JPS61248218A - Vertical magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve slipperiness, sustaining characteristic and long-term durability by forming a lubricating agent layer of a lubricating agent layer of a feuorinated carbon lubricating agent layer having a specific polar group and a feuorinated lubricating agent which is formed atop said, layer, has the same main chain structure as the main chain structure thereof and has no polar group. CONSTITUTION:This magnetic recording medium consists of a thin film type vertical magnetic recording layer consisting of a substrate and ferromagnetic material and the lubricating agent layer. The lubricating agent layer is formed on the feuorinated carbon lubricating agent layer A having the polar group selected from the group of -OH-, -NH2, -CN, ethylene oxide, carboxylic acid polar group or sulfonic acid polar group and the feuorinated lubricating agent layer B which is formed atop the layer A, has the same main chain structure as the main chain structure of said layer and has no polar group. The feuorinated carbon lubricating agent having to polar group refers to the polymer of which the skeleton consists of carbon or carbon and oxygen and is satd. with fluorine or the copolymer thereof. The feuorinated carbon lubricating agent having the polar group refers to the polymer of which the skeleton consists of carbon or carbon and oxygen, of which the main chain is the same as the main chain of the feuorinated carbon lubricating agent having no polar group and of which the terminal is a kind of the polar group selected from -OH, NH2, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は垂直磁気記録媒体に関し、特に高密度記録が可
能で、かつ走行耐久性に優れた薄膜型垂直磁気記録媒体
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a perpendicular magnetic recording medium, and particularly to a thin-film perpendicular magnetic recording medium that is capable of high-density recording and has excellent running durability.

が要望され、これに応えるものとして垂直磁気記録が注
目されている。この垂直磁気記録媒体は。perpendicular magnetic recording is attracting attention as a solution to meet this demand. This perpendicular magnetic recording medium.

蒸着法、スパッタ法、メッキ法等によって強磁性体薄膜
を基板上に直接形成して得られる。いわゆる薄膜型媒体
が検討の中心となっている。It is obtained by directly forming a ferromagnetic thin film on a substrate by vapor deposition, sputtering, plating, or the like. The focus of investigation is on so-called thin film media.

しかしながら、このような薄膜型媒体では、磁性層が磁
気ヘッドと直接こすれ合うために削れや■　磁性層の改
質や保護膜による耐久性向上、■潤滑剤層の付与、０２
つが考えられているが、前者のみでは不十分であり、磁
性層上知潤滑剤を塗布する方法が検討されている。特に
高密度記録の垂直磁気記録媒体ではスペーシングロスが
重大な問題となるため、潤滑剤層の厚みは少なくとも１
０００Ａ以下、望ましくは４００Ａ以下であることが必
要である。この潤滑剤として高級脂肪酸系、シリコーン
系、フッ化炭素系等が検討されているが、極めて薄い膜
厚で高い滑り性が得られ易いという点からフッ化炭素系
潤滑剤が特に注目されている。However, in such thin-film media, the magnetic layer rubs directly against the magnetic head, resulting in abrasion and problems such as improving durability by modifying the magnetic layer or using a protective film, and adding a lubricant layer.
However, the former alone is not sufficient, and a method of applying a known lubricant to the magnetic layer is being considered. Spacing loss is a serious problem especially in high-density perpendicular magnetic recording media, so the thickness of the lubricant layer should be at least 1.
000A or less, preferably 400A or less. Higher fatty acid-based, silicone-based, and fluorocarbon-based lubricants are being considered as such lubricants, but fluorocarbon-based lubricants are attracting particular attention because they can easily provide high slipperiness with an extremely thin film thickness. .

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、フッ化炭素系潤滑剤では、滑り性は良い反面、
基板と相互作用も小さいため脱離しやすく、従って効果
が持続しにくいという欠点がある。However, while fluorocarbon-based lubricants have good slipperiness,
Since the interaction with the substrate is small, it is easily desorbed, and therefore the effect is difficult to maintain.

一方、基板との接着力が大きい従来の脂肪酸系潤滑剤等
ではヘッドとの相互作用も大きく、滑り住改善に限界が
ある。On the other hand, conventional fatty acid-based lubricants, etc., which have a strong adhesive force with the substrate, have a large interaction with the head, and there is a limit to the improvement in sliding comfort.

７　このような欠点を補い、滑り性が良く、かつその効
果が持続する潤滑剤を得ることを目的として。7. The purpose is to compensate for these drawbacks and obtain a lubricant that has good slip properties and maintains its effectiveness.

７ツ化炭素系潤滑剤の末端に極性基を導入して接着力を
高める方法（特開昭５７−１５２５４３等）や、磁気記
録層上にシランカップリング剤よりなる接着層を設けた
後にフッ化炭素系潤滑剤を塗布する方法（特開昭５８−
２９１４８）などが提案されているが、改善効果は十分
とは言えず、実用に耐える滑り性と持続性をあわせ持つ
媒体を得るには至っていない。There is a method of increasing adhesive strength by introducing a polar group at the end of a carbon heptide-based lubricant (such as Japanese Patent Application Laid-open No. 57-152543), and a method of increasing adhesive strength by introducing a polar group at the end of a carbon heptide-based lubricant. Method of applying carbonaceous lubricant
29148) have been proposed, but the improvement effect cannot be said to be sufficient, and a medium that has both slipperiness and durability that can withstand practical use has not yet been obtained.

本発明の目的はこれらの欠点を解消せしめ、滑り性と持
続性がともに良好で長期耐久性に優れた薄膜型垂直磁気
記録媒体を提供せんとするものである。An object of the present invention is to eliminate these drawbacks and provide a thin-film perpendicular magnetic recording medium that has good slipperiness and durability and excellent long-term durability.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

すなわち本発明は、上記目的を達成するために次の構成
、すなわち基体と強磁性体から成る薄膜型垂直磁気記録
層と潤滑剤層とを備えてなる垂直磁気記録媒体において
、上記潤滑剤層は、　−ＯＨ。That is, in order to achieve the above object, the present invention provides a perpendicular magnetic recording medium comprising the following configuration, that is, a thin film type perpendicular magnetic recording layer made of a substrate and a ferromagnetic material, and a lubricant layer, wherein the lubricant layer is , -OH.

−ＮＨ，、−Ｎｏ２．−〇Ｎ　、エチレンオキシド、カ
ルボン酸系極性基またはスルホン酸系極性基の群から選
ばれる少なくとも一種類の極性基を有するフッ化炭素系
潤滑剤層（Ａ）と、該（Ａ）層の上面に形成された上記
（Ａ）層と同一の主鎖構造を有し。-NH,, -No2. - A fluorocarbon lubricant layer (A) having at least one type of polar group selected from the group consisting of 〇N, ethylene oxide, a carboxylic acid polar group, or a sulfonic acid polar group; It has the same main chain structure as the formed layer (A).

かつ極性基を有しないフッ化炭素系潤滑剤層ＣＢ）とか
ら成ることを特徴とするものである。and a fluorocarbon-based lubricant layer CB) having no polar groups.

