JP2818183B2 - 変性セルロース又は変性キチン及びその製法 - Google Patents
変性セルロース又は変性キチン及びその製法Info
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Classifications
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-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
-
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-
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Description
に関する。
チウム及びジメチルアセトアミドを使用したセルロース
溶液が公知である。該溶液は塩化リチウム8%まで及び
セルロース約3%までを含有していてよい。該セルロー
ス溶液中ではセルロース誘導体を製造することもでき
る。この米国特許明細書によれば該溶液はジメチルアセ
トアミドと塩化リチウムとの混合物中にセルロースを入
れ、まず約150℃に長時間加熱するというように製造す
る。後に生じた溶液を撹拌下に室温に冷却する。
第3246417号公報からセルロースエステルからなる水溶
性繊維が公知である。この水溶性繊維は水及び生理学的
液体に著しく高い吸着力を示す。このことは多くの使用
分野において利点であるかもしれない。しかし多くの分
野においては欠点である。
2号公報から公知のセルロースアセタフタレートは高い
フタロイル含量を示し、塩の形で水溶性であり、従つて
膜材料としては不適である。生成物は塩の形で存在しな
いので、水不溶性であり、それゆえに常用の親水性添加
物を有する、膜形成の際に常用の溶剤中にも不溶性であ
る。
第2300496号公報中にはエステル基及び/又はエーテル
基を有するセルロース誘導体の非対称膜を製造するため
の方法が記載されている。
エステルの酸化により生じた生成物を記載している。こ
のセルロース又はセルロース誘導体の酸化により合成さ
れたセルロース誘導体は酸化剤に依存せずに常に悪い生
体適合性を示す。
ボゲン化合物がそこに化学的に結合した、血液透析用透
析膜が公知であり、この際該透析膜は銅アンモニアセル
ロース溶液から再生されたセルロース2層以上の層から
なり、この層は紡糸ノズルのそれぞれ別々に供給される
スリツトから得られ、アンチトロンボゲン作用物質を化
学的に結合して含有する。
器具製造用高分子セルロース製品を記載している。この
際、この製品はポリカチオン系及びポリアニオン系セル
ロース誘導体の混合物であり、これは相応するポリマー
溶液を混合することにより常法で得られる。この種の水
不溶性塩は、これが塩交換効果により水溶性又は水中で
強力に膨潤する化合物に変換するという危険を有してい
るので膜材料として不適である。
膜のポリマー材料をアルキルハロゲン化合物と反応さ
せ、その後得られた材料をカチオン基を有する抗トロン
ボゲン化合物(例えばヘパリン又はヘパリノイド化合
物)のアルカリ塩と反応させることにより血液の凝固の
危険を減少させることが提案されている。この際、可能
なアルキルハロゲン化物にはハロゲンアルキルジアルキ
ルアミンも入る。セルロースも、主にセルロースアセテ
ートであるが、可能なポリマーに挙げられる。
ルロースの置換度が高い時、すなわち少なくとも0.1よ
り大である時、及び特別な工程で比較的高いヘパリン濃
度(0.1〜1重量%溶液)で予めヘパリン化を実施する
時のみ観察される。
された生体適合性を有する透析膜が公知であり、これは
変性セルロースの平均置換度が0.02〜0.07であることを
特徴とする。この変性セルロースからなる公知透析膜は
一般式 セルロース−R′−X−Y 〔式中、Xは−NR″−及び/又は 及び/又は−S−及び/又は−SO−及び/又は−SO2−
及び/又は 及び/又は−CO−O−及び/又は−O−を表わし、Yは
−R及び/又は−NR2及び/又は−Si(OR″)3及び/
又は−SO3H及び/又は−COOH及び/又は−PO3H2及び/
又は もしくはその塩を表わし、R′は全体で炭素原子数1〜
25のアルキレン基及び/又はシクロアルキレン基及び又
はアリーレン基を表わし、R″は水素原子又はRを表わ
し、Rは炭素原子数1〜5のアルキル基及び/又はシク
ロアルキル基及び/又はアリール基を表わす〕の構造で
表わされる変性セルロースを含有する。
補体活性化を著しくもとにもどした。しかしながら、β
−2−ミクログロブリンの吸着はあげることができる程
達せられなかつた。
アルケニレン−、アルキニレン−、シクロアルキレン−
又はベンジレン又はキシリレン基を表わし、Xは−H,−
NR2, −CN,−COOH,−SO3H,−PO(OR)2,−CONR2又は−Si(O
