JP2609388B2 - 水溶性アゾ着色剤およびその用途 - Google Patents

水溶性アゾ着色剤およびその用途

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、一般式（Ｉ） 〔式中、Ｄは炭素環のまたはヘテロ環の芳香族環系を基
礎とするジアゾーまたはビスジアゾ成分の残基を意味
し、 R1は非置換のまたは置換されたヘテロ環の芳香族残基
を示しており、 R2は非置換のまたは置換された炭素環またはヘテロ環
の芳香族残基を示しており、 X1およびX2は互いに無関係にそれぞれ環形成性の−Ｏ
−原子または式＞NHまたは＞NR3の基であり、該基中の
イミド窒素の所の R3は脂肪族−または芳香族残基であり、並びに ｎは０または１の値であり、 そして環ＡおよびＢは互いに無関係にそれぞれ更に置
換されているかおよび／または場合によっては置換さ
れ、融合された環を有していてもよい。〕 で表される価値ある新規の化合物およびそれらの混合物
およびそれらの混合物である。
式（Ｉ）に従ってその化学的構造の観点から分類され
るこれらの化合物は、先ず第一にモノアゾ化合物（ｎ＝
０）およびジアゾ化合物（ｎ＝１）であり、 ｎ＝０でもｎ＝１でもR1は唯一つのまたは複数の（相
互の融合反応のもとで連結された）環状構造要素で構成
されるヘテロ環式化合物を基礎とする一価のヘテロアリ
ール残基でありそして ｎ＝０の場合に記号Ｄがそしてｎ＝１の場合にR2がそ
れぞれ、ベンゼン−、ナフタリン−、ビフェニレン−、
フルオレン−またはアントラキノン類の化合物を基礎と
するかまたは唯一つのまたは複数（相互の融合反応のも
とで連結された）の環状構造要素で構成されるヘテロ環
式化合物を基礎とする一価の芳香族残基でありそして ｎ＝１の場合には記号Ｄはベンゼン−、ナフタリン
−、ビフェニレン−、フルオレン−またはアントラキノ
ン類の化合物を基礎とするまたは唯一つのまたは複数の
（相互の融合反応のもとで連結された）環状構造要素で
構成されるヘテロ環式化合物を基礎とする二価の芳香族
残基でありそして これらの残基Ｄ、R1およびR2は互いに無関係に置換基
を、多くの場合には非イオン性の置換基を有していても
よく、 X1およびX2はそれぞれ、これらに付いて最初に記載し
た意味を有し、この場合イミド窒素の所の R3は非置換のまたは置換されたアルキル−、アリール
−、アルアルキル−またはアシル基であり、 そしてその際にｎ＝０またはｎ＝１に起因するその構
造上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環
Ａまたは互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ更に置
換基を、多くの場合には非イオン性の置換基をおよび／
または場合によっては同様に置換され、融合された環を
有していてもよい。
本発明において、式（Ｉ）と一致して、 R1は１〜３個の環所属の同じまたは異なるヘテロ原子
を持つ少なくとも一つの５または６員環が組入れられて
おりそして全部で４個までの置換基を有していてもよ
い、５個までの融合した芳香族環で構成されるヘテロ環
系の基礎とする一価のヘテロアリール残基であり、その
際に該ヘテロアリール残基の所の置換基は後記のZ1の意
味を有しており、 ｎ＝０の場合に記号Ｄがそしてｎ＝１の場合にR2がそ
れぞれ、以下の群の内の非置換のまたは置換されたアリ
ール−またはヘテロアリール残基を意味するアゾ系着色
剤あるいはそれから誘導される混合物が特に興味が持た
れる： フェニル、１〜３個の置換基を持つフェニル、ナフチ
ル、または１〜４個の置換基を持つナフチル、 ４個までの置換基を持っていてもよいビフェニレン、
フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一価残
基、および それぞれ１〜３個の同類の、同じまたは異なるヘテロ
原子、主として窒素、酸素および硫黄の群の内の原子を
持つ少なくとも一つの５または６員環が導入されており
そして全部で４個までの置換基を有していてもよい５個
までの融合した芳香族環で構成されるヘテロ環式系を基
礎とする一価残基、 その際上記のアリール−またはヘテロアリール残基の
所のこれら置換基は互いに無関係の後記のZ1またはZ2の
意味を有しそしてこの関係において Z1がC1〜C24−アルキル、C1〜C24−ヒドロキシアルキ
ル、C5〜C10−シクロアルキル、C1〜C24−アルケニル、
C1〜C24−アルコキシ、C2〜C25−アルコキシカルボニル
（カルバルコキシ）、C2〜C25−アルコキシカルボニル
アミノ、C2〜C25−アルカノイル（アシル）、C2〜C25−
アルカノイルオキシ（アシルオキシ）、C2〜C25−アル
カノイルアミノ（アシルアミノ）、カルボキシ、C2〜C
13−カルボキシアルキル、Ｎ−（C1〜C12−アルキル）
−アミノ、N,N−ジ（C1〜C12−アルキル）−アミノ、カ
ルバモイル、Ｎ−（C1〜C12−アルキル）−アミノカル
ボニル（アルキルカルバモイル）、N,N−ジ（C1〜C12−
アルキル）−アミノカルボニル（ジアルキルカルバモイ
ル）、（アミノカルボニル）−アミノ（ウレイド）、C1
〜C12−アルキルチオ、C1〜C24−アルキルスルホニル、
スルファモイル、Ｎ−（C1〜C12−アルキル）−アミノ
スルホニル（アルキルスルファモイル）、N,N−ジ（C1
〜C12−アルキル）−アミノスルホニル（ジアルキルス
ルファモイル）、（アミノスルホニル）−アミノ（スル
ファミド）、スルホ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
フルオルメチル、ヒドロキシおよびメルカプト、および
前もって説明した置換基Z1の場合によって存在する直鎖
状のまたは枝分かれした構造の飽和または不飽和の脂肪
族成分より成る群の内の残基であり、並びに Z2が式Ar−Ｗ−で表される残基であり、該式中Ｗは直
接的結合であるかまたは下記各式のブリッジ形成性基：
−Ｏ−、−CO−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−NH
−、−NH−CO−、−Ｓ−、−SO−、−SO2−、−SO2−NH
−、−NH−SO2−、−（CH2）ｐ−（但し、ｐ＝１〜
４）、−CH（CH3）−、−Ｃ（CH3）２−、−NR′−（但
し、Ｒ′は水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル
基である）、−CH2−NH−または−Ｎ＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せ物
に相当し、そしてこれに結合する Arは２つまでの融合した芳香族環で構成された炭素環
特性系またはこれに類似の系で、１〜３個の環所属の同
じまたは異なるヘテロ原子、主として窒素原子、酸素原
子および硫黄原子の群の内のそれを有する五−または六
員環構成要素が組入れられそしてZ1に付いての上述の種
類の互いに同じまたは異なる置換基を全部で１〜３有し
ていてもよい系を基礎とする一価の残基を示し、そして そして−全く同様に式（Ｉ）を引用して−ｎ＝１の場
合には記号Ｄは以下の群の内の非置換のまたは置換され
たアリーレン−またはヘテロアリーレン残基を含む； フェニレン、１〜３個の置換基をもったフェニレン、
ナフチレンまたは１〜４個の置換基を持ったナフチレ
ン、それぞれ４個までの置換基を有していてもよいビフ
ェノレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とす
る二価の残基、および５個までの芳香族環で構成された