本発明で用いることのできる基体としては、特に限定さ
れるものではないが、アルミニウム、鋼鉄、ステンレス
などで代表される金属、ガラス。Substrates that can be used in the present invention include, but are not particularly limited to, metals such as aluminum, steel, stainless steel, and glass.

セラミックなどの無機材料、プラスチックフィルムなど
の有機重合体材料などがあげられる。特に加工性、成形
性、可撓性が重視される場合には。Examples include inorganic materials such as ceramics, and organic polymer materials such as plastic films. Especially when processability, moldability, and flexibility are important.

有機重合体材料が適しており、中でもポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート。Organic polymeric materials are suitable, among them polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate.

ポリエチルレンジカルボキシレート、などのポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどの
ポリオレフィン、ポリメチルメタアクリレート、ポリカ
ーボネート、ポリスルフォン。Polyesters such as polyethyl dicarboxylate, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polysulfone.

ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミドイミド、
ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、酢酸
セルローズ、メチルセルローズ、エチルセルローズ、Ｊ
キシｍ脂、ウレタン樹脂あるいはこれらの混合物、共重
合物などが適している。特に二軸延伸されたフィルム、
シート類は、平面性９寸法安定性に優れ最も適してオリ
、　中でもポリエステル、ポリフェニレンスルフィト−
１芳香族ポリアミド々どが最も適している。Polyamide, aromatic polyamide, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyamideimide,
Polyimide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, methyl cellulose, ethyl cellulose, J
Suitable materials include resin, urethane resin, mixtures and copolymers thereof, and the like. Especially biaxially stretched films,
Sheets are most suitable for their excellent flatness and dimensional stability, especially polyester and polyphenylene sulfite.
1 Aromatic polyamides are most suitable.

基体の形状としては、ドラム状、ディ′スク状。The shape of the base is drum-shaped or disk-shaped.

シート状、テープ状、カード状等いずれでも良く。It can be in sheet form, tape form, card form, etc.

厚みも特に限定されるものではない。シート状。The thickness is also not particularly limited. Sheet form.

テープ状、カード状等の場合、加工性９寸法安定性の点
で、厚みは２μ〜５００μ、中でも４μ〜２−００Ｐの
範囲が好ましい。In the case of a tape shape, card shape, etc., the thickness is preferably in the range of 2μ to 500μ, particularly 4μ to 2-00P, from the viewpoint of workability and dimensional stability.

本発明で用いられる基体は１次に述べる磁気記録層の形
成に先だち、易接着化、平面性改良９着色、帯電防止、
耐摩耗性付与等の目的で６糧の表面処理や前処理が施さ
れても良い。Prior to the formation of the magnetic recording layer described below, the substrate used in the present invention is prepared to provide easy adhesion, flatness improvement9, coloring, antistatic coating,
Surface treatment or pretreatment may be performed for the purpose of imparting wear resistance or the like.

本発明における薄膜型垂直磁気記録層とは、基体面と垂
直方向に磁化容易軸を有した強磁性体薄膜から成り、具
体的には基体面と垂直方向の保磁力（ＦＩｃ４−）と、
基体面と水平方向の保磁力（Ｈｃ、、、）の比（Ｈａｈ
　１／　Ｈｏ、　１．）の値が１．０より大きい強磁性
体を指す。The thin-film perpendicular magnetic recording layer in the present invention is composed of a ferromagnetic thin film having an axis of easy magnetization perpendicular to the substrate surface, and specifically has a coercive force (FIc4-) perpendicular to the substrate surface,
Ratio of coercive force (Hc,,,) in the substrate surface and horizontal direction
1/Ho, 1. ) refers to a ferromagnetic material with a value greater than 1.0.

垂直磁気記録層を形成する材料としては、室温において
強磁性またはフェリ磁性を示すものであるが、中でも室
温における飽和磁化が３００ａｍｕ　／ω以上の材料が
好ましい。上記強磁性体としては■　Ｆｅ、　Ｃｏ、　
Ｎｉ　　などの強磁性金属またはその合金。The material forming the perpendicular magnetic recording layer is one that exhibits ferromagnetism or ferrimagnetism at room temperature, and among them, a material having a saturation magnetization of 300 amu/ω or more at room temperature is preferable. The above ferromagnetic materials include ■ Fe, Co,
Ferromagnetic metals such as Ni or their alloys.

■　Ｆｅ、　Ｇｏ、　Ｎｉ　　などの強磁性金属または
その合金の酸化物または化合物などが使用できる。■ Oxides or compounds of ferromagnetic metals such as Fe, Go, and Ni or their alloys can be used.

さらに具体的には■のＦｓ、　Ｇｏ、　Ｎｉなどの強磁
性金属またはその合金として、　Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎｉ
とＦｅ−Ｇｏ。More specifically, ferromagnetic metals such as Fs, Go, and Ni or their alloys include Fe, Co, and Ni.
and Fe-Go.

Ｆｅ　−Ｎｉ　、　Ｇｏ−Ｎｉ　、　ｒｅ−Ｃｏ　−Ｎ
ｉ　などの合金およびこれら単体金属または合金と他の
金属との合金である。他の金属としては具体的にはＭｏ
、　Ｗ、　Ｖ、　Ｃｒ。Fe-Ni, Go-Ni, re-Co-N
i and alloys of these single metals or alloys with other metals. Specifically, other metals include Mo
, W, V, Cr.

Ｎｂ、　Ｔａ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｒｅ、　Ｏｓ、　Ｐ
ｄ、　Ｐｔ、　Ｒｈ、　Ｒｕ、　Ｚｎ。Nb, Ta, Ti, Zr, Re, Os, P
d, Pt, Rh, Ru, Zn.

Ｍｎ、　Ｃｅ、　Ｐｒ、　Ｎｄ、　Ｐｍ、　Ｓｍ、　Ｅ
ｕ、　Ｇｄ、　Ｔｂ、　Ｄｙ、　Ｈａ。Mn, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, E
u, Gd, Tb, Dy, Ha.

Ｅｒ、　Ｔｍ、　Ｙｂ　　などであｒｏののＦｅ、　Ｃ
ｏ、　Ｎｉ　　などの強披性−金属またはその合金の酸
化物または化合物としては、γ−Ｆｅ２０　、　。Er, Tm, Yb, etc. with ro Fe, C
Examples of oxides or compounds of strong arytenoid metals such as O, Ni, etc. or their alloys include γ-Fe20.

ｒｅ、０４．　Ｃｏ−ｙ−ｒｅ、Ｏ，、Ｇｏ−Ｐ、　Ｇ
ｏ−Ｎｉ７Ｐなどの酸化物あるいは化合物である。re, 04. Co-y-re, O,, Go-P, G
It is an oxide or compound such as o-Ni7P.

このように材料は上記のものの中から任意に選ぶことが
できるが、潤滑剤との濡れ性および接着性を良好となす
ためには磁気記録層をＦｅｅ　（ｊｏ、Ｎｉなどの強磁
性金属ま念はこれらの合金と、それらの酸化物の混合体
で形成するのが好ましい。特に好ましくは　Ｆｅまたは
Ｃｏとそれらの酸化物の混合体であり、これらは公知の
方法により形成できる。In this way, the material can be arbitrarily selected from among the above materials, but in order to achieve good wettability and adhesion with the lubricant, the magnetic recording layer should be made of ferromagnetic metals such as ferromagnetic metals such as fee, nickel, etc. It is preferable to form a mixture of these alloys and their oxides. Particularly preferable is a mixture of Fe or Co and their oxides, and these can be formed by known methods.

