JP2928785B2 - 製紙用添加剤 - Google Patents
製紙用添加剤Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は製紙用添加剤に関し、更
に詳しくは紙の乾燥時における優れた引張り強度を有
し、かつ紙層内強度などの諸強度と引裂き強度について
も充分満足できる製紙用添加剤に係る。
に詳しくは紙の乾燥時における優れた引張り強度を有
し、かつ紙層内強度などの諸強度と引裂き強度について
も充分満足できる製紙用添加剤に係る。
【0002】
【従来の技術】製紙工程においては、紙質を改善する目
的で従来から各種の製紙用添加剤が使用されている。例
えば、陽イオン性澱粉、α−化澱粉、酸化澱粉等の変性
澱粉、又はアクリルアミド系ポリマ−及びその誘導体、
ポリアミドポリアミンエピクロヒドリン樹脂、メラミン
及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などが、要求される目的
に応じて使用されている。
的で従来から各種の製紙用添加剤が使用されている。例
えば、陽イオン性澱粉、α−化澱粉、酸化澱粉等の変性
澱粉、又はアクリルアミド系ポリマ−及びその誘導体、
ポリアミドポリアミンエピクロヒドリン樹脂、メラミン
及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などが、要求される目的
に応じて使用されている。
【0003】変性澱粉は安価であるが、使用量当りの紙
力増強効果が貧弱である為、多量に使用しなければなら
ず、しかも使用前に蒸煮溶解する必要があるので、最近
ではこれに代って作業性および性能面から合成高分子の
添加剤が好んで用いられている。合成高分子添加剤の代
表的なものはアクリルアミド系ポリマ−であって、アニ
オン性アクリルアミド系ポリマ−とポリアクリルアミド
のマンニッヒ反応物、及びホフマン分解反応によって得
られるカチオン性(両性)アクリルアミド系ポリマ−、
又は(メタ)アクリルアミドとアニオン性ビニルモノマ
−及びカチオン性ビニ−ルモノマ−とを共重合するカチ
オン性(両性)アクリルアミド系共重合体等がある。
力増強効果が貧弱である為、多量に使用しなければなら
ず、しかも使用前に蒸煮溶解する必要があるので、最近
ではこれに代って作業性および性能面から合成高分子の
添加剤が好んで用いられている。合成高分子添加剤の代
表的なものはアクリルアミド系ポリマ−であって、アニ
オン性アクリルアミド系ポリマ−とポリアクリルアミド
のマンニッヒ反応物、及びホフマン分解反応によって得
られるカチオン性(両性)アクリルアミド系ポリマ−、
又は(メタ)アクリルアミドとアニオン性ビニルモノマ
−及びカチオン性ビニ−ルモノマ−とを共重合するカチ
オン性(両性)アクリルアミド系共重合体等がある。
【0004】アクリルアミド系ポリマ−は、乾燥紙力剤
として優れた性能を有する反面、高価である為に、その
使用は経済的に制約をうけている。
として優れた性能を有する反面、高価である為に、その
使用は経済的に制約をうけている。
【0005】アクリルアミド系ポリマ−と澱粉系添加剤
のそれぞれの特性を兼備した添加剤も当業界で知られて
いる。例えば、特公昭38−17051号には、水分散
性多糖類の存在化で不飽和アミドと不飽和カルボン酸を
重合してなる製紙用添加剤が教示されている。また、特
公昭50−12481号には、水溶性水分散性多糖類及
びその誘導体の少なくとも一種の存在下に、アクリルア
ミドと不飽和カルボン酸とを重合させたグラフト澱粉重
合アクリルアミドを主要単量体成分とする特定な共重合
体混合物で構成される紙力増強剤が教示されている。こ
の他に特開昭63−29696号には澱粉類の水溶液中
でジアルキル(メタ)アクリルアミドと(メタ)アクリ
ル酸及び(メタ)アクリルアミドの単量体混合物を重合
した紙力増強剤も開示されている。
のそれぞれの特性を兼備した添加剤も当業界で知られて
いる。例えば、特公昭38−17051号には、水分散
性多糖類の存在化で不飽和アミドと不飽和カルボン酸を
重合してなる製紙用添加剤が教示されている。また、特
公昭50−12481号には、水溶性水分散性多糖類及
びその誘導体の少なくとも一種の存在下に、アクリルア
ミドと不飽和カルボン酸とを重合させたグラフト澱粉重
合アクリルアミドを主要単量体成分とする特定な共重合
体混合物で構成される紙力増強剤が教示されている。こ
の他に特開昭63−29696号には澱粉類の水溶液中
でジアルキル(メタ)アクリルアミドと(メタ)アクリ
ル酸及び(メタ)アクリルアミドの単量体混合物を重合
した紙力増強剤も開示されている。
【0006】さらにまた、特開平2−26994号、特