R)3を表わし、Rは水素原子又は炭素原子数1〜25の
アルキル−又はアルケニル基、シクロアルキル−、トリ
ル−又はフエニル基を表わし、Yは場合により置換され
た炭素原子数1〜36のアルキル−、アルケニル−、アル
キニル基、シクロアルキル基又はフエニル−、トリル−
又はベンジル基又は (−CH=CH−COOH)基又はNH−R基を表わし、Rは前記
と同じものを表わし、γ=1〜20、m=0〜2.5、n=
0.2〜2.95であり、但し、Yが炭素原子数1〜5のアル
キル基、γ=0,1又は2の(CH2)γ−COOH基又はフタル
酸基である場合、m=0においてn≧1.55であり、並び
に重合度は400より大きく、LiClの存在なしにセルロー
ス出発物質の活性化の後に、LiClを用いてジメチルアセ
トアミド及び/又はN−メチルピロリドンの混合物中で
均質反応により製造可能である〕のセルロース誘導体、
その製法及び膜及び繊維への使用が記載されている。
に使用する場合、相応する薬剤処理により十分阻止する
ことができるとはいえ、血液の凝固が非常に容易に生じ
るという事実と共に、再生セルロースからなる透析膜に
おいては、セルロース膜を有する透析器で腎臓病の治療
を行なう際、透析処理の最初の時間に一過性の白血球減
少が生じる。この作用を白血球減少症という。
る。人における白血球の数は約4000〜12000細胞/mm3で
ある。
強く、この際好中性白血球(これは中性色素又は同時に
酸性及び塩基性色素で着色性の白血球である)はほぼ完
全に消失する。その後、白血球の数は約1時間の範囲内
に再びほぼ出発値に達するか又はこれを越える。
血球減少症が同じような程度で生じる。
球減少症の臨床上の意義は科学的に解明されていない
が、再生セルロースからなる透析膜の他の非常に所望の
特性を妨害することなく、白血球減少症の効果を示さな
い血液透析用透析膜への要求がある。
て、白血球減少症の他に、明らかな補体活性化が確認さ
れた。血清中の補体システムは複雑な、多くの成分から
なるプラズマ酵素システムであり、これは侵入する外来
細胞(細菌等)による損傷をいろいろな方法で防御す
る。侵入有機体に対する抗体が存在する場合、補体特異
的に外来細胞の抗原構造と抗体との複合体により活性化
されるか、又は他の場合は他の方法により外来細胞の特
別な表面特性により補体活性は行なわれる。補体−シス
テムは多数の血漿蛋白質に起因する。活性化後、この蛋
白質は特異的に一定の順序に相互に反応し、終わりに細
胞破損性複合体が形成され、これが外来細胞を破壊す
る。
じ、時々有機体にとつて不所望な病的な結果となること
もある。再生セルロースからなる血液透析膜における活
性化は二者択一の方法により行なわれる。客観的にはこ
の補体活性化は補体フラグメントC3a及びC5aの測定によ
り確認される。
巻、第764頁以降、1983年及びD.E.Chenoweth著、Asaio
−Journal、第7巻、第44頁以降、1984年。
rom)は変性セルロース誘導体により影響される。この
現像もできるだけ生じないような、他のセルロースの変
性への著しい要求がある。
び血液凝固に関して膜に最適な特性を付与し、更にカル
パル−トンネル−効果の原因となるβ−2−シクログロ
ブリンを大量に吸着する変性セルロースを供給すること
であつた。
−(N−アセチルアミノ)セルロースであるキチン分子
の、ヒドロキシル基なしの骨格基を表わし、sは非変性
セルロース分子においては3であり、キチン分子におい
ては2であり、 R′はCH3及び/又はC2H5及び/又はC3H7を表わし、 XはCO−R及び/又はCS−R及び/又はCO−CR″2−
CO−CHR″2及び/又はCO−OR及び/又はCONH−R及び
/又はCONR″R及び/又はCSNH−R及び/又はCSNR″R
及び/又はSO2−R及び/又はSO2NR″R及び/又はSO−
R及び/又はSONR″R及び/又はPO3H2(塩)及び/又
はPO2R″R及び/又はPOR″2及び/又はPO(OR″)2
及び/又はCR″2−CR″(OH)−R及び/又はCR″2−
CR″(SH)−R及び/又はCR″2−CR″2−NHR及び/
又はR−COOH(塩)及び/又はR−SO3H(塩)及び/又
はR及び/又はCH2−CH2−NR″及び/又はCH2−CH2−SO
2−Rを表わし、 Rはアルキル及び/又はアルケニル及び/又はアルキ
ニル(直鎖及び/又は分枝鎖であり、かつ置換されてい
てもよく、この際炭素鎖はヘテロ原子例えばO、S、
N、P、Si並びにCO−又はCOO−基で中断されていても
よい)及び/又はシクロアルキル(ヘテロ原子を有して
いてもよく、かつ/又は置換されていてもよい)及び/
又はアリール及び/又はアリールアルキル及び/又はア
リールアルケニル及び/又はアリールアルキニル(ヘテ
ロ原子を有していてもよく、かつ/又は置換されていて
もよい)及び/又はビスアリール(置換されていてもよ
い)及び/又は縮合芳香族化合物基(置換されていても
