており、一部実用化しているものもある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a medium for recording a large amount of information signals including video signals, digital signals, and the like, cobalt, nickel, chromium, iron or an alloy or oxide containing these as a main component on a non-magnetic support. A ferromagnetic thin film type recording medium in which a thin film is formed by a method such as vacuum evaporation, sputtering, ion plating, or plating has been developed, and some of them have been put to practical use.

【０００３】しかし、このような薄膜型磁気記録媒体は
従来の塗布型記録媒体に比べて、抗磁力や角型比などの
磁気特性において優れているものの、磁気ヘッドとのせ
ん動摩擦、テープの場合のガイドピン及び固定ポスト等
との接触によるせん動摩擦などによって、強磁性薄膜表
面が磨耗しやすく、動的耐久性に難点がある。このた
め、磁性薄膜表面に、例えば、せん動摩擦を小さくする
ために低摩擦係数の潤滑層を塗布するなど、各種の保護
層を設けることが数多く提案されている。かかる潤滑層
としてはカーボン鎖を有する有機化合物やフッ素基を分
子内に有する有機化合物が用いられている。[0003] However, although such a thin film type magnetic recording medium is superior in magnetic properties such as coercive force and squareness ratio as compared with a conventional coating type recording medium, it has a problem of a sliding friction with a magnetic head and a tape type. The surface of the ferromagnetic thin film is liable to be worn due to the pulsating friction caused by the contact with the guide pin and the fixing post, and the dynamic durability is difficult. For this reason, many proposals have been made to provide various protective layers on the surface of the magnetic thin film, for example, by applying a lubricating layer having a low friction coefficient in order to reduce the pulsating friction. As such a lubricating layer, an organic compound having a carbon chain or an organic compound having a fluorine group in a molecule is used.

【０００４】上記保護層においては膜厚は厚いほうが耐
磨耗性に優れるが、磁性層と磁気ヘッド間のスペーシン
グが大きくなり、電磁変換特性に悪影響を及ぼす。電磁
変換特性から見れば、かかる保護層の膜厚は精々５００
Å以下であることが要求され、中でも、特に短波長での
記録再生においては、スペーシングによる影響がでやす
いため、保護層の膜厚は１００Å以下、できれば更に薄
いことが望ましい。In the above protective layer, the thicker the film thickness, the better the abrasion resistance, but the spacing between the magnetic layer and the magnetic head increases, adversely affecting the electromagnetic conversion characteristics. From the viewpoint of electromagnetic characteristics, the thickness of the protective layer is at most 500.
The thickness of the protective layer is required to be 100 mm or less, and particularly in recording / reproducing at a short wavelength, the effect of spacing is likely to occur.

【０００５】更にかかる保護層において、その膜厚及び
面内密度はできるかぎり一定且つ均一であることが走行
面からも、また電磁変換特性面からも要求される。かか
る観点から、例えば、脂肪酸金属塩からなる単分子膜ま
たは単分子累積膜を保護層とした磁気記録媒体が特開昭
６１−４８１１９号公報に開示されているほか、Ｊ．Ｓ
ＥＴＯらによっても述べられている（シン・ソリッド・
フィルムス（Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ）１９
８５年、１３４巻、１０１頁）。また、重合性物質の単
分子膜または単分子累積膜を用いた磁気記録媒体につい
て、特開昭６１−４８１２４５号公報に開示されてい
る。Further, in such a protective layer, the film thickness and the in-plane density are required to be as uniform and uniform as possible from the viewpoint of the running surface and also from the viewpoint of the electromagnetic conversion characteristics. From this viewpoint, for example, a magnetic recording medium having a protective layer of a monomolecular film or a monomolecular cumulative film made of a fatty acid metal salt is disclosed in JP-A-61-48119, and J. Am. S
It is also mentioned by ETO et al. (Shin Solid
Films (Thin Solid Films) 19
1985, 134, 101). A magnetic recording medium using a monomolecular film or a monomolecular accumulation film of a polymerizable substance is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-481245.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術に述べら
れた脂肪酸金属塩や重合性物質の単分子膜又は単分子累
積膜を利用した保護層では、前記スペーシングの問題は
解決できるが、脂肪酸金属塩を用いる場合においては、
その膜中にピンホール等の欠陥を生じ、このことが原因
となって機械耐久性や潤滑効果の低下を招く場合があっ
た。In the protective layer using a monomolecular film or a monomolecular accumulation film of a fatty acid metal salt or a polymerizable substance described in the above prior art, the above-mentioned spacing problem can be solved. When using a metal salt,
Defects such as pinholes are generated in the film, and this may cause a decrease in mechanical durability and a lubricating effect.

【０００７】一方、重合性物質を用いる場合において
は、一旦保護層を形成したのちに重合を行うため、保護
層内の重合度に関し、局所的な変動をもたらし、これが
原因となって均質な潤滑効果を得にくい場合があった。
更に、利用可能な材料は重合性部位を有するものに限定
され、その選択範囲が狭めせられている。更には、重合
時における膜の体積変化（膨張又は収縮）をゼロにする
ことは事実上極めて困難であり、かかる体積変化に伴っ
て、膜中に亀裂等の欠陥が生じ、先の脂肪酸金属塩を用
いる場合と同様、該欠陥が原因となって機械耐久性や潤
滑効果の低減を招く場合があった。On the other hand, when a polymerizable substance is used, the polymerization is performed after forming the protective layer once, so that the degree of polymerization in the protective layer locally varies, which causes uniform lubrication. In some cases, the effect was difficult to obtain.
Further, available materials are limited to those having a polymerizable site, and the selection range is narrowed. Further, it is practically extremely difficult to reduce the volume change (expansion or shrinkage) of the film during polymerization to zero, and the volume change causes defects such as cracks in the film, and the fatty acid metal salt As in the case of using, the defect sometimes causes a reduction in mechanical durability and a lubricating effect.

【０００８】また、保護層表面の潤滑性を向上させるた
めに、脂肪酸金属塩や重合性物質の分子の一部又は全部
をフッ素基で置換し、表面エネルギーを下げることが考
えられるが、かかるフッ素置換物の単分子膜は単分子累
積膜を作成する場合、該フッ素置換物が互いに反発する
ため、均質さを保ったまま、膜内の分子密度を高めるこ
とは必ずしも容易ではなかった。Further, in order to improve the lubricity of the surface of the protective layer, it is conceivable to reduce the surface energy by substituting some or all of the molecules of the fatty acid metal salt or the polymerizable substance with a fluorine group. When a monomolecular film of a substituent is formed into a monomolecular cumulative film, it is not always easy to increase the molecular density in the film while maintaining homogeneity because the fluorine-substituted products repel each other.

