JP2761910B2 - 紙の抄紙方法 - Google Patents
紙の抄紙方法Info
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- JP2761910B2 JP2761910B2 JP1039462A JP3946289A JP2761910B2 JP 2761910 B2 JP2761910 B2 JP 2761910B2 JP 1039462 A JP1039462 A JP 1039462A JP 3946289 A JP3946289 A JP 3946289A JP 2761910 B2 JP2761910 B2 JP 2761910B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は紙の抄紙方法に関し、更に詳しくは紙の引裂
き強度のみならず、乾燥時の引張り強度、内部強度等の
諸強度についても、充分満足できる特性を備えた紙の抄
紙方法に係る。
き強度のみならず、乾燥時の引張り強度、内部強度等の
諸強度についても、充分満足できる特性を備えた紙の抄
紙方法に係る。
[従来の技術] 製紙工業の分野では、紙質を改善する目的で従来から
各種の製紙用添加剤が使用されている。澱粉、変性澱粉
等の水溶性天然高分子物質、ポリアクリルアミド及びそ
の誘導体、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン
樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂、並びに
その他の各種水溶性高分子物質がその例である。
各種の製紙用添加剤が使用されている。澱粉、変性澱粉
等の水溶性天然高分子物質、ポリアクリルアミド及びそ
の誘導体、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン
樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂、並びに
その他の各種水溶性高分子物質がその例である。
澱粉系添加剤は安価であるが、使用量当たりの紙力増
強効果が貧弱であるため、多量に使用する必要がある。
それに伴い、抄紙工程での濾水性の低下、スライムの発
生、抄紙機への汚れの付着等の問題が生ずる外、澱粉系
添加剤は使用に先立って蒸煮溶解しなければならない面
倒もある。このような事情から、最近では合成高分子系
の添加剤が好んで使用されている。
強効果が貧弱であるため、多量に使用する必要がある。
それに伴い、抄紙工程での濾水性の低下、スライムの発
生、抄紙機への汚れの付着等の問題が生ずる外、澱粉系
添加剤は使用に先立って蒸煮溶解しなければならない面
倒もある。このような事情から、最近では合成高分子系
の添加剤が好んで使用されている。
合成高分子系添加剤として代表的なのはポリアクリル
アミドであって、これにはアニオン変性、カチオン変
性、さらには両性に変性されたものがある。ポリアクリ
ルアミド系添加剤は、乾燥紙力増強剤として優れた性能
を備えているが、比較的高価であるのでその使用には経
済的な制約がある。また、ポリアミドポリアミン−エピ
クロルヒドリン樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂等は、乾燥時及び湿潤時の紙力増強に効果があ
る。
アミドであって、これにはアニオン変性、カチオン変
性、さらには両性に変性されたものがある。ポリアクリ
ルアミド系添加剤は、乾燥紙力増強剤として優れた性能
を備えているが、比較的高価であるのでその使用には経
済的な制約がある。また、ポリアミドポリアミン−エピ
クロルヒドリン樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂等は、乾燥時及び湿潤時の紙力増強に効果があ
る。
アクリルアミド系添加剤と澱粉系添加剤の特性を兼備
した添加剤としては、グラフト澱粉重合体が知られてお
り、例えば、特開昭38−17051号公報には、水分散性多
糖類の存在下に不飽和アミドと不飽和カルボン酸を重合
して製造される製紙用添加剤が教示されている。また、
特公昭50−12481号公報には、水溶性多糖類、水分散性
多糖類及びその誘導体の少なくとも一種の存在下に、ア
クリルアミドと不飽和カルボン酸とを重合させて得たグ
ラフト澱粉重合体と、アクリルアミドを主要単量体成分
とした特定なアクリル系共重合体との混合物からなる紙
力増強剤が記載されている。しかし、上記2件の特許公
報には、多糖類としてカチオン性澱粉を使用することが
少しも記載されておらず、アニオン性アクリルアミド重