ヘテロ環系を基礎とする二価の残基この残基中にはこれ
に属する１〜３個の互いに同じまたは異なるヘテロ原
子、中でも窒素原子、酸素原子および硫黄原子より成る
群の内のものを有する五−または六員環の環構造要素を
少なくとも一つ組入れられておりそして全部で４個まで
の置換基を更に有していてもよく、 その際上記のアリーレン−またはヘテロアリーレン残
基の所のそれら置換基が互いに無関係に上記のZ1または
Z2の意味を有するが、 更に式−Ar−Ｖ−Ar− （式中ＶはZ2の構成成分としてのＷについて上述したの
と同じ意味を有するかまたは下記各式のブリッジ形成性
基に相当する： −Ｏ−CH2−Ｏ−，−CO−Ｏ−CH2−Ｏ−CO−， −Ｏ−C2H4−Ｏ−，−CO−Ｏ−C2H4−Ｏ−CO−， −Ｏ−C3H6−Ｏ−，−CO−Ｏ−C3H6−Ｏ−CO−， −Ｏ−C4H8−Ｏ−，−CO−Ｏ−C4H8−Ｏ−CO−， −Ｏ−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−Ｏ−， −Ｏ−C2H4−Ｏ−C2H4−Ｏ−，−CO−Ｏ−C2H4−Ｏ−C2
H4−Ｏ−CO−， −Ｏ−CO−Ｏ−，−CO−NH−NH−CO−， −NH−CO−NH−，−CO−NH−C2H4−NH−CO−， −NH−CO−CO−NH−， ただしこの様なブリッジ構成員Ｖ中に、場合によって
存在するアリーレン成分は互いに同じかまたは異なる、
Z1に付いて上記で規定した種類の全部で１〜４個の置換
基を更に有していてもよくそしてこれに結合する二つの
Arは互いに無関係にそれぞれ、一価のArについて上述し
たのと同じ意味を持つ、芳香族系を基礎とする二価の残
基である。
本発明の関係において特に有利なのは、R1が以下の群
の内のヘテロアリール残基を意味しそしてｎ＝０の場合
の記号Ｄおよびｎ＝１の場合のR2がそれぞれ、以下の群
の内のアリール−またはヘテロアリール残基の意味する
式（１）の化合物であることが判っている：フェニル、
１〜３個の置換基をもったフェニル、ナフチルまたは１
〜３個の置換基を持ったナフチル、またはビフェニレ
ン、それぞれ１〜３個の置換基を有していてもよいビフ
ェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とす
る一価の残基、および 単環のまたは２または３個のベンゾ融合した芳香族環
で構成される多環のヘテロ環系を基礎とする一価残基、
但し該環系には全部で４個まで、一つの環当たり最高３
個の同じまたは異なるヘテロ原子、主として３個までの
窒素原子、窒素原子／硫黄原子および硫黄原子／酸素原
子の環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を持つ１また
は２つの窒素含有五−または六員環状構造要素、場合に
よっては二つの互いに融合したが五−または六員ヘテロ
環が組入れられており：例えばベンズイミダゾール、ベ
ンズイミダゾール−２−オン、ベンズイミダゾール−２
−チオン、ベンゾキサゾール、ベンゾキサゾール−２−
オン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール−２−オ
ン、インダゾール、ベンゾトリアゾール、インドール、
イソインドール、フタルイミド、フタルイミド−２−オ
ン、ナフタルイミド、ナフタルイミド−２−オン、チア
ゾール、イソチアゾール、1,2,4−チアジアゾール、1,
3,4−チアジアゾール、チオフェン、チオナフテン、キ
ノリン、キノリン−２−オン、キノリン−2,4−ジオ
ン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キナゾリ
ン−４−オン、キナゾリン−2,4−ジオン、フタラジ
ン、フタラジン−1,4−ジオン、キノキサリン、キノキ
サリン−2,3−ジオン、カルバゾール、フェナジン、ベ
ンズイミダゾ〔1,2−ａ〕ピリミド−２−オン、ベンゾ
〔ｅ〕〔1,3〕オキサジン−2,4−ジオン、ベンゾ〔ｅ〕
〔1,4〕オキサジン−３−オン，ベンゾ〔cd〕インドー
ル−２−オン、ベンゾ〔de〕イソキノリン−1,3−ジオ
ンおよびジベンゾ〔a,c〕フェナジン、 そして該環系はヘテロ環成分に並びにベンゾ融合成分
にれぞれ１〜３個、全部で４個までの置換基を有してい
てもよく、 その際上記のアリール−またはヘテロアリール残基の
所のそれらの置換基は互いに無関係に後記のZ1またはZ2
の意味を有しそして先ず第一の非イオン性である。
式（Ｉ）の化合物において構成成分Ｄ、R1またはR2と
して適する上に挙げたヘテロ環系の内、以下のものが特
に適していることが判った： ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズイミ
ダゾール−２−オン、キノリン−２−オン、キナゾリン
−2,4−ジオン、カルバゾール、ベンゾキサゾール−２
−オン、フタルイミド、キノキサリン−2,3−ジオンお
よびフタラジン−1,4−ジオン。
予め有利なものとして分類したアリール−あるいはヘ
テロアリール残基の所の置換基Z1およびZ2の、ここに狭
い範囲の選択物として考慮にいれるべきものは以下の通
りである： Z1は好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、２−ブチルまたは２−メチル−プロプ−２−
イル、特にメチルおよびエチル；炭素原子数１〜４のア
ルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、２−ブトキシ
または第三ブトキシ、特にメトキシおよびエトキシ；炭
素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、炭素原子数２
〜５のアルカノイルオキシ、炭素原子数２〜５のアルカ
ノイルアミノ、カルボキシ、カルバモイル、Ｎ−（C1〜
C4−アルキル）−アミノカルボニル、N,N−ジ（C1〜C4
−アルキル）−アミノカルボニル、炭素原子数１〜４の
アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−（C1〜C4−
アルキル）−アミノスルホニル、N,N−ジ−（C1〜C4−
アルキル）−アミノスルホニル、スルホ、塩素原子、臭
素原子、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチルおよびヒ
ドロキシより成る群の内の残基であるのが好ましく、並
びに Z2は式Ar−Ｗ−の残基であり、式中Ｗは直接的結合で
あるかまたは好ましくは下記各式のブリッジ形成基−Ｏ
−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−NH−、−NH−CO
−、−Ｓ−、−SO2−、−SO2−NH−、−NH−SO2−、−C
H2−、−CH2−CH2−、−NH−、−NH−CH2−または−Ｎ
＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せに
相当し、そしてこれに結合する Arはフェニル、ナフチルまたは、１または２つの同じ
または異なるヘテロ原子、特に窒素原子または窒素原子
／硫黄原子を持つ、フェニルと一緒に融合した五−また
は六員環の窒素含有芳香族環であるかまたは追加的に１
〜３個、一般に２個までの同じまたは異なる、Z1につい
て上に規定した種類の置換基を含有している一価のアリ
ール−またはヘテロアリール残基Arである。
有利なものと評価された式（Ｉ）の本発明の化合物の
上記のリストにおいて、ｎが１である場合には記号Ｄは
以下の群の内のアリーレン−またはヘテロアリーレン残
基を含み：フェニレン、１〜３個の置換基を持つフェニ