【０００９】また、一般に上記単分子膜又は単分子累積
膜を作成する手法としては、ラングミュアーブロジェッ
ト（ＬＢ）法によるのが簡単であるが、特に前記フッ素
置換物をかかるＬＢ法によって成膜する際には、前述し
た分子の反発をうまく緩和するために、特別な金属イオ
ンを導入するなど、その膜材料や、成膜条件は非常に限
定されたものとなり、汎用性に乏しい。In general, the method for forming the monomolecular film or the monomolecular cumulative film is simple by the Langmuir-Blodgett (LB) method. In particular, the fluorine-substituted film is formed by the LB method. In this case, the film material and film forming conditions are very limited, for example, a special metal ion is introduced in order to reduce the above-mentioned repulsion of the molecule, and the versatility is poor.

【００１０】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解決するためになされたものであり、強磁性薄膜表面
に膜厚が薄く且つ耐磨耗性に優れた保護層を設けること
により、電磁変換特性及び走行性の良い磁気記録媒体を
比較的簡単且つ安定に提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve such a conventional problem. By providing a protective layer having a small thickness and excellent abrasion resistance on the surface of a ferromagnetic thin film. Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics and running properties relatively easily and stably.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、支持体
上に磁性層と有機保護層とを有する磁気記録媒体におい
て、該有機保護層が、ポリアミド酸と、下記一般式
（１）〜（３）のいずれかで表わされる第１のアルキル
アミンと、下記一般式（４）〜（６）のいずれかで表わ
される第２のアルキルアミンとからなる単分子膜又はそ
の累積膜であることを特徴とする磁気記録媒体である。That is, the present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer and an organic protective layer on a support, wherein the organic protective layer comprises polyamic acid and the following general formula (1): A monomolecular film comprising a first alkylamine represented by any of (3) and a second alkylamine represented by any of the following formulas (4) to (6) or a cumulative film thereof: A magnetic recording medium characterized by the following.

【００１２】[0012]

【化３】 Embedded image

【００１３】（式中、Ｘ，Ｙは−Ｈ，−ＣＨ₃ ，−Ｃ₂
Ｈ₅ のいずれかを表わし、ｐ，ｑ，ｗは２６以下の整数
で、１２≦ｐ≦２６、１５≦ｐ＋ｑ≦５２，１７≦ｐ＋
ｑ＋ｗ≦６０である。）(Where X and Y are -H, -CH ₃ , -C ₂
H ₅ , p, q, and w are integers of 26 or less, and 12 ≦ p ≦ 26, 15 ≦ p + q ≦ 52, 17 ≦ p +
q + w ≦ 60. )

【００１４】[0014]

【化４】 Embedded image

【００１５】（式中、Ｘ，Ｙは−Ｈ，−ＣＨ_３ ，−Ｃ
_２ Ｈ_５ のいずれかを表わし、ｐ′，ｑ′，ｗ′は１
６以下の整数で、１≦ｐ′≦１１、４≦ｐ′＋ｑ′≦１
４，４≦ｐ′＋ｑ′＋ｗ′≦１６である。）(Where X and Y are -H, -CH ₃ , -C
Represents any of ₂ H ₅ , and p ′, q ′, w ′ are 1
An integer of 6 or less, 1 ≦ p ′ ≦ 11 , 4 ≦ p ′ + q ′ ≦ 1
4 , 4 ≦ p ′ + q ′ + w ′ ≦ 16. )

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
磁気記録媒体によれば、有機保護層を形成する単分子膜
又はその累積膜を、ポリアミド酸と第１のアルキルアミ
ンと混合して作成したポリアミド酸アルキルアミン塩を
マトリックス材とし、かかるマトリックス材に第２のア
ルキルアミンを添加することによって、上記マトリック
ス材中に存在する第１のアルキルアミン分子間の空間を
第２のアルキルアミンで埋めた構成をとることにより、
かかる単分子膜又は単分子累積膜の機械的強度、配向
性、均一性、面内密度を向上させることが可能になり、
保護層として用いたときに、保護層表面の潤滑性が向上
し、走行性のよい磁気記録媒体が得られる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. According to the magnetic recording medium of the present invention, a monomolecular film forming an organic protective layer or a cumulative film thereof is formed by mixing a polyamic acid and a first alkylamine with a polyamic acid alkylamine salt as a matrix material. By adding the second alkylamine to the matrix material, the space between the first alkylamine molecules present in the matrix material is filled with the second alkylamine,
It is possible to improve the mechanical strength, orientation, uniformity, and in-plane density of such a monomolecular film or a monomolecular cumulative film,
When used as a protective layer, lubricity on the surface of the protective layer is improved, and a magnetic recording medium with good running properties is obtained.

【００１７】また、本発明においては、ポリアミド酸と
第１のアルキルアミンに第２のアルキルアミンを混合す
ることによって形成される有機保護層の単分子膜又は単
分子累積膜は、従来公知の塗布法などを用いることも可
能であるが、本発明においてはラングミュアーブロジェ
ット（ＬＢ）法を用いるのが好ましい。本発明によれ
ば、ＬＢ法を用いることにより、上記単分子膜又は単分
子累積膜を安定にかつ高速に行なうことが可能になため
に、保護層が強固かつ安定なものとなるだけでなく、磁
性層表面の凸凹を保護層がカバーすることで、磁気記録
媒体表面の平坦性を確保することも可能になった。In the present invention, a monomolecular film or a monomolecular cumulative film of an organic protective layer formed by mixing a polyamic acid and a first alkylamine with a second alkylamine may be formed by a known coating method. Although it is also possible to use a method or the like, in the present invention, it is preferable to use the Langmuir-Blodgett (LB) method. According to the present invention, the use of the LB method makes it possible to perform the monomolecular film or the monomolecular cumulative film stably and at a high speed, so that not only the protective layer becomes strong and stable, but also In addition, by covering the unevenness on the surface of the magnetic layer with the protective layer, the flatness of the surface of the magnetic recording medium can be secured.

【００１８】より詳しくは、有機保護層として、前記一
般式（１）〜（３）のいずれかで表わされる第１のアル
キルアミンと、前記一般式（４）〜（６）のいずれかで
表わされる第２のアルキルアミンとからなる単分子膜又
はその累積膜を用いることで均一な膜厚を有し、耐磨耗
性に優れた磁気記録媒体を実現した。More specifically, as the organic protective layer, a first alkylamine represented by any of the general formulas (1) to (3) and a first alkylamine represented by any of the general formulas (4) to (6) are used. By using a monomolecular film composed of the second alkylamine and its cumulative film, a magnetic recording medium having a uniform thickness and excellent wear resistance was realized.