よい)及び/又は複素環式化合物基(置換されていても
よい)を表わし、 Rの定義における置換基は −NR″2及び/又は−N+R″2及び/又は塩であつて
よい−COOH及び/又は−COOR″及び/又は−CONR″2及
び/又は−CO−R″及び/又は塩であつてよい−CSOH及
び/又は−CSOR″及び/又は−CSNR″2及び/又は塩で
あつてよい−SO3H及び/又は−SO3R″及び/又は−SO2N
R″2及び/又は−SR″及び/又は−SOR″及び/又は−
SONR″2及び/又は塩であつてよい−PO3H2及び/又は
−PO(OR″)2及び/又は−PO2H(NR″2)及び/又は
−PO(NR″2)2及び/又は−PO2H2及び/又は−POH
(OR″)及び/又は−CN及び/又は−NO2及び/又は−O
R″及び/又はハロゲン及び/又は−Si(OR″)3であ
り、 Zは次の基を表わし: SR″,SO3H(塩),SO−R,SONR″2,SO2−R,SO2NR″2,SO
2H(塩),F,Cl,Br,I,NR″2,PR″2,PO3H2(塩),PO2H(O
R),PO(OR)2,PO2HR″(塩),POR″(OR),POR″2、 R″はH又はRを表わし、 x+tは0.75〜2.85を表わし、 tは0〜2.85を表わし、 xは0〜2.85を表わし、 zは0.01〜0.45を表わす〕で表わされる構造を有する
変性セルロース又は変性キチンにより解決する。
る。
の著しい減少が示されることにより優れている変性セル
ロース又は変性キチンが得られる。
ース誘導体と酸クロリド及び/又は酸無水物及び/又は
酸及び/又はエステル及び/又はケテン及び/又はジケ
テン及び/又はクロル炭酸エステル及び/又は炭酸ジエ
ステル及び/又は2,5−ジケトオキサゾリジン及び/又
はイサト酸無水物及び/又はイソシアネート及び/又は
カルバモイルクロリド及び/又はチオシアネート及び/
又はチオカルバモイルクロリド及び/又はスルホン酸ク
ロリド及び/又はスルホン酸無水物及び/又はN−クロ
ル−スルホンアミド及び/又はスルフイン酸クロリド及
び/又はN−クロル−スルフインアミド及び/又は燐酸
無水物及び/又はホスホン酸無水物及び/又はホスホン
酸クロリド及び/又は亜燐酸及び/又はホスフイン酸無
水物及び/又はエチレンオキシド−及び/又はエチレン
スルフイド−及び/又はエチレンイミノ−及び/又はラ
クトン−及び/又はスルトン−及び/又は脱離可能なオ
ニウム化合物及び/又はアルキルアミノエタノール硫酸
エステル及び/又はアルキルスルホンエタノール硫酸エ
ステルとを反応させることにより優れている、本発明に
よる変性セルロース又は変性キチンの製法でもある。
セル−SONR″2、セル−SO2−R、セル−SO2NR″2、セ
ル−SO2H(塩)、セル−NR″2、セル−F、セル−Cl、
セル−Br、セル−I、セル−PR″2、セル−PO3H
2(塩)、セル−PO2H(塩)、セル−PO(OR)2、セル
−PO2HR″(塩)、セル−POR″(OR)又はセル−POR″
2の本発明による置換セルロース又は置換キチンを使用
するのが有利である。
aにより評価する。このためには試験管内で4時間にわ
たつてヘパリン化血漿300mlを有効交換面積1m2の透析機
を通して血漿流100ml/分で循環させた。血漿中のC5a−
フラグメントをRIA法(Upjohn−Test)により測定し
た。そのつどの測定時点での相対的補体活性化度を開始
値を有する試料採取時点に対する濃度の比の形成により
パーセンテージで計算した。評価のためには循環時間4
間後の測定値を使用した。平面膜をヘパリン化血漿と3
時間恒温保持し、引き続き、C5a−フラグメントを測定
する。
度の上昇は再生セルロースからなる膜の使用により観察
され、このことはこの膜が分子範囲1000〜20000におい
てあまり透過性でなく、従つてミクログロブリンは透析
において十分量で除去されないということに起因する。
再生セルロースからなる常用の膜にβ−2−ミクログロ
ブリンはほとんど吸着されない。ところが、本発明によ
るセルロース誘導体は予期しなかつた程にこのことに寄
与することができる。
明において次のように測定する。
で30分間恒温保持する。この人血漿はβ−2−ミクログ
ロブリンを13.67ml/含有する。この試料を3000rpmで1
5分間遠心分離する。上澄中のβ−2−ミクログロブリ
ンの含量を確認する。引き続き、試料を燐酸塩緩衝塩水
各10mlで2回洗浄する。洗浄液中にはミクログロブリン
含量が同様に確認された。最初のβ−2−ミクログロブ
リン含量と、吸着しなかつた量との差から吸着されたβ
−2−ミクログロブリンの量をパーセンテージで計算す
ることができる。
で測定した。エーテル化度及び/又はエステル化度を、
置換基に関して公知であり、典型的である分析結果につ
き測定した、例えば窒素をケールダール法により、硫黄
はシエーニガー(Schoenigar)法により、又は燐をモリ