開平4−50395号には、陽イオン性多糖類水溶液中
において、(メタ)アクリルアミドとα.β−不飽和カ
ルボン酸(塩)又はヒドロキシ(メタ)アクリレ−トよ
りなる単量体を重合して得られるグラフト澱粉重合体が
引張り強度、層内強度を増強すると同時に引裂き強度を
も改善することのできる製紙用添加剤が開示されてい
る。
開平4−50395号には、陽イオン性多糖類水溶液中
において、(メタ)アクリルアミドとα.β−不飽和カ
ルボン酸(塩)又はヒドロキシ(メタ)アクリレ−トよ
りなる単量体を重合して得られるグラフト澱粉重合体が
引張り強度、層内強度を増強すると同時に引裂き強度を
も改善することのできる製紙用添加剤が開示されてい
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】紙には一般の諸強度が
要求されることは勿論であるが、引裂き強度は紙の重要
な要件である。例えばクラフト紙やクラフト粘着テ−プ
等に使用される紙には特に強い引張強度と後記の層内強
度ならびに引裂強度が要求される。
要求されることは勿論であるが、引裂き強度は紙の重要
な要件である。例えばクラフト紙やクラフト粘着テ−プ
等に使用される紙には特に強い引張強度と後記の層内強
度ならびに引裂強度が要求される。
【0008】上記したアクリルアミド系紙力増強剤は紙
の乾燥時の強度を向上させるのに有効であるが、引裂強
度を低下させる欠点がある。一方、澱粉系紙力増強剤は
アクリルアミド系紙力増強剤ほど引裂き強度を低下させ
ないものの、一般の諸強度を増大させる効果に乏しいの
で、多量に使用しなければならないという難点がある。
またポリアミドポリアミン−エピクロヒドリン樹脂、メ
ラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などは引裂き強度
を低下させる欠点に加えて、損紙の離解を困難にする欠
陥がある。これに対して前記した特開平2−26994
号、同4−50395号公報に開示される製紙用添加剤
は紙の一般の諸強度を向上させ、しかも引裂き強度を低
下させる度合いが少ない。しかしながら、引張り強度、
層内強度等の諸強度を強化させる点では必ずしも満足の
ゆく成果をあげることができず、未だ改良の余地を残し
ている。
の乾燥時の強度を向上させるのに有効であるが、引裂強
度を低下させる欠点がある。一方、澱粉系紙力増強剤は
アクリルアミド系紙力増強剤ほど引裂き強度を低下させ
ないものの、一般の諸強度を増大させる効果に乏しいの
で、多量に使用しなければならないという難点がある。
またポリアミドポリアミン−エピクロヒドリン樹脂、メ
ラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などは引裂き強度
を低下させる欠点に加えて、損紙の離解を困難にする欠
陥がある。これに対して前記した特開平2−26994
号、同4−50395号公報に開示される製紙用添加剤
は紙の一般の諸強度を向上させ、しかも引裂き強度を低
下させる度合いが少ない。しかしながら、引張り強度、
層内強度等の諸強度を強化させる点では必ずしも満足の
ゆく成果をあげることができず、未だ改良の余地を残し
ている。
【0009】本発明は、特に乾燥時における引張り強度
と層内強度を改善すると共に、引裂強度の点でも充分満
足できる紙を製造することのできる新しい製紙用添加剤
を提供することを目的とするものである。
と層内強度を改善すると共に、引裂強度の点でも充分満
足できる紙を製造することのできる新しい製紙用添加剤
を提供することを目的とするものである。
【0010】本発明にいう層内強度は、紙の厚さ方向に
おける強さを示し、繊維間結合強さと密接な関係を有し
ている。このことは、紙パルプ技術協会編「紙パルプの
種類とその試験法」248頁にも記載されているので、
本発明においては同書に記載の「引張り強さ試験機によ
る測定法」に準拠して層内強度を測定した。以下、その
測定法について略述しておく。
おける強さを示し、繊維間結合強さと密接な関係を有し
ている。このことは、紙パルプ技術協会編「紙パルプの
種類とその試験法」248頁にも記載されているので、
本発明においては同書に記載の「引張り強さ試験機によ
る測定法」に準拠して層内強度を測定した。以下、その
測定法について略述しておく。
【0011】図1に示すように試験片の両面に粘着テー
プを密着するように貼り、次に粘着テープの両端を図の
ように相互に引き離し、T字形にして軽荷重引張り試験
機の上下掴みに固定し、低速度(50〜100mm/
分)で一定距離を剥離するときの最高荷重を測定したも
のである。
プを密着するように貼り、次に粘着テープの両端を図の