【００１９】本発明で用いられるポリアミド酸は、カル
ボン酸無水物とジアミンとを縮合反応させることによっ
て得られる。カルボン酸無水物としては、例えば、ピロ
メリット酸無水物、３，３′、４，４′−ビフェニルテ
トラカルボン酸無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物、２，２−ビス（３，４
−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン酸無水物等が挙げられる。The polyamic acid used in the present invention is obtained by subjecting a carboxylic anhydride and a diamine to a condensation reaction. Examples of the carboxylic anhydride include pyromellitic anhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic anhydride, 3,3', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic anhydride, , 2-bis (3,4
-Dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-
Hexafluoropropanoic anhydride and the like.

【００２０】ジアミンとしては、フェニレンジアミン、
４，４′−オキシジアニリン、４，４′−ジオキシフェ
ニレンジアニリン、４，４′−フェニレンジアニリン、
４，４′−チオジアニリン、４，４′−サルフォニルジ
アニリン、４，４′−メチレンジアニリン、２−ビス
（４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３、−
ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（３−アミノプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
などが挙げられる。As the diamine, phenylenediamine,
4,4'-oxydianiline, 4,4'-dioxyphenylenedianiline, 4,4'-phenylenedianiline,
4,4'-thiodianiline, 4,4'-sulfonyldianiline, 4,4'-methylenedianiline, 2-bis (4-aminophenyl) -1,1,1,3,3,3,-
Examples include hexafluoropropane and 1,3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane.

【００２１】さらにかかるポリアミド酸は、そのポリマ
ー主鎖中に前述の構造単位が一部含まれていてもよいの
で、２種以上のカルボン酸無水物及び／又は、２種以上
のジアミンを用いた共重合体ポリアミド酸の利用も可能
である。Further, in the polyamic acid, two or more carboxylic anhydrides and / or two or more diamines are used because the above-mentioned structural units may be partially contained in the polymer main chain. Use of copolymer polyamic acid is also possible.

【００２２】本発明において、上記アルキルアミンに
は、前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表わされる
第１のアルキルアミンと、前記一般式（４）〜（６）の
いずれかで表わされる第２のアルキルアミンの１〜３級
のアルキルアミン、更に、アルキル基の一部又は全部が
ハロゲン置換されているもの、アルキル鎖の一部が水酸
基に置換されているもの、分岐型アルキル基、ベンゼン
環等の環状構造を有しているものなどを用いることが可
能である。In the present invention, the alkylamine includes a first alkylamine represented by any one of the above formulas (1) to (3) and a first alkylamine represented by any of the above formulas (4) to (6). A secondary alkylamine represented by a primary or secondary alkylamine, further having an alkyl group partially or wholly halogen-substituted, an alkyl chain having a part substituted by a hydroxyl group, a branched alkyl A compound having a cyclic structure such as a group or a benzene ring can be used.

【００２３】特に、上記ポリアミド酸、第１のアルキル
アミン、第２のアルキルアミンのうち、少なくとも１つ
以上、若しくは全てについてその分子内にフッ素基を有
している場合、さらに潤滑性を向上させることが容易で
ある。In particular, when at least one or all of the polyamic acid, the first alkylamine and the second alkylamine have a fluorine group in the molecule, the lubricity is further improved. It is easy.

【００２４】前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表
わされる第１のアルキルアミンの具体例としては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ−メチルージーｎ
ーオクタデシルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン等が
挙げられる。Specific examples of the first alkylamine represented by any of the general formulas (1) to (3) include N,
N-dimethyloctadecylamine, N-methyl-d
-Octadecylamine, tri-n-hexylamine and the like.

【００２５】また、前記一般式（４）〜（６）のいずれ
かで表わされる第２のアルキルアミンの具体例として
は、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチ
ルアミン、へプタフロロブチルアミン、パーフルオロト
リヘキシルアミン等が挙げられる。Further, specific examples of the second alkylamine represented by any of the general formulas (4) to (6) include 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutylamine and Heptafluorobutylamine, perfluorotrihexylamine, and the like.

【００２６】また、本発明においては、有機保護層を形
成する単分子膜又はその累積膜を、ポリアミド酸、第１
のアルキルアミンおよび第２のアルキルアミンを混合す
ることによって形成されるが、これら分子の混合比とし
ては、ポリアミド酸のカルボキシル基をすべてアミン塩
化させる程度とすることが好ましい。即ち、ポリアミド
酸の１繰り返し単位当たり通常２個のカルボキシル基が
存在するが、この場合ポリアミド酸の繰り返し単位数の
総和：第１のアルキルアミンのモル数＝１：１から１：
３、より好ましくは１：２から１：２．５とすることが
望ましい。第２のアルキルアミンのモル数は、ポリアミ
ド酸の繰り返し単位数の総和：第２のアルキルアミンの
モル数＝１：２から１：１００００、より好ましくは
１：１０から１：１０００とすることが望ましい。In the present invention, the monomolecular film forming the organic protective layer or its cumulative film is formed of polyamic acid,
Is formed by mixing the above alkylamine and the second alkylamine. The mixing ratio of these molecules is preferably such that all the carboxyl groups of the polyamic acid are converted to amine. That is, there are usually two carboxyl groups per repeating unit of the polyamic acid. In this case, the total number of repeating units of the polyamic acid: the number of moles of the first alkylamine = 1: 1 to 1:
3, more preferably from 1: 2 to 1: 2.5. The number of moles of the second alkylamine is preferably the sum of the number of repeating units of the polyamic acid: the number of moles of the second alkylamine = 1: 2 to 1: 10000, more preferably 1:10 to 1: 1000. desirable.

【００２７】この時の溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡＣ）など、ポリアミド酸およびア
ミンが充分に溶解し、かつ水面上にかかる溶液を展開す
ることが可能な溶媒であれば何を用いてもよく、また、
混合溶媒でもよい。As the solvent at this time, any solvent such as N, N-dimethylacetamide (DMAC) can be used as long as the polyamic acid and amine are sufficiently dissolved and the solution can be spread on the water surface. May be used,
A mixed solvent may be used.

【００２８】また、濃度も特に制限はないが、展開性の
面から、１×１０^-5〜１×１０^-3繰り返し単位数／ｌの
範囲とすることが好ましい。The concentration is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 × 10 ^-5 to 1 × 10 ^-3 repeating units / l from the viewpoint of expandability.