ブデン酸塩法により、場合により鹸化の前及び後の差か
ら測定した。
の反応 10フラスコ中でセルロース(DP=1400、溶剤クエン
(Cuen)中で測定)486g(3モル)をピリジン(無水)
6000ml中で懸濁させた。その後、p−トルエンスルホン
酸クロリド171.45g(0.9モル)を加え、該混合物を25℃
で48時間撹拌した。反応生成物を吸引濾過し、順次エタ
ノール、水及びエタノールで洗浄し、かつ真空乾燥箱中
で65℃で乾燥させた。この際、硫黄含量3.03%で、エス
テル化度0.18に相応する生成物565gが得られた。
ルカプトコハク酸との反応 混合機中に、エタノール150ml及び2−メルカプトコ
ハク酸27g(0.18モル)を装入し、水150ml中の水酸化カ
リウム50.4g(0.90モル)の溶液で中和する。その後、
前に得られたエステル189.72g(1モル)を添加し、該
混合物を80℃で8時間加熱する。生じた生成物を水、塩
酸水溶液及びエタノールで洗浄し、真空乾燥箱中で65℃
で乾燥させる。この際、硫黄含量1.65%で、z=0.09の
置換度に相当する生成物173gが得られる。
4g(0.64モル)及び酢酸無水物112.3g(1.1モル)から
なる混合物中にBで得られた生成物35.06g(0.2モル)
を懸濁させた。その後、酢酸10g(0.16モル)中に溶か
した過クロル酸1.0g(0.01モル)をゆつくりと滴加し
た。この際、温度は45℃まで上昇した。1.5時間後、透
明な粘性溶液が生じた。酢酸カリウム1.47g(0.015モ
ル)を添加した後で、塩化メチレンを留去し、反応生成
物をメタノールで析出させ、洗浄し、かつ60℃で真空乾
燥箱中で乾燥させた。その際、次の特性を有する生成物
50.5gが得られた。
セルロース膜に対してC5a減少95%を示した。
装入した。アミノ酸を水100ml中の水酸化カリウム50.4g
(0.9モル)の溶液で中和した後、例1Aのエステル189.7
2g(1モル)を添加し、該混合物を80℃で8時間撹拌し
た。反応生成物を水及びエタノールで洗浄し、真空乾燥
箱中で65℃で乾燥させた。
生成物が得られた: アセチル基含量 t=2.30 カルボキシメチルアミノ基含量 z=0.08 このセルロース誘導体からなる膜は非変性セルロース
に対してC5a減少90%を示す。
ースとp−トルエンスルホン酸クロリドとを反応させる
ことにより、次の特性を有するジエチルアミノエチル−
セルロース−p−トルエンスルホン酸エステルが製造さ
れた: エーテル化度:0.04 エステル化度:0.10 例1Bと同様にしてKOHの存在において、エステルと3
−メルカプトプロピオン酸との反応により、S−含量0.
94%(DS=0.05)及びN−含量0.3%(DS=0.037)のセ
ルロース誘導体が得られ、これを例1Cと同様にしてアセ
チル化した。生じた生成物は次の特性を示した: アセチル基含量 :t=2.05 ジエチルアミノエチル基含量 :x=0.035 メルカプトプロピオン酸基含量:z=0.046 これから製造した膜は非変性セルロースに対してC5a
減少97%を示した。
ース誘導体を合成した。この誘導体から自体公知法によ
り製造した膜は非変性セルロースに対して同様に優れた
生体適合性を示した。
Claims (7)
- 【請求項1】一般式 [式中、セルは非変性のセルロース分子又は非変性の2
−(N−アセチルアミノ)セルロースであるキチン分子
の、ヒドロキシル基なしの骨格基を表わし、sは非変性
セルロース分子においては3であり、キチン分子におい
ては2であり、 R′はCH3及び/又はC2H5及び/又はC3H7を表わし、 XはCO−R及び/又はCS−R及び/又はCO−CR″2−CO
−CHR″2及び/又はCO−OR及び/又はCONH−R及び/
又はCONR″R及び/又はCSNH−R及び/又はCSNR″R及
び/又はSO2−R及び/又はSO2NR″R及び/又はSO−R
及び/又はSONR″R及び/又はPO3H2(塩)及び/又はP
O2R″R及び/又はPOR″2及び/又はPO(OR″)2及び
/又はCR″2−CR″(OH)−R及び/又はCR″2−CR″
(SH)−R及び/又はCR″2−CR″2−NHR及び/又は
R−COOH(塩)及び/又はR−SO3H(塩)及び/又はR
及び/又はCH2−CH2−NR″及び/又はCH2−CH2−SO2−
Rを表わし、 Rはアルキル及び/又はアルケニル及び/又はアルキニ
ル(直鎖及び/又は分枝鎖であり、かつ置換されていて
もよく、この際炭素鎖はヘテロ原子並びにCO−又はCOO
−基で中断されていてもよい)及び/又はシクロアルキ
ル(ヘテロ原子を有していてもよく、かつ/又は置換さ
れていてもよい)及び/又はアリール及び/又はアリー
ルアルキル及び/又はアリールアルケニル及び/又はア
リールアルキニル(ヘテロ原子を有していてもよく、か
つ/又は置換されていてもよい)及び/又はビスアリー