ように相互に引き離し、T字形にして軽荷重引張り試験
機の上下掴みに固定し、低速度(50〜100mm/
分)で一定距離を剥離するときの最高荷重を測定したも
のである。
【0012】
【図1】
【課題を解決するための手段】本発明者らはグラフト澱
粉重合体系製紙用添加剤の改良を目指して、鋭意研究を
重ねた結果、陽イオン性澱粉を含有する水溶液中におい
て特定なビニルモノマ−をグラフト重合させて得られる
重合物が所期の目的を達成しうる新規な製紙用添加剤と
なることを見出した。
粉重合体系製紙用添加剤の改良を目指して、鋭意研究を
重ねた結果、陽イオン性澱粉を含有する水溶液中におい
て特定なビニルモノマ−をグラフト重合させて得られる
重合物が所期の目的を達成しうる新規な製紙用添加剤と
なることを見出した。
【0013】すなわち本発明は陽イオン性澱粉を含有す
る水溶液中において、 (a)アクリルアミド及び/又はメタアクリルアミド (b)アニオン性ビニルモノマ− (c)架橋性ビニルモノマ− (d)必要に応じてカチオン性ビニルモノマ− からなるモノマ−混合物を重合して得られるグラフト重
合物を有効成分として含有する製紙用添加剤を提供しよ
うとするものである。
る水溶液中において、 (a)アクリルアミド及び/又はメタアクリルアミド (b)アニオン性ビニルモノマ− (c)架橋性ビニルモノマ− (d)必要に応じてカチオン性ビニルモノマ− からなるモノマ−混合物を重合して得られるグラフト重
合物を有効成分として含有する製紙用添加剤を提供しよ
うとするものである。
【0014】特に陽イオン性澱粉20〜80重量部を含
有する水溶液中において、 (a)アクリルアミド及び/又はメタアクリルアミド 40〜98.5モル% (b)アニオン性ビニルモノマ− 2〜30.0モル% (c)架橋性ビニルモノマ− 0.02〜10.0モル% (d)カチオン性ビニルモノマ− 0〜20.0モル% からなるモノマ−混合物80〜20重量部を重合して得
られるグラフト重合物が有効成分である製紙用添加剤を
原料パルプスラリ−に添加して常法どおり抄紙、乾燥す
ることにより、優れた引張り強度と層内強度とを有し、
同時に引裂強度をも高いレベルで安定に保持することが
できる製紙用添加剤を提供しようとしたものである。
有する水溶液中において、 (a)アクリルアミド及び/又はメタアクリルアミド 40〜98.5モル% (b)アニオン性ビニルモノマ− 2〜30.0モル% (c)架橋性ビニルモノマ− 0.02〜10.0モル% (d)カチオン性ビニルモノマ− 0〜20.0モル% からなるモノマ−混合物80〜20重量部を重合して得
られるグラフト重合物が有効成分である製紙用添加剤を
原料パルプスラリ−に添加して常法どおり抄紙、乾燥す
ることにより、優れた引張り強度と層内強度とを有し、
同時に引裂強度をも高いレベルで安定に保持することが
できる製紙用添加剤を提供しようとしたものである。
【0015】本発明において陽イオン性澱粉とは、例え
ばトウモロコシ、小麦、馬鈴薯、米、タピオカ等の澱粉
に第1級、第2級、第3級の各アミノ基及び第4級アン
モニウム基からなる群から選ばれる少なくとも一種の塩
基性窒素を含有させたものをいう。塩基性窒素の含有率
は0.3重量%以上あることが好ましく、塩基性窒素と
しては第4級オンモニウム基が最も好ましく、澱粉とし
てはタピオカ澱粉が最も好ましい。また上記陽イオン性
澱粉にアニオン性基(例えば、リン酸エステル基等)を
導入した両イオン性澱粉も使用可能である。
ばトウモロコシ、小麦、馬鈴薯、米、タピオカ等の澱粉
に第1級、第2級、第3級の各アミノ基及び第4級アン
モニウム基からなる群から選ばれる少なくとも一種の塩
基性窒素を含有させたものをいう。塩基性窒素の含有率
は0.3重量%以上あることが好ましく、塩基性窒素と
しては第4級オンモニウム基が最も好ましく、澱粉とし
てはタピオカ澱粉が最も好ましい。また上記陽イオン性
澱粉にアニオン性基(例えば、リン酸エステル基等)を
導入した両イオン性澱粉も使用可能である。
【0016】本発明のアニオン性ビニルモノマ−として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、ビニルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸、又はそれらのナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、ビニルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸、又はそれらのナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【0017】本発明の架橋性ビニ−ルモノマ−として代