レン、ナフチレン、１〜３個の置換基を持つナフチレ
ン、またはビフェニリジル、それぞれ１〜３個の置換基
を持っていてもよいビフェニレン、フルオレンまたはア
ントラキノンを基礎とする二価の残基および 単環のまたは２または３個のベンゾ融合した芳香族環
で構成される多環のヘテロ環系を基礎とする一価残基、
但し該環系には全部で４個まで、単位環当たり最高３個
の、環所属の同じまたは異なるヘテロ原子、主として３
個までの窒素原子、窒素原子／硫黄原子および硫黄原子
／酸素原子を持つ一つまたは二つの窒素含有五−または
六員環構造要素を基礎とする、場合によっては２つの互
いに融合した五員−および／または６員ヘテロ環も組入
れられている、例えばベンズイミダゾール、ベンズイミ
ダゾール−２−オン、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾトリアゾール、フタルイミド、キノリン、
イソキノリン、キナゾリン、キナゾリン−４−オン、キ
ノキサリン、キノキサリン−2,3−ジオン、チオナフテ
ン、カルバゾール、2,2′−ビピリジン、ベンゾ〔ｅ〕
〔1,3〕オキサジン−2,4−ジオン、ジベンゾ〔b,d〕チ
オフェン−5,5−ジオキシド、チオキサンテン−10,10−
ジオキシド、ピロロ〔3,4−ｆ〕イソインドール−1,3,
5,7−テトラオン、5H−フェナントリジン−６−オンお
よび4,9−ジヒドロ−ピリド〔2,3,4,5−1mm〕フェナン
トリジン−5,10−ジオン、 そして、ヘテロ環成分の所並びにベンゾ融合成分の所
にそれぞれ１〜３個、全部で最高４個の置換基を持って
いてもよく、但し上記のアリーレン−またはヘテロアリ
ーレン残基のところのこれら置換基は互いに無関係にそ
れぞれ上記のZ1またはZ2の意味を有しそして先ず第一に
非イオン性であり、 またはこのような互いに単一結合によって結合した二
つのヘテロ環残基またはフェニレンとそれの一つとの組
合わせであり、 しかし更に式−Ar−Ｖ−Ar−〔式中、ＶはZ2の成分と
してのＷについて上述したのと同じ意味を有するかまた
は下記各式のブリッジ形成性基に相当する： −Ｏ−C2H4−Ｏ−，−CO−Ｏ−C2H4−Ｏ−CO−， −Ｏ−C3H6−Ｏ−，−CO−Ｏ−C3H6−Ｏ−CO−， −SO2−C2H4−SO2,−CO−NH−C2H4−NH−CO−， −SO2−NH−C2H4−NH−SO2, 但しこの種のブリッジ構成員Ｖ中に場合によって存在
するアリーレン成分は全部で更に１〜４個、一般に２ま
での同じまたは異なる、Z1について上記で規定した種類
の置換基を有していてもよく、そしてこれに結合する二
つのArは互いに無関係に、一価のArについて上述したの
と同じ特別の環径の一つを基礎とするそれぞれ二価の芳
香族残基を示している） で表される二価の残基である。
式（Ｉ）に従う本発明の上述の化合物を更に正確に規
定する別の可能な方法は、ベンゾイド環ＡあるいはＢと
融合したヘテロ環構造要素を、 一方においては、X1あるいはX2が置換されたイミド基
＞NR3を具体的に表現する場合には、 環形成性イミド窒素の所のR3は炭素原子数１〜18のア
ルキルまたは炭素原子数２〜５のアルカノイル、それぞ
れ一つまたは二つ存在する五−または六員環構造のアリ
ール、アルアルキルまたはアロイルより成る群の内の残
基、特に炭素原子数１〜４のアルキル、アセチル、フェ
ニル、ナフチル、ベンジルまたはベンゾイルより成る群
の内の残基であり、ただし場合によって存在する環構造
はそれぞれ更に１〜２の非イオン性置換基を有していて
もよく； もう一方においては、ベンゾ融合した環ＡあるいはＢ
がそれぞれ非置換であるかまたはZ1またはZ2の意味の１
〜４個の同じまたは異なる置換基、一般に２つまでのZ1
の種類の置換基を有し、および／または環ＡあるいはＢ
が更に融合した炭素環を有していてもよく、例えばナフ
ト残基を生じ、場合によってはZ1タイプに属する残基を
含有していてもよい。
本発明の関係において特に非常に注目されるのは、直
接的に実際に重要であるのために、ｎが０の値を取りそ
して環形成性ヘテロ成分X1がエーテル的に結合した酸素
−Ｏ−または無置換のイミド基＞NHである式（１）−即
ちモノアゾ化合物に相当する−の着色剤である。
本発明のアゾ着色剤の一般式（Ｉ）は理想化された式
として理解されるべきであり、相応する互変異性化合物
並びに互変異性型の可能な共役異性体をも包含してい
る。構造的関係を説明する為に利用した式（Ｉ）はそれ
故にヒドラゾン−あるいばビスヒドラゾン型も一緒に包
含している。
本発明の対象は、式（Ｉ）の本発明の化合物を製造す
る方法において、式Ｄ−NH2 〔式中、記号Ｄは相当する式（Ｉ）に従う上述から明ら
かな意味を有する。） で表される一種以上のアミンあるいは式H2N−Ｄ−NH
2（式中、記号Ｄは上記の通り）のジアミンをジアゾ化
しそして１当量の反応性の全ジアゾニウム基当たり１当
量の一般式（II） で表される化合物または式（II）の複数の異なる化合物
の混合物と反応させ、その際に式（II）中の記号Ｘおよ
びＲが式（Ｉ）に従う、それぞれ記号X1あるいはX2並び
にR1あるいはR2についての上記か明らかになる意味と同
じでありそして環Ａが環ＡおよびＢについて記載されて
いるのと同様に融合されあるいは置換されていてもよい
ことを特徴とする、上記方法に関する。
ジアゾ成分としては本発明の方法の為のジアゾ化可能
な式Ｄ−NH2の芳香族アミン類、特にアニリン、ナフチ
ルアミン、アミノビフェニレン、アミノフルオレン、ア
ミノアントラキノンおよびヘテロ環式アミンが適し、こ
れらの第一アミンはそれぞれ一箇所または複数箇所置換
されていてもよい。式（Ｉ）のモノアゾ化合物（ｎ＝
０）を製造する為のかゝる出発物質には、中でも記号Ｄ
が上述のアリール−またはヘテロアリール残基を意味す
るＤ−NH2の芳香族アミンが属する。
上記の種類の芳香族アミン類の例には、アニリンおよ
び置換されたアニリン、殊に低級アルキル、例えばメチ
ルまたはエチル；低級アルコキシ、例えばメトキシまた
はエトキシ；フェノキシ；カルボキシ；カルボアルコキ
シ、例えばカルボメトキシ、カルボエトキシ、カルボプ
ロポキシ、カルボイソプロポキシまたはカルボブトキ
シ；アシル、例えばアセチルまたはベンゾキシ；アシル
オキシ、例えばアセトキシ；アシルアミノ、例えばアセ
チルアミノまたはベンゾイルアミノ；場合によってはＮ
−モノ−またはN,N−ジ置換されたカルバモイルまたは
スルファモイル−この場合置換基としては再び低級アル
キルまたは場合によっては一箇所または多数箇所置換さ
れたフェニルが適している−；アルキル−またはフェニ
ルアミノ；アルキル−またはフェニスルホニル；フェニ
ルスルホニルアミノ；場合によっては置換されたフェニ
ルアゾ；スルホ；シアノ；ハロゲン原子、例えば塩素原
子または臭素原子；ニトロ、ヒドロキシおよびトリフル
オロメチルより成る群の置換基１〜３を持つアニリン;;
更にアミノビフェニルおよび４個までの上記の残基によ
って環置換された誘導体。
適する特別に置換したアニリンには例えば２−、３−
および４−ニトロアニリン、−クロロアニリン、−メチ
ルアニリン、−エチルアニリン、−トリフルオロメチル
アニリンまたは−メトキシアニリン;2,3−、2,4−、2,5
−、2,6−、3,4−および3,5−ジニトロアニリンまたは
−ジクロロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリ
ン、４−メチル−２−ニトロアニリンまたは４−メトキ
シ−２−ニトロアニリン;5−クロロ−２−ニトロアニリ
ン、５−メチル−２−ニトロアニリンまたは５−メトキ
シ−２−ニトロアニリン;2−クロロ−４−ニトロアニリ