なお８本発明に述べる垂直磁気記録層と基体の間に、磁
気記録層の磁気特性向上などの目的で下地層を一層ある
いは複数層積層することは差し支えない。特に下地層と
して軟磁性膜を設けることは、記録・再生感度を上げる
ために効果があり好ましい。Note that one or more underlayers may be laminated between the perpendicular magnetic recording layer and the substrate described in the present invention for the purpose of improving the magnetic properties of the magnetic recording layer. In particular, it is preferable to provide a soft magnetic film as an underlayer because it is effective for increasing recording/reproducing sensitivity.

また、この磁気記録層上に磁気記録層の硬度化。In addition, the hardness of the magnetic recording layer on this magnetic recording layer.

保護、副食性改善、潤滑剤層との接着力改善等を目的と
して、スペーシングロスに悪影響を与えない範囲で薄膜
層を形成したり１表面処理を施すことは差し支えない。For the purpose of protection, improvement of side effects, improvement of adhesion with the lubricant layer, etc., it is permissible to form a thin film layer or perform surface treatment within a range that does not adversely affect spacing loss.

垂直磁気記録層の形成方法としては、スパッタリング法
１反応性スパッタリング法、イオンブレーティング法９
反応性イオンブレーティング法。As methods for forming the perpendicular magnetic recording layer, sputtering method 1 reactive sputtering method, ion blating method 9
Reactive ion brating method.

蒸着法２反応性蒸着法、メッキ法などがあるが。Vapor Deposition Method 2 There are reactive vapor deposition methods, plating methods, etc.

必ずしもこれらに限定されない。工業生産的見地から見
ると、大きな堆積速度の得られる点で蒸着法または反応
性蒸着法が好ましい。It is not necessarily limited to these. From an industrial production point of view, vapor deposition or reactive vapor deposition is preferable since a high deposition rate can be obtained.

′本発明において極性基を有しないフッ化炭素系潤滑剤
とは骨格が炭素または炭素と酸素からなりかつフッ素で
飽和されている重合体もしくはその共重合体を指す。そ
の代表例は、バー７０ロアルカンまたはパー７０ロアル
キルポリエーテルであり、さらに詳しくは一般式が次の
各式。'In the present invention, a fluorocarbon lubricant having no polar group refers to a polymer whose skeleton is composed of carbon or carbon and oxygen and is saturated with fluorine, or a copolymer thereof. Typical examples thereof are bar 70 loalkanes and par 70 loalkyl polyethers, and more specifically, the general formulas are as follows.

％　ＣＦ÷、÷ＣＦ−ＣＦ　÷、　　＋ＣＦ２−０＋。% CF÷, ÷CF-CF ÷, +CF2-0+.

（−ＣＦ　−ＣＦ−０−）−、÷ＣＦ−ＣＦ、−０÷。(-CF -CF-0-)-, ÷CF-CF, -0÷.

（但し、Ｒは−”　−ＣｎＦ２ｎ）１　＊　　”　ｍ’
２ｍ４ｆ　、　ｎ。(However, R is -" -CnF2n) 1 * "m'
2m4f, n.

ｍ：１〜１０の整数）で表わされる繰り返し単位を有す
る重合体あるいはこれらの共重合体である。m: an integer of 1 to 10) or a copolymer thereof.

上記繰り返し単位をもつ重合体としては。As a polymer having the above repeating unit.

（ｎ、ｍは整数） などがあり、また上記繰り返し単位をもつ共重合体の例
としては。(n, m are integers), and examples of copolymers having the above repeating units include:

（ｎ、ｍは整数） などがあげられる。(n, m are integers) etc.

これらの極性基を有しないフッ化炭素系潤滑剤の具体例
としては、ダイキン工業■製１ルブロン″。A specific example of a fluorocarbon lubricant that does not have these polar groups is "1 Lublon" manufactured by Daikin Industries.

デュポン社製“クライトツクス″１４３．モンテジンン
社製１フオンプリン”ｚ％フォンブリン”Ｙなどがあげ
られるが、適宜合成するも任意である。DuPont “Kritex” 143. Examples include 1 Fonpurin "z% Fomblin" Y manufactured by Montezin, but it may be synthesized as appropriate.

本発明において特定の極性基を有するフッ化炭素系潤滑
剤とは、その主鎖が前記の極性基を有しないフッ化炭素
系潤滑剤の主鎖と同一であり、かつその末端が−ＯＨ，
−ＮＨ２，、ｗＮｏ２．−ＣＮ、エチレシオキシド、ス
ルホン酸系極性基およびカルホニン酸系であるものをい
う。これらの極性基はいずれも金属または金属酸化物と
の接着性が良好で有効に使用できるがカルボン酸系極性
基が特に好ましい。In the present invention, a fluorocarbon lubricant having a specific polar group is one whose main chain is the same as the main chain of the fluorocarbon lubricant without a polar group, and whose terminal end is -OH,
-NH2,,wNo2. -CN, ethylene oxide, sulfonic acid type polar group and carphonic acid type polar group. All of these polar groups have good adhesion to metals or metal oxides and can be used effectively, but carboxylic acid polar groups are particularly preferred.

カルボン酸系極性基としては、　−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮ
Ｈ，。As the carboxylic acid polar group, -COOH, -CON
H.

−Ｃｏｏ”’ＮＦＩ”　、　−Ｃｏｏ−Ｍ”、　−ＧＯ
ＯＲ、−ＣＯＮＲ′２　　および−Ｃｏｏ−ＮＲ’ （但し９Ｍ：金属アンモニウム、置換てンモニウ”ｍ　
　　””　ＣｎＨ２ｎ＋１　　ｎ　：　１　以上５０以
下の整数）が挙げられるが、これらの中では−Ｃｏｏｌ
が最も好ましい。-Coo"'NFI", -Coo-M", -GO
OR, -CONR'2 and -Coo-NR' (however, 9M: metallic ammonium, substituted ammonium"m
"" CnH2n+1 n: an integer of 1 or more and 50 or less), but among these, -Cool
is most preferred.

またスルホン酸系極性基としては、　−３ｏ、Ｈ。Examples of the sulfonic acid polar group include -3o and H.

−９ｏ　ＮＨ−Ｓｏ’″ＮＨ“、　−３ｏ−Ｍ”、　−
８ｏ　Ｒ’　、　−Ｓｏ！ＮＲ，右２　　　２’　　　
　　　　５　　　４　　　　　　　３Ｂ−／＋ よび−８ｏ、ＮＲ４ （但しＭ：金属アンモニウム、置換アンそニウム　Ｒ：
　Ｃｎ　Ｈ２ｎ　１ｎ　　：　１以上５０以下の整数）
が挙げられる。-9o NH-So'"NH", -3o-M", -
8o R', -So! NR, right 2 2'
5 4 3B-/+ and -8o, NR4 (M: metallic ammonium, substituted amsonium R:
Cn H2n 1n: an integer from 1 to 50)
can be mentioned.