表的なものを例示すれば、メチロ−ルアクリルアミド、
N.N−ジメチルアクリルアミド、ビス(メタ)アクリ
ルアミド類としてメチレンビス(メタ)アクリルアミ
ド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、2官能性ビ
ニ−ルモノマ−として、エチレングリコ−ルジ(メタ)
アクリレ−トジエチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ
−ト、トチエチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト
等のジ(メタ)アクリレ−ト類、アジピン酸ジビニルセ
バシン酸ジビニル等のジビニルエステル類、エポキシア
クリレ−ト類、ウレタンアクリレ−ト類、ジビニルベン
ゼン、3官能性モノマ−として、1.3.5トリアクリ
ロイルヘキサヒドロ−S−トリアジン、トリアリルイソ
シアヌレ−ト、トリアリルトリメリテ−ト、N.N−ジ
アリルアクリルアミド、4官能性ビニルモノマ−とし
て、テトラメチロ−ルメタンテトラアクリレ−ト、テト
ラアリルピロメリテ−トなどが挙げられる。
表的なものを例示すれば、メチロ−ルアクリルアミド、
N.N−ジメチルアクリルアミド、ビス(メタ)アクリ
ルアミド類としてメチレンビス(メタ)アクリルアミ
ド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、2官能性ビ
ニ−ルモノマ−として、エチレングリコ−ルジ(メタ)
アクリレ−トジエチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ
−ト、トチエチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト
等のジ(メタ)アクリレ−ト類、アジピン酸ジビニルセ
バシン酸ジビニル等のジビニルエステル類、エポキシア
クリレ−ト類、ウレタンアクリレ−ト類、ジビニルベン
ゼン、3官能性モノマ−として、1.3.5トリアクリ
ロイルヘキサヒドロ−S−トリアジン、トリアリルイソ
シアヌレ−ト、トリアリルトリメリテ−ト、N.N−ジ
アリルアクリルアミド、4官能性ビニルモノマ−とし
て、テトラメチロ−ルメタンテトラアクリレ−ト、テト
ラアリルピロメリテ−トなどが挙げられる。
【0018】本発明のカチオン性ビニルモノマ−として
は、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレ−ト、ジエチルアミノエチルアクリ
レ−ト、ジエチルアミノエチルメタアクリレ−ト、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプ
ロピルメタアクリルアミド等の第3級アミノ基を有する
ビニルモノマ−又はそれらの塩類、更には第4級アンモ
ニウム塩等を例示することができる。
は、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレ−ト、ジエチルアミノエチルアクリ
レ−ト、ジエチルアミノエチルメタアクリレ−ト、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプ
ロピルメタアクリルアミド等の第3級アミノ基を有する
ビニルモノマ−又はそれらの塩類、更には第4級アンモ
ニウム塩等を例示することができる。
【0019】また上記構成モノマ−の他に、これらと共
重合可能な(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、酢
酸ビニル等のノニオン性ビニルモノマ−も本発明の効果
を実質的に損じない範囲で使用できる。
重合可能な(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、酢
酸ビニル等のノニオン性ビニルモノマ−も本発明の効果
を実質的に損じない範囲で使用できる。
【0020】本発明のグラフト澱粉重合体の製造法とし
ては従来公知の各種方法により行うことができる。例え
ば撹拌機及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に本発明
の構成成分である陽イオン性澱粉水溶液と前記した各モ
ノマ−成分(a)(b)(c)(d)と水とを仕込み、
重合開始剤として過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリ、アンモニウムハイドロパ−オキサイドなどの
過酸化物、或いはこれらの過酸化物と重亜硫酸ソ−ダ等