合体との併用も教示されていない。そしてまた、特願昭
62−47078号では、澱粉類を含有する水溶液中に於い
て、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド
と、(メタ)アクリル酸と、(メタ)アクリルアミドか
らなる単量体混合物を重合させて得られる製紙用添加剤
が提案されている。更にまた特願昭63−170838号には、
カチオン性澱粉を含有する水溶液中に於いて、(メタ)
アクリルアミドと、α,β−不飽和カルボン酸又はその
塩を重合して得られるグラフト重合体が提案されてい
る。
した添加剤としては、グラフト澱粉重合体が知られてお
り、例えば、特開昭38−17051号公報には、水分散性多
糖類の存在下に不飽和アミドと不飽和カルボン酸を重合
して製造される製紙用添加剤が教示されている。また、
特公昭50−12481号公報には、水溶性多糖類、水分散性
多糖類及びその誘導体の少なくとも一種の存在下に、ア
クリルアミドと不飽和カルボン酸とを重合させて得たグ
ラフト澱粉重合体と、アクリルアミドを主要単量体成分
とした特定なアクリル系共重合体との混合物からなる紙
力増強剤が記載されている。しかし、上記2件の特許公
報には、多糖類としてカチオン性澱粉を使用することが
少しも記載されておらず、アニオン性アクリルアミド重
合体との併用も教示されていない。そしてまた、特願昭
62−47078号では、澱粉類を含有する水溶液中に於い
て、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド
と、(メタ)アクリル酸と、(メタ)アクリルアミドか
らなる単量体混合物を重合させて得られる製紙用添加剤
が提案されている。更にまた特願昭63−170838号には、
カチオン性澱粉を含有する水溶液中に於いて、(メタ)
アクリルアミドと、α,β−不飽和カルボン酸又はその
塩を重合して得られるグラフト重合体が提案されてい
る。
[発明が解決しようとする課題] 紙には一般の諸強度が要求されるのは当然であるが、
さらに引裂き強度が高水準にあることも、紙に要請され
る重要な条件の一つであって、特にクラフト紙、クラフ
ト粘着テープ等に使用される紙には、強い引裂き強度が
要求される。
さらに引裂き強度が高水準にあることも、紙に要請され
る重要な条件の一つであって、特にクラフト紙、クラフ
ト粘着テープ等に使用される紙には、強い引裂き強度が
要求される。
従来技術で紹介したような各種の紙力増強剤は、乾燥
時の引張り強度、内部強度等の諸強度を向上させるには
有効であるものの、紙の引裂き強度を低下させる欠点が
あって、特にアクリルアミド系紙力増強剤はその傾向が
著しい。澱粉系紙力増強剤はアクリルアミド系ほど引裂
き強度を低下させることはないが、一般諸強度を増大さ
せる効果に乏しいため、多量に使用しなければならず、
これに原因して様々な弊害が生ずることは既に述べた通
りである。また、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒ
ドリン樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂等
の紙力増強剤は、紙の引裂き強度を低下させることに加
えて、損紙の離解を困難にする欠点がある。
時の引張り強度、内部強度等の諸強度を向上させるには
有効であるものの、紙の引裂き強度を低下させる欠点が
あって、特にアクリルアミド系紙力増強剤はその傾向が
著しい。澱粉系紙力増強剤はアクリルアミド系ほど引裂
き強度を低下させることはないが、一般諸強度を増大さ
せる効果に乏しいため、多量に使用しなければならず、
これに原因して様々な弊害が生ずることは既に述べた通
りである。また、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒ
ドリン樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂等
の紙力増強剤は、紙の引裂き強度を低下させることに加
えて、損紙の離解を困難にする欠点がある。
これに対して、グラフト澱粉重合体系の紙力増強剤
は、一般諸強度を向上させると同時に、ある程度の引裂
き強度を紙に付与できる性能を備えている。しかし、従
来提案されているグラフト澱粉重合体系紙力増強剤は、
一般諸強度と引裂き強度の両者を、同時に所望の水準に
増強できない点で改善の余地を残している。
は、一般諸強度を向上させると同時に、ある程度の引裂
き強度を紙に付与できる性能を備えている。しかし、従
来提案されているグラフト澱粉重合体系紙力増強剤は、
