JP2744052B2 - 耐汚染性ポリアミド繊維基体 - Google Patents

耐汚染性ポリアミド繊維基体

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐汚染性を有するナイロンカーペツトのよう
なポリアミド繊維物質の製造方法および処理されたポリ
アミド繊維物質に関する。
ナイロンカーペツトのようなポリアミド繊維物品は、
多くの食品並びに飲料中に一般に見出される天然および
人工酸性着色剤による汚染に対して特に感受性である。
かようなポリアミド繊維物品に酸性着色剤による汚染に
対する耐性を経済的に付与する方法に対する必要性は長
い間痛感されてきた。特に望ましい方法は、慣用の加工
および処理工程の間にポリアミド繊維物品に耐久性のあ
る耐汚染性を付与できる方法である。
U.S.P.No.4,501,591（Ucci等）には、連続染色工程に
おける染料液にスルホン化フエノール−ホルムアルデヒ
ド縮合生成物およりびアルカリ金属珪酸塩を添加し、カ
ーペツトをスチーミング、洗浄および乾燥させることに
よる耐汚染性ポリアミドカーペツトを得る方法が開示さ
れている。
U.S.P.No.4,592,940（Blyth等）には、ナイロンカー
ペツトを選択したフエノール−ホルムアルデヒド縮合生
成物の沸騰水性溶液中、pH4.5以下で浸漬することによ
つて該カーペツトに耐汚染性を付与する方法が開示され
ている。この方法は慣用のベツク（beck）染色装置中に
おける染色（一般にpH6.5〜8.0）に続いて、浴をpH4.5
の酸性にするかまたは染色浴を排出させ、pH4.5未満に
調節した等量の水で染色浴を置換えることによつて行な
われる。
U.S.P.No.4,579,762（Ucci）には、ナイロン繊維をポ
リマー鎖の不可欠部分として該繊維の酸性染料耐性を改
良するのに十分な芳香族スルホネート単位を含有するよ
うに改質したポリマーから製造し、かつ、バツキング接
着剤が該バツキングを液体の障壁にするのに十分なフル
オロケミカルを含有する耐汚染性ナイロンカーペツトが
開示されている。
欧州特許広告No.0 235 980（DuPont）には、変性重
合体スルホン化フエノール−ホルムアルデヒド縮合生成
物を付着させた合成ポリアミド織物基体が開示されてお
り、該縮合生成物は、（ａ）ポリマー単位の10〜25％の
SO3 (-)およびポリマー単位の約90〜75％のスルホン基を
含有し、そして、（ｂ）遊離ヒドロキシル基の一部はア
クリル化またはエーテル化されており、アクリル化また
はエーテル化されているヒドロキシル基の数は前記の縮
合生成物の黄化を防止するには十分であるが、前記の合
成ポリアミド織物基体に耐汚染性を付与する縮合生成物
の能力を著しく減少させるには不十分な量である。
欧州特許広告No.0 235 989（DuPont）には、耐汚染
性ポリアミド繊維の製造方法が開示されている。この繊
維はこれらをスルホン化ナフトール−またはスルホン化
フエノール−ホルムアルデヒド縮合生成物で処理するこ
とによつて耐汚染性にしている。1.5〜2.5の間のpH値で
耐汚染性化合物を適用することによつて、繊維をNO2の
ような環境中における薬剤に曝したときの黄化に対して
これらを安定化させる。
U.S.P.No.3,961.881（Sumner等）には、織物材料に染
色、パデイングまたは印刷工程によつて、タンニン剤の
存在下で少なくとも１個のカルボン酸基を含有する分散
染料の７未満のpHの水性分散液を適用し、それによつて
すぐれた湿潤堅牢性を有する均一着色が得られる。Sumn
er等に示されているように、天然薬剤の例にはタンニン
酸および植物タンニンが含まれるが、合成薬剤にはナフ
トール、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの
縮合生成物、フエノール、ナフタレン、ルムアルデヒド
および硫酸の縮合生成物、ジヒドロキシジフエニルスル
ホンおよびホルムアルデヒドの縮合生成物、ジヒドロキ
シジフエニルスルホンスルホニツクおよび脂肪族アルデ
ヒドの縮合生成物、硫酸化フエノール、ナフタレンおよ
びホルムアルデヒドの縮合生成物が含まれる。
U.S.P.No.2,205,883（Graves）には、メタクリル酸そ
れ自体の重合並びにメタクリル酸と他の物質との共重合
の酸性重合生成物であるなめし剤が開示されている。
U.S.P.No.3,408,319（Rau）には、（Ａ）メタクリル
酸、アクリル酸またはかような酸の混合物と（Ｂ）硫酸
化不飽油との混合物の共重合によつて製造されるなめし
組成物が開示されている。使用される不飽和酸は、好ま
しくはそれぞれ75〜100％メタクリル酸および25〜０％
のアクリル酸であり、一般に独占的にメタクリル酸の使
用が、価格および有効性の見地から最も実際的である。
スルホン化油の量は、酸モノマーの10〜25重量％であ
る。
U.S.P.No.3,994,744（Anderle等）には、少なくとも3
0℃の最低フイルム−形成温度を有し、かつ、少なくと
も35℃のガラス転移温度を有するポリマーおよび金属塩
から成る水性洗浄用組成物であり、汚染された基体に適
用された後粘着性フイルムを形成する該組成物が開示さ
れている。粘着性フイルムに付着したよごれは、前記の
組成物の乾燥に伴つて割れて除去可能な残渣を形成す
る。この組成物は好ましくは、カルボン酸モノマーおよ
び軟質モノマーおよび（または）硬質モノマーから誘導
されるポリマーを含有する。好ましい軟質モノマーは、
ビニルアセテートおよびアルキル基が１〜12個の炭素原
子を含有するアクリル酸のアルキルエステルである。好
適な硬質モノマーには、低級アルキル基が１〜３個の炭
素原子を含有する低級アルキルメタクリレート、シクロ
アルキル基が５〜７個の炭素原子を含有するシクロアル
キルアクリレート並びにメタクリレートおよび軟質ビニ
ルモノマーが含まれる。酸性モノマーの例には、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロト
ン酸およびアルキル基が１〜８個の炭素原子を含有する
イタコン酸およびマレイン酸のモノアルキルエステルが
含まれる。
U.S.P.No.4,081,383（Warburton.Jr.等）には、カー
ペツトおよびカーペツト用糸の汚染防止処理が開示され
ている。カーペツト製造前のカーペツトまたはカーペツ
ト用糸を、（Ａ）メタクリル酸エマルシヨンコポリマー
およびエポキシ樹脂のブレンドまたは（Ｂ）エポキシモ
ノマー単位を有するメタクリル酸エマルシヨンコポリマ
ーのいずれかを含有するポリマー物質で被覆する。いず
れの場合でもコポリマーは40〜75重量％のメタクリル酸
を含有し、ポリマー物質の硬化コーテイングのガラス転
移温度は少なくとも50℃である。
U.S.P.No.4,334,876（Beier等）には、革素材を多段
なめし工程に処するなめし革の製造方法が開示されてお
り、この方法では一次処理をアクリル酸、メタクリル酸
から成る群から選ばれる少なくとも一員と、所望により
アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキ
ルエステルおよび硫酸化飽和乾性油から成る群から選ば
れる１種以上の重合成化合物との重合によつて製造され
た合成ポリマー組成物の水性分散液または溶液で行い、
次いで、Schorlemmer尺度によつて０〜45％塩基度を有
するジルコニウムなめし用化合物で二次処理を行う方法
である。
U.S.P.No.4,388,372（Champaneria等）には、カルボ
キシ官能性ビニルポリマー、エポキシ樹脂および第三ア
ミンの反応生成物である変性エポキシ樹脂と組合せたク
エン酸ウレタンと弗素化アルコールのパーフルオロアル
キルエステルから成る織物用糸の耐久性汚染防止被覆が
開示されている。変性エポキシ樹脂反応生成物製造用と
して好ましいビニル樹脂は、スチレン／エチルアクリレ
ート／メタクリル酸のターポリマーであり、そして、特
に、それぞれ約1:1:2のモル比のモノマーのターポリマ
ーである。
U.S.P.No.4,526,581（Prentiss等）には、少なくとも
60モル％のメタクリル酸残基およびメチル、エチル、プ
ロピルおよびブチルアクリレートから選ばれる少なくと
も１種のアクリレートの少なくとも約５モル％の残基を
含み、コポリマーが約3,500〜9,000の重量平均分子量を
有するコポリマーなめし剤を使用するなめし革の製造方
法が開示されている。
U.S.P.No.4,699,812（Munk等）には、繊維を酸性条件
下で８〜24個の炭素原子を含有する脂肪族スルホン酸の
溶液と接触させることによる遊離アミノ基を含有する繊
維、特にポリアミド繊維に耐汚染性を付与する方法が開
示されている。
本発明の一態様によつて、（ａ）部分的スルホン化ノ
ボラツク樹脂および（ｂ）ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸のコポリマーまたは該ポリメタクリル酸および前記
のメタクリル酸のコポリマーの組合せを適用したポリア
ミド繊維基体から成ることを特徴とする酸性着色剤に対
して耐汚染性を有するナイロンカーペツトのようなポリ
アミド繊維基体が提供される。驚ろくべきことに、両物
質の適用によつて、ポリアミド基体を紫外線に曝したと
き部分スルホン化ノボラツク樹脂単独使用のときしばし
ば見られるような黄化することなく酸性着色剤に対する
すぐれた耐汚染性が得られる。さらに両物質の適用によ
つて酸性着色剤に対して改良された耐汚染性が得られ
る。基体を普通の汚染試験溶液であるFS ＆ C Red Dye
No.40の水性溶液で処理する方法である後記の試験方法
によつて試験したとき、一般に少なくとも５の等級は満
足なものであり、等級７は良好であり、そして等級８は
優秀である。
本発明の他の態様において、ポリアミド繊維物質を、
（ａ）部分スルホン化ノボラツク樹脂および（ｂ）ポリ
メタクリル酸、メタクリル酸のコポリマーまたは該ポリ
メタクリル酸と前記のメタクリル酸のコポリマーとの組
合せから成る水性処理溶液と接触させることから成るポ
リアミド繊維物質に酸性着色剤に対する耐汚染性を付与
する方法が提供される。あるいはまた、ポリアミド繊維
物質を、部分スルホン化ノボラツク樹脂の水性処理溶液
およびポリアクリルアミド、メタクリル酸のコポリマー
またはそれの組合せの水性処理溶液に逐次接触させるこ
ともでき、処理順序は必須事項ではない。
本発明の別の態様において、ポリアミド繊維物質に酸
性着色剤に対する耐汚染性を付与するのに有用な水性溶
液であつて、（ａ）部分スルホン化ノボラツク樹脂およ
び（ｂ）ポリメタクリル酸、メタクリル酸のコポリマー
またはそれらの混合物の混合物から成ることを特徴とす
る前記の水性溶液が提供される。図面には本明細書に前
記した試験方法によるカーペツト試料の耐汚染性の評価
に使用する１〜８の範囲の段階的等級尺度の写真を示
す。等級尺度において、１は赤色染料汚染の識別できる
除去がないことを表わし、そして８は赤色汚染の完全な
除去を表わす。
本発明における成分（ａ）として有用なスルホン化ノ
ボラツク樹脂には、ホルムアルデヒドとビス（ヒドロキ
シフエニル）スルホンおよびフエニルスルホン酸との縮
合物である公知の組成物が含まれる。ホルムアルデヒド
の代りまたはこれに加えて、例えばアセトアルデヒド、
フルフルアルデヒドまたはベンズアルデヒヒドのような
他のアルデヒドも縮合生成物の製造用に使用できる。ま
た、例えば2,2−ビス（ヒドロキシフエニル）プロパン
のようなビス（ヒドロキシフエニル）アルカランおよび
ビス（ヒドロキシフエニル）エーテル化合物もビス（ヒ
ドロキシフエニル）スルホンの代りにまたはこれに加え
て使用できる。スルホン化ノボラツク樹脂は部分的にス
ルホン化されている、すなわち、約300〜1200、好まし
くは400〜900のスルホン酸当量を有する。かような樹脂
の例は、U.S.P.No.4,592,940（Blyth等）に開示されて
いる。3M社から汚染除去製品であるFX−369、Crompton
and Knowles Corp.から入手できるIntratexTMN、Ciba−
Geigy Corp.からのErionalTMPA、Sandoz.Ltdから入手で
きるNylofixanTMP、Mobay Chemical Corp.から入手でき
るMesitolTMNBS、Lyndal Chemical co.から入手できるR
esist ＃４、American Emulsion Co.Inc.から入手でき
るAmeriolateTMおよびPiedmont Chemical Industriesか
ら入手できるSynthabondTM1938のような商用として入手
できるスルホン化ノボラツク製品がある。フエノール化
合物のスルホン化は、例えばSulfonated and Related R
eactions、E.E.Gilbert,Interscience Publishers、196
5に教示されている。フエノール−ホルムアルデヒドの
縮合は、例えばPhenolic Resins.A.Knopf等、Springer
−Verlag.1985に教示されている。
本発明において有用な成分（ｂ）は、ポリメタクリル
酸、メタクリル酸のコポリマーまたはそれらの組合せで
あり、好ましくは親水性である。本明細書で使用する用
語「メタクリルポリマー」は、ポリメタクリル酸ホモポ
リマー並びにメタクリル酸および１種以上の他のモノマ
ーから形成されるポリマーも含む。メタクリル酸との共
重合に有用なモノマーはエチレン状不飽和を有する。か
ようなモノマーには例えばモノカルボン酸、ポリカルボ
ン酸、および無水物；カルボン酸および無水物の置換お
よび未置換エステルおよびアミド；ニトリル；ビニルモ
ノマー；ビニリデンモノマー；モノオレフイン状および
ポリ−オレフイン状モノマー；および複素環式モノマー
が含まれる。
代表的モノマーには、例えば、アクリル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、アコニチン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸、オレイン
酸、パルミチン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン
酸、前記の酸のアルキルまたはシクロアルキルエステ
ル、例えばエチル、ブチル、２−エチルヘキシル、オク
タデシル、２−スルホエチル、アセトキシエチル、シア
ノエチル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピル
のような１〜18個の炭素原子を有するアルキルまたはシ
クロアルキル基のアクリレート並びにメタクリレート、
例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、メチロール
アクリルアミド、および1,1−ジメチルスルホエチルア
クリルアミドのような前記の酸のアミド、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、スル
ホスチレン、ビニルアルコール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルアセテート、ビニルクロライド、ビニルエー
テル、ビニルサルフアイド、ビニルトルエン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、エチレン、イソブチレ
ン、ビニリデン クロライド、硫酸化ヒマシ油、硫酸化
鯨油、硫酸化大豆油、およびスルホン化脱水ひまし油が
含まれる。特に有用なモノマーには、例えば、エチルア
クリレート、イタコン酸、ナトリウムスルホスチレンお
よび硫酸化ひまし油である。もちろん、モノマーの混合
物もメタクリル酸と共重合できる。
本発明において有用なメタクリルポリマーは、エチレ
ン状不飽和モノマーの重合に当業界で周知の方法を使用
して製造できる。
好ましくは、メタクリル酸が、メタクリルポリマーの
約30〜100重量％、さらに好ましくは60〜90重量％を構
成する。ポリマー中におけるメタクリル酸の最適割合
は、使用するコモノマー、コポリマーの分子量および物
質が使用されるpHに依存する。エチルアクリレートのよ
うな水不溶性コモノマーをメタクリル酸と共重合させる
ときは、これらはメタクリルポリマーの約40重量％まで
を構成する。アクリル酸またはスルホエチルアクリレー
トのような水溶性モノマーをメタクリル酸と共重合させ
るときは、該水溶性コモノマーは好ましくはメタクリル
ポリマーの30重量％以下を構成し、そして、メタクリル
ポリマーが約50重量％までの水不溶性モノマーを含むこ
とが好ましい。
一般に、メタクリルポリマーは、均一に適用でき、か
つ、ポリマーが繊維表面に浸透できるように十分に水溶
性でなければならない。しかし、ポリマーが過度に水溶
性のときは、酸性着色剤に対する耐汚染性および正常化
に対する耐久性が減少する。
コポリマーのガラス転移温度は約35℃のように低くて
もよいが、高いガラス転移温度が好ましい。高いガラス
転移温度、すなわち230℃またはそれ以上を有するポリ
マーを使用するときは、ポリアミド繊維基体の改良され
た耐よごれ性が得られる追加利点がある。
メタクリルポリマーの重量平均分子量および数平均分
子量は、該ポリマーによつて満足な耐汚染性が付与され
るようなものでなければならない。一般に、ポリマー物
質の90重量％以下が、好ましくは約300〜100,000の範囲
内の重量平均分子量を有する。一般に、ポリマー物質の
90重量％以下が好ましくは約500〜20,000の範囲内、さ
らに好ましくは約800〜10,000の範囲内の数平均分子量
を有する。一般に、ポリマーの分子量が高いときは、水
溶性が大きいコモノマーが好ましく、そして、ポリマー
の分子量が低いときは水溶性の少ないまたは水不溶性コ
モノマーが好ましい。
本発明において一般的に有用な商用として入手できる
メタクリルポリマーには、Rohm and Haas社から入手で
きるLeukotanTM970、LeukotanTM1027、LeukotanTM1028
およびLeukotanTMQR1083が含まれる。
使用するスルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリル
ポリマーの量は、ポリアミド基体に所望程度の耐汚染性
を付与するのに十分な量でなければならない。基体がナ
イロン66の場合には、一般に基体がナイロン６または羊
毛の場合より低い量が使用できる。ポリアミド材料がヒ
ートカセツトカーペツト用糸のときは、オートクレーブ
中のような湿つた条件下で糸をヒートセツトし、一般に
実質的に乾燥条件下でヒートセツトした糸より高い使用
量が必要である。使用するスルホン化ノボラツク樹脂の
量は、ナイロン66カーペツト用繊維の処理のとき繊維重
量に基づいて（owf）少なくとも約0.01重量％、さらに
好ましくは少なくとも約0.02重量％、最も好ましくは少
なくとも約0.04重量％である。約0.08重量％owfを超え
るスルホン化ノボラツク樹脂量では追加利点は殆んどな
い。ナイロン66カーペツト用繊維を処理するときに使用
するメタクリルポリマーの量は繊維重量に基づいて、好
ましくは少なくとも約0.06重量％、さらに好ましくは少
なくとも約0.125重量％、最も好ましくは少なくとも約
0.25重量％である。一般に、0.5重量％を超えるメタク
リルポリマーの量は、付加される利点は殆んどない。ナ
イロン６カーペツト用繊維を処理するとき、使用するス
ルホン化ノボラツク樹脂の量は、繊維重量に基づいて好
ましくは、少なくとも約0.02重量％、さらに好ましくは
少なくとも約0.04重量％である。ナイロン６カーペツト
用繊維を処理するとき、使用するメタクリルポリマーの
量は、繊維重量に基づいて、好ましくは少なくとも約0.
125重量％、さらに好ましくは少なくとも約0.25重量％
である。
一般に、スルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリル
ポリマーは、水性溶液から適用される。溶液のpHは好ま
しくは約７以下、さらに好ましくは約５以下である。
スルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマー
は、カーペツトのベツク染色において使用されるような
水性消費浴から適用される。スルホン化ノボラツク樹脂
およびメタクリルポリマーを水性染料浴溶液に添加し、
染料と並流状に消費させる。一般に染料浴は沸点または
その附近の温度に、通常、10〜90分間、染料、スルホン
化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマーを消費する
のに十分な時間保持する。
あるいはまた、スルホン化ノボラツク樹脂およびメタ
クリルポリマーの混合物を染料の消費後に水性染料浴に
添加するかまたは染料浴を排出し、スルホン化ノボラツ
ク樹脂およびメタクリルポリマーの添加前に新水を添加
してもよい。一般に、浴はスルホン化ノボラツク樹脂お
よびメタクリルポリマーを消費するのに十分な時間、通
常10〜90分間沸点または近くの温度に維持する。
さらに、所望ならば、スルホン化ノボラツク樹脂およ
びメタクリルポリマーを別の浴から逐次適用してもよ
い。適用の順序は必須事項ではない。
スルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマー
は、Kuster or OttingTMカーペツト染色装置を使用する
ような連続染色の間に適用することもできる。スルホン
化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマー水性染料溶
液に直接添加し、そしてその溶液を慣用のようにポリア
ミドカーペツトに適用することもできる。あるいはま
た、スルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマ
ーを染料適用前の浸潤工程の間に適用することもでき
る。
スルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマー
は、パツデイング操作によつてポリアミド繊維に適用す
ることもできる。これは別個の工程として、また湿潤
剤、柔軟剤および均染剤のような各種の慣用の仕上剤と
共に使用することもできる。溶液を適用後、ポリアミド
物質は慣用のように乾燥させる。
スルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマー
の混合物は、当業界で周知の発泡法によつても適用でき
る。一般に、スルホン化ノボラツク樹脂とメタクリルポ
リマーの混合物を発泡剤も含有する水性溶液から適用す
る。使用する発泡剤は発泡染色に典型的に使用されるも
のである。
スルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマー
は、当業者の周知の他の方法によつてポリアミド織編物
に適用できる。他の好適な方法には、パツデイング、Ku
ster FlexnipTM装置を使用して行うことができるような
低圧力パツデイング、Otting Internationalから入手で
きる吹付アプリケーターまたは絞りロールのような湿分
減少用具を備える必要のない浸漬ボツクスが含まれる。
これらの方法においてはスルホン化ノボラツク樹脂およ
びメタクリルポリマーは一般に、周囲条件で水性溶液か
ら適用し次に15〜180秒間スチーミングし、次いで60〜9
0℃の高められた温度で水性溶液から乾燥させ、15〜180
秒間高く持上げ次いで乾燥させる。
スルホン化ノボラツク樹脂とメタクリルポリマーとの
混合物は、カーペツトのシヤンプニングの間にナイロン
カーペツトに適用できる。有用な方法には、スクラビン
グ機および水蒸気または熱水クリーニング機の使用が含
まれる。
撥油および撥水性を付与するフルオロケミカル組成物
もスルホン化ノボラツク樹脂およびメタクリルポリマー
と組合せて適用することができる。フルオロケミカル組
成物を単に処理溶液に添加すればよい。
次の限定されない実施例は本発明の説明に役立つ。次
の実施例において別記しない限りすべての比は重量で示
し、パーセントは重量％である。
実施例において次の汚染試験を使用した:0.008重量％
のFD ＆ C Red Dye No.40および0.04重量％のクエン酸
を含有する10mlの水溶性溶液を、45分ベツク染色サイク
ル中で青色分散染料で染色し直径約5cmの汚染を形成さ
せたカーペツトの12.5cm×12.5cmの被験試料上に注い
だ。直径1.75cmの丸底の試験管を使用して溶液を試料中
に圧入させた。溶液を約22℃の室温で８時間試料上に残
した。試料を放流している水道水ですすぎ洗いし、乾燥
させ、次いで１〜８の範囲の段階的等級尺度を使用して
評価した、この尺度で１は赤色染料汚染の認め得る除去
がないことを表わし、８は赤色染料汚染の完全除去を表
わす。一般に、少なくとも約５の８時間耐汚染性が満足
なものであり、少なくとも７は良好、そして８は優秀で
ある。
すべてRohm＆Haas社から商用として入手できる数種の
メタクル酸基材コポリマーであるLeukotanTM970、Leuko
tanTM1027、LeukotanTM1028およびLeukotanTMQR1083の9
0重量％以下の重量平均分子量（Mw）および数平均分子
量（Nw）を、American Polymer Standard Companyから
入手できる４本のUltrahydrogeカラム、すなわち線状、
1000、500および250を有するカラム列を使用して測定し
た。その結果は次の通りであつた： 実施例において、処理試料を紫外線に暴露することに
よる変色は、40時間の露光時間でAATCC試験法16E−1978
を使用して測定した。露光試料の黄化を１〜５の範囲で
ある段階的等級尺度で評価した。等級５は黄化なしを表
わす。一般に少なくとも等級４は満足であり、少なくと
も4.5は優秀である。
実施例１および比較例C1 実施例１において、酢酸でpHを3.4に調整した300gの
水中に、0.3gのLeukotanTM970、約33重量％のコポリマ
ーを含有するメタクリル酸基材コポリマーの水性溶液
（Rohm＆Haas社から入手できる）を含有する浴中に10g
のナイロン66カーペツト試料を入れた。浴の温度を沸騰
するまで上昇させ、かく拌しながら30分間沸騰を維持し
た。試料を浴から取出し、すすぎ洗いし、そして、3M社
から入手である約33重量％の樹脂を含有する水性溶液と
して供給されるスルホン化ノボラツク樹脂であるFX−36
9、0.1gおよび0.2gの硫酸マグネシウムを300gの水に含
有する新しい浴に試料を入れた。浴の温度を沸騰まで上
昇させ、かく拌しながら沸騰を30分間維持した。試料を
すすぎ洗いし、130℃で10分間乾燥させた。
比較例C1においては、300gの水中に0.1gのFX−369お
よび0.2gの硫酸マグネシウムを含有する浴中に10gの試
料を入れた。浴の温度を沸騰まで上昇させ、かく拌しな
がら沸騰を30分間維持した。試料をすすぎ洗いし、そし
て、130℃で10分間乾燥させた。
各試料は、初期耐汚染性（SR）、SteamexTM洗剤で洗
浄後の耐汚染性（SR−Ｃ）、（1oz/gal steamexTM洗剤
および140゜Ｆの温度を使用する。SteamexTM洗剤はU.S.
Floor System.Inc.から入手できる）およびUV変色（UV
−Ｄ）について試験した。この結果を第１表に示す。
第１表の結果から分かるように、メタクリル酸基剤コ
ポリマー、LeukotanTM970をスルホン化ノボラツク樹
脂、FX−369と共にカーペツトを処理すると洗浄前およ
び後の耐汚染性が改良され、かつ、UV露光後の変色が減
少する。
実施例２および比較例C2 実施例２においては、1g/の金属イオン封鎖剤、1g/
の湿潤剤、1g/の均染剤、0.1g/の染料、2.5g/
のFX−369、10g/のLeukotanTM970および2g/の硫酸
マグネシウムを含有し、酢酸でpHを5.5に調整した溶液
を連続染色法をシユミレートして400重量％のウエツト
ピツクアツプ量でナイロン66カーペツト試料に適用し
た。試料を５分間水蒸気処理し、そして130℃で10分間
乾燥させた。
比較例C2においては、処理溶液からLeukotanTM970を
省いたのを除いて実施例２と同様にナイロンカーペツト
試料を処理した。
各試料を耐汚染性およびUV変色に関して試験した。そ
の結果を第２表に示す。
第２表の結果から分かるように、カーペツトをスルホ
ン化ノボラツク樹脂、FX−369と共にメタクリル酸コポ
リマー、LeukotanTM970による処理によつて耐汚染性の
改良およびUV光に露光後の変色が減少する。
実施例３および比較例C3 実施例３においては、10gのナイロン66カーペツト試
料を、酢酸でpH3.4に調整した300gの水に0.05gのFX−36
9および0.3gのLeukotanTM970を含有する浴中に入れた。
浴温度を沸騰まで上昇させ、かく拌しながら沸騰を60分
間維持した。試料を浴から取出し、すすぎ洗いして、13
0℃で10分間乾燥させた。
比較例C3においては、浴からLeukotanTM970を省いた
のを除いて実施例３と同様にナイロン66の試料を処理し
た。
試料を耐汚染性に関して試験した。この結果を第３表
に示す。
第３表のデータから分かるように、カーペツトをスル
ホン化ノボラツク樹脂、FX−369と共にメタクル酸基材
ポリマー、LeukotanTM970で処理すると耐汚染性が改良
される。
実施例４ 湿つた条件下での糸のヒートセツトによつて製造した
ナイロン６カーペツトの試料を実施例１の方法によつて
処理した。試料の耐汚染性試験によつて７＋の等級が得
られたことは良好な耐汚染性を照明している。
実施例５〜７および比較例C4〜C10 実施例５においては、12.5g/のFX−369、75g/のL
eukotanTM970およびAlkaril Chemicals.Inc.から入手で
きる発泡剤であるAlkafoamTMD、10g/を含有する溶液
を調製し、Gaston County Dyeing Machine Companyから
入手できるGaston laboratory FFT Model発泡仕上機を
使用し、60:1のブロー比および20％のピツクアツプ量で
使用し、1.5％owf LeukotanTM970および0.25％owf FX−
369の適用量を使用してナイロン６カーペツト試料上で
発泡させた。試料を250゜Fで20分間乾燥させた。
実施例６および７においては、適用量を第４表に示よ
うに減少させたのを除いて実施例５と同様に処理した。
比較例C4、C6およびC8においては、浴からそれぞれLe
ukotanTM970を省き、そして、FX−369を第４表に示した
割合で適用したのを除いて実施例５〜７のようにナイロ
ン６カーペツト試料を処理した。比較例C5、C7およびC9
においては、それぞれ、浴からFX−369を省き、かつ、L
eukotanTM970を第４表に示した割合で適用したのを除い
て実施例５〜７のようにナイロン６カーペツト試料を処
理した。比較例C10においては、ナイロン６カーペツト
は無処理であつた。
各試料は耐汚染性（SR）−およびUV線変色（UV−Ｄ）
に関して格付けした。この結果を第４表に示す。
第４表のデータから分かるように、メタクリルポリマ
ー、LeukotanTM970およびFX−369の適用は、0.375％owf
LeukotanTM970および0.063％owf FX−369のような低使
用量（実施例７）であつても、十分な耐汚染性が付与さ
れる。さらに、FX−369のみの適用では、FX−369および
LeukotanTM970の両者の適用に比較して過度のUV線変色
および減少した耐汚染性を示す。
実施例８〜11および比較例C11〜18 実施例８においては、12.5g/のFX−369、75g/のL
eukotanTM970および10g/のAlkafoam Ｄを含有する溶
液を調製し、Guston County Laboratory FFT model発泡
仕上機を使用し、60:1のブロー比および20％のウエツト
ピツクアツプを使用して1.5％owf LeukotanTM970および
0.25％owf FX−369の適用量でナイロン66カーペツト試
料上で発泡させた。試料を250゜F20分間乾燥させた。
実施例９、10および11においては、適用量を第５表に
示した量に減少したのを除いて実施例８と同様にナイロ
ン66カーペツト試料を処理した。
比較例C11、C13、C15およびC17においては、Leukotan
TM970を浴から省き、かつ、第５表に示すような割合でF
X−369を適用したのを除いてそれぞれ実施例９〜11のよ
うにナイロン66カーペツト試料を処理した。比較例C1
2、C14、C16およびC18においては、FX−369を浴から省
き、かつ、LeukotanTM970を第５表に示すような割合で
適用したのを除いて、それぞれ、実施例９〜11のように
ナイロン66カーペツト試料を処理した。
各試料を耐汚染性およびUV線変色耐性に関して格付け
した。この結果を第５表に示す。
第５表のデータから分かるように、試験した量の範囲
ですぐれた耐汚染性並びに紫外線変色のないのは、Leuk
otanTM970およびFX−369の両者を使用したときにのみ得
られる（実施例10および11）。
実施例12〜17 実施例12、13および14においては、LeukotanTM970を
それぞれLeukotanTM1027、LeukotanTM1028およびLeukot
anTMQR1083に置き換えたのを除いて、実施例５のように
ナイロン６カーペツトを試料を処理し、かつ、耐汚染性
に関して試験した。この結果を第６表に示す。
実施例15、16および17においては、LeukotanTM970の
代りにそれぞれLeukotanTM1027、LeukotanTM1028および
LeukotanTMQR1083に置き換えたのを除いて実施例11のよ
うにナイロン66カーペツト試料を処理した。この結果を
第６表に示す。
第６表のデータから分かるように、FX−369と組合せ
たLeukotanTM1027、LeukotanTM1028、LeukotanTMQR1083
はナイロン66カーペツト用繊維にすぐれた耐汚染性を付
与する。しかし、0.25重量％owfのFX−369と1.5重量％o
wfのLeukotanTMの適用率の量ではナイロン６カーペツト
用繊維の処理は比較的困難であつたが、FX−369との組
合せにおけるLeukotanTM1027は良好な耐汚染性を付与
し、LeukotanTM1028はわずかに満足な耐汚染性を付与
し、LeukotanTMQR1083では殆んど耐汚染性が得られなか
つた。
当業者には、本発明の範囲並びに精神から逸脱するこ
となく本発明の種々の変法および改良方法が明らかにな
るであろう、そして、本発明は説明の目的で明細書に示
したこと拘束はされない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−223378（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−7070（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−72930（ＪＰ，Ａ)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ） 部分スルホン化ノボラツク樹脂、
    および （ｂ） ポリメタクリル酸、メタクリル酸のコポリマー
    または該ポリメタクリル酸および前記のメタクリル酸の
    コポリマーの組合せが適用されているポリアミド繊維基
    体から成ることを特徴とする酸性着色剤に対して耐汚染
    性を有する処理ポリアミド繊維基体。
  2. 【請求項２】前記のスルホン化ノボラツク樹脂が、少な
    くとも１種のフエノール化合物およびアルデヒドのスル
    ホン化縮合生成物から成る請求項１の処理基体。
  3. 【請求項３】コポリマーがメタクリル酸とモノカルボン
    酸、ポリカルボン酸、無水物、カルボン酸または無水物
    の置換または未置換エステルまたはアミド、ニトリル、
    ビニルモノマー、ビニリデンモノマー、モノオレフイン
    状またはポリ−オレフイン状モノマー、複素環式モノマ
    ーまたはそれらの組合せであるコモノマーとのコポリマ
    ー、またはメタクリル酸、ナトリウムスルホスチレンお
    よびスチレン；メタクリル酸、硫酸化ヒマシ油、および
    アクリル酸；またはメタクリル酸、アクリル酸および硫
    酸化ヒマシ油のターポリマーである請求項１の処理基
    体。
  4. 【請求項４】前記のコモノマーが、１〜４個のアルキル
    炭素原子を有するアルキルアクリレート、イタコン酸、
    ナトリウムスルホスチレン、または硫酸化ヒマシ油であ
    る請求項３の処理基体。
  5. 【請求項５】メタクリル酸が前記のメタクリル酸のコポ
    リマーの約30〜100重量％を構成する請求項１の処理基
    体。
  6. 【請求項６】前記のポリメタクリル酸の90重量％以下お
    よび前記のメタクリル酸のコポリマーが、約2500〜250,
    000の範囲内の重量平均分子量を有する請求項１の処理
    基体。
  7. 【請求項７】前記の基体がナイロン66であり、前記のポ
    リアミド繊維基体の重量に基づいて、前記のスルホン化
    ノボラツク樹脂が、少なくとも約 0.01重量％の量で存在し、そして、前記のポリメタクリ
    ル酸または前記のメタクリル酸のコポリマーが少なくと
    も約0.06重量％の量で存在する請求項１に記載の処理基
    体。
  8. 【請求項８】ポリアミド繊維基体を、（ａ）部分スルホ
    ン化ノボラツク樹脂、および（ｂ）ポリメタクリル酸、
    メタクリル酸のコポリマーまたは前記のポリメタクリル
    酸と前記のメタクリル酸のコポリマーとの組合せを含有
    する水性処理溶液と接触させることを特徴とする請求項
    １の処理ポリアミド繊維基体を得る方法。
  9. 【請求項９】ポリアミド繊維基体を、部分的スルホン化
    ノボラツク樹脂の水性処理溶液およびポリメタクリル
    酸、メタクリル酸のコポリマーまたはそれらの組合せの
    水性処理溶液に逐次接触させることを特徴とする請求項
    １の処理繊維基体を得る方法。
  10. 【請求項１０】（ａ）部分的スルホン化ノボラツク樹脂
    および（ｂ）ポリメタクリル酸、メタクリル酸のコポリ
    マーまたは前記のポリメタクリル酸と前記のメタクリル
    酸のコポリマーとの組合せの混合物から成る溶液である
    ことを特徴とする請求項１の前記の処理繊維基体製造に
    有用な水性溶液。
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