の還元剤との組み合わせからなる任意のレドックス開始
剤、更には2.2´−アゾビス(2−アミジノプロパ
ン)塩酸類のような水溶性アゾ系開始剤等を使用し、反
応温度40〜80℃で1〜5時間反応させて両イオン性
グラフト澱粉重合体を得るようにすればよい。
ては従来公知の各種方法により行うことができる。例え
ば撹拌機及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に本発明
の構成成分である陽イオン性澱粉水溶液と前記した各モ
ノマ−成分(a)(b)(c)(d)と水とを仕込み、
重合開始剤として過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリ、アンモニウムハイドロパ−オキサイドなどの
過酸化物、或いはこれらの過酸化物と重亜硫酸ソ−ダ等
の還元剤との組み合わせからなる任意のレドックス開始
剤、更には2.2´−アゾビス(2−アミジノプロパ
ン)塩酸類のような水溶性アゾ系開始剤等を使用し、反
応温度40〜80℃で1〜5時間反応させて両イオン性
グラフト澱粉重合体を得るようにすればよい。
【0021】本発明の架橋性ビニルモノマ−としてN,
Nジメチルアクリルアミドを用いる場合は、上記重合方
法により得られるN,Nジメチルアクリルアミドを含む
グラフト澱粉重合体に酸化性のラジカル触媒を添加して
架橋反応を行う必要がある。酸化性ラジカル触媒として
は、過酸化水素、過硫酸塩(過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリ等)の無機の過酸化物類、及びケトンパーオキサ
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、パーオキシカーボネート、パ
ーオキシエステル等の有機の過酸化物等が挙げられる。
酸化性ラジカル触媒はN,Nジメチルアクリルアミド1
モルに対して0.1〜1モル使用される。
Nジメチルアクリルアミドを用いる場合は、上記重合方
法により得られるN,Nジメチルアクリルアミドを含む
グラフト澱粉重合体に酸化性のラジカル触媒を添加して
架橋反応を行う必要がある。酸化性ラジカル触媒として
は、過酸化水素、過硫酸塩(過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリ等)の無機の過酸化物類、及びケトンパーオキサ
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、パーオキシカーボネート、パ
ーオキシエステル等の有機の過酸化物等が挙げられる。
酸化性ラジカル触媒はN,Nジメチルアクリルアミド1
モルに対して0.1〜1モル使用される。
【0022】本発明の製紙用添加剤は固形分約10〜2
0重量%程度の水性分散液の形で製造されるが、これを
製紙に使用する際には、固形分換算でパルプ乾燥重量当
り0.05〜10%、好ましくは、0.1〜3%に相当
する量で原料パルプに添加し、常法どおり抄紙して乾燥
することにより紙の乾燥時における引張強度、層内強度
および引裂強度等の諸強度を改善することができるので
ある。
0重量%程度の水性分散液の形で製造されるが、これを
製紙に使用する際には、固形分換算でパルプ乾燥重量当
り0.05〜10%、好ましくは、0.1〜3%に相当
する量で原料パルプに添加し、常法どおり抄紙して乾燥
することにより紙の乾燥時における引張強度、層内強度
および引裂強度等の諸強度を改善することができるので
ある。
【0023】以下に、本発明の製紙用添加剤の実施例、
応用例、比較例を示す。
応用例、比較例を示す。
【0024】〔実施例1〕90〜100℃でクッキング
した濃度18%の陽イオン性タピオカ澱粉(窒素含有量
0.42%)水溶液150g,40%濃度のアクリルア
ミド60g,80%濃度アクリル酸3.4g,水150
gの混合液を10%苛性カリ溶液を用いてpH4.0に
調製した後、N,Nジメチルアクリルアミドを0.4g
を加える。
した濃度18%の陽イオン性タピオカ澱粉(窒素含有量
0.42%)水溶液150g,40%濃度のアクリルア
ミド60g,80%濃度アクリル酸3.4g,水150
gの混合液を10%苛性カリ溶液を用いてpH4.0に
調製した後、N,Nジメチルアクリルアミドを0.4g
を加える。
【0025】次に温度50℃で2%過硫酸アンモン水溶液
(APS)2.7ml,及び2%重亜硫酸ソ−ダ水溶液
(SBS)2.7mlを添加して温度60〜80℃で3
時間反応させて、グラフト重合体を得た。
(APS)2.7ml,及び2%重亜硫酸ソ−ダ水溶液
(SBS)2.7mlを添加して温度60〜80℃で3
時間反応させて、グラフト重合体を得た。