一般諸強度と引裂き強度の両者を、同時に所望の水準に
増強できない点で改善の余地を残している。
しかして、本発明の目的は乾燥時の引張り強度及び内
部強度等で代表される一般諸強度だけでなく、引裂き強
度の点でも優れた紙を得ることができる抄紙方法を提供
することにある。
部強度等で代表される一般諸強度だけでなく、引裂き強
度の点でも優れた紙を得ることができる抄紙方法を提供
することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明の抄紙方法は、製紙原料パルプスラリーに、ア
ニオン性アクリルアミド重合体(A)と、両イオン性グ
ラフト澱粉重合体(B)を添加して抄紙することを特徴
とする。
ニオン性アクリルアミド重合体(A)と、両イオン性グ
ラフト澱粉重合体(B)を添加して抄紙することを特徴
とする。
本発明で使用されるアニオン性アクリルアミド重合体
(A)は、2〜20モル%のアニオン性基を含有している
ことを可とするが、このような重合体(A)はアクリル
アミドとα,β−不飽和カルボン酸、典型的にはアクリ
ル酸とを所望の単量体比で重合させるか、あるいはアク
リルアミド重合体をまず製造し、次いで当該重合体中の
アミド基を所望の割合で加水分解することにり調製する
こともできる。
(A)は、2〜20モル%のアニオン性基を含有している
ことを可とするが、このような重合体(A)はアクリル
アミドとα,β−不飽和カルボン酸、典型的にはアクリ
ル酸とを所望の単量体比で重合させるか、あるいはアク
リルアミド重合体をまず製造し、次いで当該重合体中の
アミド基を所望の割合で加水分解することにり調製する
こともできる。
本発明で使用される両イオン性グラフト澱粉重合体
(B)の調製法の一つは、カチオン性澱粉を含有する水
溶液中に於いて、 (a)(メタ)アクリルアミド 50〜95モル% (b)α,β−不飽和カルボン酸及び/又はその塩5〜
50モル% からなる単量体混合物を重合させるものであって、この
場合、カチオン性澱粉と単量体混合物との合計を100重
量部として、前者を20〜90重量部、後者が10〜80重量部
の範囲で使用される。
(B)の調製法の一つは、カチオン性澱粉を含有する水
溶液中に於いて、 (a)(メタ)アクリルアミド 50〜95モル% (b)α,β−不飽和カルボン酸及び/又はその塩5〜
50モル% からなる単量体混合物を重合させるものであって、この
場合、カチオン性澱粉と単量体混合物との合計を100重
量部として、前者を20〜90重量部、後者が10〜80重量部
の範囲で使用される。
第二の調製方法は、カチオン性澱粉を20〜90重量部含
有する水溶液中に於いて、(メタ)アクリルアミドを10
〜80重量部重合させた後、そのアミド基の5〜50モル%
をアルカリにてカルボキシル基に変性させる方法であ
る。
有する水溶液中に於いて、(メタ)アクリルアミドを10
〜80重量部重合させた後、そのアミド基の5〜50モル%
をアルカリにてカルボキシル基に変性させる方法であ
る。
本発明でいうカチオン性澱粉とは、例えば、トウモロ
コシ、小麦、馬鈴薯、米、タピオカ等の生澱粉に、第4
級アンモニウム基由来の塩基性窒素を含有させた澱粉を
いう。塩基性窒素の含有量は0.3重量%以上であること
が好ましい。第4級アンモニウム基を含有するカチオン
性澱粉は、水性媒体中アルカリの存在下に、ジアルキル
アミン又はトリアルキルアミンとエピクロルヒドリンと
の反応物からなるカチオン化剤を、澱粉に反応せしめる
ことによって製造することができる。そして、カチオン
性澱粉としてはカチオン性タピオカ澱粉が特に好まし
い。カチオン性澱粉を90〜100℃でクッキングして得ら
れる粘度20〜200センチポイズ(於25℃、10%水溶液)
の溶液は、本発明の重合体(8)を調製する際のカチオ
ン性澱粉含有水溶液として適当である。
コシ、小麦、馬鈴薯、米、タピオカ等の生澱粉に、第4
級アンモニウム基由来の塩基性窒素を含有させた澱粉を
いう。塩基性窒素の含有量は0.3重量%以上であること
が好ましい。第4級アンモニウム基を含有するカチオン
性澱粉は、水性媒体中アルカリの存在下に、ジアルキル
アミン又はトリアルキルアミンとエピクロルヒドリンと
の反応物からなるカチオン化剤を、澱粉に反応せしめる
ことによって製造することができる。そして、カチオン
性澱粉としてはカチオン性タピオカ澱粉が特に好まし
い。カチオン性澱粉を90〜100℃でクッキングして得ら
れる粘度20〜200センチポイズ(於25℃、10%水溶液)
の溶液は、本発明の重合体(8)を調製する際のカチオ
ン性澱粉含有水溶液として適当である。
重合体(B)を調製する際に使用するα,β−不飽和