ン、２−メチル−４−ニトロアニリンまたは２−メトキ
シ−４−ニトロアニリン;2−クロロ−５−ニトロアニリ
ン、２−メチル−５−ニトロアニリンまたは２−メトキ
シ−５−ニトロアニリン;2−クロロ−４−メチルアニリ
ンまたは２−クロロ−４−メトキシアニリン;2−クロロ
−５−メチルアニリン、２−クロロ−５−メトキシアニ
リンまたは２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリ
ン;3−クロロ−２−メチルアニリンまたは３−クロロ−
２−メトキシアニリン;4−クロロ−２−メチルアニリ
ン:4−クロロ−２−メトキシアニリン;4−クロロ−2,5
−ジメチルアニリンまたは４−クロロ−２−トリフルオ
ロメチルアニリン;5−クロロ−３−メチルアニリン、５
−クロロ−３−メトキシアニリン、５−クロロ−２−フ
ェノキシアニリンまたは５−クロロ−２−（４−クロロ
フェノキシ）−アニリンン;3,4,5−、2,3,4−、2,3,5
−、2,4,6−、2,3,6−および2,4,5−トリクロロアニリ
ン;4−フェノキシアニリン;3,5−ビス（トリフルオロメ
チル）−アニリン;5−メチル−２−メトキシアニリン;4
−フェニルアゾアニリン;4−（２−メチルフェニルア
ゾ）−アニリン、2,5−ジメトキシ−４−（４−ニトロ
フェニルアゾ）−アニリン、４−（2,6−ジクロロ−４
−ニトロフェニルアゾ）−2,5−ジメトキシアニリン、
２−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−５−メ
トキシ−４−メチルアニリン、４−（２−メチルフェニ
ルアゾ）−２−メチルアニリン、４−（３−メチルフェ
ニルアゾ）−３−メチルアニリンまたは４−（４−メチ
ル−２−ニトロフェニルアゾ）−２−メトキシ−５−メ
チルアニリン;4−フェニルアミノアニリン、２−メトキ
シ−４−フェニルアミノアニリンまたは４−（４−メト
キシフェニルアミノ）−アニリン;4−アセチルアミノア
ニリンまたは２−クロロ−４−メチル−５−アセチルア
ミノアニリン;4−ベンゾイルアミノ−2,5−ジメトキシ
アニリン、４−ベンゾイルアミノ−２−クロロ−５−メ
トキシアニリン、４−ベンゾイルアミノ−２−メトキシ
−５−メチルアニリンまたは５−ベンゾイルアミノ−2,
4−ジメチルアニリン;4−シアノ−2,5−ジメトキシアニ
リンまたは２−クロロ−４−シアノ−５−メチルアニリ
ン;2−、３−および４−アミノ安息香酸;2−、３−およ
び４−アミノ安息香酸メチルエステル、−エチルエステ
ル、−プロピルエステルまたは−ブチルエステル、特に
２−アミノベンゾール−1,4−ジカルボン酸ジメチルエ
ステルまたは−ジエチルエステル（アミノテレフタル酸
エステル）、更に５−アミノベンゾール−1,3−ジカル
ボン酸ジメチルエステルまたは−ジエチルエステル（ア
ミノイソフタル酸エステル）;2−、３−および４−アミ
ノベンズアミド;4−位で塩素原子、メチル、メトキシま
たはカルボメトキシで置換されていてもよい３−アミノ
ベンズアミドまたは３−位で塩素原子、メチル、メトキ
シまたはカルボメトキシで置換されていてもよい４−マ
イミベンズアミド並びにアミド窒素原子の所でメチル、
エチル、フェニル、メチルフェニルまたはジメチルフェ
ニル、特に2,4−ジメチルフェニル、クロロ−およびジ
クロロフェニル、特に４−クロロフェニルおよび2,5−
ジクロロフェニル、２−、３−および４−カルバモイル
フェニル、メトキシフェニル、ベンゾチアゾール−２−
イルまたはベンズイミダゾール−２−オン−５−イルで
置換されていてもよい上記ベンズアミドの誘導体、例え
ば３−アミノ−４−クロロベンズアミド、３−アミノ−
４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチル安息
香酸−Ｎ−メチルアミド、３−アミノ−４−メトキシベ
ンズアニリド、３−アミノ−４−メトキシカルボニル安
息香酸−Ｎ−（2,5−ジクロロフェニル）−アミド、３
−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ−（４−カルバモ
イルフェニル）−アミド、３−アミノ−４−メチル安息
香酸−Ｎ−（４−スルホフェニル）−アミド、４−アミ
ノ−2,5−ジメトキシ安息香酸−Ｎ−（2,4−ジメチルフ
ェニル）−アミド、Ｎ−（2,4−ジヒドロキシキナゾリ
ン−６−イル）−４−アミノベンズアミドおよびＮ−
（６−クロロベンゾチアゾール−２−イル）−４−アミ
ノベンズアミド;2−フェニルスルホニルアニリン、２−
エチルスルホニル−５−トリフルオロメチルアニリン、
５−エチルスルホニル−２−メトキシアニリンおよび５
−ベンジルスルホニル−２−メトキシアニリン;2−、３
−および４−アミノベンゾスルホン酸、２−アミノベン
ゾール−1,4−ジスルホン酸、２−アミノ−４−メチル
ベンゾールスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ−５−
メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−
４−メチルベンゼンスルホン酸および２−アミノ−５−
クロロ−４−カルボキシベンゼンスルホン酸;2−、３−
および４−アミノベンゼンスルホンアミド;4−アミノ−
３−メトキシベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−2,
5−ジメトキシベンゼンスルホンアミドおよび４−アミ
ノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、並びにアミド窒素原子の所でメチル、エチル、フェ
ニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、メチルフェ
ニル、ジメチルフェニルまたはメトキシフェニルで置換
されている上記のベンゼンスルホンアミドの誘導体、例
えば３−アミノ−４−メトキシベンゼン−N,N−ジエチ
ルスルホンアミド、３−アミノ−４−メトキシベンゼン
−Ｎ−ブチルスルホンアミド、３−アミノ−２−メチル
ベンゼン−N,N−ジメチルスルホアミド、４−アミノ−
2,5−ジメトキシベンゼンスルホアニリド、４−アミノ
−2,5−ジメトキシベンゼン−Ｎ−メチルスルホンアミ
ド、４−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−
Ｎ−メチルスルホンアミドおよび５−アミノ−２−メチ
ルベンゼン−スルホアニリド。
適する芳香族アミンには、ナフチルアミンおよび置換
されたナフチルアミン、例えば１−ナフチルアミンおよ
び２−ナフチルアミン、４−クロロ−１−ナフチルアミ
ン、４−ニトロ−１−ナフチルアミン、２−または４−
メチル−１−ナフチルアミン、２−または４−メトキシ
−１−ナフチルアミン、２−または４−エトキシ−１−
ナフチルアミン、４−（２−メトキシフェニルアゾ）−
ナフチルアミンおよび４−（２−エトキシフェニルア
ゾ）−ナフチルアミン；更にアミノビフェニレンおよび
アミノフルオレン、例えば２−アミノフルオレン； 更にアミノアントラキノン、例えば１−アミノアント
ラキノンおよび２−アミノアントラキノン、並びに置換
されたアミノアントラキノン、例えば１−アミノ−２−
クロロアントラキノン、１−アミノ−３−クロロアント
ラキノン、１−アミノ−４−クロロアントラキノン、１
−アミノ−５−クロロアントラキノン、１−アミノ−６
−クロロアントラキノン、１−アミノ−5,8−ジクロロ
アントラキノン、１−アミノ−6,7−ジクロロアントラ
キノン、１−アミノ−２−ブロモアントラキノン、１−