【００２９】以上のようにして作成したポリアミド酸混
合アミン塩の溶液を水面上に静かに展開する。この時、
水相としては、２〜２５℃の純水が一般に用いられる
が、各種金属イオンの添加や酸、アルカリを加えてｐＨ
の調整を行なっても構わない。次に、水面上に展開した
ポリアミド酸アミン塩混合溶媒を圧縮し、水面上にポリ
アミド酸混合アミン塩の単分子膜を形成する。The solution of the polyamic acid mixed amine salt prepared as described above is gently spread on the water surface. At this time,
As the aqueous phase, pure water at 2 to 25 ° C. is generally used, and the pH is adjusted by adding various metal ions or adding an acid or alkali.
May be adjusted. Next, the polyamic acid amine salt mixed solvent developed on the water surface is compressed to form a polyamic acid mixed amine salt monomolecular film on the water surface.

【００３０】かかる単分子膜を表面圧を一定に保ったま
ま、水面上単分子膜を横切る方向に浸漬し、引き続き引
き上げることにより２層のＹ型単分子膜を支持体上に累
積することができる。It is possible to accumulate two Y-type monolayers on a support by immersing the monolayer in a direction crossing the monolayer on the water surface while keeping the surface pressure constant, and then pulling it up. it can.

【００３１】ポリアミド酸アミン塩の単分子膜を基板上
にうつしとるには、上述した垂直浸漬法の他、水平付着
法、回転円筒法等の方法によることもできる。The monolayer of the polyamic acid amine salt can be transferred onto the substrate by a method such as a horizontal deposition method or a rotating cylinder method, in addition to the vertical immersion method described above.

【００３２】本発明の磁気記録媒体を構成する支持体、
とりわけ非磁性支持体としては、通常ポリエチレンテレ
フタレート，ポリカーボネート，ポリアセテート，ポリ
アミド，ポリイミドなどの比較的耐熱性の良好なプラス
チックの厚さ３〜４０μｍ程度のフィルムが好ましく用
いられるが、その他非磁性金属箔等も必要に応じて用い
ることができ、基本的には所望の平滑な磁性層形成面を
有する任意の固体材料が用いられる。A support constituting the magnetic recording medium of the present invention,
In particular, as the non-magnetic support, a plastic film having a relatively good heat resistance such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyacetate, polyamide, and polyimide having a thickness of about 3 to 40 μm is preferably used. And the like can be used as needed. Basically, any solid material having a desired smooth magnetic layer forming surface is used.

【００３３】これら非磁性支持体には、その上に強磁性
体薄膜を形成するに先立ち、接着性向上、磁気特性向
上、その他の目的で必要に応じてコロナ処理，プライマ
ー処理、あるいはパーマロイで代表される透磁層等の下
地層を形成してもよい。また、これら非磁性支持体の磁
性層形成面とは反対側の面に非磁性のバックコート層を
設けてもよい。Prior to forming a ferromagnetic thin film thereon, these non-magnetic supports are typically represented by corona treatment, primer treatment, or permalloy as required for improving adhesion, improving magnetic properties, and for other purposes. An underlying layer such as a magnetically permeable layer may be formed. Further, a non-magnetic back coat layer may be provided on the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer is formed.

【００３４】強磁性体薄膜は、上記したように必要に応
じて下地処理を行なった非磁性支持体上に、一般にスパ
ッタリングなどの蒸着により、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどを
主成分とする強磁性体金属あるいは合金の厚さが０．０
１〜２．０μｍの薄膜を形成することにより得られる。
これら強磁性体薄膜は、必要に応じて非磁性支持体の両
面に形成することもできる。本発明の磁気記録媒体にお
いては、上記した強磁性体薄膜表面の酸化処理によって
表面活性化ないしは金属表面層を酸化してもよい。The ferromagnetic thin film is generally formed on a non-magnetic support, which has been subjected to a base treatment as described above, by a deposition method such as sputtering or the like. Metal or alloy thickness is 0.0
It is obtained by forming a thin film of 1 to 2.0 μm.
These ferromagnetic thin films can be formed on both sides of a non-magnetic support as needed. In the magnetic recording medium of the present invention, the surface activation or the metal surface layer may be oxidized by the above-described oxidation treatment of the ferromagnetic thin film surface.

【００３５】磁気記録層表面の酸化処理方法としては、
通常金属その他の材料を比較的緩慢に表層から部分酸化
せしめることができる方法であれば何等制限されない
が、中でも特に好ましい方法として酸素プラズマ処理
法，陽極酸化処理法，オゾン雰囲気中での紫外線照射に
よる酸化処理法等が使用される。酸化処理表面は金属表
面の活性化状態、表層部の安定な酸化物状態ともに有効
であった。As a method of oxidizing the surface of the magnetic recording layer,
There is no particular limitation as long as the method can partially oxidize metals and other materials relatively slowly from the surface layer. Among them, oxygen plasma treatment, anodic oxidation, and ultraviolet irradiation in an ozone atmosphere are particularly preferable. An oxidation treatment method or the like is used. The oxidized surface was effective in both the activated state of the metal surface and the stable oxide state of the surface layer.

【００３６】[0036]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.

【００３７】実施例１ 内容量３００リットルの重合釜に３，３′、４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物；２０モル、ピロ
メリット酸二無水物；８０モル、パラフェニレンジアミ
ン；７０モル、及び４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル；３０モルを原料として厚さ１０μｍの芳香族ポリ
イミド膜のベースフィルムを製造した。この芳香族ポリ
イミドフィルムについて種々の物性を測定したが、その
結果、引っ張り弾性定数が４９０ｋｇ／ｍｍ² 、熱膨張
係数α（１００〜３００℃）が１．６×１０^-5ｃｍ／ｃ
ｍ／℃、Ｒｚは８０Åであった。EXAMPLE 1 3,3 ', 4,4'-
Biphenyltetracarboxylic dianhydride; 20 mol, pyromellitic dianhydride; 80 mol, paraphenylenediamine; 70 mol, and 4,4'-diaminodiphenyl ether; 30 mol; aromatic polyimide film having a thickness of 10 μm. Was manufactured. Various properties of this aromatic polyimide film were measured. As a result, the tensile elastic constant was 490 kg / mm ² and the thermal expansion coefficient α (100 to 300 ° C.) was 1.6 × 10 ⁻⁵ cm / c.
m / ° C., Rz was 80 °.