カルボン酸としては、(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸等が使
用可能であり、とりわけ(メタ)アクリル酸が好まし
い。これらの酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩が使用可能で
ある。重合開始剤としては、過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過酸化カリ、アンモニウムハイドロパーオキサ
イド等の過酸化物、あるいはこれらの過酸化物と還元剤
との組合せからなる任意のレドックス開始剤、さらには
2,2′−アゾビス(アミノプロパン)塩酸塩のような水
溶性アゾ系開始剤等を使用することができる。また、ア
ミド基を加水分解する際のアルカリとしては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等が使用可能で、加水分解の
温度は60〜80℃が適当である。そして、加水分解後は塩
酸、硫酸、硝酸等の酸性物質を加えてpH7以下にするの
が通例である。
カルボン酸としては、(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸等が使
用可能であり、とりわけ(メタ)アクリル酸が好まし
い。これらの酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩が使用可能で
ある。重合開始剤としては、過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過酸化カリ、アンモニウムハイドロパーオキサ
イド等の過酸化物、あるいはこれらの過酸化物と還元剤
との組合せからなる任意のレドックス開始剤、さらには
2,2′−アゾビス(アミノプロパン)塩酸塩のような水
溶性アゾ系開始剤等を使用することができる。また、ア
ミド基を加水分解する際のアルカリとしては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等が使用可能で、加水分解の
温度は60〜80℃が適当である。そして、加水分解後は塩
酸、硫酸、硝酸等の酸性物質を加えてpH7以下にするの
が通例である。
本発明の重合体(B)はカチオン性澱粉とアクリル系
共重合物で交際されるが、カチオン性澱粉の量は全体の
20〜90重量%の範囲にあり、アクリル系共重合物の量は
全体の10〜80重量%の範囲にある。カチオン性澱粉の量
が90重量%を越えた場合には、充分な紙力増強効果を期
待することが難しく、逆に20重量%未満では、相対的に
アクリル系共重合物の量が80重量%を越えることになる
ので、引裂き強度を向上させることができず、むしろこ
れを低下させる結果を招く。また、上記アクリル系共重
合物はその5〜50モル%がα,β−不飽和カルボン酸又
はその塩で構成されることを要し、これが充足されない
場合には、所望の一般諸強度と引裂き強度を得ることが
できない。
共重合物で交際されるが、カチオン性澱粉の量は全体の
20〜90重量%の範囲にあり、アクリル系共重合物の量は
全体の10〜80重量%の範囲にある。カチオン性澱粉の量
が90重量%を越えた場合には、充分な紙力増強効果を期
待することが難しく、逆に20重量%未満では、相対的に
アクリル系共重合物の量が80重量%を越えることになる
ので、引裂き強度を向上させることができず、むしろこ
れを低下させる結果を招く。また、上記アクリル系共重
合物はその5〜50モル%がα,β−不飽和カルボン酸又
はその塩で構成されることを要し、これが充足されない
場合には、所望の一般諸強度と引裂き強度を得ることが
できない。
本発明の抄紙方法に於いて、アニオン性アクリルアミ
ド重合体(A)と、両イオン性グラフト澱粉重合体
(B)のパルプに対する添加量は、製造せんとする紙の
種類等に依存するため一概に規定することが難しいが、
通常はパルプ乾燥重量に対してそれぞれ固形分換算で0.
1〜0.6%、好ましくは0.1〜1%の範囲にある。そし
て、重合体(A)と重合体(B)との添加重量比を、
(A):(B)=10:90〜60:40の範囲とすることが好ま
しい。重合体(A)及び重合体(B)を添加した後は、
常法通りパルプスラリーを抄紙し、乾燥することによ
り、引張り強度及び内部強度等の一般諸強度のみなら
ず、引裂き強度にも優れた紙を製造することができる。
ド重合体(A)と、両イオン性グラフト澱粉重合体
(B)のパルプに対する添加量は、製造せんとする紙の
種類等に依存するため一概に規定することが難しいが、
通常はパルプ乾燥重量に対してそれぞれ固形分換算で0.
