JP2771901B2 - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良されたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物及びその製造法に関する。更
に詳しくは、ポリアリーレンサルファイド樹脂とポリア
ミド系樹脂とからなる樹脂成分に特定の化合物と必要に
応じラジカル開始剤を配合して溶融混練してなる耐衝撃
性、耐熱性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物及びその製造法に関する。
ンサルファイド樹脂組成物及びその製造法に関する。更
に詳しくは、ポリアリーレンサルファイド樹脂とポリア
ミド系樹脂とからなる樹脂成分に特定の化合物と必要に
応じラジカル開始剤を配合して溶融混練してなる耐衝撃
性、耐熱性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】近年、電気・電子機器部品材
料、自動車部品材料、化学機器部品材料には、高い耐熱
性でかつ耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑
性樹脂が要求されてきている。
料、自動車部品材料、化学機器部品材料には、高い耐熱
性でかつ耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑
性樹脂が要求されてきている。
【０００３】ポリフェニレンサルファイドに代表される
ポリアリーレンサルファイドもこの要求に応える樹脂の
一つであり、対コスト物性比が良いこともあって需要を
伸ばしている。しかしながら、該樹脂はナイロン、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート等のエンジ
ニアリングプラスチックスと比較して、延性に乏しく、
脆弱であるという重大な欠点を有している。
ポリアリーレンサルファイドもこの要求に応える樹脂の
一つであり、対コスト物性比が良いこともあって需要を
伸ばしている。しかしながら、該樹脂はナイロン、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート等のエンジ
ニアリングプラスチックスと比較して、延性に乏しく、
脆弱であるという重大な欠点を有している。
【０００４】この問題を解決する手段として、ガラス繊
維や炭素繊維等の繊維状強化材や他の充填剤を配合する
ことにより、強度、剛性、靭性、耐熱性等の性能を大幅
に改善することが知られている。しかし、かかる強化材
の配合によってもなお、上記のエンジニアリングプラス
チックスに比べて靭性に乏しく、優れた耐化学薬品性、
耐熱性、難燃性を有するにもかかわらず多くの用途への
適用が制限される場合がある。
維や炭素繊維等の繊維状強化材や他の充填剤を配合する
ことにより、強度、剛性、靭性、耐熱性等の性能を大幅
に改善することが知られている。しかし、かかる強化材
の配合によってもなお、上記のエンジニアリングプラス
チックスに比べて靭性に乏しく、優れた耐化学薬品性、
耐熱性、難燃性を有するにもかかわらず多くの用途への
適用が制限される場合がある。
【０００５】本発明者等は、靭性や耐衝撃性の高いポリ
アリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法につ
いて鋭意検討し、ポリアリーレンサルファイド樹脂とポ
リアミド系樹脂とからなる樹脂成分にアルコキシシラン
基を持つシラン化合物を加えると耐衝撃性が向上するこ
とを見出し、特願平１−320140号、特願平２−44140
号、特願平２−110839号として出願した。かかる組成物
及びその製造法によれば、良好な靭性、耐衝撃性が得ら
れるが、溶融粘度が上昇する傾向があり、射出成形等の
成形時に支障を来し、その改善が望まれていた。
アリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法につ
いて鋭意検討し、ポリアリーレンサルファイド樹脂とポ
リアミド系樹脂とからなる樹脂成分にアルコキシシラン
基を持つシラン化合物を加えると耐衝撃性が向上するこ
とを見出し、特願平１−320140号、特願平２−44140
号、特願平２−110839号として出願した。かかる組成物
及びその製造法によれば、良好な靭性、耐衝撃性が得ら
れるが、溶融粘度が上昇する傾向があり、射出成形等の
成形時に支障を来し、その改善が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は靭
性、耐衝撃性、溶融粘度のバランスが取れた組成物を得
るべく更に検討を重ねた結果、分子内に炭素二重結合と
エポキシ基を持つ特定の化合物及び必要に応じ更にラジ
カル開始剤をポリアリーレンサルファイド樹脂とポリア
ミド系樹脂に配合し、溶融混練処理することにより、溶
融粘度をあまり上げることなく、著しく靭性の高い実用
性のある成形材料を製造できることを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂97〜20重量部と (B) ポリアミド系樹脂３〜80重量部とからなる樹脂成分
100重量部に対し、 (C) N−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −
ジアルキルベンジル〕アクリルアミドを 0.1〜15重量
部、 (D) ラジカル開始剤を(C) 成分に対して０〜20重量％、 (E) 繊維状充填剤、粒子状充填剤、板状充填剤及び中空
状充填剤から選ばれる何れか１種又はそれらの混合物を
成分(A) と成分(B) の合計 100重量部に対し０〜400 重
量部配合し、少なくとも成分(A) 、(B) 、(C) の共存下
で溶融混練して成ることを特徴とするポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物、並びに少なくとも(A) 、(B)、
(C) 成分及び必要に応じ(D) 成分の共存下で30秒以上加
熱溶融混練処理することを特徴とするポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物の製造法である。