【００３８】この芳香族ポリイミドフィルムをベースフ
ィルムとして使用し、電子ビーム加熱装置を有する磁気
テープの連続成膜装置により、当該ベースフィルムの温
度を２００℃として１．１μｍ／ｓｅｃの成膜速度で約
０．４μｍ厚に形成したのち、その上部に酸素１０％を
含むアルゴンガス中でＣｏをスパッタし、酸化コバルト
薄膜を８０Å厚に形成した。Using this aromatic polyimide film as a base film, a continuous film forming apparatus for a magnetic tape having an electron beam heating device is used to set the temperature of the base film to 200 ° C. at a film forming rate of 1.1 μm / sec. After being formed to a thickness of 0.4 μm, Co was sputtered thereon in an argon gas containing 10% oxygen to form a cobalt oxide thin film having a thickness of 80 °.

【００３９】次に、まず、下記の（７）式で表されるポ
リアミド酸をＤＭＡＣに溶解させた。（単量体換算濃度
１×１０^-3Ｍ）Next, polyamic acid represented by the following formula (7) was first dissolved in DMAC. (Concentration in terms of monomer: 1 × 10 ^-3 M)

【００４０】[0040]

【化５】 Embedded image

【００４１】続いて、別途用意したＮ，Ｎ−ジメチルオ
クタデシルアミンの同溶媒による１×１０^-3Ｍ溶液と
２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルア
ミンの同溶媒による１×１０^-3Ｍ溶液を１：２：２（Ｖ
／Ｖ）に混合して、ポリアミド酸混合アミン塩溶液を調
製した。かかる溶液を水温２０℃の純水からなる水相上
に展開し、水面上に単分子膜を形成した。溶媒蒸発除去
後、表面圧を２５ｍＮ／ｍにまで高めた。表面圧を一定
に保ちながら、上述磁気シートを水面を横切る方向に速
度５ｍｍ／ｍｉｎで静かに浸漬した後、続いて５ｍｍ／
ｍｉｎで静かに引き上げて２層のＹ型単分子累積膜を作
成した。かかる操作を繰り返して、４層（膜厚＝６０
Å）のポリアミド酸混合アミン塩の単分子累積膜を形成
し、有機保護層とした。Subsequently, a separately prepared 1 × 10 ⁻³ M solution of N, N-dimethyloctadecylamine in the same solvent and 1,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutylamine in the same solvent were used. The × 10 ⁻³ M solution was ^{added in a} ratio of 1: 2: 2 (V
/ V) to prepare a polyamic acid mixed amine salt solution. This solution was spread on an aqueous phase composed of pure water at a water temperature of 20 ° C., and a monomolecular film was formed on the water surface. After removing the solvent by evaporation, the surface pressure was increased to 25 mN / m. While keeping the surface pressure constant, the magnetic sheet was immersed gently in the direction across the water surface at a speed of 5 mm / min.
Then, the film was gently pulled up for 2 minutes to form a two-layer Y-type monomolecular cumulative film. By repeating this operation, four layers (film thickness = 60)
A monomolecular cumulative film of the mixed amine salt of polyamic acid of ii) was formed to be an organic protective layer.

【００４２】かかる工程をへた、磁気シートを８．０ｍ
ｍ幅にスリットした。このテープのカールは、１／ｒ＜
０．１ｍｍ^-1と小さく、実用上問題のない量であった。
かくして得られたテープを一方ではそのまま、他方では
７０℃、９０％ＲＨのなかに２００時間保存して得られ
た２種のテープ試料について評価したところ、いずれの
試料についても早送り走行においてはシンチング、テー
プ折れともに全くなく、大変良好であった。また、６０
分間のスチル画再生中も出力変動が１ｄＢ以内であり、
大変良好であった。尚、７０℃、９０％ＲＨ保存による
画質の劣化、出力低下は認められなかった。After the above process, the magnetic sheet is 8.0 m long.
It was slit to m width. The curl of this tape is 1 / r <
The amount was as small as 0.1 mm ^-1 , which was a practically acceptable amount.
The tape thus obtained was evaluated on two types of tape samples obtained by storing the tapes on the one hand as they were and on the other hand at 70 ° C. and 90% RH for 200 hours. There was no break in the tape, and it was very good. Also, 60
The output fluctuation is within 1 dB even during the still image playback for one minute,
It was very good. It should be noted that no deterioration in image quality and no decrease in output due to storage at 70 ° C. and 90% RH were observed.

【００４３】一方、かかる有機保護層の形成を省略した
試料では、７０℃、９０％ＲＨ、２００時間の環境試験
後のスチル画再生では１５分で大幅に画質が乱れ、出力
が低下してしまった。On the other hand, in the sample in which the formation of the organic protective layer was omitted, in still image reproduction after an environmental test at 70 ° C., 90% RH and 200 hours, the image quality was greatly disturbed in 15 minutes, and the output was reduced. Was.

【００４４】実施例２ 実施例１と同様にして厚さ８０Åの酸化コバルト膜を有
する芳香族ポリイミドフィルムを形成した。次に、実施
例１と同様のポリアミド酸をＤＭＡＣに溶解し、別途用
意したＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンの同溶媒に
よる１×１０^-3Ｍ溶液と２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロブチルアミンの同溶媒による１×１０^-3
Ｍ溶液を１：２：１０（Ｖ／Ｖ）に混合して、ポリアミ
ド酸混合アミン塩溶液を調製した。Example 2 An aromatic polyimide film having a cobalt oxide film having a thickness of 80 ° was formed in the same manner as in Example 1. Next, the same polyamic acid as in Example 1 was dissolved in DMAC, and a separately prepared 1 × 10 ⁻³ M solution of N, N-dimethyloctadecylamine in the same solvent and 2,2,3,3,4,4 , 4-
1 × 10 ^{-3 of} heptafluorobutylamine in the same solvent
M solution was mixed at 1: 2: 10 (V / V) to prepare a polyamic acid mixed amine salt solution.

【００４５】かかる溶液を水温２０℃の純水からなる水
相上に展開し、水面上に単分子膜を形成した。溶媒蒸発
除去後、表面圧を２５ｍＮ／ｍにまで高めた。表面圧を
一定に保ちながら、上述磁気シートを水面を横切る方向
に速度５０ｍｍ／ｍｉｎで静かに浸漬した後、続いて５
０ｍｍ／ｍｉｎで静かに引き上げて２層（膜厚＝３０
Å）のＹ型単分子累積膜を作成し、有機保護層とした。The solution was spread on an aqueous phase composed of pure water at a water temperature of 20 ° C. to form a monomolecular film on the water surface. After removing the solvent by evaporation, the surface pressure was increased to 25 mN / m. While keeping the surface pressure constant, the magnetic sheet was immersed gently in the direction across the water surface at a speed of 50 mm / min.
It is pulled up gently at 0 mm / min and two layers (film thickness = 30)
Å) A Y-type monomolecular cumulative film was prepared and used as an organic protective layer.