アミノ−３−ブロモアントラキノン、１−アミノ−2,4
−ジブロモアントラキノン、１−アミノ−６−フルオロ
アントラキノン、１−アミノ−７−フルオロアントラキ
ノン、１−アミノ−6,7−ジフルオロアントラキノン、
２−アミノ−１−クロロアントラキノン、２−アミノ−
３−クロロアントラキノン、２−アミノ−３−ブロモア
ントラキノン、１−アミノ−４−ニトロアントラキノ
ン、１−アミノ−５−ニトロアントラキノン、１−アミ
ノ−２−メチルアントラキノン、１−アミノ−２−メチ
ル−４−クロロアントラキノン、１−アミノ−２−メチ
ル−４−ブロモアントラキノン、１−アミノアントラキ
ノン−２−カルボン酸、１−アミノアントラキノン−２
−カルボン酸アミド、１−アミノアントラキノン−２−
カルボン酸メチルエステル、１−アミノ−４−ニトロア
ントラキノン−２−カルボン酸、１−アミノ−２−アセ
チルアントラキノン、１−アミノ−４−アセチルアミノ
アントラキノン、１−アミノ−５−アセチルアミノアン
トラキノン、１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアント
ラキノン、１−アミノ−４−ベンゾイルアミノ−アント
ラキノン、１−アミノ−８−ベンゾイルアミノアントラ
キノン、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、
１−アミノ−５−ヒドロキシアンロラキノン、１−アミ
ノ−４−メトキシアントラキノン、１−アミノ−２−メ
トキシ−４−ヒドロキシアントラキノン、１−アミノ−
４−メチルアミノアントラキノン、１−アミノ−４−ベ
ンジルアミノアントラキノン、１−アミノ−４−シクロ
ヘキシルアミノアントラキノン、１−アミノ−４−アニ
リノアントラキノン、１−アミノ−２−ブロモ−４−メ
チルチオアントラキノン、１−アミノ−４−（４−メチ
ルフェニルスルホニルアミノ）−２−フェニルチオアン
トラキノンおよび１−アミノ−６−メチルチオアントラ
キノンがある。
別の適する芳香族アミン類にはヘテロ環構造を基礎と
するもの並びにそれの置換生成物、例えば４−アミノ−
６−クロロベンズイミダゾールおよび４−アミノ−６−
クロロ−２−メチルベンズイミダゾール、５−アミノ−
２−アセトアミドベンズイミダゾールおよび５−アミノ
−２−カルボメトキシアミノ−ベンズイミダゾール、場
合によっては６−位で塩素原子、臭素原子、ニトロ、メ
トキシ、エトキシ、カルボキシ、カルボキシメチル、カ
ルボシキシエチルで置換されている５−アミノベンズイ
ミダゾール−２−オン、場合によっては７−位で塩素原
子、臭素原子、メチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シで置換されている５−アミノベンズイミダゾール−２
−オン、特に５−アミノ−１−メチルベンズイミダゾー
ル−２−オン、５−アミノ−６−メチルベンズイミダゾ
ール−２−オン、５−アミノ−4,6−ジクロロベンズイ
ミダゾール−２−オン、５−アミノ−4,6,7−トリクロ
ロベンズイミダゾール−２−オン、６−アミノ−４−ク
ロロ−５−ニトロベンズイミダゾール−２−オンおよび
７−アミノ−５−クロロ−１−メチルベンズイミダゾー
ル−２−オン、並びに５−アミノ−６−メチルベンズイ
ミダゾール−２−チオン;5−アミノ−７−クロロベンゾ
キサゾール−２−オンおよび６−アミノ−５−クロロベ
ンゾキサゾール−２−オン;2−アミノ−６−メトキシベ
ンゾチアゾール、２−アミノ−６−エトキシベンゾチア
ゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、６
−アミノベンゾチアゾール、６−アミノ−２−アセトア
ミドベンゾチアゾールおよび６−アミノベンゾチアゾー
ル−２−オン;3−アミノ−６−クロロインダゾール、５
−アミノインダゾールおよび６−アミノインダゾール;5
−アミノフタルイミドおよび３−アミノ−1,8−ナフタ
ルイミド;5−アミノ−２−（２−ヒドロキシフェニル）
−ベンゾトリアゾール；追加的に５−メチル、７−クロ
ロ、７−メチル、７−エトキシ、８−メチル、８−メト
キシまたは８−カルボキシメチルで置換されていてもよ
い６−アミノ−２−ヒソロキシ−４−メチル−キノリ
ン、特に６−アミノ−５−クロロ−4,8−ジメチル−２
−ヒドロキシキノリン、６−アミノ−８−クロロ−4,5
−ジメチル−２−ヒドロキシキノリン、６−アミノ−5,
8−ジメトキシ−４−メチル−２−ヒドロキシキノリ
ン、６−アミノ−５−クロロ−４−メチル−８−メトキ
シ−２−ヒドロキシキノリン、６−アミノ−4,5,8−ト
リメチル−２−ヒドロキシキノリンおよび６−アミノ−
5,8−ジメチル−２−ヒドロキシキノリン、７−アミノ
キノリン、７−アミノ−２−ヒドロキシキノリン、追加
的に６−ニトロ、６−スルホ、６−メトキシ、６−イソ
プロポキシ、６−ブトキシ、６−メチルまたは６−クロ
ロ、５−クロロまたは５−メチルで置換されていてもよ
い７−アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチルキノリン、
特に７−アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチルキノリン
および７−アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−６−
メトキシキノリン;6−アミノ−２−メチル−キナゾリン
−４−オン、６−アミノ−キナゾリン−2,4−ジオン、
６−アミノ−７−ニトロキナゾリン−2,4−ジオン、６
−アミノ−７−ニトロキナゾリン−2,4−ジオン、６−
アミノ−７−クロロキナゾリン−2,4−ジオン、６−ア
ミノ−８−ニトロキナゾリン−2,4−ジオン、７−アミ
ノ−キナゾリン−2,4−ジオンおよび７−アミノ−６−
ニトロキナゾリン−2,4−ジオン;6−アミノ−フタラジ
ン−1,4−ジオン；場合によっては７−位で塩素原子、
ニトロ、メチル、メトキシ、エトキシまたはカルボキシ
で置換されている６−アミノ−キノキサリン−2,3−ジ
オン、特に６−アミノ−5,7−ジクロロキノキサリン−
2,3−ジオンおよび６−アミノ−5,7,8−トリクロロキノ
キサリン−2,3−ジオン、７−アミノ−５−クロロキノ
キサリン−2,3−ジオンおよび８−アミノ−６−クロロ
−１−メチルキノキサリン−2,3−ジオン；最後に２−
アミノカルバゾール並びにアミノベンゾ〔c,d〕インド
ール−２−オン、７（８）−アミノ−４−メチルベンゾ
イミダゾ〔1,2−ａ〕ピリミジン−２−オン、６−また
は７−アミノ−ベンゾ〔ｅ〕〔1,3〕オキサジン−2,4−
ジオン、６（７）−アミノ−３−フェニル−ベンゾ
〔ｅ〕〔1,3〕オキサジン−2,4−ジオン、７−アミノ−
ベンゾ〔ｅ〕〔1,4〕オキサジン−３−オンおよび11−
アミノ−ジベンゾ〔a,c〕フェナジンがある。
本発明の方法にとってビスジアゾ成分としては式H2N
−Ｄ−NH2のジアゾ化できる芳香族ジアミン、特にフェ
ニレンジアミン、ナフチレンジアミン、ジアミノビフェ
ニレン、ジアミノフルオレン、ジアミノアントラキノ
ン、ベンジジンおよびヘテロ環式芳香族ジアミンが適し
ており、この場合、これらの第一ジアミンはそれぞれ一
箇所または複数箇所で置換されていてもよい。式（Ｉ）
のジアゾ化合物（ｎ＝１）を製造する為のかゝる原料に
は、中でも記号Ｄが上述のアリーレン−またはヘテロア
リーレン残基である芳香族族ジアミンH2N−Ｄ−NH2が属
している。
適する特別の芳香族ジアミンH2N−Ｄ−NH2には例えば
ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２