【0026】次に10%過硫酸アンモニウムを4.4g
添加して70〜80℃で4時間反応し、水80gを追加
後、10%苛性カリ水溶液でPH6〜7に調整して両イ
オン性グラフト澱粉重合体を得た。その結果を表1に示
す。
添加して70〜80℃で4時間反応し、水80gを追加
後、10%苛性カリ水溶液でPH6〜7に調整して両イ
オン性グラフト澱粉重合体を得た。その結果を表1に示
す。
【0027】
【表1】 〔実施例2〕90〜100℃でクッキングした濃度17
%の陽イオン性タピオカ澱粉(窒素含有量0.42%)
水溶液197.5g,40%濃度のアクリルアミド70
g,80%濃度アクリル酸4.1g,ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド1.4g,水180gの混合液を
10%苛性カリ溶液を用いてpH4.0に調製した後、
N−メチロ−ルアクリルアミド0.9gを加える。次に
温度50℃で2%APS2.5ml,及び2%SBS
2.5mlを添加して、温度60〜80℃で3時間反応さ
せ、しかる後追加水110gを添加後、10%苛性カリ
水溶液で、PH6〜7に調整して、両イオン性グラフト
澱粉重合体を得た。その結果を表1に示す。 〔実施例3〜5〕実施例2において(a)〜(d)成分
の種類又はその配合組成(モル%)を表1のように変え
た他は、実施例2と同様の方法で両イオン性グラフト澱
粉重合体を得た。その性状を表1に併記する。
%の陽イオン性タピオカ澱粉(窒素含有量0.42%)
水溶液197.5g,40%濃度のアクリルアミド70
g,80%濃度アクリル酸4.1g,ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド1.4g,水180gの混合液を
10%苛性カリ溶液を用いてpH4.0に調製した後、
N−メチロ−ルアクリルアミド0.9gを加える。次に
温度50℃で2%APS2.5ml,及び2%SBS
2.5mlを添加して、温度60〜80℃で3時間反応さ
せ、しかる後追加水110gを添加後、10%苛性カリ
水溶液で、PH6〜7に調整して、両イオン性グラフト
澱粉重合体を得た。その結果を表1に示す。 〔実施例3〜5〕実施例2において(a)〜(d)成分
の種類又はその配合組成(モル%)を表1のように変え
た他は、実施例2と同様の方法で両イオン性グラフト澱
粉重合体を得た。その性状を表1に併記する。
【0028】〔比較例1〜3〕実施例2において(a)
〜(c)成分の種類又はその配合組成(モル%)を表1
のように変えた他は、実施例2と同様の方法で両イオン
性グラフト澱粉重合体を得た。その性状を表1に併記す
る。
〜(c)成分の種類又はその配合組成(モル%)を表1
のように変えた他は、実施例2と同様の方法で両イオン
性グラフト澱粉重合体を得た。その性状を表1に併記す
る。
【0029】〔応用例1〜5〕N−UKP(CSF53
0ml)のパルプスラリ−にコロパ−ルE−5(ロジン
系エマルジョンサイズ剤・濃度50%:星光化学工業株
製)を対パルプ重量で0.15%、硫酸バンドを対パル
プ重量で1.8%添加し、次いで先に実施例(1〜5)
で得た両イオン性グラフト澱粉を対パルプ重量で0.5
%、添加して充分混合した。こうして得たそれぞれの調
整済みパルプスラリ−をTAPPIスタンダ−ドシ−ト
マシンにより坪量75/m2相当の紙に抄き、3.5k
g/cm2で5分間プレスした後、105℃で1.5分
間乾燥した。
0ml)のパルプスラリ−にコロパ−ルE−5(ロジン
系エマルジョンサイズ剤・濃度50%:星光化学工業株
製)を対パルプ重量で0.15%、硫酸バンドを対パル
プ重量で1.8%添加し、次いで先に実施例(1〜5)
で得た両イオン性グラフト澱粉を対パルプ重量で0.5
%、添加して充分混合した。こうして得たそれぞれの調
整済みパルプスラリ−をTAPPIスタンダ−ドシ−ト
マシンにより坪量75/m2相当の紙に抄き、3.5k
g/cm2で5分間プレスした後、105℃で1.5分
間乾燥した。
【0030】こうして得られたそれぞれの手抄紙を調製
して紙質試験に供した。試験結果を表2に示す。
して紙質試験に供した。試験結果を表2に示す。
【0031】
【表2】 〔比較応用例1〜3〕応用例で使用した両イオン性グラ
フト澱粉重合体の代りに比較例1〜3を使用した以外
は、前記応用例と同様の操作で手抄紙を得た。この手抄
紙について紙質試験を行った。結果を表2に併記する。
フト澱粉重合体の代りに比較例1〜3を使用した以外
は、前記応用例と同様の操作で手抄紙を得た。この手抄
紙について紙質試験を行った。結果を表2に併記する。
【0032】〔参考例1〕応用例で使用した両イオン性