性、耐衝撃性、溶融粘度のバランスが取れた組成物を得
るべく更に検討を重ねた結果、分子内に炭素二重結合と
エポキシ基を持つ特定の化合物及び必要に応じ更にラジ
カル開始剤をポリアリーレンサルファイド樹脂とポリア
ミド系樹脂に配合し、溶融混練処理することにより、溶
融粘度をあまり上げることなく、著しく靭性の高い実用
性のある成形材料を製造できることを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂97〜20重量部と (B) ポリアミド系樹脂３〜80重量部とからなる樹脂成分
100重量部に対し、 (C) N−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −
ジアルキルベンジル〕アクリルアミドを 0.1〜15重量
部、 (D) ラジカル開始剤を(C) 成分に対して０〜20重量％、 (E) 繊維状充填剤、粒子状充填剤、板状充填剤及び中空
状充填剤から選ばれる何れか１種又はそれらの混合物を
成分(A) と成分(B) の合計 100重量部に対し０〜400 重
量部配合し、少なくとも成分(A) 、(B) 、(C) の共存下
で溶融混練して成ることを特徴とするポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物、並びに少なくとも(A) 、(B)、
(C) 成分及び必要に応じ(D) 成分の共存下で30秒以上加
熱溶融混練処理することを特徴とするポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物の製造法である。
【０００７】本発明の組成物における(A) 成分としての
ポリアリーレンサルファイド樹脂は、主として繰り返し
単位- (-Ar-S-)- （ただしArは置換基を有しないアリー
レン基）で構成されたものである。アリーレン基（−Ar
−）としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニ
レン基、ｏ−フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフ
ォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエ
ーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレ
ン基などが使用できる。
ポリアリーレンサルファイド樹脂は、主として繰り返し
単位- (-Ar-S-)- （ただしArは置換基を有しないアリー
レン基）で構成されたものである。アリーレン基（−Ar
−）としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニ
レン基、ｏ−フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフ
ォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエ
ーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレ
ン基などが使用できる。
【０００８】この場合、前記のアリーレン基から構成さ
れるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰り返し
単位を用いたポリマー、即ちホモポリマーを用いること
ができ、又組成物の加工性という点から、異種繰り返し
単位を含んだコポリマーが好ましい場合もある。
れるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰り返し
単位を用いたポリマー、即ちホモポリマーを用いること
ができ、又組成物の加工性という点から、異種繰り返し
単位を含んだコポリマーが好ましい場合もある。
【０００９】ホモポリマーとしては、アリーレン基とし
てｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファ
イド基を繰り返し単位とする実質上線状のものが特に好
ましく用いられる。
てｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファ
イド基を繰り返し単位とする実質上線状のものが特に好
ましく用いられる。
【００１０】又、コポリマーとしては、前記のアリーレ
ン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異な
る２種以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フ
ェニレンサルファイド基を主とし、ｍ−フェニレンサル
ファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられ
る。この中でｐ−フェニレンサルファイド基を60モル％
以上、より好ましくは70モル％以上含む実質上線状のも
のが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から
適当である。
ン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異な
る２種以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フ
ェニレンサルファイド基を主とし、ｍ−フェニレンサル
ファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられ
る。この中でｐ−フェニレンサルファイド基を60モル％
以上、より好ましくは70モル％以上含む実質上線状のも
のが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から
適当である。
【００１１】又、ｍ−フェニレンサルファイド基は５〜
40モル％、特に10〜25モル％含むものが共重合体として
は好ましい。
40モル％、特に10〜25モル％含むものが共重合体として
は好ましい。
【００１２】この場合、成分の繰り返し単位がランダム
状のものより、ブロック状に含まれているもの（例えば
特開昭61−14228 号公報に記載のもの）が、加工性が良