ル(置換されていてもよい)及び/又は縮合芳香族化合
物基(置換されていてもよい)及び/又は複素環式化合
物基(置換されていてもよい)を表わし、 Rの定義における置換基は −NR″2及び/又は−N+R″3及び/又は塩であってよ
い−COOH及び/又は−COOR″及び/又は−CONR″2及び
/又は−CO−R″及び/又は塩であってよい−CSOH及び
/又は−CSOR″及び/又は−CSNR″2及び/又は塩であ
ってよい−SO3H及び/又は−SO3R″及び/又は−SO2N
R″2及び/又は−SR″及び/又は−SOR″及び/又は−
SONR″2及び/又は塩であってよい−PO3H2及び/又は
−PO(OR″)2及び/又は−PO2H(NR″2)及び/又は
−PO(NR″2)2及び/又は−PO2H2及び/又は−POH
(OR″)及び/又は−CN及び/又は−NO2及び/又は−O
R″及び/又はハロゲン及び/又は−Si(OR″)3であ
り、 Zは次の基を表わし: SR″、SO3H(塩)、SO−R、SONR″2、SO2−R、SO2N
R″2、SO2H(塩)、F、Cl、Br、I、NR″2、P
R″2、PO3H2(塩)、PO2H(OR)、PO(OR)2、PO2H
R″(塩)、POR″(OR)、POR″2、 R″はH又はRを表わし、 x+tは0.75〜2.85を表わし、 tは0〜2.85を表わし、 xは0〜2.85を表わし、 zは0.01〜0.45を表す]で表わされる構造を有する変性
セルロース又は変性キチン。 - 【請求項2】重合度が100〜500である請求項1記載の変
性セルロース又は変性キチン。 - 【請求項3】重合度が150〜350である請求項2記載の変
性セルロース又は変性キチン。 - 【請求項4】x+tが1.10〜2.35の範囲にある請求項1
から3までのいずれか1項記載の変性セルロース又は変
性キチン。 - 【請求項5】zが0.05〜0.40の範囲にある請求項1から
4までのいずれか1項記載の変性セルロース又は変性キ
チン。 - 【請求項6】請求項1から5までのいずれか1項記載の
変性セルロース又は変性キチンを製造するために、置換
度0.05〜0.45のデオキシセルロース誘導体と酸クロリド
及び/又は酸無水物及び/又は酸及び/又は酸エステル
及び/又はケテン及び/又はジケテン及び/又はクロル
炭酸エステル及び/又は炭酸ジエステル及び/又は2,5
−ジケトオキサゾリジン及び/又はイサト酸無水物及び
/又はイソシアネート及び/又はカルバモイルクロリド
及び/又はチオシアネート及び/又はチオカルバモイル
クロリド及び/又はスルホン酸クロリド及び/又はスル
ホン酸無水物及び/又はN−クロル−スルホンアミド及
び/又はスルフィン酸クロリド及び/又はN−クロル−
スルフィンアミド及び/又は燐酸無水物及び/又はホス
ホン酸無水物及び/又はホスホン酸クロリド及び/又は
亜燐酸及び/又はホスフィン酸無水物及び/又はエチレ
ンオキシド−及び/又はエチレンスルフィド−及び/又
はエチレンイミノ−及び/又はラクトン−及び/又はス
ルトン−及び/又は脱離可能なオニウム化合物及び/又
はアルキルアミノエタノール硫酸エステル及び/又はア
ルキルスルホンエタノール硫酸エステルとを反応させる
ことを特徴とする変性セルロース又は変性キチンの製
法。 - 【請求項7】反応を一般式:セル−S−R″、セル−SO
3H(塩)、セル−SO−R、セル−SONR″2、セル−SO2
−R、セル−SO2NR″2、セル−SO2H(塩)、セル−N
R″2、セル−F、セル−Cl、セル−Br、セル−I、セ
ル−PR″2、セル−PO3H2(塩)、セル−PO2H(塩)、
セル−PO(OR)2、セル−PO2HR″(塩)、セル−POR″
(OR)又はセル−POR″2の置換セルロース又は変性キ
チンを用いて実施する請求項6による方法。
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DE59205365D1 (de) * | 1991-08-17 | 1996-03-28 | Akzo Nobel Nv | Dialysehohlfaden |
US5504123A (en) * | 1994-12-20 | 1996-04-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Dual functional cellulosic additives for latex compositions |
AU780873B2 (en) * | 2000-01-14 | 2005-04-21 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Inhibitors against sodium ion absorption, and preventive or therapeutic agents and foods containing the same |