【００４６】かかる磁気シートをビデオフロッピーディ
スク用に直径４７ｍｍに打ち抜いた。かくして得た磁気
フロッピーディスクを用いて録画再生２００万回及びス
チル画５０時間の連続再生テストをそれぞれ行なったと
ころ、いずれのテストにおいても、出力変化が当初に比
べ、１ｄＢ以内であり、大変良好であった。また、７０
℃、９０％ＲＨ、２００時間の環境試験後に同様の再生
テストを行なったが、出力変化が当初に比べ、１ｄＢ以
内であり大変良好であった。The magnetic sheet was punched into a 47 mm diameter video floppy disk. Using the magnetic floppy disk thus obtained, a continuous reproduction test of 2 million recordings and reproductions and a still image of 50 hours was performed. In each of the tests, the output change was within 1 dB compared to the initial test, which was very good. there were. Also, 70
A similar regenerating test was performed after an environmental test at 200 ° C., 90% RH for 200 hours. The output change was very good because the output change was within 1 dB compared to the initial test.

【００４７】実施例３ 実施例１と同様にして厚さ８０Åの酸化コバルト膜を有
する芳香族ポリイミドフィルムを形成した。次に、下記
の（８）式で表されるポリアミド酸をＤＭＡＣに溶解さ
せた。Example 3 An aromatic polyimide film having a cobalt oxide film having a thickness of 80 ° was formed in the same manner as in Example 1. Next, a polyamic acid represented by the following formula (8) was dissolved in DMAC.

【００４８】[0048]

【化６】 Embedded image

【００４９】続いて、別途用意したＮ−メチルージーｎ
ーオクタデシルアミンの同溶媒による１×１０^-3Ｍ溶液
と２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル
アミンの同溶媒による１×１０^-3Ｍ溶液を、１：２：１
０（Ｖ／Ｖ）に混合して、ポリアミド酸混合アミン塩溶
液を調製した。かかる溶液を水温２０℃の純水からなる
水相上に展開し、水面上に単分子膜を形成した。Subsequently, N-methyl-z
The 1 × 10 ^-3 M solution according same solvent 1 × 10 ^-3 M solution and 2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-butyl amines by the same solvent over octadecylamine, 1: 2: 1
0 (V / V) to prepare a polyamic acid mixed amine salt solution. This solution was spread on an aqueous phase composed of pure water at a water temperature of 20 ° C., and a monomolecular film was formed on the water surface.

【００５０】溶媒蒸発除去後、表面圧を２５ｍＮ／ｍに
まで高めた。表面圧を一定に保ちながら、上述磁気シー
トを水面を横切る方向に速度１０ｍｍ／ｍｉｎで静かに
浸漬した後、続いて１０ｍｍ／ｍｉｎで静かに引き上げ
て２層のＹ型単分子累積膜を作成した。かかる操作を繰
り返して、４層（膜厚＝６０Å）のポリアミド酸混合ア
ミン塩の単分子累積膜を形成し、有機保護層とした。か
かる工程をへた、磁気シートを８．０ｍｍ幅にスリット
した。このテープのカールは、１／ｒ＜０．１ｍｍ^-1と
小さく、実用上問題のない量であった。After removing the solvent by evaporation, the surface pressure was increased to 25 mN / m. While keeping the surface pressure constant, the magnetic sheet was immersed gently in the direction across the water surface at a speed of 10 mm / min, and then gently pulled up at a speed of 10 mm / min to form a two-layer Y-type monomolecular cumulative film. . By repeating this operation, four layers (thickness = 60 °) of a polyamic acid mixed amine salt monomolecular cumulative film were formed, thereby forming an organic protective layer. After this step, the magnetic sheet was slit to a width of 8.0 mm. The curl of this tape was as small as 1 / r <0.1 mm ⁻¹ , an amount that did not cause any practical problem.

【００５１】かくして得られたテープを一方はそのま
ま、他方では７０℃、９０％ＲＨのなかに２００時間保
存して得られた２種のテープ試料について評価したとこ
ろ、いずれの試料についても早送り走行においてはシン
チング、テープ折れともに全くなく、大変良好であっ
た。また、６０分間のスチル画再生中も出力変動が１ｄ
Ｂ以内であり、大変良好であった。尚、７０℃、９０％
ＲＨ保存による画質の劣化、出力低下は認められなかっ
た。The tape thus obtained was evaluated for two kinds of tape samples obtained by storing one of the tapes as they were and the other at 70 ° C. and 90% RH for 200 hours. Was very good with no scintillation or tape breakage. The output fluctuation is 1d even during the still image reproduction for 60 minutes.
B, which is very good. 70 ° C, 90%
No deterioration in image quality and no decrease in output due to RH storage were observed.

【００５２】実施例４ 実施例１と同様にして厚さ８０Åの酸化コバルト膜を有
する芳香族ポリイミドフィルムを形成した。次に、下記
の（９）式で表されるポリアミド酸をＤＭＡＣに溶解さ
せた。Example 4 An aromatic polyimide film having a cobalt oxide film having a thickness of 80 ° was formed in the same manner as in Example 1. Next, a polyamic acid represented by the following formula (9) was dissolved in DMAC.

【００５３】[0053]

【化７】 Embedded image

【００５４】続いて、別途用意したＮ，Ｎ−ジメチルオ
クタデシルアミンの同溶媒による１×１０^-3Ｍ溶液とへ
プタフロロブチルアミンの同溶媒による１×１０^-3Ｍ溶
液を１：２：１０（Ｖ／Ｎ）に混合して、ポリアミド酸
混合アミン塩溶液を調整した。かかる溶液を水温２０℃
の純水からなる水相上に展開し、水面上に単分子膜を形
成した。[0054] Subsequently, N prepared separately, N- dimethyl octadecylamine to 1 × 10 ^-3 M solution and by the same solvent to 1 × 10 ^-3 M solution according same solvent descriptor fluoroalkyl tributylamine 1: 2:. 10 ( V / N) to prepare a polyamic acid mixed amine salt solution. The temperature of the solution is 20 ° C
Was spread on an aqueous phase composed of pure water, and a monomolecular film was formed on the water surface.