これらの特定の極性基を有するフッ化炭素系潤滑剤の具
体例としては、■ネオス社製゛フタージエント”シリー
ズ、大日本インキ■製１メガファック”シリーズ、旭硝
子■製“サーフロン“シリーズ、デュポン社製１クライ
トツクス″１５７ＦＳシリーズ、モンテジソン社製１フ
ォンプリン”Ｚシリーズなどがあげられ、これらは−〇
Ｈ，−ＣＮ。Specific examples of fluorocarbon-based lubricants having these specific polar groups include the ``Ftardient'' series manufactured by Neos, the 1Mega Fac'' series manufactured by Dainippon Ink, the ``Surflon'' series manufactured by Asahi Glass, and the ``Surflon'' series manufactured by DuPont. Examples include the 1 Krittux "157FS series" manufactured by Montegisson, and the 1 "Fonprin" Z series manufactured by Montegisson, and these are -〇H, -CN.

エチレオキシド、カルボン酸系、スルホン酸系などの極
性基を有するものである。勿論、所望の極性基を有する
フッ化炭素系潤滑剤を適宜合成することもできる。It has a polar group such as ethylene oxide, carboxylic acid type, or sulfonic acid type. Of course, a fluorocarbon lubricant having a desired polar group can also be synthesized as appropriate.

たとえば、カルボン酸を末端基として有するフッ化炭素
系潤滑剤に酸触媒を用いて低級アルコールを反応させる
と、エステルを末端基として有する誘導体が得られ１次
いでアンモニアまたはアミンを反応させるとアミドを末
端基として有する誘導体が得られる。該誘導体を水素化
アルミニウムリチウムなどを用いて還元するとアミノ基
を末端基として有するフッ（１１素系潤滑剤が、また五
塩化リンなどを用いて脱水するとシアノ基を末端基とし
て有する７ツ化炭素系潤滑剤が得られる。For example, when a fluorocarbon lubricant having a carboxylic acid as a terminal group is reacted with a lower alcohol using an acid catalyst, a derivative having an ester as a terminal group is obtained; A derivative having the group as a group is obtained. When this derivative is reduced using lithium aluminum hydride etc., it becomes a fluorine-11-based lubricant having an amino group as an end group, and when dehydrated using phosphorus pentachloride etc., it becomes a carbon heptadide having a cyano group as an end group. system lubricant is obtained.

また、スルホン酸塩を末端基として有するフッ化炭素系
潤滑剤にオキシ塩化リンなどを反応させるとスルホンク
ロリドを末端基として有する誘導体が得られる。該誘導
体にアルコールを反応させるとスルホン酸エステルを末
端基とするフッ化炭素系潤滑剤が、またアンモニアま九
はアミンを反応させるとスルホン酸アミドを末端基とす
るフッ化炭素系潤滑剤を得ることができる。Further, when a fluorocarbon lubricant having a sulfonate as a terminal group is reacted with phosphorus oxychloride or the like, a derivative having a sulfone chloride as a terminal group can be obtained. When this derivative is reacted with alcohol, a fluorocarbon lubricant with a sulfonic acid ester as a terminal group is obtained, and when ammonia is reacted with an amine, a fluorocarbon lubricant with a sulfonic acid amide as a terminal group is obtained. be able to.

これらの極性基を有する潤滑剤と極性基を有しない潤滑
剤の分子量については特に制限されるものではないが、
滑り性と耐久性の両方を満足させるためには、２種の潤
滑剤のうち少なくとも一方の潤滑剤の分子量が１０００
以上１００００以下。There are no particular restrictions on the molecular weight of the lubricant having these polar groups and the lubricant having no polar group, but
In order to satisfy both slipperiness and durability, at least one of the two lubricants must have a molecular weight of 1000.
More than 10,000 or less.

好ましくは２０００以上８０００以下であることが望ま
しい。分子量が１０００未満であると潤滑剤が脱離しや
す（耐久性の点から好ましくない。It is preferably 2000 or more and 8000 or less. If the molecular weight is less than 1,000, the lubricant tends to separate (unfavorable from the viewpoint of durability).

また分子量が１０００００より大きいと初期の滑り住改
善効果の点から好ましくない。Moreover, if the molecular weight is larger than 100,000, it is not preferable from the viewpoint of improving the initial slip resistance.

潤滑剤層の形成方法としては、ロッドコート法。The method for forming the lubricant layer is the rod coating method.

ディップコート法、グラビアロールコート法、リバース
ロールコート法、キスコート法、スピンコード法、蒸着
法などがあるが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。Examples include a dip coat method, a gravure roll coat method, a reverse roll coat method, a kiss coat method, a spin code method, and a vapor deposition method, but are not necessarily limited to these methods.

次に本発明における各層の構成、厚みについて次に述べ
る。Next, the structure and thickness of each layer in the present invention will be described below.

各層の構−成としては、磁気記録層上に、極性基を有す
るフッ化炭素系潤滑剤層（Ａ）と極性基を有しないフッ
化炭素系潤滑剤層ＣＢ）をＡ、Ｈの順序で少なくとも二
層以上の潤滑剤層が積層させることが重要である。また
潤滑剤は前項にあげた中から選択して差し支えないが、
積層する二種の潤滑剤の基本構造が同じであることが望
ましい。The structure of each layer is that a fluorocarbon lubricant layer (A) having a polar group and a fluorocarbon lubricant layer CB) having no polar group are placed on the magnetic recording layer in the order of A and H. It is important that at least two or more lubricant layers are laminated. Also, the lubricant can be selected from those listed in the previous section, but
It is desirable that the two types of lubricants to be laminated have the same basic structure.

ここで言う基本構造が同じとは、極性基以外の主鎖部分
が同一の繰り返し単位からなることを意味する。基本構
造が異なると滑り性が良くとも効果の持続性が不十分と
なる。The same basic structure as used herein means that the main chain portion other than the polar group consists of the same repeating unit. If the basic structure is different, even if the sliding properties are good, the durability of the effect will be insufficient.

また潤滑剤層の厚みは各層の厚みがそれぞれ５０Ａ以上
であり、二層の合計厚みが１００〜Ｉ　Ｃ１００Ａ。The thickness of each lubricant layer is 50A or more, and the total thickness of the two layers is 100 to 100A.

望ましくは１００〜４０ｃｉＡであることが好ましい。It is preferably 100 to 40 ciA.

各層の厚みが５０Ａ未満であったり９合計厚みが１００
Ａ未満の場合には潤滑効果が不十分であり、また合計厚
みが１００ＯＡより大きいとスペーシングロスが増大し
て高密度記録に好ましくない。The thickness of each layer is less than 50A or the total thickness is 100A
If the total thickness is less than A, the lubricating effect will be insufficient, and if the total thickness is greater than 100OA, spacing loss will increase, which is not preferable for high-density recording.