く且つ、耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使
用できる。
状のものより、ブロック状に含まれているもの（例えば
特開昭61−14228 号公報に記載のもの）が、加工性が良
く且つ、耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使
用できる。
【００１３】本発明に使用する(A) 成分としてのポリア
リーレンサルファイド樹脂は、比較的低分子量の線状ポ
リマーを酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇さ
せ、成形加工性を改良したポリマーも使用できるが、２
官能性モノマーを主体とするモノマーから縮重合によっ
て得られる実質的に線状構造の高分子量ポリマーを使用
することもできる。得られる成形物の物性は後者の実質
的に線状構造ポリマーのほうが高く好ましい場合が多
い。
リーレンサルファイド樹脂は、比較的低分子量の線状ポ
リマーを酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇さ
せ、成形加工性を改良したポリマーも使用できるが、２
官能性モノマーを主体とするモノマーから縮重合によっ
て得られる実質的に線状構造の高分子量ポリマーを使用
することもできる。得られる成形物の物性は後者の実質
的に線状構造ポリマーのほうが高く好ましい場合が多
い。
【００１４】又、本発明のポリアリーレンサルファイド
樹脂としては、前記のポリマーの他に、モノマーの一部
分として３個以上の官能基を有するモノマーを混合使用
して重合した架橋ポリアリーレンサルファイド樹脂又は
これを、前記の線状ポリマーにブレンドした配合樹脂も
用いることができ好適である。
樹脂としては、前記のポリマーの他に、モノマーの一部
分として３個以上の官能基を有するモノマーを混合使用
して重合した架橋ポリアリーレンサルファイド樹脂又は
これを、前記の線状ポリマーにブレンドした配合樹脂も
用いることができ好適である。
【００１５】本発明の(B) 成分であるポリアミド系樹脂
としては、周知の種々のポリアミド系樹脂を挙げること
ができる。例えば、蓚酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4 −シクロ
ヘキシルジカルボン酸のようなジカルボン酸とエチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、1,4 −シクロヘキシル
ジアミン、ｍ−キシリレンジアミンのようなジアミンと
を重縮合して得られるポリアミド樹脂；カプロラクタ
ム、ラウリンラクタムの様な環状ラクタムを重合して得
られるポリアミド樹脂；或いは環状ラクタムと、ジカル
ボン酸とジアミンとの塩を共重合して得られるポリアミ
ド樹脂等を挙げることができる。これらのポリアミド系
樹脂のうち、好ましくは６ナイロン、66ナイロン、12ナ
イロン、46ナイロン及びこれらの共重合体等を挙げられ
る。
としては、周知の種々のポリアミド系樹脂を挙げること
ができる。例えば、蓚酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4 −シクロ
ヘキシルジカルボン酸のようなジカルボン酸とエチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、1,4 −シクロヘキシル
ジアミン、ｍ−キシリレンジアミンのようなジアミンと
を重縮合して得られるポリアミド樹脂；カプロラクタ
ム、ラウリンラクタムの様な環状ラクタムを重合して得
られるポリアミド樹脂；或いは環状ラクタムと、ジカル
ボン酸とジアミンとの塩を共重合して得られるポリアミ
ド樹脂等を挙げることができる。これらのポリアミド系
樹脂のうち、好ましくは６ナイロン、66ナイロン、12ナ
イロン、46ナイロン及びこれらの共重合体等を挙げられ
る。
【００１６】又、ポリアミドエラストマー樹脂も(B) 成
分のポリアミド系樹脂として使用することが出来る。ポ
リアミドエラストマー樹脂は、ポリアミドハードセグメ
ントと他のソフトセグメントの結合した曲げ弾性率が10
000kgf／cm2 以下（50％相対湿度、23℃）のポリアミド
系ブロックコポリマーである。かかるエラストマーのソ
フトセグメントとしては、ポリアルキレンオキシド（ア
ルキレン基の炭素数２〜６）が代表的な例である。かか
るポリアミドエラストマーの合成法については、数多く
の報告があるが、通常は、ナイロンオリゴマーの生成と
エステル化による高分子量化の２段階に分けて行われて
いる。ここで、ハードセグメントとしてのポリアミド成
分としては、ポリアミド６、ポリアミド66、ポリアミド
６，12、ポリアミド11、ポリアミド12等のポリアミドが
挙げられ、ソフトセグメントとしてのポリエーテル成分
としてはポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール等が挙げられる。
分のポリアミド系樹脂として使用することが出来る。ポ
リアミドエラストマー樹脂は、ポリアミドハードセグメ
ントと他のソフトセグメントの結合した曲げ弾性率が10
000kgf／cm2 以下（50％相対湿度、23℃）のポリアミド
系ブロックコポリマーである。かかるエラストマーのソ
フトセグメントとしては、ポリアルキレンオキシド（ア
ルキレン基の炭素数２〜６）が代表的な例である。かか
るポリアミドエラストマーの合成法については、数多く
の報告があるが、通常は、ナイロンオリゴマーの生成と
エステル化による高分子量化の２段階に分けて行われて
いる。ここで、ハードセグメントとしてのポリアミド成
分としては、ポリアミド６、ポリアミド66、ポリアミド
６，12、ポリアミド11、ポリアミド12等のポリアミドが
挙げられ、ソフトセグメントとしてのポリエーテル成分
としてはポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール等が挙げられる。
【００１７】又、(B) 成分のポリアミド系樹脂は一種の
みに限定されるものではなく、目的とする物性値を調節
するため２種以上を併用することも可能である。
みに限定されるものではなく、目的とする物性値を調節