EP1247819A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-09 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Purified chitins and production process thereof |
US6500947B1 (en) | 2001-08-24 | 2002-12-31 | Weyerhaeuser Company | Superabsorbent polymer |
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US20030024663A1 (en) * | 2002-07-19 | 2003-02-06 | Neogi Amar N. | Superabsorbent cellulosic fiber |
US20030034137A1 (en) * | 2002-07-19 | 2003-02-20 | Neogi Amar N. | Superabsorbent cellulosic fiber |
US20030035950A1 (en) * | 2002-07-19 | 2003-02-20 | Neogi Amar N. | Superabsorbent cellulosic fiber |
US20030034136A1 (en) * | 2002-07-19 | 2003-02-20 | Neogi Amar N. | Superabsorbent cellulosic fiber |
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US9808557B2 (en) | 2007-08-10 | 2017-11-07 | Trustees Of Tufts College | Tubular silk compositions and methods of use thereof |
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US10758645B2 (en) | 2014-12-17 | 2020-09-01 | Tufts University | Injectable, flexible hydroxyapatite-silk foams for osteochondral and dental repair |
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WO2018006037A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Trustees Of Tufts College | Innervated artificial skin |
US11248313B2 (en) | 2016-08-01 | 2022-02-15 | Trustees Of Tufts College | Biomimetic mechanical tension driven fabrication of nanofibrillar architecture |
US20200000713A1 (en) | 2017-01-20 | 2020-01-02 | Massachusetts Institute Of Technology | Injectable polymer micro-depots for controlled local drug delivery |
WO2019089567A1 (en) | 2017-10-30 | 2019-05-09 | Massachusetts Institute Of Technology | Layer-by-layer nanoparticles for cytokine therapy in cancer treatment |
WO2019094702A1 (en) | 2017-11-10 | 2019-05-16 | Cocoon Biotech Inc. | Ocular applications of silk-based products |
AU2020288624A1 (en) | 2019-06-04 | 2022-02-03 | Cocoon Biotech Inc. | Silk-based products, formulations, and methods of use |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1991107A (en) * | 1932-04-27 | 1935-02-12 | Eastman Kodak Co | Cellulose acetate-carbamate |