〔作用〕[Effect]

本発明は磁気記録層上に極性基を有するフッ化炭素系潤
滑剤層（Ａ）と極性基を有しないフッ化炭素系潤滑剤層
ＣＢ）とをこの順序で少なくとも２層以上積層する構成
をとることにより、滑り性が良（、シかもその効果が長
時間持続するという効果を得たものである。The present invention has a structure in which at least two layers of a fluorocarbon lubricant layer (A) having a polar group and a fluorocarbon lubricant layer CB) having no polar group are laminated in this order on a magnetic recording layer. By doing so, it is possible to obtain the effect that the slip properties are good and the effect lasts for a long time.

この理由については明らかではないが、磁気記録層上に
極性基を有するフッ化炭素系潤滑剤が強固に接着し、更
に該潤滑剤層上の極性基を有しないフッ化炭素系潤滑剤
が層内で適度に剪断されながら保持されているためと推
察できる。The reason for this is not clear, but the fluorocarbon lubricant having polar groups adheres strongly to the magnetic recording layer, and the fluorocarbon lubricant having no polar groups on the lubricant layer also adheres to the magnetic recording layer. This can be assumed to be because it is held while being moderately sheared inside.

〔特性の測定方法、評価基準〕[Method of measuring characteristics, evaluation criteria]

本発明の特性値は次の測定法によるものである。 The characteristic values of the present invention are based on the following measurement method.

（１）　　磁気特性 磁気記録層の磁気特性は、ＪＩＳ　　Ｃ−２５６１で示
されている振動試料型磁力計法によって測定した。振動
試料型磁力計（理研電子■製、　ＢＨＶ−３０）を用い
、基体面と垂直方向および基体面と水平方向に外部磁界
を加えた場合のヒステリシスループからそれぞれ基体面
と垂直方向の保磁力（Ｈ０工）および基体面と水平方向
の保磁力（Ｈｏｌ、）を求めた。(1) Magnetic Properties The magnetic properties of the magnetic recording layer were measured by the vibrating sample magnetometer method specified in JIS C-2561. Using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Riken Denshi ■, BHV-30), the coercive force in the direction perpendicular to the substrate surface ( The coercive force (Hol, ) in the direction horizontal to the substrate surface was determined.

（２）摩擦力および摩擦係数 磁気記録媒体の滑り性の指標となる摩擦力（フロッピー
ディスクによる測定）および摩擦係数（テープによる測
定）は次の方法で測定し　ものである。(2) Frictional force and coefficient of friction The frictional force (measured with a floppy disk) and the coefficient of friction (measured with a tape), which are indicators of the slipperiness of a magnetic recording medium, were measured by the following method.

フロッピーディスクによる測定： フロッピーディスク摩擦係数測定機（■横浜システム研
究新製、ＭＦＤ−１０００　）を用い、フロッピーディ
スク下面にヘッドを、上面にパッドを配置してディスク
を走行させ、パッドを一定の力で加圧したときにヘッド
にかかる摩擦力を測定したものである。なおパッド加圧
力は１５ｇ、ディスク回転数は５００ｒｐｍとした。Measurement using a floppy disk: Using a floppy disk friction coefficient measuring machine (MFD-1000, manufactured by Yokohama System Research Co., Ltd.), the head was placed on the bottom surface of the floppy disk and the pad was placed on the top surface, the disk was run, and the pad was applied with a constant force. This is a measurement of the frictional force applied to the head when pressurized. Note that the pad pressing force was 15 g, and the disk rotation speed was 500 rpm.

テープによる測定： テープ走行性試験機（■横浜システム研究新製。Measurement with tape: Tape runability tester (Newly manufactured by Yokohama System Research.

ＴＢＴ−３００）を用いて測定した。本機ではテープを
ステンレス円筒に巻付角θで接触走行させ巻出側のテー
プ張力　Ｔ。と巻取側のテープ張力Ｔ。TBT-300). In this machine, the tape is run in contact with a stainless steel cylinder at a wrapping angle θ, and the tape tension on the unwinding side is T. and the tape tension T on the take-up side.

からテープ−円筒間の摩擦係数μを μ＝（ＪｎＴ、／Ｔ、）／θ から求める。本測定では円筒径１００ｍｍ、巻出側張力
５０ｇ、テープ走行速度０．５　ｍ　／　ｓｅｃとした
。The friction coefficient μ between the tape and the cylinder is determined from μ=(JnT,/T,)/θ. In this measurement, the cylinder diameter was 100 mm, the tension on the unwinding side was 50 g, and the tape running speed was 0.5 m/sec.

（３ン　耐久性 磁気記録媒体の耐久性の指標となる耐久回転数（フロッ
ピーディスクによる測定）およびメチル耐久時間（テー
プによる測定）の測定したものである。(3) Durability The durability rotation speed (measured using a floppy disk) and the methyl durability time (measured using a tape), which are indicators of the durability of a magnetic recording medium, were measured.

フロッピーディスクによる測定： ５．２５インチ径のディスクに単磁極型垂直ヘッドで信
号を一周分記録し、最大１００万回転まで再生し、再生
出力の大きさが初期値の７０％を切った時の回転数をも
ってディスクの耐久回転数とした。Measurement using a floppy disk: A signal is recorded for one revolution on a 5.25-inch diameter disk using a single-pole vertical head, and the signal is played back up to a maximum of 1 million revolutions, and when the playback output level is less than 70% of the initial value. The rotational speed was taken as the durable rotational speed of the disk.

テープによる測定： テープによってスチル耐久性を測定するもので市販のＶ
ＨＳデツキ（日本ビクター■製、ＢＲ−６４００）を用
い、テープをセットしてストップモードで最大５０分間
保持し、テープの磁気記録層に目視で確認できる損傷が
入るまでの時間をもってスチル耐久時間とした。Measurement using tape: Measures still durability using tape.
Using an HS deck (manufactured by Victor Japan, BR-6400), set a tape and hold it in stop mode for up to 50 minutes, and measure the still durability time as the time until visible damage occurs to the magnetic recording layer of the tape. did.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例に基づいて本発明の一実施態様を説明する
。Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described based on Examples.

実施例１ 厚さ５０μｍの二軸延伸されたポリエステルフィルムを
真空蒸着装置に装填し、酸素２０体積係。Example 1 A biaxially stretched polyester film with a thickness of 50 μm was loaded into a vacuum deposition apparatus, and 20% of oxygen was applied by volume.

残部窒素の混合ガスを真空槽の圧力が３　ｘ　１０−’
Ｔｏｒｒ　　になるまで導入し、電解鉄を電子ビーム蒸
着法で蒸着し、厚さ約３０００Ａの鉄および鉄酸化物を
主成分とする膜を形成した。この膜について磁気特性を
測定した結果、Ｈｏよ＝　７２００ｓ。The remaining nitrogen mixed gas is heated to a vacuum chamber pressure of 3 x 10-'
Torr was introduced, and electrolytic iron was deposited by electron beam evaporation to form a film having a thickness of about 3000 A and mainly composed of iron and iron oxide. As a result of measuring the magnetic properties of this film, Ho = 7200s.