するため２種以上を併用することも可能である。
【００１８】本発明において、(B) ポリアミド系樹脂の
配合割合は、樹脂成分(A) 及び(B)の合計量に対し３〜8
0重量％である。(B) 成分が過少では靭性改良の効果が
少なく、又過大だと(A) ポリアリーレンサルファイド樹
脂の有する利点が損なわれる。
配合割合は、樹脂成分(A) 及び(B)の合計量に対し３〜8
0重量％である。(B) 成分が過少では靭性改良の効果が
少なく、又過大だと(A) ポリアリーレンサルファイド樹
脂の有する利点が損なわれる。
【００１９】本発明は成分(C) として、分子内に炭素二
重結合とエポキシ基を有し、これが特定のアミド基を含
む二価の基によって結合した特定の化合物、即ち N−
〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −ジアルキ
ルベンジル〕アクリルアミドが用いられる。この代表的
なものは、 N−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−
3,5 −ジメチルベンジル〕アクリルアミドである。
重結合とエポキシ基を有し、これが特定のアミド基を含
む二価の基によって結合した特定の化合物、即ち N−
〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −ジアルキ
ルベンジル〕アクリルアミドが用いられる。この代表的
なものは、 N−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−
3,5 −ジメチルベンジル〕アクリルアミドである。
【００２０】成分(C) の使用量は、ポリアリーレンサル
ファイド樹脂〔成分(A) 〕とポリアミド系樹脂〔成分
(B) 〕の合計 100重量部に対して 0.1〜15重量部であ
り、好ましくは１〜10重量部である。
ファイド樹脂〔成分(A) 〕とポリアミド系樹脂〔成分
(B) 〕の合計 100重量部に対して 0.1〜15重量部であ
り、好ましくは１〜10重量部である。
【００２１】添加する成分(C) の量は目的とする組成物
の物性用途によって異なるが、過小の場合は、(A) 、
(B) 成分の分散性の向上が得られず、樹脂組成物の靭性
向上効果が少なく、成形品表面で剥離を生じる場合があ
り好ましくない。又、過大になると溶融粘度が上がり過
ぎて成形加工上の不都合やブリードアウトを生じる場合
がある。
の物性用途によって異なるが、過小の場合は、(A) 、
(B) 成分の分散性の向上が得られず、樹脂組成物の靭性
向上効果が少なく、成形品表面で剥離を生じる場合があ
り好ましくない。又、過大になると溶融粘度が上がり過
ぎて成形加工上の不都合やブリードアウトを生じる場合
がある。
【００２２】本発明で用いる成分(D) のラジカル開始剤
は必ずしも必須とされる成分でないが、一層の靭性を向
上させるためには配合することが好ましい。成分(D) の
ラジカル開始剤としては溶融混練温度に於いてフリーラ
ジカルを発生するものであれば何等限定されるものでは
なく、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤等公知のラジカ
ル開始剤が使用出来るが、分解温度が比較的高いほうが
好ましく、分解半減期を１分とする温度が少なくとも13
0 ℃以上、好ましくは 150℃以上のものが好適である。
かかる見地から好ましいラジカル開始剤としては、例え
ば2,5 −ジメチルヘキサン−2,5 −ジハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルキ
ュミルパーオキサイド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5 −ジメチル−2,5
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｎ−ブチ
ル−4,4 −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、
2,3 −ジメチル−2,3 −ジフェニルブタン、2,3 −ジエ
チル−2,3 −ジフェニルブタン、2,3 −ジメチル−2,3
−ジ（ｐ−メチルフェニル）ブタン、2,3 −ジメチル−
2,3 −ジ（ブロモフェニル）ブタン等が挙げられ、２種
以上を併用することもできる。成分(D) のラジカル開始
剤の使用量は、成分(C) の分子内に炭素二重結合とエポ
キシ基を持つ化合物に対して０〜20重量％であり、好ま
しくは0.1 〜10重量％である。添加するラジカル開始剤
の量はその種類と目的とする組成物の物性、用途によっ
て異なるが、過大の場合は溶融混練処理時に発泡して不
都合を生じる場合がある。
は必ずしも必須とされる成分でないが、一層の靭性を向
上させるためには配合することが好ましい。成分(D) の
ラジカル開始剤としては溶融混練温度に於いてフリーラ
ジカルを発生するものであれば何等限定されるものでは
なく、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤等公知のラジカ
ル開始剤が使用出来るが、分解温度が比較的高いほうが
好ましく、分解半減期を１分とする温度が少なくとも13
0 ℃以上、好ましくは 150℃以上のものが好適である。
かかる見地から好ましいラジカル開始剤としては、例え
ば2,5 −ジメチルヘキサン−2,5 −ジハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルキ
ュミルパーオキサイド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5 −ジメチル−2,5
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｎ−ブチ
ル−4,4 −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、
2,3 −ジメチル−2,3 −ジフェニルブタン、2,3 −ジエ
チル−2,3 −ジフェニルブタン、2,3 −ジメチル−2,3
−ジ（ｐ−メチルフェニル）ブタン、2,3 −ジメチル−
2,3 −ジ（ブロモフェニル）ブタン等が挙げられ、２種