1〜0.6%、好ましくは0.1〜1%の範囲にある。そし
て、重合体(A)と重合体(B)との添加重量比を、
(A):(B)=10:90〜60:40の範囲とすることが好ま
しい。重合体(A)及び重合体(B)を添加した後は、
常法通りパルプスラリーを抄紙し、乾燥することによ
り、引張り強度及び内部強度等の一般諸強度のみなら
ず、引裂き強度にも優れた紙を製造することができる。
以下、本発明を具体例をもって説明する。
アニオン性アクリルアミド重合体(A)の調製 調製例1 撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた500mlの四ッ口
フラスコに、40%濃度のアクリルアミド水溶液218g及び
水631gを仕込み、撹拌しながら40℃まで加熱した。次い
で10%過硫酸アンモン(APS)水溶液1.65ml及び10%重
亜硫酸ソーダ(SBS)水溶液1.65mlを、これに添加して
温度70〜80℃で2時間反応させた。こうして850gのポリ
アクリルアミド水溶液を得た。この水溶液の固形分濃度
及び粘度(25℃、B型粘度計)は、それぞれ10.9%及び
38000cpsであった。
フラスコに、40%濃度のアクリルアミド水溶液218g及び
水631gを仕込み、撹拌しながら40℃まで加熱した。次い
で10%過硫酸アンモン(APS)水溶液1.65ml及び10%重
亜硫酸ソーダ(SBS)水溶液1.65mlを、これに添加して
温度70〜80℃で2時間反応させた。こうして850gのポリ
アクリルアミド水溶液を得た。この水溶液の固形分濃度
及び粘度(25℃、B型粘度計)は、それぞれ10.9%及び
38000cpsであった。
上記のポリアクリルアミド水溶液200gに、10%苛性カ
リ水溶液8.6g及び水16.1gを加え、温度70〜80℃で60分
間加水分解を行った。しかる後、これを8%塩酸水溶液
6.9gで中和し、表1に示すアニオン性アクリルアミド重
合体を得た。
リ水溶液8.6g及び水16.1gを加え、温度70〜80℃で60分
間加水分解を行った。しかる後、これを8%塩酸水溶液
6.9gで中和し、表1に示すアニオン性アクリルアミド重
合体を得た。
調製例2 調製例1で得たポリアクリルアミド水溶液200gに、10
%苛性カリ水溶液17.2g及び水11.9gを加え、温度70〜80
℃で60分間加水分解を行った後、8%塩酸水溶液13.8g
で中和し、表1に示すアニオン性アクリルアミド重合体
を得た。
%苛性カリ水溶液17.2g及び水11.9gを加え、温度70〜80
℃で60分間加水分解を行った後、8%塩酸水溶液13.8g
で中和し、表1に示すアニオン性アクリルアミド重合体
を得た。
調製例3 調製例1で得たポリアクリルアミド水溶液200gに、10
%苛性カリ水溶液34.4g及び水4.9gを加え、温度70〜80
℃で60分間加水分解を行った後、8%塩酸水溶液28.4g
で中和し、表1に示すアニオン性アクリルアミド重合体
を得た。
%苛性カリ水溶液34.4g及び水4.9gを加え、温度70〜80
℃で60分間加水分解を行った後、8%塩酸水溶液28.4g
で中和し、表1に示すアニオン性アクリルアミド重合体
を得た。
調製例4 調製例1で得たポリアクリルアミド水溶液200gに、10
%苛性カリ水溶液51.6gを加え、温度70〜80℃で60分間
加水分解を行った後、8%塩酸水溶液41.6gで中和し、
表1に示すアニオン性アクリルアミド重合体を得た。
%苛性カリ水溶液51.6gを加え、温度70〜80℃で60分間
加水分解を行った後、8%塩酸水溶液41.6gで中和し、
表1に示すアニオン性アクリルアミド重合体を得た。
両イオン性グラフト澱粉重合体(B)の調製 調製例5 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備え
た500mlの四ッ口フラスコに、90〜100℃でクッキングし
た濃度26.8%のカチオン性タピオカ澱粉(窒素含有量0.
42%)水溶液104gを仕込み、撹拌下に温度90℃で10分間
クッキングした。次いでこれに40%濃度のアクリルアミ
ド水溶液62.5g、80%濃度のアクリル酸水溶液3.5g及び
水100gを添加し、苛性カリでpHを4.0に調整した。
た500mlの四ッ口フラスコに、90〜100℃でクッキングし
た濃度26.8%のカチオン性タピオカ澱粉(窒素含有量0.
42%)水溶液104gを仕込み、撹拌下に温度90℃で10分間
クッキングした。次いでこれに40%濃度のアクリルアミ
ド水溶液62.5g、80%濃度のアクリル酸水溶液3.5g及び
水100gを添加し、苛性カリでpHを4.0に調整した。
次に、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら、温度50
℃で5%APS水溶液0.8mlと5%SBS水溶液0.8mlを添加
し、温度60〜70℃で3時間反応させた。しかる後、これ
に追加水93gを添加して表1に示す両イオン性ガラフト
澱粉重合体を得た。
℃で5%APS水溶液0.8mlと5%SBS水溶液0.8mlを添加
し、温度60〜70℃で3時間反応させた。しかる後、これ
に追加水93gを添加して表1に示す両イオン性ガラフト
澱粉重合体を得た。
調製例6 調製例5で使用したものと同様なフラスコに、濃度2
6.8%のカチオン性馬鈴薯澱粉(窒素含有量0.35%)水
溶液80gを仕込み、撹拌下に温度90℃で10分間クッキン
グした。次いでこれに40%濃度のアクリルアミド水溶液
100.6g、80%濃度のアクリル酸水溶液12.7g及び水156g
を添加し、苛性カリでpHを4.0に調整した。
6.8%のカチオン性馬鈴薯澱粉(窒素含有量0.35%)水
溶液80gを仕込み、撹拌下に温度90℃で10分間クッキン
グした。次いでこれに40%濃度のアクリルアミド水溶液
100.6g、80%濃度のアクリル酸水溶液12.7g及び水156g
を添加し、苛性カリでpHを4.0に調整した。
次に、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら、温度50
℃で5%APS水溶液2.2mlと5%SBS水溶液2.2mlを添加
し、温度60〜70℃で3時間反応させた。しかる後、これ
に追加水127gを添加して表1に示す両イオン性ガラフト
澱粉重合体を得た。
℃で5%APS水溶液2.2mlと5%SBS水溶液2.2mlを添加
し、温度60〜70℃で3時間反応させた。しかる後、これ
に追加水127gを添加して表1に示す両イオン性ガラフト
澱粉重合体を得た。
調製例7 調製例5で使用したものと同様なフラスコに、濃度2
6.8%のカチオン性トウモロコシ澱粉(窒素含有量0.4
%)水溶液171gを仕込み、撹拌下に温度90℃で10分間ク
ッキングした。次いでこれに40%濃度のアクリルアミド
水溶液34.5g、80%濃度のアクリル酸水溶液7.4g及び水1
08gを添加し、苛性カリでpHを4.0に調整した。
6.8%のカチオン性トウモロコシ澱粉(窒素含有量0.4
%)水溶液171gを仕込み、撹拌下に温度90℃で10分間ク
ッキングした。次いでこれに40%濃度のアクリルアミド
水溶液34.5g、80%濃度のアクリル酸水溶液7.4g及び水1
08gを添加し、苛性カリでpHを4.0に調整した。
次に、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら、温度50
℃で5%APS水溶液0.72mlと5%SBS水溶液0.72mlを添加
し、温度60〜70℃で3時間反応させた。しかる後に、こ
れに追加水100gを添加して表1に示す両イオン性ガラフ
ト澱粉重合体を得た。
℃で5%APS水溶液0.72mlと5%SBS水溶液0.72mlを添加
し、温度60〜70℃で3時間反応させた。しかる後に、こ
れに追加水100gを添加して表1に示す両イオン性ガラフ
ト澱粉重合体を得た。
調製例8 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備え
た500mlの四ッ口フラスコに、90〜100℃でクッキングし
た濃度26.8%のカチオン性タピオカ澱粉水溶液75.2g、4
0%濃度のアクリルアミド水溶液50.8g及び水120gを仕込
んで混合し、この混合物を10%硫酸溶液にてpH4.0に調
整した。
た500mlの四ッ口フラスコに、90〜100℃でクッキングし
た濃度26.8%のカチオン性タピオカ澱粉水溶液75.2g、4
0%濃度のアクリルアミド水溶液50.8g及び水120gを仕込
んで混合し、この混合物を10%硫酸溶液にてpH4.0に調
整した。
次に温度50℃で5%APS水溶液1.9mlと5%SBS水溶液
1.9mlを添加し、温度60〜70℃で3時間反応させた。し
かる後、10%苛性カリ水溶液16.0gと水10.4gを加えて温
度70〜80℃で2時間加水分解し、アミド基の10モル%を
カルボキシル基に変性した後、10%硫酸溶液を用いてpH
5に調整し、表1に示す両イオン性ガラフト澱粉重合体
を得た。
1.9mlを添加し、温度60〜70℃で3時間反応させた。し
かる後、10%苛性カリ水溶液16.0gと水10.4gを加えて温
度70〜80℃で2時間加水分解し、アミド基の10モル%を
カルボキシル基に変性した後、10%硫酸溶液を用いてpH
5に調整し、表1に示す両イオン性ガラフト澱粉重合体
を得た。
実施例1〜4 N−UKP(C.S.F530ml)のパルプスラリーに、コロパ
ールS−40(星光化学工業(株)製合成サイズ剤、濃度
40%)を対パルプ乾燥重量基準で0.2%、調製例1で得
たアニオン性アクリルアミド重合体を所定量添加し、次
いで硫酸バンドを対パルプ乾燥重量基準で1%、調製例
5で得た両イオン性グラフト澱粉重合体を所定量で添加
して充分混合した。こうして得られた調成済みパルプス
ラリーをTAPPIスタンダードマシンにより、坪量75g/m2
相当の紙に抄き、3.5kg/m2で5分間プレスした後、105
℃で2分間乾燥した。
ールS−40(星光化学工業(株)製合成サイズ剤、濃度
40%)を対パルプ乾燥重量基準で0.2%、調製例1で得
たアニオン性アクリルアミド重合体を所定量添加し、次
いで硫酸バンドを対パルプ乾燥重量基準で1%、調製例
5で得た両イオン性グラフト澱粉重合体を所定量で添加
して充分混合した。こうして得られた調成済みパルプス
ラリーをTAPPIスタンダードマシンにより、坪量75g/m2
相当の紙に抄き、3.5kg/m2で5分間プレスした後、105
℃で2分間乾燥した。
こうして得られた各々の手抄紙を調湿した後、紙湿試
験に供して表2に示す結果を得た。
験に供して表2に示す結果を得た。
比較例1〜2 実施例1〜4で使用したアニオン性アクリルアミド重
合体と両イオン性グラフト澱粉重合体を併用することな
く、各々を単独で使用した以外は実施例1〜4と同様な
操作を行って手抄紙を得た。これらの紙湿試験結果も表
2に併記する。
合体と両イオン性グラフト澱粉重合体を併用することな
く、各々を単独で使用した以外は実施例1〜4と同様な
操作を行って手抄紙を得た。これらの紙湿試験結果も表
2に併記する。
実施例5〜11 N−UKP(C.S.F550ml)のパルプスラリーに、コロパ
ールS−40を対パルプ乾燥重量基準で0.2%、調製例1
〜4で得たアニオン性アクリルアミド重合体を対パルプ
乾燥重量基準で0.32%、次いで硫酸バンドを対パルプ乾
燥重量基準で1%添加し、次に調製例5〜8で得た両イ
オン性グラフト澱粉重合体を対パルプ乾燥重量基準で0.
48%添加して充分混合した。こうして得られた各々の調
成済みパルプスラリーを実施例1と同様にして手抄き
し、手抄紙を得た。これらの手抄紙を調湿した後、紙質
試験に供したところ、表3に示す結果を得た。
ールS−40を対パルプ乾燥重量基準で0.2%、調製例1
〜4で得たアニオン性アクリルアミド重合体を対パルプ
乾燥重量基準で0.32%、次いで硫酸バンドを対パルプ乾
燥重量基準で1%添加し、次に調製例5〜8で得た両イ
オン性グラフト澱粉重合体を対パルプ乾燥重量基準で0.
48%添加して充分混合した。こうして得られた各々の調
成済みパルプスラリーを実施例1と同様にして手抄き
し、手抄紙を得た。これらの手抄紙を調湿した後、紙質
試験に供したところ、表3に示す結果を得た。
比較例3〜7 アニオン性アクリルアミド重合体と両イオン性グラフ
ト澱粉重合体を併用する代りに、各々を対パルプ乾燥重
量基準で0.8%単独添加した以外は実施例5〜11と同様
な操作を行って手抄紙を得た。これらの紙質試験結果も
表3に併記する。
ト澱粉重合体を併用する代りに、各々を対パルプ乾燥重
量基準で0.8%単独添加した以外は実施例5〜11と同様
な操作を行って手抄紙を得た。これらの紙質試験結果も
表3に併記する。
紙質試験方法は次の通りである。
裂断長(km):JIS P−8113 引裂き強度 :JIS P−8116 層内強度 :紙パルプ技術協会編『紙パルプの種類と
その試験法』(改訂四版)248頁、紙の剥離強さ、「引
張り強さ試験機による測定法」に準拠。
その試験法』(改訂四版)248頁、紙の剥離強さ、「引
張り強さ試験機による測定法」に準拠。
[発明の効果] 実施例と比較例の対比から明らかな通り、本発明の抄
紙方法によれば、乾燥時の引張り強度ないしは内部強度
などの一般諸強度の点でも、また引裂き強度の点でも充
分満足できる紙を製造することができる。
紙方法によれば、乾燥時の引張り強度ないしは内部強度
などの一般諸強度の点でも、また引裂き強度の点でも充
分満足できる紙を製造することができる。
Claims (7)
- 【請求項1】製紙原料パルプスラリーに、アニオン性ア
クリルアミド重合体(A)と、第4級アンモニウム基由
来の塩基性窒素を0.3重量%以上含有するカチオン性澱
粉の水溶液中に於いて、(メタ)アクリルアミドとα,
β−不飽和カルボン酸及び/又はその塩からなる単量体
混合物を重合させて得られる両イオン性グラフト澱粉重
合体(B)を添加して抄紙することを特徴とする紙の抄
紙方法。 - 【請求項2】アニオン性アクリルアミド重合体(A)
と、両イオン性グラフト澱粉重合体(B)を、(A):
(B)=10:90〜60:40の重量比範囲で添加することを特
徴とする請求項1記載の方法。 - 【請求項3】アニオン性アクリルアミド重合体(A)が
2〜20モル%のアニオン性基を含有する請求項1記載の
方法。 - 【請求項4】両イオン性グラフト澱粉重合体(B)が、
第4級アンモニウム基由来の塩基性窒素を0.3重量%以
上含有するカチオン性澱粉20〜90重量部を含有する水溶
液中に於いて、 (a)(メタ)アクリルアミド 50〜95モル% (b)α,β−不飽和カルボン酸及び/又はその塩5〜
50モル% からなる単量体混合物10〜80重量部を重合させて得られ
たグラフト重合体であるこを特徴とする請求項1記載の
方法。 - 【請求項5】α,β−不飽和カルボン酸が(メタ)アク
リル酸である請求項1又は4記載の方法。 - 【請求項6】第4級アンモニウム基由来の塩基性窒素を
0.3重量%以上含有するカチオン性澱粉20〜90重量部を
含有する水溶液中に於いて、(メタ)アクリルアミド20
〜80重量部を重合させた後、そのアミド基の5〜50モル
%をアクリルにてカルボキシル基に変性させて得られる
両イオン性グラフト澱粉重合体(B)と、アニオン性ア
クリルアミド重合体(A)を、製紙原料パルプスラリー
に添加して抄紙することを特徴とする紙の抄紙方法。 - 【請求項7】前記のカチオン性澱粉がカチオン性タピオ
カ澱粉である請求項1、4又は6記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1039462A JP2761910B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | 紙の抄紙方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1039462A JP2761910B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | 紙の抄紙方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02221492A JPH02221492A (ja) | 1990-09-04 |
JP2761910B2 true JP2761910B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=12553718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1039462A Expired - Fee Related JP2761910B2 (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | 紙の抄紙方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2761910B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6168686B1 (en) * | 1998-08-19 | 2001-01-02 | Betzdearborn, Inc. | Papermaking aid |
JP4556171B2 (ja) * | 2004-11-11 | 2010-10-06 | ハリマ化成株式会社 | 湿式抄紙方法 |
JP2006183218A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Daio Paper Corp | 化粧板用紙及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2320258C3 (de) * | 1973-04-19 | 1981-06-11 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Dämpfungsvorrichtung zur Aufnahme von Stoßkräften, insbesondere an den Komponenten von Kernreaktoranlagen |
JPS5434409A (en) * | 1977-08-23 | 1979-03-13 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Internally adding and treating agent for paper making |
-
1989
- 1989-02-21 JP JP1039462A patent/JP2761910B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH02221492A (ja) | 1990-09-04 |
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