ＨＱｌｌ　＝　２０００ｓ　、従ってＨ。ユ／　Ｈｏ１
．　＝　３．２７であり、垂直磁気記録層ができている
ことが確認された。HQll = 2000s, therefore H. Yu/Ho1
．． = 3.27, and it was confirmed that a perpendicular magnetic recording layer was formed.

次いで、該磁気記録層上にカルボン酸末端基を有するパ
ー７０ロアルキルボリエーテル（デュポン社製１クライ
トツクス”１５７ＦＳ−Ｍ、分子１４５００）の０．５
％トリクロロトリフロロエチレン溶液をロッドコート法
で塗布した後、乾燥して厚さ２００Ａの潤滑剤層を形成
し、更に該潤滑剤層上に同様にして厚さ２００Ａの極性
基を有しないパーフロロアルキルポリエーテル（デュポ
ン社製１クライトツクス”１４３ＡＣ，分子量６２５０
）潤滑剤層を形成した後、ディスク状に打ち抜き、ジャ
ケットに納めたものを実施例１とした。Then, 0.5% of a per-70-roalkyl polyether having a carboxylic acid end group (Dupont Co., Ltd. 1 Krytx" 157FS-M, molecule 14500) was deposited on the magnetic recording layer.
% trichlorotrifluoroethylene solution by a rod coating method, and dried to form a lubricant layer with a thickness of 200A, and then apply a perfluoroethylene solution having a thickness of 200A without polar groups on the lubricant layer. Alkyl polyether (manufactured by DuPont Co., Ltd. 1 Krytx” 143AC, molecular weight 6250
) After forming the lubricant layer, it was punched out into a disk shape and placed in a jacket as Example 1.

実施例１について摩擦力および耐久回転数を測定し、結
果を表１に示した。The frictional force and durable rotation speed of Example 1 were measured, and the results are shown in Table 1.

実施例２ 厚さ５０μｍの二軸延伸されたポリエステルフィルムを
真空蒸着装置に装填し、酸素４５体積チ残部窒素の混合
ガス５．５　Ｘ　１０　　Ｔｏｒｒのガス圧下で電解鉄
を電子ビーム蒸着法で蒸着せしめ、厚さ約５００ＯＡの
鉄および酸化鉄を主成分とする膜を形成した。Example 2 A biaxially stretched polyester film with a thickness of 50 μm was loaded into a vacuum evaporation apparatus, and electrolytic iron was evaporated by electron beam evaporation under a gas pressure of 5.5 x 10 Torr of a mixed gas of 45 volumes of oxygen and the balance nitrogen. A film containing iron and iron oxide as main components and having a thickness of approximately 500 OA was formed.

この膜について磁気特性を測定した結果、Ｈ０工＝　９
６００ｓ、　Ｈ−２４００ｓ、従って”Ｑ工／　ＨＯｆ
　１−４．０であり、垂直磁気記録層ができていること
が確認された。As a result of measuring the magnetic properties of this film, H0 = 9
600s, H-2400s, therefore “Q Engineering/HOof
1-4.0, confirming that a perpendicular magnetic recording layer was formed.

次いで、該磁気記録層を真空蒸着装置に装填し。Next, the magnetic recording layer is loaded into a vacuum deposition apparatus.

３　Ｘ　１０　　Ｔｏｒｒ　　の圧力下でエチレンオキ
シド末端基を有するパー７０ロアルカン（■ネオス社製
。Under a pressure of 3 X 10 Torr, a per-70 loalkane having an ethylene oxide end group (manufactured by NEOS).

１フタ−ジエントリ２５ｏ２分子量１６６ｏ）を抵抗加
熱蒸着法で蒸着せしめて厚さ２ｏｏｍの潤滑剤層を形成
し、更に該潤ｉＪ層上に同様にしヤっ極性基を有しない
パー７０ロアルカン（ダイキンエ業■製１ルプｏ　ンｌ
−Ｌ−２９分子量約６００００　ＣＩ）を抵抗加熱ｗ着
法で蒸着せしめ、厚さ２００；の潤滑剤層を形成した後
、ディスク状に打ち抜き。A lubricant layer having a thickness of 2 oom was formed by depositing a lubricant layer of 1 phthalate (25 o 2 molecular weight 166 o) by a resistance heating evaporation method, and a lubricant layer having a thickness of 2 oom was further coated on the lubricant layer. ■Made in 1 loop
-L-29 (molecular weight approximately 60,000 CI) was vapor-deposited by resistance heating w-deposition to form a lubricant layer with a thickness of 200 mm, and then punched into a disk shape.

ジャケットに納めたものを実施例２とした。Example 2 was the one that was housed in a jacket.

実施例２について摩擦力および耐久回転数を測定し、結
果を示１に示した。The frictional force and durable rotation speed of Example 2 were measured, and the results are shown in Figure 1.

実施例３ 厚さ５０μｍの二軸延伸されたポリエステルフィルムを
真空蒸着装置に装填し、酸素７０．体積係。Example 3 A biaxially stretched polyester film with a thickness of 50 μm was loaded into a vacuum evaporation apparatus and exposed to 70 μm of oxygen. Volume department.

残部窒素の混合ガス３．５　ｘ　ＩＱ　　Ｔｏｒｒのガ
ス圧下でコバルトを電子ビーム蒸着法で蒸着せしめ、厚
さ約３０［］ＯＡのコバルトおよびコバルト酸化物を主
成分とする膜を形成した。この膜について磁気特性を測
定した結果ｅ　Ｈｃ工”＝　８３００ｓ、　Ｈｏ１．　
＝、４８００ｅ、従ってＨａニア　Ｈｏｌｌｍ　１．７
３であり、垂直磁気記録層ができていることが確認され
た。Cobalt was deposited by electron beam evaporation under a gas pressure of 3.5 x IQ Torr of a mixed gas with the balance being nitrogen, to form a film containing cobalt and cobalt oxide as main components and having a thickness of approximately 30[]OA. The magnetic properties of this film were measured and the results were as follows: 8300s, Ho1.
=, 4800e, therefore Ha near Hollm 1.7
3, and it was confirmed that a perpendicular magnetic recording layer was formed.

次いで、該磁気記録層上にカルボン酸末端基を有スるパ
ー７０ロアルキルボリエーテル（デュポン社製１クライ
トツクス″１５７ＦＳ−Ｍ、分子量４５００　）の０．
５　％　）リクロロトリフロロエチレン溶液をロッドコ
ート法で塗布して厚さ２００Ａの潤滑剤層を形成し、更
に該潤滑剤層上に同様にして厚さ２００Ａの極性基を有
しないパーフロロアルキルポリエーテル（デュポン社製
”フライトラクン”１４３ＡＡ、分子量２４５０　）潤
滑剤層を形成した後、ディスク状に打ち抜きジャケット
に納めたものを実施例３とした。摩擦力および耐久回転
数の測定結果を表１に示す。Next, 0.00% of a per-70-roalkyl polyether having a carboxylic acid end group (Dupont Co., Ltd. 1 Krytx 157FS-M, molecular weight 4500) was deposited on the magnetic recording layer.
5%) Lichlorotrifluoroethylene solution was applied using a rod coating method to form a lubricant layer with a thickness of 200A, and then a perfluoroalkyl without polar group with a thickness of 200A was further applied on the lubricant layer. Example 3 was prepared by forming a polyether ("Flytrakne" 143AA manufactured by DuPont, molecular weight 2450) lubricant layer and then punching it into a disk shape and placing it in a jacket. Table 1 shows the measurement results of frictional force and durable rotation speed.