以上を併用することもできる。成分(D) のラジカル開始
剤の使用量は、成分(C) の分子内に炭素二重結合とエポ
キシ基を持つ化合物に対して０〜20重量％であり、好ま
しくは0.1 〜10重量％である。添加するラジカル開始剤
の量はその種類と目的とする組成物の物性、用途によっ
て異なるが、過大の場合は溶融混練処理時に発泡して不
都合を生じる場合がある。
【００２３】次に本発明で用いる(E) 成分の充填剤は必
ずしも必須とされる成分ではないが、機械的強度、耐熱
性、寸法安定性、電気的性質等の性能に優れた成形品を
得るためには配合することが好ましい。これは目的に応
じて繊維状、粉粒状、板状又は中空状の充填剤が用いら
れる。
ずしも必須とされる成分ではないが、機械的強度、耐熱
性、寸法安定性、電気的性質等の性能に優れた成形品を
得るためには配合することが好ましい。これは目的に応
じて繊維状、粉粒状、板状又は中空状の充填剤が用いら
れる。
【００２４】繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、ア
ルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物など
の無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状
充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。尚、ポ
リアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機
質繊維状物質も使用することができる。
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、ア
ルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物など
の無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状
充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。尚、ポ
リアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機
質繊維状物質も使用することができる。
【００２５】一方、粉粒状充填剤としては、カーボンブ
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タル
ク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、
酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属の酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が
挙げられる。
ラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、
硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タル
ク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、
酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属の酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が
挙げられる。
【００２６】板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレ
ーク、各種金属箔等が挙げられる。又、中空状充填剤と
しては、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルー
ン等が挙げられる。
ーク、各種金属箔等が挙げられる。又、中空状充填剤と
しては、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルー
ン等が挙げられる。
【００２７】これら充填剤の表面は、有機シラン、有機
ボラン、有機チタネート等を使用して表面処理を施すこ
とが好ましい。
ボラン、有機チタネート等を使用して表面処理を施すこ
とが好ましい。
【００２８】これらの無機充填剤は１種又は２種以上併
用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又
はカーボン繊維と、粒状又は板状充填剤の併用は特に機
械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ま
しい組み合わせである。
用することができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又
はカーボン繊維と、粒状又は板状充填剤の併用は特に機
械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ま
しい組み合わせである。
【００２９】無機充填剤の添加量は樹脂成分(A) と(B)
の合計 100重量部に対し 400重量部以下であり、これ以
上であると成形加工性や、靭性を害し好ましくない。特
に好ましくは 250重量部以下である。
の合計 100重量部に対し 400重量部以下であり、これ以
上であると成形加工性や、靭性を害し好ましくない。特
に好ましくは 250重量部以下である。
【００３０】尚、本発明の組成物にはその目的を逸脱し
ない範囲で、他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、天然
ゴム、合成ゴム等を補助的に少量配合することも出来
る。又、難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、離
形剤、核剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤を加え
ても差し支えない。
ない範囲で、他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、天然
ゴム、合成ゴム等を補助的に少量配合することも出来