グラフト澱粉重合体の代りに、スタ−ガムA−15(ア
ニオン性アクリルアミド系紙力増強剤、濃度15%;星
光化学株製)を使用した以外は前記応用例と同様の操作
で手抄紙を得た。この手抄紙についても紙質試験を行っ
た。結果を表2に併記する。
グラフト澱粉重合体の代りに、スタ−ガムA−15(ア
ニオン性アクリルアミド系紙力増強剤、濃度15%;星
光化学株製)を使用した以外は前記応用例と同様の操作
で手抄紙を得た。この手抄紙についても紙質試験を行っ
た。結果を表2に併記する。
【0033】紙質測定方法は次のとうりである。
【0034】 引張強度(kg) :JIS P−8113 引き裂強度 :JIS P−8116 層内強度(紙の内部強度):紙パルプ技術協会編「紙パ
ルプの種類とその試験法」248頁に記載の「引張り強
さ試験機による測定法」に準拠。
ルプの種類とその試験法」248頁に記載の「引張り強
さ試験機による測定法」に準拠。
【図1】図1は引張り強さ試験機による測定方法を示
す。
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−34409(JP,A) 特開 平3−213597(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) D21H 17/28
Claims (1)
- 【請求項1】 陽イオン性澱粉20〜80重量部を含有
する水溶液中に於て、(a) アクリルアミド及び/又はメタアクリルアミド 40〜98.5モル% (b)アニオン性ビニルモノマー 2〜30モル% (c)架橋性ビニルモノマー 0.02〜10モル% (d)カチオン性ビニルモノマー 0〜20モル% からなるモノマー混合物80〜20重量部を重合して得
られるグラフト重合物を有効成分とする製紙用添加剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27784593A JP2928785B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 製紙用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27784593A JP2928785B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 製紙用添加剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07109691A JPH07109691A (ja) | 1995-04-25 |
JP2928785B2 true JP2928785B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=17589075
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27784593A Expired - Fee Related JP2928785B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 製紙用添加剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2928785B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI105565B (fi) | 1999-02-05 | 2000-09-15 | Raisio Chem Oy | Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi |
FI113968B (fi) * | 2001-05-23 | 2004-07-15 | Raisio Chem Oy | Kationisella polysakkaridilla stabiloitu liuospolymeeri |
JP2006183218A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Daio Paper Corp | 化粧板用紙及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-10-08 JP JP27784593A patent/JP2928785B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07109691A (ja) | 1995-04-25 |
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