比較例１ 実施例１と同一の磁性層上に実施例１と同様の方法で、
極性基を有しないパーフロロアルキルポリエーテル（デ
ュポン社製”フライトラクン″１４３ＡＣ）厚さ４００
λの潤滑剤層を形成した後ディスク状に打ち抜き、ジャ
ケットに納めたものを比較例１とした。摩擦力および耐
久回転数の測定結果を表１に示す。Comparative Example 1 On the same magnetic layer as in Example 1, in the same manner as in Example 1,
Perfluoroalkyl polyether without polar groups (“Flytrakne” 143AC manufactured by DuPont) Thickness 400
Comparative Example 1 was prepared by forming a lubricant layer of λ, punching it out into a disk shape, and storing it in a jacket. Table 1 shows the measurement results of frictional force and durable rotation speed.

比較例２ 実施例１と同一の磁性層上に、実施例１と同様の方法で
カルボン酸末端基を有するパー７０ロアルキルポリエー
テル（デュポン社製”フライトラクン″１５７Ｆ’Ｓ−
Ｍ）の厚さ４００大の潤滑剤層を形成した後、ディスク
状に打ち抜き、ジャケットに納めたものを比較例２とし
た。摩擦力および耐久回転数の測定結果を表１に示す。Comparative Example 2 On the same magnetic layer as in Example 1, a per-70-roalkyl polyether having carboxylic acid terminal groups ("Flytrakne"157F'S- manufactured by DuPont) was coated in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 2 was prepared by forming a lubricant layer of M) with a thickness of 400 mm, punching it out into a disk shape, and placing it in a jacket. Table 1 shows the measurement results of frictional force and durable rotation speed.

比較例３ 実施例２と同一の磁性層上にシランカップリング剤（東
しシリコーン社製、５Ｈ−６０７０）の１％メチルアル
コール溶液をロッドコート法で塗布して厚さ２００Ａの
層を形成した後、該磁性膜を真空蒸着装置に装填し、　
３　ｘ　１０　　Ｔｏｒｒ　　の圧力下で極性基を有し
ないパーフロロアルカン（ダイキン工業■製“ルブロン
″Ｌ−２）を抵抗加熱蒸漕法で蒸着せしめて厚さ２０Ｏ
Ａの潤滑剤層を形成し、ディスク状に打ち抜きジャケッ
トに納めたものを比較例３とした。摩擦力および耐久回
転数の測定結果を表１に示す。Comparative Example 3 A 1% methyl alcohol solution of a silane coupling agent (manufactured by Toshi Silicone Co., Ltd., 5H-6070) was coated on the same magnetic layer as in Example 2 by rod coating to form a layer with a thickness of 200 A. After that, the magnetic film is loaded into a vacuum evaporation device,
A perfluoroalkane having no polar groups ("Luburon" L-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was vapor-deposited using a resistance heating vaporization method under a pressure of 3 x 10 Torr to a thickness of 200 mm.
Comparative Example 3 was prepared by forming the lubricant layer of A and placing it in a punched jacket in the form of a disk. Table 1 shows the measurement results of frictional force and durable rotation speed.

比較例４ 実施例２と同一の磁性層上に実施例２と同様にしてエチ
レンオキシド末端基を有するパーフロロアルカンＣ■ネ
オス社製１７タージエント＃２５０）を抵抗加熱蒸着法
で蒸着せしめて厚さ２０ＯＡの潤滑剤層を形成した。更
に該潤滑剤層上に同様にして極性基を有しないパー７０
ロアルキルポリエーテル（デュポン社製゛クライトック
ス″１４３ＡＣ）を抵抗加熱蒸着法で蒸着せしめて厚さ
２００大の潤滑剤層を形成した後、ディスク状に打ち抜
きジャケットに納め念ものを比較例４とし。Comparative Example 4 Perfluoroalkane C having an ethylene oxide end group (17 Tardient #250 manufactured by Neos) was deposited on the same magnetic layer as in Example 2 by resistance heating vapor deposition method to a thickness of 20 OA. A lubricant layer was formed. Further, on the lubricant layer, Par70 having no polar group is similarly applied.
After forming a lubricant layer with a thickness of 200 mm by depositing loalkyl polyether (Krytox 143AC manufactured by DuPont) using a resistance heating vapor deposition method, a disc-shaped memento was punched out and placed in a jacket as Comparative Example 4. .

摩擦力および」次回転数の測定結果を表１に水虫比較例
５ 実施例６で用い念カルボン酸末端基を有するパー７０ロ
アルキルボリエーテルＣｆｚボン社裂。The measurement results of the frictional force and rotational speed are shown in Table 1. Comparative Example 5 Comparative Example 5 The par-70 alkyl polyether Cfz carbon fiber having a carboxylic acid terminal group was used in Example 6.

鴨りライトックス−１５７ＦＳ−Ｍ）５０部と極性基を
有しないパーフロロアルキルポリエーテル（デュポン社
製１クライトツクス”１４３ＡＡ）５０部を混合し、１
．０％トリクロロトリフロロエチレン溶液を調製して実
施例３と同一の磁性層上にロッドコート法で塗布し、厚
さ４００Ａの潤滑剤層を形成した後、ディスク状に打ち
抜きジャケットに納めたものを比較例５とし、摩擦力お
よび耐久回転数の測定結果を表１に示す。50 parts of Kamori Lightox-157FS-M) and 50 parts of perfluoroalkyl polyether without polar groups (1 Krytox "143AA, manufactured by DuPont) were mixed, and 1
．． A 0% trichlorotrifluoroethylene solution was prepared and coated on the same magnetic layer as in Example 3 using the rod coating method to form a lubricant layer with a thickness of 400A, which was then punched into a disk shape and placed in a jacket. Comparative Example 5 is shown in Table 1, and the measurement results of frictional force and durable rotation speed are shown in Table 1.

表　　１ 実施例４ 厚さ１２μｍの二軸延伸されたポリエステルフィルムを
真空蒸着装置に装填し、酸素２０体積係。Table 1 Example 4 A biaxially stretched polyester film with a thickness of 12 μm was loaded into a vacuum deposition apparatus, and 20% by volume of oxygen was applied.

残部窒素の混合ガス２５　ｘ　１０　　Ｔｏｒｒのガス
圧下で電解鉄を電子ビーム蒸着法で蒸着せしめ、厚さ約
１０００１の鉄および鉄酸化物を主成分とする膜を形成
した。この膜について磁気特性を測定した結果、　Ｈｃ
、”　６８００ｅ、　Ｈｏ４．−２１５０ｓ、　　従っ
てＨ０工／　Ｈｏ４．！　３．１６であり、垂直磁気記
録層ができていることが確認された。Electrolytic iron was deposited by electron beam evaporation under a gas pressure of 25 x 10 Torr in a mixed gas with the balance being nitrogen, to form a film having a thickness of approximately 10,001 mm and containing iron and iron oxide as main components. As a result of measuring the magnetic properties of this film, Hc
, 6800e, Ho4.-2150s, therefore H0/Ho4.! 3.16, and it was confirmed that a perpendicular magnetic recording layer was formed.