る。又、難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、離
形剤、核剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤を加え
ても差し支えない。
【００３１】本発明組成物の調製法は種々の公知の方法
で可能であるが、少なくとも(A) 、(B) 、(C) の３成分
の共存下で、要すれば(D) 成分も加えて加熱溶融し、30
秒以上混練処理することが必要であり、(E) 成分、その
他の成分も同時に併用配合してもよく、又別に加えても
よい。具体的には、例えば(A) 、(B) 、(C)成分、場合
により(D) 、(E) 成分を予めタンブラー又はヘンシェル
ミキサーのような混合機で均一に混合した後、１軸又は
２軸の押出機に供給して溶融混練処理し、ペレットを製
造する。この際、(C) 、(D)成分の溶液を予め準備し、
それを粉末状の(A) 、(B) 成分に加えた後乾燥して混合
に供するのが好ましい。特に、配合量の少ない(D) 成分
はこの様な溶液配合法の方が均一に分散して、靭性改善
効果が現れる傾向にあり好ましい。又、(E) 成分その他
は溶融混練処理の途中又は後で加えてもよい。
で可能であるが、少なくとも(A) 、(B) 、(C) の３成分
の共存下で、要すれば(D) 成分も加えて加熱溶融し、30
秒以上混練処理することが必要であり、(E) 成分、その
他の成分も同時に併用配合してもよく、又別に加えても
よい。具体的には、例えば(A) 、(B) 、(C)成分、場合
により(D) 、(E) 成分を予めタンブラー又はヘンシェル
ミキサーのような混合機で均一に混合した後、１軸又は
２軸の押出機に供給して溶融混練処理し、ペレットを製
造する。この際、(C) 、(D)成分の溶液を予め準備し、
それを粉末状の(A) 、(B) 成分に加えた後乾燥して混合
に供するのが好ましい。特に、配合量の少ない(D) 成分
はこの様な溶液配合法の方が均一に分散して、靭性改善
効果が現れる傾向にあり好ましい。又、(E) 成分その他
は溶融混練処理の途中又は後で加えてもよい。
【００３２】混練処理温度は、樹脂成分が溶融する温度
より５℃ないし 100℃高い温度であり、特に好ましくは
樹脂の融点より10℃ないし60℃高い温度である。高温過
ぎると樹脂の分解や異常反応を生じ好ましくない。又、
混練処理時間は処理温度及び(C) 、(D) 成分の種類と添
加量によって異なるが、少なくとも30秒以上15分以内、
好ましくは１〜10分である。
より５℃ないし 100℃高い温度であり、特に好ましくは
樹脂の融点より10℃ないし60℃高い温度である。高温過
ぎると樹脂の分解や異常反応を生じ好ましくない。又、
混練処理時間は処理温度及び(C) 、(D) 成分の種類と添
加量によって異なるが、少なくとも30秒以上15分以内、
好ましくは１〜10分である。
【００３３】かかる本発明に於ける、樹脂組成物の靭性
向上効果について詳細な機構は十分解明されていない
が、ポリアリーレンサルファイド樹脂とポリアミド系樹
脂が(C) 成分により結合して、ポリアリーレンサルファ
イド樹脂とポリアミド系樹脂の相溶性が向上し、溶融粘
度をあまり上げることなく、靭性の高い組成物が得られ
たと解される。
向上効果について詳細な機構は十分解明されていない
が、ポリアリーレンサルファイド樹脂とポリアミド系樹
脂が(C) 成分により結合して、ポリアリーレンサルファ
イド樹脂とポリアミド系樹脂の相溶性が向上し、溶融粘
度をあまり上げることなく、靭性の高い組成物が得られ
たと解される。
【００３４】
【発明の効果】上記の説明及び実施例から明らかな如
く、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は
各成分の分散性が向上し、溶融粘度をあまり上げること
なく、著しく靭性、耐衝撃性が高い成形材料を提供する
ことが出来、又、外観が良好な成形品を提供することが
出来る。
く、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は
各成分の分散性が向上し、溶融粘度をあまり上げること
なく、著しく靭性、耐衝撃性が高い成形材料を提供する
ことが出来、又、外観が良好な成形品を提供することが
出来る。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】実施例１〜７、比較例１，２ポリフェニレ
ンサルファイド樹脂（PPS)（融点285 ℃、 310℃、剪断
速度1200sec -1にて測定した溶融粘度 500ポイズ）60重
量部とナイロン66樹脂を40重量部を混合し、予め作製し
た N−（４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −ジ
メチルベンジル）アクリルアミド（Ｃ−１）の20％メタ
ノール溶液と2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン（Ｄ−１）の10％アセトン溶液を加
えて混合し、溶剤を除去後、場合により更にガラス繊維
（直径10μm 、長さ３mmのチョップドストランド）を加
え、ヘンシェルミキサーで５分間予備混合した。これを
シリンダー温度 310℃の押出機で溶融混練し（滞留時間
約２分間）、表１に示すポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物のペレットを作製した。
ンサルファイド樹脂（PPS)（融点285 ℃、 310℃、剪断
速度1200sec -1にて測定した溶融粘度 500ポイズ）60重
量部とナイロン66樹脂を40重量部を混合し、予め作製し
た N−（４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −ジ
メチルベンジル）アクリルアミド（Ｃ−１）の20％メタ
ノール溶液と2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン（Ｄ−１）の10％アセトン溶液を加
えて混合し、溶剤を除去後、場合により更にガラス繊維
（直径10μm 、長さ３mmのチョップドストランド）を加
え、ヘンシェルミキサーで５分間予備混合した。これを
シリンダー温度 310℃の押出機で溶融混練し（滞留時間
約２分間）、表１に示すポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物のペレットを作製した。
【００３７】次に、射出成形機でシリンダー温度 290
℃、金型温度 150℃の条件でASTM試験片を成形し、引張
り試験と衝撃試験を行った。又その引張試験片の表面状
態を肉眼で観察して、特に表面の剥離状態を評価した。
又、ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物のペレット
を用いて、 290℃、剪断速度 1200sec-1における溶融粘
度も測定した。
℃、金型温度 150℃の条件でASTM試験片を成形し、引張
り試験と衝撃試験を行った。又その引張試験片の表面状
態を肉眼で観察して、特に表面の剥離状態を評価した。
又、ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物のペレット
を用いて、 290℃、剪断速度 1200sec-1における溶融粘
度も測定した。
【００３８】結果は表１にまとめて示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例８〜９、比較例３，４上記 PPS樹
脂、ナイロン66樹脂、 C−１、 D−１を用い表２に示す
割合で配合し、実施例１〜７と同様に行った。
脂、ナイロン66樹脂、 C−１、 D−１を用い表２に示す
割合で配合し、実施例１〜７と同様に行った。
【００４１】結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】実施例10〜15、比較例５〜10実施例２及び
７のナイロン66樹脂をナイロン６樹脂、ナイロン12樹
脂、ポリアミドエラストマー（商品名ダイアミドE62 ：
ダイセルヒュルス社製）に代え、表３に示す割合で配合
して実施例２及び７と同様に行った。
７のナイロン66樹脂をナイロン６樹脂、ナイロン12樹
脂、ポリアミドエラストマー（商品名ダイアミドE62 ：
ダイセルヒュルス社製）に代え、表３に示す割合で配合
して実施例２及び７と同様に行った。
【００４４】結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】実施例16〜18 実施例２のＤ−１を2,5 −ジメチル−2,5 −ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３（Ｄ−２）、2,3 −ジメ
チル−2,3 −ジフェニルブタン（Ｄ−３）、2,5 −ジメ
チルヘキサン−2,5 −ジヒドロパーオキサイド（Ｄ−
４）に代え、実施例２と同様に行った。
チルパーオキシ）ヘキシン−３（Ｄ−２）、2,3 −ジメ
チル−2,3 −ジフェニルブタン（Ｄ−３）、2,5 −ジメ
チルヘキサン−2,5 −ジヒドロパーオキサイド（Ｄ−
４）に代え、実施例２と同様に行った。
【００４７】結果を表４に示す。
【００４８】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 //(Ｃ０８Ｆ 283/00 220:58） (56)参考文献 特開 昭59−155462（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−174562（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−169667（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−96972（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−103663（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−130580（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−18482（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−216862（ＪＰ，Ａ) 国際公開91／14717（ＷＯ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 81/02 C08L 77/00 - 77/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂97
〜20重量部と (B) ポリアミド系樹脂３〜80重量部とからなる樹脂成分
100重量部に対し、 (C) N−〔４−（2,3 −エポキシプロポキシ）−3,5 −
ジアルキルベンジル〕アクリルアミドを 0.1〜15重量
部、 (D) ラジカル開始剤を(C) 成分に対して０〜20重量％、 (E) 繊維状充填剤、粒子状充填剤、板状充填剤及び中空
状充填剤から選ばれる何れか１種又はそれらの混合物を
成分(A) と成分(B) の合計 100重量部に対し０〜400 重
量部配合し、少なくとも成分(A) 、(B) 、(C) の共存下
で溶融混練して成ることを特徴とするポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物。 - 【請求項２】 成分(D) の配合量が、成分(C) に対し0.
1 〜10重量％である請求項１記載のポリアリーレンサル
ファイド樹脂組成物。 - 【請求項３】 成分(D) が分解半減期１分を要する温度
が少なくとも 130℃以上のラジカル開始剤である請求項
１又は２記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 - 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項記載の少なく
とも(A) 、(B) 、(C) 成分、及び必要に応じ成分(D) の
共存下で30秒以上加熱溶融混練処理することを特徴とす
るポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2405945A JP2771901B2 (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 |
| KR1019910022145A KR920012296A (ko) | 1990-12-25 | 1991-12-04 | 폴리황화아릴렌 수지 조성물 및 그 제조방법 |
| EP19910311733 EP0492949A3 (en) | 1990-12-25 | 1991-12-18 | Polyarylene sulfide resin composition and process for the preparation of the same |
| US07/810,186 US5254609A (en) | 1990-12-25 | 1991-12-19 | Polyarylene sulfide resin composition and process for the preparation |
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|---|---|---|---|
| JP2405945A JP2771901B2 (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 |
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|---|---|
| JPH04222864A JPH04222864A (ja) | 1992-08-12 |
| JP2771901B2 true JP2771901B2 (ja) | 1998-07-02 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2405945A Expired - Fee Related JP2771901B2 (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 |
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| JPH06207103A (ja) * | 1992-09-25 | 1994-07-26 | Polyplastics Co | 耐熱性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
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| EP2196502B1 (en) * | 2008-12-10 | 2017-11-01 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Polymer composition, transferring belt for electrophotography, image-forming apparatus and method for producing polymer composition |
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| JPS59155462A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS59207921A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-11-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4748169A (en) * | 1985-01-16 | 1988-05-31 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Polyarylene sulfide resin composition |
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| JPH01306467A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-11 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
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| DE4009179A1 (de) * | 1990-03-22 | 1991-09-26 | Bayer Ag | Mischungen aus polyarylensulfiden, epoxiden, saeureanhydriden, glasfasern und gegebenenfalls weiteren fuellstoffen |
| JP2855472B2 (ja) * | 1990-08-15 | 1999-02-10 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
| JPH04103663A (ja) * | 1990-08-23 | 1992-04-06 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
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- 1990-12-25 JP JP2405945A patent/JP2771901B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1991-12-04 KR KR1019910022145A patent/KR920012296A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-12-18 EP EP19910311733 patent/EP0492949A3/en not_active Withdrawn
- 1991-12-19 US US07/810,186 patent/US5254609A/en not_active Expired - Fee Related
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