【００５５】溶媒蒸発除去後、表面圧を２５ｍＮ／ｍに
まで高めた。表面圧を一定に保ちながら、上述磁気シー
トを水面を横切る方向に速度１０ｍｍ／ｍｉｎで静かに
浸漬した後、続いて１０ｍｍ／ｍｉｎで静かに引き上げ
て２層のＹ型単分子累積膜を作成した。かかる操作を繰
り返して、４層（膜厚＝６０Å）のポリアミド酸混合ア
ミン塩の単分子累積膜を形成し、有機保護層とした。か
かる工程をへた、磁気シートを８．０ｍｍ幅にスリット
した。このテープのカールは、１／ｒ＜０．１ｍｍ^-1と
小さく、実用上問題のない量であった。After removing the solvent by evaporation, the surface pressure was increased to 25 mN / m. While keeping the surface pressure constant, the magnetic sheet was immersed gently in the direction across the water surface at a speed of 10 mm / min, and then gently pulled up at a speed of 10 mm / min to form a two-layer Y-type monomolecular cumulative film. . By repeating this operation, four layers (thickness = 60 °) of a polyamic acid mixed amine salt monomolecular cumulative film were formed, thereby forming an organic protective layer. After this step, the magnetic sheet was slit to a width of 8.0 mm. The curl of this tape was as small as 1 / r <0.1 mm ⁻¹ , an amount that did not cause any practical problem.

【００５６】かくしてえられたテープを一方ではそのま
ま、他方では７０℃、９０％ＲＨのなかに２００時間保
存して得られた２種のテープ試料について評価したとこ
ろ、いずれの試料についても早送り走行においてはシン
チング、テープ折れともに全くなく、大変良好であっ
た。また、６０分間のスチル画再生中も出力変動が１ｄ
Ｂ以内であり、大変良好であった。尚、７０℃、９０％
ＲＨ保存による画質の劣化、出力低下は認められなかっ
た。The tape thus obtained was evaluated on two types of tape samples obtained on the one hand as it is and on the other hand at 70 ° C. and 90% RH for 200 hours. Was very good with no scintillation or tape breakage. The output fluctuation is 1d even during the still image reproduction for 60 minutes.
B, which is very good. 70 ° C, 90%
No deterioration in image quality and no decrease in output due to RH storage were observed.

【００５７】実施例５ 実施例１と同様にして厚さ８０Åの酸化コバルト膜を有
する芳香族ポリイミドフィルムを形成した。次に、実施
例４と同様のポリアミド酸をＤＭＡＣに溶解させた。続
いて、別途用意したＮ−メチルージーｎーオクタデシル
アミンの同溶媒による１×１０^-3Ｍ溶液と２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアミンの同溶媒
による１×１０^-3Ｍ溶液を、１：２：１０（Ｖ／Ｖ）に
混合して、ポリアミド酸混合アミン塩溶液を調製した。
かかる溶液を水温２０℃の純水からなる水相上に展開
し、水面上に単分子膜を形成した。Example 5 An aromatic polyimide film having a cobalt oxide film having a thickness of 80 ° was formed in the same manner as in Example 1. Next, the same polyamic acid as in Example 4 was dissolved in DMAC. Subsequently, a separately prepared 1 × 10 ⁻³ M solution of N-methyl-di-n-octadecylamine in the same solvent and 2,2,3,
A 1 × 10 ⁻³ M solution of 3,4,4,4-heptafluorobutylamine in the same solvent was mixed at 1: 2: 10 (V / V) to prepare a polyamic acid mixed amine salt solution.
This solution was spread on an aqueous phase composed of pure water at a water temperature of 20 ° C., and a monomolecular film was formed on the water surface.

【００５８】溶媒蒸発除去後、表面圧を２５ｍＮ／ｍに
まで高めた。表面圧を一定に保ちながら、上述磁気シー
トを水面を横切る方向に速度１０ｍｍ／ｍｉｎで静かに
浸漬した後、続いて１０ｍｍ／ｍｉｎで静かに引き上げ
て２層（膜厚＝３０Å）のポリアミド酸混合アミン塩の
Ｙ型単分子累積膜を形成し、有機保護層とした。かかる
工程をへた、磁気シートを８．０ｍｍ幅にスリットし
た。このテープのカールは、１／ｒ＜０．１ｍｍ^-1と小
さく、実用上問題のない量であった。After removing the solvent by evaporation, the surface pressure was increased to 25 mN / m. While keeping the surface pressure constant, the magnetic sheet was immersed gently at a speed of 10 mm / min across the water surface, and then gently pulled up at a rate of 10 mm / min to mix two layers (thickness = 30 °) of polyamic acid. A Y-type monomolecular accumulation film of an amine salt was formed to serve as an organic protective layer. After this step, the magnetic sheet was slit to a width of 8.0 mm. The curl of this tape was as small as 1 / r <0.1 mm ⁻¹ , an amount that did not cause any practical problem.

【００５９】かくして得られたテープを一方はそのま
ま、他方では７０℃、９０％ＲＨのなかに２００時間保
存して得られた２種のテープ試料について評価したとこ
ろ、いずれの試料についても早送り走行においてはシン
チング、テープ折れともに全くなく、大変良好であっ
た。また、６０分間のスチル画再生中も出力変動が１ｄ
Ｂ以内であり、大変良好であった。尚、７０℃、９０％
ＲＨ保存による画質の劣化、出力低下は認められなかっ
た。The tape thus obtained was evaluated for two types of tape samples obtained by storing one of the tapes as they were and the other at 70 ° C. and 90% RH for 200 hours. Was very good with no scintillation or tape breakage. The output fluctuation is 1d even during the still image reproduction for 60 minutes.
B, which is very good. 70 ° C, 90%
No deterioration in image quality and no decrease in output due to RH storage were observed.

【００６０】実施例６ 実施例１と同様にして厚さ８０Åの酸化コバルト膜を有
する芳香族ポリイミドフィルムを形成した。次に、実施
例１と同様のポリアミド酸をＤＭＡＣに溶解し、別途用
意したＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンの同溶媒に
よる１×１０^−３Ｍ溶液と２，２，３，３，４，４，４
−ヘプタフルオロブチルアミンの同溶媒による１×１０
^−３Ｍ溶液を１：２：１０（Ｖ／Ｖ）に混合して、ポリ
アミド酸混合アミン塩溶液を調製した。Example 6 An aromatic polyimide film having a cobalt oxide film having a thickness of 80 ° was formed in the same manner as in Example 1. Next, the same polyamic acid as in Example 1 was dissolved in DMAC, and a separately prepared 1 × 10 ⁻³ M solution of N, N-dimethyloctadecylamine in the same solvent and 2,2,3,3,4,4 , 4
1 × 10 of heptafluorobutylamine in the same solvent
^{The -3M} solution was mixed at 1: 2: 10 (V / V) to prepare a polyamic acid mixed amine salt solution.