次いで、該磁化膜上にカルボン酸末端基を有するパーフ
ロロアルキルボリエーテ・ル（デュポン社製１クライト
ツクス”１５７ＦＳ−Ｌ、分子量２ＳＯＯ）の１．０係
トリクロロトリフロロエチレン溶液をディップコート法
で塗布して厚さ１００Ａの潤滑剤層を形成し、更に該潤
滑剤層上に同様にして厚さ１００大の極性基を有しない
パー７０ロアルキルポリエーテル（デュポン社製１クラ
イトツクス″１４りＡＡ、分子量２４５０　）潤滑剤層
を形成した後、１／２インチ幅に裁断し、テープとした
ものを実施例４とした。摩擦係数およびメチル耐久時間
の測定結果を表２に示す。Next, a 1.0 trichlorotrifluoroethylene solution of a perfluoroalkyl polyether having a carboxylic acid end group (DuPont's 1 Krytx" 157FS-L, molecular weight 2SOO) was applied onto the magnetized film by dip coating. A lubricant layer having a thickness of 100A was formed on the lubricant layer, and a per-70 loalkyl polyether having a thickness of 100A and having no polar groups (DuPont's 1 Krytx"14 AA, After forming the lubricant layer (molecular weight 2450), it was cut into 1/2 inch width and made into a tape, which was used as Example 4. Table 2 shows the measurement results of the friction coefficient and methyl durability time.

比較例６ 実施例５と同一の磁性層上に実施例５と同様の方法でカ
ルボン酸末端基を有するパーフロロアルキルポリエーテ
ル（デュポン社製“クライトツク、ｘ、−１５７Ｆ　Ｓ
−Ｌ　）ノ厚す３０　Ｓ　（Ｄ潤ｆｉｔ剤層ヲ形成し、
更に該潤滑剤層上に同様にして厚さ３ＯＡの極性基を有
しないパー７０ロアルキルポリエーテル（デュポン社製
″クライトツクス″１４５ＡＡ）潤滑剤層を形成した後
、１／２インチ幅に裁断し、テープとしたものを比較例
６とした。摩擦係数およびメチル耐久時間の測定結果を
表２に示す。Comparative Example 6 A perfluoroalkyl polyether having a carboxylic acid terminal group (DuPont's "Kreitzku, x, -157F S
-L) thickness 30S (D moisturizing agent layer is formed,
Furthermore, a lubricant layer of 3 OA thick per-70 loalkyl polyether (manufactured by DuPont Co., Ltd., "Krytx" 145AA) having no polar groups was formed in the same manner on the lubricant layer, and then cut into 1/2 inch width. Comparative Example 6 was prepared as a tape. Table 2 shows the measurement results of the friction coefficient and methyl durability time.

比較例７ 実施例５と同一の磁性層上に実施例５と同様の方法でカ
ルボン酸末端基を有するパーフロロアルキルポリエーテ
ル（デュポン社製１クライトツクス１１５７ＦＳ　　Ｌ
）の厚さ１７０Ａの潤滑剤層を形成し、更に該潤滑剤層
上に同様にして厚さ６０大の極性基を有しないパーフロ
ロアルキルポリエーテル（デュポン社製１クライトツク
ス＃１４３ＡＡ　）潤滑剤層を形成した後、１／２ｔ４
４ンチ幅に裁断してテープとしたものを比較例７とした
。Comparative Example 7 A perfluoroalkyl polyether having a carboxylic acid end group (1 Krytx 1157FS L manufactured by DuPont) was prepared on the same magnetic layer as in Example 5 in the same manner as in Example 5.
), and on the lubricant layer, a perfluoroalkyl polyether (1 Krytx #143AA manufactured by DuPont) having a thickness of 60 mm and having no polar groups is formed. After forming 1/2t4
Comparative Example 7 was prepared by cutting the tape into 4-inch widths.

摩擦係数およびメチル耐久時間の測定結果を表２に示す
。Table 2 shows the measurement results of the friction coefficient and methyl durability time.

表　　２ 〔発明の効果〕 本発明の垂直磁気記録媒体は強磁性体から成る薄膜型垂
直磁気記録層上に特定の２層構造からなる潤滑剤層を設
けるようにしたので、滑り性と持続性がともに良好で長
期耐久性に優れた垂直磁気記録媒体を得ることができた
ものである。Table 2 [Effects of the Invention] The perpendicular magnetic recording medium of the present invention has a lubricant layer having a specific two-layer structure on the thin-film perpendicular magnetic recording layer made of ferromagnetic material, so that it has excellent slipperiness and durability. It has been possible to obtain a perpendicular magnetic recording medium that has both good properties and excellent long-term durability.

本発明の垂直磁気記録媒体は、垂直磁気記録型のフロッ
ピーディスクあるいは記録・消去が可能なデジタルＯオ
ーディオ０ディスク、デジタル６オーデイオ・テープ、
垂直磁気記録型のビデオ。The perpendicular magnetic recording medium of the present invention includes a perpendicular magnetic recording type floppy disk, a recordable/erasable digital O audio 0 disk, a digital 6 audio tape,
Perpendicular magnetic recording video.

テープ等の用途に最適である。Ideal for tapes, etc.

特許出願人　　東　し　株　式　会　社手続補正書 昭和　　年　　月　　日Patent Applicant Azuma Stock Exchange Company Procedures Amendment Showa year month day

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）基体と強磁性体から成る薄膜型垂直磁気記録層と
潤滑剤層とを備えてなる垂直磁気記録媒体において、上
記潤滑剤層は、−ＯＨ、−ＮＨ＿２、−ＮＯ＿２、−Ｃ
Ｎ、エチレンオキシド、カルボン酸系極性基およびスル
ホン酸系極性基の群から選ばれる少なくとも一種の極性
基を有するフッ化炭素系潤滑剤層（Ａ）と、該（Ａ）層
の上面に形成された上記（Ａ）層と同一の主鎖構造を有
し、かつ極性基を有しないフッ化炭素系潤滑剤層（Ｂ）
とから成ることを特徴とする垂直磁気記録媒体。(1) In a perpendicular magnetic recording medium comprising a substrate, a thin-film perpendicular magnetic recording layer made of a ferromagnetic material, and a lubricant layer, the lubricant layer includes -OH, -NH_2, -NO_2, -C
A fluorocarbon lubricant layer (A) having at least one polar group selected from the group consisting of N, ethylene oxide, a carboxylic acid polar group, and a sulfonic acid polar group, and a fluorocarbon lubricant layer (A) formed on the upper surface of the layer (A). Fluorocarbon lubricant layer (B) having the same main chain structure as the above layer (A) and having no polar groups
A perpendicular magnetic recording medium characterized by comprising: