JP2713334B2 - りん酸塩皮膜の形成方法 - Google Patents
りん酸塩皮膜の形成方法Info
- Publication number
- JP2713334B2 JP2713334B2 JP1020980A JP2098089A JP2713334B2 JP 2713334 B2 JP2713334 B2 JP 2713334B2 JP 1020980 A JP1020980 A JP 1020980A JP 2098089 A JP2098089 A JP 2098089A JP 2713334 B2 JP2713334 B2 JP 2713334B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphate
- forming
- metal surface
- conversion treatment
- phosphate film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 69
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims description 66
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title claims description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 27
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 4
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 2
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 2
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCYPECIVGRXBMO-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)azobenzene Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 JCYPECIVGRXBMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011866 long-term treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940005654 nitrite ion Drugs 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N po4-po4 Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- LIBWRRJGKWQFSD-UHFFFAOYSA-M sodium;2-nitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LIBWRRJGKWQFSD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002436 steel type Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/362—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also zinc cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、亜鉛イオン、りん酸イオン、硝酸イオンお
よび自己触媒的に形成される亜硝酸イオンを含有し、2
価鉄イオンを事実上含有しないりん酸塩化成処理水溶液
を使用して少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりん酸塩皮膜を形成する方法に関す
るものである。
よび自己触媒的に形成される亜硝酸イオンを含有し、2
価鉄イオンを事実上含有しないりん酸塩化成処理水溶液
を使用して少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりん酸塩皮膜を形成する方法に関す
るものである。
(従来の技術) エアフィルタハウジング、深絞りされたブレーキ部
品、車両のハンドルやその他の自動車付属部品などの部
品のように少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりんる酸塩皮膜を施すことは知られ
ている。これに特に使用されるりん酸塩化成処理溶液は
亜鉛イオンおよびりん酸イオンの他に硝酸イオンを促進
剤として含有している。このようなりん酸塩化成処理溶
液は、通常、使用中に鉄あるいは鋼表面が侵食されるこ
とによって溶解した鉄が溶液中で富化される、いわゆる
「鉄サイド」で使用される。2価鉄イオンの含有量を、
りん酸塩皮膜の品質劣化が起こり始める限界以下に保つ
ためには、意図的に塩素酸塩を添加して2価鉄イオンの
濃度を0.05ないし1重量%の範囲に保つことが知られて
いる(EP−B−0045110)。
品、車両のハンドルやその他の自動車付属部品などの部
品のように少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりんる酸塩皮膜を施すことは知られ
ている。これに特に使用されるりん酸塩化成処理溶液は
亜鉛イオンおよびりん酸イオンの他に硝酸イオンを促進
剤として含有している。このようなりん酸塩化成処理溶
液は、通常、使用中に鉄あるいは鋼表面が侵食されるこ
とによって溶解した鉄が溶液中で富化される、いわゆる
「鉄サイド」で使用される。2価鉄イオンの含有量を、
りん酸塩皮膜の品質劣化が起こり始める限界以下に保つ
ためには、意図的に塩素酸塩を添加して2価鉄イオンの
濃度を0.05ないし1重量%の範囲に保つことが知られて
いる(EP−B−0045110)。
硝酸塩高含有量でかつ高温で使用されるりん酸亜鉛皮
膜形成法は、原則として使用中の溶液に2価鉄イオンが
事実上含まれていないことが特長である。この方法で
は、自己触媒的に生成する亜硝酸塩が2価鉄イオンを3
価鉄イオンに変換し、この3価鉄イオン自体はりん酸イ
オンと結合して難溶性りん酸鉄を生成する(DE−A−25
40684)。
膜形成法は、原則として使用中の溶液に2価鉄イオンが
事実上含まれていないことが特長である。この方法で
は、自己触媒的に生成する亜硝酸塩が2価鉄イオンを3
価鉄イオンに変換し、この3価鉄イオン自体はりん酸イ
オンと結合して難溶性りん酸鉄を生成する(DE−A−25
40684)。
上述の二つの方法は、りん酸塩皮膜が5ないし15分の
比較的長時間の処理を必要とする点で共通している。
比較的長時間の処理を必要とする点で共通している。
(発明が解決しようとする課題) しかしながら、実際の操業では、このような長時間処
理は比較的大きな装置が必要であるので、より短時間で
実行可能な方法を提供することが望まれる。上記した自
動車用部品などでは表面処理を予め定めることが重要で
あり、このような場合は、短時間で処理可能な方法が特
に望まれる。
理は比較的大きな装置が必要であるので、より短時間で
実行可能な方法を提供することが望まれる。上記した自
動車用部品などでは表面処理を予め定めることが重要で
あり、このような場合は、短時間で処理可能な方法が特
に望まれる。
本発明は、長時間処理の欠点を伴わずに短時間で品質
が良好なりん酸塩皮膜を、少なくとも部分的に鉄または
鋼からなる表面を有する金属部品に形成する方法を提供
することを目的とする。
が良好なりん酸塩皮膜を、少なくとも部分的に鉄または
鋼からなる表面を有する金属部品に形成する方法を提供
することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 上記課題は、冒頭で述べた方法において、 を含有し、遊離酸度の全酸度に対する比率が(0.1ない
し0.3):1に調節されかつ少なくとも80ポイントの全酸
度を有するりん酸塩化成処理溶液を、60ないし100℃の
温度で3ないし30秒間金属表面に接触させる方法により
解決される。
し0.3):1に調節されかつ少なくとも80ポイントの全酸
度を有するりん酸塩化成処理溶液を、60ないし100℃の
温度で3ないし30秒間金属表面に接触させる方法により
解決される。
上述のように亜硝酸塩は自己触媒的に生成するが、プ
ロセスの初期段階で必要であるから、亜硝酸塩を例えば
0.03ないし0.2g/の量添加することができる。
ロセスの初期段階で必要であるから、亜硝酸塩を例えば
0.03ないし0.2g/の量添加することができる。
本発明の方法は、合金元素の添加量が最大5重量%で
ある鉄鋼部品の処理に特に適している。
ある鉄鋼部品の処理に特に適している。
通常のりん酸塩化成処理技術のように、亜鉛、りん酸
塩、硝酸塩などのりん酸塩化成処理溶液の個々の成分は
りん酸塩濃厚液に予め溶解されていることが多く、この
形態でりん酸塩化成処理溶液に導入される。りん酸塩化
成処理溶液中の必要な濃度が得られるように個々の成分
を調製する。遊離酸度の全酸度に対する比率を上記した
必須の値に調整するために、アルカリおよび/またはア
ンモニウムからなる群の他の陽イオンをさらに併用しな
ければならない場合もある。場合によって、酸化亜鉛お
よび/または炭酸亜鉛を粉末状もしくは水に懸濁状態の
添加剤として用いることができる。遊離酸度または全酸
度を測定するためには、10mlの浴試料にヂメチルイェロ
ー(遊離酸度)またはフェノールフタレイン(全酸度)
をそれぞれの指示薬として1/10NのNaOHでりん酸の第1
および第2中和点までそれぞれ滴定する。用した1/10N
のNaOHのml数がそれぞれ遊離酸度および全酸度のポイン
トに相当する。
塩、硝酸塩などのりん酸塩化成処理溶液の個々の成分は
りん酸塩濃厚液に予め溶解されていることが多く、この
形態でりん酸塩化成処理溶液に導入される。りん酸塩化
成処理溶液中の必要な濃度が得られるように個々の成分
を調製する。遊離酸度の全酸度に対する比率を上記した
必須の値に調整するために、アルカリおよび/またはア
ンモニウムからなる群の他の陽イオンをさらに併用しな
ければならない場合もある。場合によって、酸化亜鉛お
よび/または炭酸亜鉛を粉末状もしくは水に懸濁状態の
添加剤として用いることができる。遊離酸度または全酸
度を測定するためには、10mlの浴試料にヂメチルイェロ
ー(遊離酸度)またはフェノールフタレイン(全酸度)
をそれぞれの指示薬として1/10NのNaOHでりん酸の第1
および第2中和点までそれぞれ滴定する。用した1/10N
のNaOHのml数がそれぞれ遊離酸度および全酸度のポイン
トに相当する。
亜硝酸塩の含有量ポイントは原則としてサッカロメー
ターで測定される。この場合、50mlの浴試料に2ないし
5gのスルファミン酸を添加して発生したガス量mlがポイ
ント数に等しい。1ポイントはりん酸塩化成処理溶液1
リッター当たり46mgのNO2に相当する。
ターで測定される。この場合、50mlの浴試料に2ないし
5gのスルファミン酸を添加して発生したガス量mlがポイ
ント数に等しい。1ポイントはりん酸塩化成処理溶液1
リッター当たり46mgのNO2に相当する。
部品のりん酸塩化成処理溶液との接触は主として浸漬
法または流しかけ法で行なう。
法または流しかけ法で行なう。
本発明方法で形成されたりん酸塩皮膜の重量は、浴組
成、処理時間および浴温度に応じて、2.0ないし10g/m2
になる。
成、処理時間および浴温度に応じて、2.0ないし10g/m2
になる。
本発明の実施態様によれば、金属表面を を含有するりん酸塩化成処理溶液と接触させる。
本発明の好ましい実施態様として、促進作用をするそ
の他の添加剤を含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表
面を接触させることにより皮膜形成速度を高めることが
できる。かかる促進作用をする添加剤としては、塩素酸
塩、臭素酸塩、過酸化物、mニトロベンゼンスルホン酸
塩、ニトロフェノール、またはこれらの組み合わせを用
いることができる。本発明のその他の好ましい実施態様
として、マンガンを0.1ないし10g/、好ましくは1な
いし5g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を
接触させることによりりん酸塩皮膜の性質を改良するこ
とができる。
の他の添加剤を含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表
面を接触させることにより皮膜形成速度を高めることが
できる。かかる促進作用をする添加剤としては、塩素酸
塩、臭素酸塩、過酸化物、mニトロベンゼンスルホン酸
塩、ニトロフェノール、またはこれらの組み合わせを用
いることができる。本発明のその他の好ましい実施態様
として、マンガンを0.1ないし10g/、好ましくは1な
いし5g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を
接触させることによりりん酸塩皮膜の性質を改良するこ
とができる。
皮膜重量を少なくするためには、さらに酒石酸および
/またはクエン酸を0.05ないし3g/含有するりん酸塩
化成処理溶液と金属表面を接触させることにより達成で
きる。さらに別の好ましい実施態様によれば、金属表面
を脱脂し、場合により錆、スケールおよびりん酸塩層を
除去し、そして活性化処理後りん酸塩化成処理を行な
う。さらにりん酸塩化成処理後に後処理溶液で不働態化
する。各処理工程の処理時間は3ないし30秒とする。
/またはクエン酸を0.05ないし3g/含有するりん酸塩
化成処理溶液と金属表面を接触させることにより達成で
きる。さらに別の好ましい実施態様によれば、金属表面
を脱脂し、場合により錆、スケールおよびりん酸塩層を
除去し、そして活性化処理後りん酸塩化成処理を行な
う。さらにりん酸塩化成処理後に後処理溶液で不働態化
する。各処理工程の処理時間は3ないし30秒とする。
この場合、アルカリ性脱脂液は60ないし100℃の温度
範囲、20ないし200g/の濃度範囲で使用するのが好ま
しいことが分かった。特に好ましい脱脂剤は、水酸化ナ
トリウム、グルコン酸塩、りん酸塩を基本成分とし、炭
酸塩、けい酸塩、ほう酸塩および界面活性剤の1種以上
をさらに含有させたものである。脱脂剤はスプレーで使
用することが好ましい。
範囲、20ないし200g/の濃度範囲で使用するのが好ま
しいことが分かった。特に好ましい脱脂剤は、水酸化ナ
トリウム、グルコン酸塩、りん酸塩を基本成分とし、炭
酸塩、けい酸塩、ほう酸塩および界面活性剤の1種以上
をさらに含有させたものである。脱脂剤はスプレーで使
用することが好ましい。
錆、スケールおよびりん酸塩皮膜を金属表面から除去
する必要がある場合は、硫酸溶液またはりん酸溶液を、
60ないし100℃の温度範囲、5ないし50重量%の濃度範
囲で使用するのが好ましいことが分かった。本発明の実
施態様においては、2価鉄イオンおよび/または3価鉄
イオンを1ないし50g/の濃度範囲で含有する硫酸およ
び/またはりん酸を使用する。このような酸洗液を使用
すると特に好ましい結果が得られる。
する必要がある場合は、硫酸溶液またはりん酸溶液を、
60ないし100℃の温度範囲、5ないし50重量%の濃度範
囲で使用するのが好ましいことが分かった。本発明の実
施態様においては、2価鉄イオンおよび/または3価鉄
イオンを1ないし50g/の濃度範囲で含有する硫酸およ
び/またはりん酸を使用する。このような酸洗液を使用
すると特に好ましい結果が得られる。
錆、スケールおよびりん酸塩皮膜を金属表面から除去
する必要がある場合と関連して、20ないし50℃の温度範
囲、0.3ないし3重量%の濃度範囲で上記酸を含有する
溶液と金属表面を接触させると、酸洗液から取り出した
後に乾燥によって金属表面に付着した金属塩が容易に再
溶解されるので望ましい。酸洗浴の温度を低くすること
によって、酸洗液から出た後に新たに金属塩が形成され
るのを効果的に避けることができる。
する必要がある場合と関連して、20ないし50℃の温度範
囲、0.3ないし3重量%の濃度範囲で上記酸を含有する
溶液と金属表面を接触させると、酸洗液から取り出した
後に乾燥によって金属表面に付着した金属塩が容易に再
溶解されるので望ましい。酸洗浴の温度を低くすること
によって、酸洗液から出た後に新たに金属塩が形成され
るのを効果的に避けることができる。
必要不可欠ではないが、微細結晶性りん酸塩皮膜を作
るために、公知の方法で、りん酸チタンと、さらに場合
により縮合りん酸塩とを含有する懸濁水で活性化するこ
とが好ましい。りん酸塩化成処理後に、通常、水洗を行
ない、場合により後処理を行ない、さらに必要により乾
燥を行なう。
るために、公知の方法で、りん酸チタンと、さらに場合
により縮合りん酸塩とを含有する懸濁水で活性化するこ
とが好ましい。りん酸塩化成処理後に、通常、水洗を行
ない、場合により後処理を行ない、さらに必要により乾
燥を行なう。
防食性を改良するための本発明の好ましい実施態様
は、クロムを含有するあるいはクロムを含有しない後処
理溶液で金属表面を不働態化する。場合によっては、防
錆油のエマルジョンで後処理するか、あるいは不働態化
しもしくはせずに塗装を行なうことができる。冷間成形
を行なう場合は石鹸浴などで潤滑処理をすることができ
る。
は、クロムを含有するあるいはクロムを含有しない後処
理溶液で金属表面を不働態化する。場合によっては、防
錆油のエマルジョンで後処理するか、あるいは不働態化
しもしくはせずに塗装を行なうことができる。冷間成形
を行なう場合は石鹸浴などで潤滑処理をすることができ
る。
(発明の効果) 本発明方法で作られたりん酸塩皮膜は、そのあらゆる
用途に有利に使用できるが、特に有利であるのは後から
塗装を行なう場合の防食性改良である。
用途に有利に使用できるが、特に有利であるのは後から
塗装を行なう場合の防食性改良である。
(実施例) 以下、実施例により本発明を詳しく説明する。
実施例 1 鋼種がC15である深絞り鋼製自動車部品をつぎのよう
に処理した。
に処理した。
脱脂:NaOH 69% グルコン酸ソーダ 24% Na−ヘキサメタリン酸塩 4% 界面活性剤 3% からなる脱脂剤100g/、90−95℃、10秒スプレー 湯洗:高温水、80−90℃、10秒浸漬 酸洗/脱スケール:20%、H3PO4(3価の鉄イオンを2g/
含有する)、90−95℃、10秒浸漬 洗浄:りん酸1%(3価の鉄イオンを2g/含有す
る)、室温、10秒浸漬 水洗:純水、室温、10秒浸漬 活性化処理:りん酸チタン2g/、40℃、10秒浸漬 りん酸塩化成処理: Zn 44 g/ Na 6.4 g/ Ni 0.05 g/ Cu 0.008g/ NO3 83 g/ P2O5 38 g/ F 1.6 g/ 遊離酸度 29.5 ポイント 全酸度 150 ポイント 亜硝酸塩 5 ポイント 85℃、10秒浸漬 水洗:純水、室温、10秒浸漬 後処理:50℃、6価クロム0.1g/、10秒浸漬 水洗:完全脱塩水、10秒スプレー、室温 上記工程により作られたりん酸塩皮膜の単位面積当た
り重量は4−5g/m2であった。
含有する)、90−95℃、10秒浸漬 洗浄:りん酸1%(3価の鉄イオンを2g/含有す
る)、室温、10秒浸漬 水洗:純水、室温、10秒浸漬 活性化処理:りん酸チタン2g/、40℃、10秒浸漬 りん酸塩化成処理: Zn 44 g/ Na 6.4 g/ Ni 0.05 g/ Cu 0.008g/ NO3 83 g/ P2O5 38 g/ F 1.6 g/ 遊離酸度 29.5 ポイント 全酸度 150 ポイント 亜硝酸塩 5 ポイント 85℃、10秒浸漬 水洗:純水、室温、10秒浸漬 後処理:50℃、6価クロム0.1g/、10秒浸漬 水洗:完全脱塩水、10秒スプレー、室温 上記工程により作られたりん酸塩皮膜の単位面積当た
り重量は4−5g/m2であった。
また、りん酸塩皮膜は被覆が均一であり、微細結晶で
あった。
あった。
実施例 2 実施例1のりん酸塩化成処理溶液にさらに、ニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを促進剤として0.5g/添
加したものを使用して、実施例1と同じ工程で処理を行
なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積当たり
重量は3.0−4.5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜は被
覆が均一であり、微細結晶であった。
ンゼンスルホン酸ナトリウムを促進剤として0.5g/添
加したものを使用して、実施例1と同じ工程で処理を行
なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積当たり
重量は3.0−4.5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜は被
覆が均一であり、微細結晶であった。
実施例 3 実施例1のりん酸塩化成処理溶液にさらに、亜鉛を36
g/添加したものを使用して、実施例1と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は4−5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
g/添加したものを使用して、実施例1と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は4−5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
実施例 4 実施例1のりん酸塩化成処理溶液にさらに、酒石酸36
g/添加したものを使用して、実施例1と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は3−4g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
g/添加したものを使用して、実施例1と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は3−4g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター イェルンス ドイツ連邦共和国 デー‐6000 フラン クフルト アム マイン フリードリッ ヒシュトラーセ 55 (56)参考文献 特開 昭59−110785(JP,A) 特開 昭63−157879(JP,A) 特開 平1−263280(JP,A)
Claims (12)
- 【請求項1】亜鉛イオン、りん酸イオン、硝酸イオンお
よび自己触媒的に生成される亜硝酸イオンを含有し、2
価鉄イオンを事実上含有しないりん酸塩化成処理水溶液
を使用して少なくとも部分的に鉄または鋼からなる金属
表面にりん酸塩皮膜を形成する方法において、 を含有し、遊離酸度の全酸度に対する比率が(0.1ない
し0.3):1に調節されかつ少なくとも80ポイントの全酸
度を有するりん酸塩化成処理溶液を、60ないし100℃の
温度で3ないし30秒金属表面に接触させることを特徴と
するりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項2】 を含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を接触させ
ることを特徴とする請求項1記載のりん酸塩皮膜の形成
方法。 - 【請求項3】別の促進剤を含有するりん酸塩化成処理溶
液と金属表面を接触させることを特徴とする請求項1ま
たは2記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項4】マンガンを0.1ないし10g/、好ましくは
1ないし5g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表
面を接触させることを特徴とする請求項1から3までの
いずれか1項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項5】酒石酸および/またはクエン酸を0.05ない
し3g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を接
触させることを特徴とする請求項1から4までのいずれ
か1項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項6】金属表面を洗浄する工程、場合により錆、
スケールおよびりん酸塩層を除去する工程、活性化処理
工程、りん酸塩化成処理工程、不働態化処理工程を順次
行なう化成処理方法において各工程の処理時間を3ない
し30秒間とすることを特徴とする請求項1から5までの
いずれか1項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項7】前記表面洗浄を、60ないし100℃の温度範
囲、20ないし200g/の濃度範囲のアルカリ性洗浄液と
接触させることにより行なう請求項6記載のりん酸塩皮
膜の形成方法。 - 【請求項8】60ないし100℃の温度範囲、5ないし50重
量%の濃度範囲の硫酸溶液またはりん酸溶液とりん酸塩
化成処理前の金属表面を接触させることを特徴とする請
求項6または7記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項9】2価鉄イオンおよび/または3価鉄イオン
を1ないし50g/の濃度範囲で含有する硫酸および/ま
たはりん酸とりん酸塩化成処理前の金属表面を接触させ
ることを特徴とする請求項8記載のりん酸塩皮膜の形成
方法。 - 【請求項10】0.3ないし3重量%の濃度範囲で硫酸ま
たはりん酸を含有する溶液を、20ないし50℃の温度範囲
で、りん酸塩化成処理前の金属表面と接触させることを
特徴とする請求項8または9記載のりん酸塩皮膜の形成
方法。 - 【請求項11】縮合りん酸塩を含有するりん酸チタンの
懸濁液で活性化を行なうことを特徴とする請求項1から
10までのいずれか1項に記載のりん酸塩皮膜の形成方
法。 - 【請求項12】りん酸塩皮膜形成後に、クロムを含有す
るあるいはクロムを含有しない後処理溶液で金属表面を
不働態化することを特徴とする請求項1から11までのい
ずれか1項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3803068.3 | 1988-02-03 | ||
DE3803068 | 1988-02-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01259180A JPH01259180A (ja) | 1989-10-16 |
JP2713334B2 true JP2713334B2 (ja) | 1998-02-16 |
Family
ID=6346467
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1020980A Expired - Lifetime JP2713334B2 (ja) | 1988-02-03 | 1989-02-01 | りん酸塩皮膜の形成方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4950339A (ja) |
EP (1) | EP0327153B1 (ja) |
JP (1) | JP2713334B2 (ja) |
CA (1) | CA1330515C (ja) |
DE (1) | DE58905074D1 (ja) |
ES (1) | ES2058464T3 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3913089A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-10-25 | Henkel Kgaa | Chlorat- und nitritfreies verfahren zur herstellung von nickel- und manganhaltigen zinkphosphatschichten |
DE4433946A1 (de) * | 1994-09-23 | 1996-03-28 | Henkel Kgaa | Phosphatierverfahren ohne Nachspülung |
DE19639597C2 (de) * | 1996-09-26 | 2000-01-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Phosphatierung von laufenden Bändern aus kalt- oder warmgewalztem Stahl in schnellaufenden Bandanlagen |
US5954892A (en) * | 1998-03-02 | 1999-09-21 | Bulk Chemicals, Inc. | Method and composition for producing zinc phosphate coatings on metal surfaces |
JP3479609B2 (ja) * | 1999-03-02 | 2003-12-15 | 日本パーカライジング株式会社 | スラッジ発生のないリン酸亜鉛処理液およびリン酸亜鉛処理方法 |
JP4630326B2 (ja) * | 1999-08-09 | 2011-02-09 | 新日本製鐵株式会社 | 加工性に優れたリン酸塩処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
JP2001170557A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-26 | Nisshin Steel Co Ltd | めっき鋼板用表面処理液およびその処理方法 |
DE10010355A1 (de) * | 2000-03-07 | 2001-09-13 | Chemetall Gmbh | Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges und Verwendung der derart phosphatierten Metallteile |
US6530999B2 (en) | 2000-10-10 | 2003-03-11 | Henkel Corporation | Phosphate conversion coating |
JP4295216B2 (ja) * | 2002-07-31 | 2009-07-15 | 新日本製鐵株式会社 | 樹脂ライニング鋼管およびその製造方法 |
RU2630109C2 (ru) | 2013-03-06 | 2017-09-05 | Квакер Кемикал Корпорейшн | Высокотемпературное конверсионное покрытие на подложках из стали и железа |
CN105603406A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-05-25 | 芜湖市金宇石化设备有限公司 | 一种用于汽车车门涂装前磷化处理的处理液的制备方法 |
CN105543822A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-05-04 | 芜湖市金宇石化设备有限公司 | 一种用于汽车车门涂装前磷化处理的处理液 |
CN105463422A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-06 | 芜湖市金宇石化设备有限公司 | 一种汽车车门涂装前磷化处理方法 |
CN111197163A (zh) * | 2018-11-20 | 2020-05-26 | 天津市银丰钢绞线股份有限公司 | 一种钢绞线的前处理工艺 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3355330A (en) * | 1964-03-03 | 1967-11-28 | Hooker Chemical Corp | Metal treating processes |
AT282285B (de) * | 1965-12-22 | 1970-06-25 | Plaut Fa J | Zinkphosphatüberzüge |
FR1469134A (fr) * | 1965-12-28 | 1967-02-10 | Sharples France | Procédé de traitement par phosphatation au manganèse de pièces ayant subi un décapage chimique préalable, et bain permettant de mettre en oeuvre ledit procédé |
US3516875A (en) * | 1966-06-11 | 1970-06-23 | Hooker Chemical Corp | Process for coating ferrous surfaces |
DE1521879B2 (de) * | 1966-07-12 | 1975-08-28 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Eisen und Stahl |
US3432270A (en) * | 1966-07-25 | 1969-03-11 | Amchem Prod | Method for determining nitrite concentration in acidic accelerated phosphating solutions |
DE1911972A1 (de) * | 1969-03-10 | 1970-10-01 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Tauchphosphatierung von Eisen und Stahl |
US3617393A (en) * | 1969-10-08 | 1971-11-02 | Dainippon Toryo Kk | Pretreatment before electrophoretic painting |
US3647568A (en) * | 1969-10-28 | 1972-03-07 | Macdermid Inc | Colored phosphate coatings and method of application |
US3676224A (en) * | 1970-10-16 | 1972-07-11 | Lubrizol Corp | Phosphating solution with scale suppressing characteristics |
DE2100021A1 (de) * | 1971-01-02 | 1972-09-07 | Collardin Gmbh Gerhard | Verfahren zum Aufbringen von Phos phatschichten auf Stahl, Eisen und Zinkoberflachen |
US3767476A (en) * | 1971-08-31 | 1973-10-23 | Us Army | Method and composition for phosphatizing steel under pressure |
US3758349A (en) * | 1971-09-24 | 1973-09-11 | Oxy Metal Finishing Corp | Method of producing chemical conversion coatings on metal surfaces |
US3850700A (en) * | 1971-10-18 | 1974-11-26 | Amchem Prod | Method and materials for coating metal surfaces |
US3860455A (en) * | 1973-03-16 | 1975-01-14 | Oxy Metal Finishing Corp | Method for phosphatizing ferrous surfaces |
DE2333049C3 (de) * | 1973-06-29 | 1980-09-25 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Phosphatierung von Eisen und Stahl |
US3939014A (en) * | 1974-11-20 | 1976-02-17 | Amchem Products, Inc. | Aqueous zinc phosphating solution and method of rapid coating of steel for deforming |
DE2540684A1 (de) * | 1975-09-12 | 1977-03-17 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung von phosphatueberzuegen auf metalloberflaechen |
JPS52141439A (en) * | 1976-04-27 | 1977-11-25 | Nippon Paint Co Ltd | Method of managing chemicallconversion treating liquid for acidic phosphate coating |
DE2736874C2 (de) * | 1977-08-16 | 1987-03-26 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erleichterung der Kaltumformung von Metallen |
DE2907094A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Metallgesellschaft Ag | Phosphatierungsloesungen |
JPS5811514B2 (ja) * | 1979-05-02 | 1983-03-03 | 日本ペイント株式会社 | 金属表面の保護方法 |
GB2080835B (en) * | 1980-07-25 | 1984-08-30 | Pyrene Chemical Services Ltd | Prevention of sludge in phosphating baths |
DE3101866A1 (de) * | 1981-01-22 | 1982-08-26 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur phosphatierung von metallen |
DE3108484A1 (de) * | 1981-03-06 | 1982-09-23 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von phosphatueberzuegen auf metalloberflaechen |
DE3118375A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-11-25 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur phosphatierung von metallen sowie dessen anwendung zur vorbehandlung fuer die elektrotauchlackierung |
US4719038A (en) * | 1983-12-27 | 1988-01-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
CA1257527A (en) * | 1984-12-20 | 1989-07-18 | Thomas W. Tull | Cold deformation process employing improved lubrication coating |
US4713121A (en) * | 1985-05-16 | 1987-12-15 | Parker Chemical Company | Alkaline resistant phosphate conversion coatings |
US4596607A (en) * | 1985-07-01 | 1986-06-24 | Ford Motor Company | Alkaline resistant manganese-nickel-zinc phosphate conversion coatings and method of application |
DE3636390A1 (de) * | 1986-10-25 | 1988-04-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von phosphatueberzuegen auf metallen |
US4717431A (en) * | 1987-02-25 | 1988-01-05 | Amchem Products, Inc. | Nickel-free metal phosphating composition and method for use |
-
1989
- 1989-01-24 EP EP89200142A patent/EP0327153B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-24 DE DE8989200142T patent/DE58905074D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-24 ES ES89200142T patent/ES2058464T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-01 US US07/305,214 patent/US4950339A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-01 JP JP1020980A patent/JP2713334B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-02 CA CA000589900A patent/CA1330515C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0327153B1 (de) | 1993-08-04 |
DE58905074D1 (de) | 1993-09-09 |
EP0327153A3 (en) | 1990-04-25 |
EP0327153A2 (de) | 1989-08-09 |
US4950339A (en) | 1990-08-21 |
CA1330515C (en) | 1994-07-05 |
JPH01259180A (ja) | 1989-10-16 |
ES2058464T3 (es) | 1994-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2713334B2 (ja) | りん酸塩皮膜の形成方法 | |
JP2680618B2 (ja) | 金属のりん酸塩処理方法 | |
AU2009226945B2 (en) | Optimized passivation on Ti-/Zr-basis for metal surfaces | |
EP0315059B1 (en) | Process and composition for zinc phosphate coating | |
CA2405288A1 (en) | Surface treatment method for magnesium alloys and magnesium alloy members thus treated | |
PT896641E (pt) | Composicoes de revestimento de fosfato de zinco contendo tungstenio que utilizam aceleradores | |
JP3333611B2 (ja) | アルミニウム及びアルミニウム合金用6価クロムフリーの化成表面処理剤 | |
US9506151B2 (en) | Method for applying manganese phosphate layers | |
JPH11502569A (ja) | 金属を含有する後濯ぎ工程を有するリン酸塩処理方法 | |
JPH10510322A (ja) | 金属表面へのリン酸被膜の適用方法 | |
MXPA02005082A (es) | Agentes anticorrosivos y metodo para proteger superficies metalicas contra la corrosion. | |
JPH10505881A (ja) | 無リンス燐酸塩処理法 | |
US20030213771A1 (en) | Surface treatment method for magnesium alloys and magnesium alloy members thus treated | |
US4944813A (en) | Process for phosphating metal surfaces | |
KR20020077150A (ko) | 마그네슘합금용 화성처리액, 표면처리방법 및마그네슘합금 기재 | |
GB2155960A (en) | Processes and compositions for coating metal surfaces | |
KR20100102619A (ko) | 금속 구성성분, 특히 철의 지르코늄 인산염피막처리 | |
JPS61157684A (ja) | 鉄系金属の冷間加工用潤滑処理方法 | |
JP2003505590A (ja) | 金属表面の防食処理あるいは後処理のプロセス | |
US5597465A (en) | Acid aqueous phosphatic solution and process using same for phosphating metal surfaces | |
JP2002505378A (ja) | 金属表面の燐酸塩処理のための水溶液および方法 | |
JPH08504890A (ja) | 実質的にニッケルを含まないリン酸塩化被膜を形成するための組成物および方法 | |
JP2001508123A (ja) | スチールバンドをホスフェート化するための方法 | |
JPH06228766A (ja) | リン酸塩皮膜を形成する方法 | |
US5234509A (en) | Cold deformation process employing improved lubrication coating |