【００６１】ここで、上記磁気シートを、水温２０℃の
純水からなる水相上の水面を横切る方向に静かに浸漬し
た後、前記溶液をかかる水相上に展開し、水面上に単分
子膜を形成した。溶媒蒸発除去後、表面圧を２５ｍＮ／
ｍにまで高めた。表面圧を一定に保ちながら、１０ｍｍ
／ｍｉｎで静かに引き上げて１層（膜厚＝１５Å）の単
分子膜を作成し、有機保護層とした。Here, the magnetic sheet was gently immersed in a direction crossing the water surface on an aqueous phase composed of pure water at a water temperature of 20 ° C., and then the solution was developed on the aqueous phase, and a single molecule was placed on the water surface. A film was formed. After removing the solvent by evaporation, the surface pressure was increased to 25 mN /
m. 10mm while keeping the surface pressure constant
The film was gently pulled up at a rate of / min to form a monolayer (film thickness = 15 °), which was used as an organic protective layer.

【００６２】かかる磁気シートをビデオフロッピーディ
スク用に直径４７ｍｍに打ち抜いた。かくして得た磁気
フロッピーディスクを用いて録画再生２００万回及びス
チル画５０時間の連続再生テストをそれぞれ行なったと
ころ、いずれのテストにおいても、出力変化が当初に比
べ、１ｄＢ以内であり、大変良好であった。また、７０
℃、９０％ＲＨ、２００時間の環境試験後に同様の再生
テストを行なったが、出力変化が当初に比べ、１ｄＢ以
内であり大変良好であった。The magnetic sheet was punched into a 47 mm diameter video floppy disk. Using the magnetic floppy disk thus obtained, a continuous reproduction test of 2 million recordings and reproductions and a still image of 50 hours was performed. In each of the tests, the output change was within 1 dB compared to the initial test, which was very good. there were. Also, 70
A similar regenerating test was performed after an environmental test at 200 ° C., 90% RH for 200 hours. The output change was very good because the output change was within 1 dB compared to the initial test.

【００６３】[0063]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、有
機保護層としてポリアミド酸と、特定の２種のアルキル
アミンからなる単分子膜又はその累積膜を用いることに
より、 保護層の薄膜化 耐磨耗性の向上 磁気記録媒体表面の平坦化 が実現し、走行性および電磁変換特性の良好な磁気記録
媒体を提供することができる効果が得られる。As described above, according to the present invention, a thin film of a protective layer is formed by using a monomolecular film composed of polyamic acid and two specific alkylamines or an accumulation film thereof as an organic protective layer. Abrasion resistance is improved, the surface of the magnetic recording medium is flattened, and the effect of providing a magnetic recording medium with good running properties and electromagnetic conversion characteristics is obtained.

フロントページの続き (72)発明者 柳沢 芳浩 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 河田 春紀 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−206021（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/72 C10M 133/10 C10N 40:18 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)(72) Inventor Yoshihiro Yanagisawa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Haruki Kawada 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) References JP-A-2-206021 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) G11B 5/72 C10M 133/10 C10N 40:18 WPI / L (QUESTEL)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に磁性層と有機保護層とを有す
る磁気記録媒体において、該有機保護層が、ポリアミド
酸と、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表わされ
る第１のアルキルアミンと、下記一般式（４）〜（６）
のいずれかで表わされる第２のアルキルアミンとからな
る単分子膜又はその累積膜であることを特徴とする磁気
記録媒体。 【化１】 （式中、Ｘ，Ｙは−Ｈ，−ＣＨ_３ ，−Ｃ_２ Ｈ_５ の
いずれかを表わし、ｐ，ｑ，ｗは２６以下の整数で、１
２≦ｐ≦２６、１５≦ｐ＋ｑ≦５２，１７≦ｐ＋ｑ＋ｗ
≦６０である。） 【化２】 （式中、Ｘ，Ｙは−Ｈ，−ＣＨ_３ ，−Ｃ_２ Ｈ_５ の
いずれかを表わし、ｐ′，ｑ′，ｗ′は１６以下の整数
で、１≦ｐ′≦１１、４≦ｐ′＋ｑ′≦１４，４≦ｐ′
＋ｑ′＋ｗ′≦１６である。）1. A magnetic recording medium having a magnetic layer and an organic protective layer on a support, wherein the organic protective layer comprises polyamic acid and a polyamic acid represented by any of the following general formulas (1) to (3). 1 alkylamine and the following general formulas (4) to (6)
A magnetic recording medium characterized by being a monomolecular film comprising a second alkylamine represented by any of the above or a cumulative film thereof. Embedded image (Wherein, X, Y is _-H, -CH 3, it represents one of _{-C 2 H 5, p, q} , w is 26 an integer, 1
2 ≦ p ≦ 26, 15 ≦ p + q ≦ 52, 17 ≦ p + q + w
≦ 60. ) (Wherein, X, Y represents _-H, -CH 3, one of the _{-C 2 H 5, p ',} q', w ' at 16 an integer, 1 ≦ p' ≦ 11, 4 ≦ p '+ q' ≦ 14, 4 ≦ p '
+ Q ′ + w ′ ≦ 16. ) 【請求項２】 前記有機保護層がラングミュアーブロジ
ェット法により形成されることを特徴とする請求項１記
載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the organic protective layer is formed by a Langmuir-Blodgett method. 【請求項３】 前記ポリアミド酸が分子内にフッ素基を
有していることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
体。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyamic acid has a fluorine group in a molecule. 【請求項４】 前記第１のアルキルアミンの分子中の水
素の一部又は全部がフッ素で置換されていることを特徴
とする請求項１記載の磁気記録媒体。4. The water in the molecule of the first alkylamine.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a part or all of the element is substituted with fluorine . 【請求項５】 前記第２のアルキルアミンの分子中の水
素の一部又は全部がフッ素で置換されていることを特徴
とする請求項１記載の磁気記録媒体。5. The water in the molecule of the second alkylamine
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a part or all of the element is substituted with fluorine . 【請求項６】 前記有機保護層の厚さが１００Å以下で
あることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the thickness of the organic protective layer is 100 ° or less.