US2131120A (en) * | 1934-11-01 | 1938-09-27 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture of organic compounds containing basic substituents |
US2136299A (en) * | 1935-06-20 | 1938-11-08 | Du Pont | Aminocellulose derivatives |
US2430911A (en) * | 1943-11-17 | 1947-11-18 | Du Pont | Alkoxymethyl derivatives of cellulose and process |
US2453275A (en) * | 1945-03-30 | 1948-11-09 | Celanese Corp | Preparation of mixed saturatedunsaturated esters of cellulose |
US2759925A (en) * | 1952-02-20 | 1956-08-21 | Eastman Kodak Co | Process for preparing cellulose dicarboxylic acid esters |
US2856399A (en) * | 1957-02-11 | 1958-10-14 | Eastman Kodak Co | Method of preparing dicarboxylic acid esters of the lower fatty acid esters and the ethers of cellulose containing free and esterifiable hydroxyl groups |
BE623091A (ja) * | 1961-10-02 | |||
US3441142A (en) * | 1966-07-21 | 1969-04-29 | Dow Chemical Co | Nonthrombogenic plastic membranes |
US3489743A (en) * | 1969-01-02 | 1970-01-13 | Eastman Kodak Co | Process for the manufacture of cellulose esters and ethers of polycarboxylic acid |
US3505312A (en) * | 1969-03-27 | 1970-04-07 | Eastman Kodak Co | Method of manufacture of high phthalyl content cellulose acetate phthalate |
JPS4926944B1 (ja) * | 1970-12-30 | 1974-07-13 | ||
US3745202A (en) * | 1971-03-17 | 1973-07-10 | Us Interior | Method of preparing an asymmetric membrane from a cellulose derivative |
US3792135A (en) * | 1972-01-06 | 1974-02-12 | Eastman Kodak Co | Process for manufacturing cellulosic reverse osmosis membranes using a very high temperature initial aqueous quench |
DE2705735C3 (de) * | 1977-02-11 | 1982-05-19 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysemembran für die Hämodialyse |
US4278790A (en) * | 1978-07-31 | 1981-07-14 | Hopkins Agricultural Chemical Co. | Novel cellulose solutions |
JPS5643301A (en) * | 1979-09-18 | 1981-04-22 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Chitinoid molding material |
JPS5661401A (en) * | 1979-10-24 | 1981-05-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Novel molding compound |
DD210288A1 (de) * | 1982-04-27 | 1984-06-06 | Adw Inst Polymerenchemie | Verfahren zur herstellung hoeher substituierter celluloseetherester |
DE3246417A1 (de) * | 1982-12-15 | 1984-06-20 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Wasserunloesliche fasern aus celluloseacetat, cellulosepropionat und cellulosebutyrat mit einem extrem hohen absorptionsvermoegen fuer wasser und physiologische fluessigkeiten |
JPS59129201A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Daicel Chem Ind Ltd | 弗素含有セルロ−ス誘導体 |
DE3312922A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Geraet zur elektrochemischen analyse elektrolytischer bestandteile in einer probenfluessigkeit |
US4958011A (en) * | 1983-06-27 | 1990-09-18 | Bade Maria L | Ester-stabilized chitin |
US4590265A (en) * | 1984-02-17 | 1986-05-20 | Eastman Kodak Company | Carboxylated cellulose ester and manufacture thereof |
DE3410133A1 (de) * | 1984-03-20 | 1985-10-03 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysemembran aus cellulose mit verbesserter biokompatibilitaet |
JPS60203265A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-14 | ダイセル化学工業株式会社 | 抗血液凝固性高分子材料 |
US4520192A (en) * | 1984-07-03 | 1985-05-28 | Daicel Chemical Industries Ltd. | Carboxyalkyl acetyl celluloses, their salts and a process for the preparation of them |
DE3524596A1 (de) * | 1985-07-10 | 1987-01-15 | Akzo Gmbh | Dialysemembran aus modifizierter cellulose mit verbesserter biokompatibilitaet |
EP0172437B1 (de) * | 1984-08-18 | 1989-09-06 | Akzo Patente GmbH | Dialysemembran aus modifizierter Cellulose mit verbesserter Biokompatibilität |
DE3602402A1 (de) * | 1986-01-28 | 1987-07-30 | Wella Ag | Kosmetische mittel auf der basis von n-hydroxyethyl-chitosanen, neue n-hydroxyethyl-chitosane sowie verfahren zu ihrer herstellung |
DE3723897A1 (de) * | 1987-07-18 | 1989-01-26 | Akzo Gmbh | Cellulosederivate und daraus hergestellte fasern und membranen |
EP0319862B1 (de) * | 1987-12-11 | 1994-01-12 | Akzo Nobel N.V. | Biocompatible Dialysemembran aus Cellulose mit erhöhter Beta-2-Microglobulinadsorption |
JPH01167302A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-07-03 | Lion Corp | 水溶性キチン又はキトサン類の安定化処理方法 |
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