−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−ｐ−
フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジ
アミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、2,5−
ジクロロ−ｐ−フェニレンジアン、2,5−ジメチル−ｐ
−フェニレンジアン、2,5−ジメトキシ−ｐ−フェニレ
ンジアン、2,5−ジアミノベンゾトリフルオライド、2,5
−ジアミノ安息香酸−メチルエステル、3,5−ジアミノ
−４−クロロベンゼンスルホン酸、1,5−ジアミノナフ
タリン、1,4−ジアミノアントラキノン、ベンジジン、
3,3′5,5′−テトラクロロベンジジン、2,2′5,5′−テ
トラクロロベンジジン、2,2′−ジクロロ−3,3′−ジメ
チルベンジジン、2,2′−ジメロキシベンジジン、2,2′
−ジクロロベンジジン、2,2′−ジメチルベンジジン、
5,5′−ジメトキシ−2,2′−ジニトロベンジジン、5,
5′−ジメチル−2,2′−ジフルオロベンジジン、2,2′
−ジクロロ−5,5′−ジメトキシベンジジン、5,5′−ジ
クロロ−2,2′−ジメチルベンジジン、2,2′−ジクロロ
−5,5′−ジニトロベンジジン、2,2′−ジニトロベンジ
ジン、3,3′−ジメトキシベンジジン、3,3′−ジニトロ
ベンジジン、3,3′−ジエトキシベンジジン、3,3′−ジ
メチルベンジジン、3,3′−ジクロロベンジジン、3,3′
−ジフェノキシベンジジン、3,3′−ジイソプロピルベ
ンジジン、3,3′−ジ−（２−メトキシエトキシ）−ベ
ンジジン、3,3′−ジエチルベンジジン、3,3′−ジ−ｎ
−ブトキシベンジジン、3,3′−ジプロポキシベンジジ
ン、3,3′−ジ−（２−メチルプロポキシ）−ベンジジ
ン、3,3′−ジイソプロポキシベンジジン、3,3′−ジ−
ｎ−ブチルベンジジン、3,3′−ジ（２−メチルプロピ
ル）−ベンジジン、3,3′−ジプロピルベンジジン、ベ
ンジジン−3,3′−ジカルボン酸、ベンジジン−3,3′−
ジカルボン酸−ジエチルエステル、ベンジジン−3,3′
−ジカルボン酸−ジブチルエステル、ベンジジン−3,
3′−ジカルボン酸−ジメチルエステル、2,5−ジアミノ
ジフェニルスルホンおよび5,5′−ジアミノ−2,2′−ビ
ピリジン、 並びに一般的構造H2N−Ar−Ｖ−Ar−NH2に相当する、
構造式で表せる下記ヘテロ環式ジアミン： 本発明の従ってアゾカップリング反応する為にカップ
リング成分として使用できる式（II）の（ベンゾキサゾ
ール−２−イル）−あるいは（ベンズイミダゾール−２
−イル）−酢酸−アリールアミドまたは−ヘテロアリー
ルアミドは、例えばJ.Amer.Chem,Soc.65、1072（1943）
およびベルギー特許第815,673号明細書に記載されたこ
の種類の沢山の類似構造の代表例を合成する為の処方に
よって、式（III）のヘテロ環置換された酢酸の上記エ
ステルから下記反応式に従ってＲ−NH2のタイプの芳香
族アミン類と反応させることによって製造される： 上記式中、記号ＲおよびＸは式（Ｉ）NIおけるR1、R2
およびX1、X2と同じ意味を有し、環Ａは式（Ｉ）におけ
るのと同様に融合され置換されていてもよくそして式
（III）中のアルキルはアルキル残基、特にエチル残基
である。
カップリング成分（II）の合成に必要とされるエステ
ル（III）は、下記の文献から公知の方法でまたはそれ
らから誘導される方法で製造することができる： − J.Amer.Chem,Soc.65、1072〜1075（1943） − ベルギー特許第815,673号明細書 − ドイツ特許出願公開第2,632,402号明細書 − Chem.Ber.84、719〜729（1951） − J.Amer.Chem,Soc.65、1854〜1858（1943） − Chem.Ber.113、2311〜2313（1980） − 特開昭48−34747号公報（1973） − Liebigs Ann.Chem.1973、573〜577 − フランス特許第1,580,823号明細書 − Chem.Ber.100、1661〜1666（1967）。
この合成に適する芳香族アミン類Ｈ−NH2の選択は、
アリール−あるいはヘテロアリール残基の所望の性質に
左右されそして式（Ｉ）中のR1並びにR2の意味に一致し
ている。従って−特別の構造的関係の結果として−前記
においてジアゾ成分として使用するのに適すると見なさ
れている全てのモノアミン類がこの目的に原則として使
用できる。
本発明の式（Ｉ）のモノアゾ−またはジアゾ成分の製
造は、自体公知の方法によって、ジアゾ化したアミンあ
るいはジアミンと上記のカップリング成分とを一般に水
性媒体中でカップリング反応することによって行い、そ
の際に非イオン性系、アニオン活性またはカチオン活性
の界面活性物質が存在することが有利であり得る。場合
によっては、アゾ化合物を製造する工程で他の助剤、例
えば天然−または合成樹脂または樹脂誘導体も使用して
もよいしまたは塗料用−、印刷インキ用−または合成樹
脂用添加物を添加してもよい。同様に、カップリング反
応の全部または一部を適当な有機溶剤の存在下に行うの
も、ある場合には有利であり得る。
しかしながらジアゾ成分の上述のカップリング反応の
為には複数の異なるカップリング成分の組合せを使用す
る場合には、かゝる混合カップリング反応の結果として
複数の互いに異なるモノアゾ化合物が形成され、一種類
のカップリング成分を複数のジアゾ化したアミン類と反
応させた場合も同様である。用途上特に興味の持たれる
顔料混合物が、ビスジアゾニウム塩を複数の、殊に２種
のカップリング成分の混合物に使用させた場合に得られ
る。この場合には、対称−および非対称ジアゾ化合物
（ｎ＝１）より成る混合物が生じ、２種類のカップリン
グ成分の場合には２種類の対称体および１種類の非対称
体が得られる。
アゾ顔料を製造する為のメチレン活性銅成分は、既に
M.RolfおよびR.Neeff、Dyes and Pigments ５、189
（1984）に記載されている。しかしながらベンゾキサゾ
ール−またはベンズイミダゾール残基の代わりに電子欠
陥の６員環ヘテロ環化合物、即ち４−ヒドロキシキナゾ
リニル−アセトアニリドが生じる。
式（Ｉ）の本発明の化合物は水不溶性着色剤でありそ
してカップリング反応の後に通例の通りに単離すること
ができる。しばしば、カップリング反応の後に得られる
アゾ着色剤は特に赤色顔料の場合には、十分な色の強さ
および特に有利な粒子品質並びに合目的的な結晶構造を
得る為に、熱処理、例えば60℃〜200℃、特に120〜160
℃での熱処理に委ねるのが有利である。例えば、この目
的の為には、湿ったプレスケーキ状物または乾燥したお
よび粉砕した粉末状化合物を不活性有機溶剤、中でも極
性のもの、例えばピリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン（テトラメチレンスルホン）、アルコール類、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、氷酢酸、キノリ
ン、グリコール、ニトロベンゼンまたは高沸点芳香族炭
化水素、またはこれらの混合物の中で還流下にある期間
の間または加圧下に高温に加熱してもよい。ある場合に
は、水と一緒に、場合によっては高圧のもとで且つ場合
によっては分散剤または有機溶剤、例えば上記の種類の
ものの添加下に加熱することによって既に特に有利な結
晶構造に転化することもできる。
更に、少なくとも１つのレーキ化し得る酸性基、例え
ばスルホーまたはカルボキシ基を含有する本発明の式
（Ｉ）のかゝる化合物は、公知の方法によって染色レー
キ（color lake）に転化できる。染色レーキを形成す
る為には、通例の金属イオン、殊にマンガン−またはス
トロンチウム−、特にカルシウム−およびバリウムイオ
ンが役立つ。
本発明の対称は、式（Ｉ）に従う水不溶性モノアゾ−
およびジアゾ化合物またはそれらの混合物を天然または
合成に由来する高分子量有機物質を染色または着色する
為に用いることにも関する。本発明に従って製造された
化合物が約C4までの短いアルキル鎖だけを有するかまた
はこれも有さないかまたは平均的なまたは長いアルキル
鎖を有するかによって、例えば顔料、分散染料または油
溶性染料として有利に使用できる。短いアルキル鎖を持
つまたはアルキル鎖を持たない式（Ｉ）の化合物を成形
用合成樹脂の着色の為にポリマー不溶性着色剤として利
用するのが特に有利である。例えば、ポリスチレン、ポ
リオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレ
ン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、特にポリ
ビニルクロライドまたはポリビニルアセテート、ポリエ
ステル、ゴム、カゼイン樹脂およびシリコーン樹脂の顔
料化に適している。更に、印刷インキの製造、塗料およ
び分散染料の調製、繊維材料の如き物質への印刷にまた
は例えば紙の如き他のシート状成形体の印刷に使用され
る。
本発明の顔料または混合物−好ましくは微細なもの−
は、紡糸組成物においてビスコースまたはセルロースエ
ーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ンまたはポリグリコールテレフタレートより成るフィラ
メントの着色の為にまたは紙のパルプ着色に適している
ことが実証されている。
以下の例において、“部”は重量部であり、“容量
部”は重量部に対して、がkgに対応するのと同じ関係
にある。
実施例1: ａ）123.2部の２−アミノ−４−メチルフェノールおよ
び195.6部のマロン酸−エチルエステル−イミノエチル
エステル−ヒドロクロライド〔J.Amer.Chem,Soc.67、10
19（1945）に従って製造〕を1500容量部のクロロホルム
中で湿気の排除下に室温で24時間撹拌する。次いで得ら
れる反応混合物を濾過しそして残留物をクロロホルムで
洗浄する。一緒にした濾液を最初に薄い塩酸で、次いで
水で抽出処理し、分離した有機相を塩化カルシウムにて
乾燥しそして乾燥するまで濃縮する。更に、この固体残
留物をエタノールと水との（1:1）混合物と一緒に撹拌
しそして吸引濾過し、その後にエタノールと水との（1:
1）混合物で洗浄しそして乾燥する。68〜69℃の融点の8
2.5部の（５−メチルベンゾキサゾール−２−イル）酢
酸−エチルエステルが得られる。
ｂ）143.6部の２−アミノ−４−クロロフェノールと19
5.6部のマロン酸−エチルエステル−イミノエチルエス
テル−ヒドロクロライドから実施例1aに記載したのと同
様にして84.3部の（５−クロロベンゾキサゾール−２−
イル）酢酸−エチルエステル（融点90〜91℃）が得られ
る。
ｃ）156.5部の1,2−ジアミノ−４−クロロ−５−メチル
ベンゼンおよび195.6部のマロン酸エチルエステル−イ
ミノエチルエステル−ヒドロクロライドを、2000容量部
のクロロホルム中で湿気の排除下に室温で24時間撹拌す
る。その後に反応混合物を予め濾過しそして残留物をク
ロロホルムで洗浄し、一緒にした濾液を乾燥するまで蒸
発処理する。この固体の残留物を酢酸エチルエステル
（活性炭）で再結晶処理する。150〜152℃の融点の〔５
（６）−クロロ−６（５）−メチルベンズイミダゾール
−２−イル〕酢酸−エチルエステル110.0部が得られ
る。
ｄ）50.0部のマロン酸エチルエステル−イミノエチルエ
ステル−ヒドロクロライドおよび31.2部の1,2−ジアミ
ノ−４−メチルベンゼンを、実施例1cに説明した方法に
相応して反応させそして後処理する。
153.5〜154.5℃の融点の〔５（６）−メチルベンズイ
ミダゾール−２−イル〕酢酸−エチルエステル18.5部が
得られる。
ｅ）50.0部のマロン酸エチルエステル−イミノエチルエ
ステル−ヒドロクロライドおよび31.2部の1,2−ジアミ
ノ−４−メチルベンゼンを、400容量部の無水エタノー
ルに溶解しそして湿気の排除下に室温で２時間撹拌す
る。次いで反応混合物を乾燥するまで濃縮し、残留物を
500容量部の沸騰酢酸エチルエステルと撹拌しそして濾
過する。濾液を活性炭で清澄にしそして残留液を200容
量部に濃縮する。冷却後に沈澱する沈澱物を濾過しそし
て乾燥する。
153〜154.5℃の融点の〔５（６）−メチルベンズイミ
ダゾール−２−イル〕酢酸−エチルエステル28.7部が得
られる。
実施例2: ａ）204部の（ベンズイミダゾール−２−イル）酢酸−
エチルエステル〔J.Amer.Chem,Soc.65、1075（1943）に
従って製造〕および149部の５−アミノベンズイミダゾ
ール−２−オンを、1000容量部の1,2,4−トリクロロベ
ンゼン中で３時間、190℃に加熱する。この場合、反応
の間に放出されるエタノールを継続的に留去する。100
℃に冷却した後に、反応混合物に300容量部のトルエン
を添加しそして固体成分を吸引濾過する。濾過残留物を
トルエンで洗浄しそして乾燥する。
350℃以上の融点の下記式の化合物287部が得られる。
ｂ）44.7部の５−アミノベンズイミダゾール−２−オン
および65.8部の（５−メチルベンゾキサゾール−２−イ
ル）酢酸−エチルエステル〔実施例1aに従って製造〕
を、200容量部のＮ−メチル−２−ピロリドン中で200℃
（浴）に加熱しそしてこの温度に２時間維持し、その際
に放出されるエタノールを留去する。次いで反応混合物
を室温に冷し、1000容量部のエタノールと混合しそして
濾過する。固体の残留物をエタノールで洗浄しそして乾
燥する。
350℃以上の融点の下記式の化合物83.3部が得られ
る。
実施例2c〜2h: 実施例2aおよび2bと同様に、アルキルがエチル残基を
意味する式（III）の化合物を式Ｒ−NH2（式中、Ｒをそ
れぞれ下記の通り変更する。）のアミンと反応させるこ
とによって以下の表Ｉに記載の式（II a）のカップリン
グ成分を得る。
実施例3: 10.46部のアミノテレフタル酸−ジメチルエステルを3
00容量部の水および15容量部の31％濃度塩酸中で２時間
撹拌する。０〜５℃（外部冷却）のもとで、最初に導入
したアミンを10容量部の5n−亜硝酸ナトリウム溶液にて
ジアゾ化しそして１時間、後撹拌する。こうして得られ
たジアゾニウム塩溶液を濾過によって清澄にしそして過
剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。
カップリング反応用容器中で300容量部の水、20容量
部の4n−酢酸ナトリウム溶液および、ヨーロッパ特許第
0,065,751号明細書からの実施例３に記載のアニオン系
助剤の12.5％濃度調製液５容量部を最初に導入する。こ
れに、実施例2aの記載に従って製造されるカップリング
成分15.40部を200容量部の氷酢酸および100容量部の水
の溶解した80℃の熱い溶液を添加する。この混合物に、
10〜15℃のもとで、予め製造したジアゾ成分の溶液をゆ
っくり流入させるかまたは滴加する。カップリング反応
の後に反応混合物を水蒸気の導入によって95℃に加熱
し、この温度を30分維持する。生じる粗顔料を吸引濾過
しそして水で洗浄する。
湿ったケーキ状物を800容量部の酢酸中で還流下に15
分加熱し、冷却した後に吸引濾過し、氷酢酸および水で
洗浄しそして乾燥しそして粉砕する。
このようにして19.6部のモノアゾ顔料（分解点:336
℃）が得られる： 得られる濃い色の濃さの顔料は、ポリビニルクロライ
ドまたはポリエチレンに混入した際に良好な耐光性、問
題のない耐ブリード性並びに優れた耐熱性のある青味を
帯びた黄色の着色物をもたらす。
実施例4: 7.61部の２−メチル−４−ニトロアニリンを30容量部
の氷酢酸および2.0容量部の30％濃度塩酸中で撹拌しそ
して５〜10℃（外部冷却）のもとで、10容量部の5n−亜
硝酸ナトリウム溶液にてジアゾ化しそして30分、後撹拌
する。このジアゾニウム塩溶液を濾過によって清澄にし
そして過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。
カップリング反応用容器中で500容量部の水、15容量
部の酢酸ナトリウムおよび、１モルのイソトリドデシル
アルコールと６モルのエチレンオキサイドとからの脂肪
アルコール−ポリグリコールエーテルのタイプの非イオ
ン系助剤の１部を最初に導入する。この反応混合物中
に、実施例2aの記載に従って製造されたカップリング成
分15.40部を200容量部の氷酢酸および100容量部の水に
溶解した80℃の熱い溶液を添加する。予め導入したこの
混合物に、50〜60℃のもとで、上記のジアゾ成分の溶液
をゆっくり流入させるかまたは滴加する。カップリング
反応の後に反応混合物を水蒸気の導入によって90℃に加
熱し、次いで生じるカップリング生成物を吸引濾過し、
水で洗浄し、乾燥しそして粉砕する。
このようにして単離した乾燥した顔料を、次いでＮ−
メチル−２−ピロリドンと氷酢酸との1:1の混合物180容
量部中に還流下に１時間加熱し、吸引濾過し、最初に氷
酢酸でそしてその後にエタノールで洗浄し、乾燥しそし
て粉砕する。
下記式の20.57部の顔料（融点:350℃以上）が得られ
る： この非常に濃い色の濃さのモノアゾ顔料は、ポリビニ
ルクロライドまたはアルキッド−／メラミン樹脂−塗料
に混入した際に良好な耐光性、良好な耐ブリード性並び
に問題のない上塗り堅牢度のある非常に純粋な赤味を帯
びた黄色の着色物をもたらす。
実施例5: 10.46部のアミノテレフタル酸−ジメチルエステルを1
50容量部の氷酢酸および20容量部の31％濃度塩酸中で５
〜10℃（外部冷却）のもとで、10容量部の5n−亜硝酸ナ
トリウム溶液にてジアゾ化する。更に30分の撹拌の後
に、このジアゾニウム塩溶液を濾過によって清澄にしそ
して過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。
上記のジアゾ成分の最初に導入した溶液を、実施例2b
の処方に従って製造された銅錯塩成分16.50部を150容量
部のピリジンおよび30容量部の4n−酢酸ナトリウム溶液
中に室温で回分的に添加する。カップリング反応の後に
反応混合物に更に250容量部の水を変化し、70℃に加熱
しそしてこの温度を30分維持する。その後に銅カップリ
ング生成物を吸引濾過しそして90％濃度酢酸で洗浄す
る。
湿ったプレスケーキ状物を250容量部の氷酢酸中で撹
拌しそして還流しながら10分加熱する。こうして処理し
た顔料を吸引濾過し、氷酢酸およびアセトンで洗浄し、
乾燥しそして粉砕する。
下記式の22.62部の顔料（融点:348〜350℃）が得られ
る： このものは、アルキッド−／メラミン樹脂−塗料の混
入した際に問題のない上塗り堅牢度のある赤味を帯びた
黄色の着色物をもたらす。
実施例６〜37: 色調および融点によって表IIに示したｎ＝０の式
（Ｉ）の別のモノアゾ顔料は、本発明に従って、式Ｄ−
NH2のジアゾ成分および式（II）のカップリング成をそ
れぞれに適当なモル非で使用して実施例３〜５と同様に
製造される。
実施例38: 11.1部の２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼ
ンスルホン酸を100容量部の氷酢酸および15容量部の31
％濃度塩酸中に最初に導入しそして５〜10℃（外部冷
却）のもとで10容量部の5n−亜硝酸ナトリウム溶液にて
ジアゾ化する。この混合物を更に１時間、後撹拌し、次
いで過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。
濾過によて清澄にしたジアゾニウム塩溶液中に20容量
部の4n−酢酸ナトリウム溶液および、１モルのオレイル
アルコールと25モルのエチレンオキサイドとの反応生成
物を基礎とする非イオン系助剤の10％濃度水溶液10容量
部を導入する。この混合物に次いで15〜20℃で30分の間
に、実施例2gから得られる表Ｉに記載のカップリング成
分17.2部を250容量部のＮ−メチル−２−ピロリドンお
よび20容量部の氷酢酸に溶解した溶液を滴加する。カッ
プリング反応の後に反応混合物を250容量部の氷酢酸と
混合しそして沈澱物を濾過する。濾過残留物を500容量
部の10％濃度塩酸中で１時間撹拌し、濾過し、水で洗浄
しそして乾燥する。
単離した粗生成物24.0部を100容量部のＮ−メチル−
２−ピロリドンに90℃で溶解しそしてこの溶液を100容
量部の水で希釈する。染色レーキを形成する為に、150
容量部の水に12.0部の水酸化バリウム−８水和物を溶解
した溶液を添加しそしてこの混合物を還流下に１時間加
温する。次いで400容量部のＮ−メチル−２−ピロリド
ンを添加しそしてこの混合物のpH値を氷酢酸によって６
〜6.5に調整する。次いで還流下に１時間加熱し、Ca塩
として沈澱するモノアゾ化合物を吸引濾過し、最初に水
とＮ−メチル−２−ピロリドンとの1:1混合物で、次い
で水だけで洗浄し、乾燥しそして粉砕する。
344℃以上で分解する下記式のレーキ下した黄色顔料
が得られる： 実施例39〜41: 実施例３〜５の処方と同様に銅反応を実施するに当た
って、実施例３〜５で用いた一価のジアゾ成分の代わり
に以下の場合には式H2N−Ｄ−NH2の芳香族ジアミンを使
用すると、表IIIに挙げた式（II）のカップリング成分
の少なくとも２当量を本発明の反応の過程でそれぞれに
使用すると、ｎ＝１、X1＝X2、R1＝R2、環Ａ＝環Ｂの構
造法則の式（Ｉ）のジアゾ顔料が得られる。
実施例42: 13.70部の２−メチル−４−ニトロアニリンおよび1.5
2部の２−メチル−５−ニトロアニリンを600容量部の氷
酢酸および40容量部の31％濃度塩酸中で夜通し撹拌す
る。氷の添加によって両方のアミンの組合せ物を０℃に
冷却しそして20容量部の5n−亜硝酸ナトリウム溶液でジ
アゾ化する。この反応混合物を更に１時間撹拌し、生じ
るジアゾニウム塩溶液を濾過によって澄明にしそして過
剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。
カップリング反応容器中で1000容量部の水、60部の酢
酸ナトリウムおよび４部の、実施例４からの非イオン系
助剤を最初に導入する。これに、31.0部の、実施例2aの
処方に従って製造された銅成分31.0部を400容量部の50
％濃度酢酸に溶解した温かい溶液を80℃のもとで添加し
そしてジアゾニウム塩溶液を30分の間に60℃で添加させ
る。カップリング反応の後に反応混合物を水蒸気の導入
によって90℃に加熱し、カップリング生成物を濾過し、
水で洗浄しそして乾燥する。
粗顔料をＮ−メチル−２−ピロリドンと氷酢酸との1:
1の混合物1000容量部中で１時間、100℃に加熱し、吸引
濾過し、最初に氷酢酸でそして次にアセトンで洗浄し、
乾燥しそして粉砕する。
350℃以上の融点の帯赤色黄色の顔料粉末が得られ、
これは二種類の異なるモノアゾ化合物の混合物である。
実施例43: 実施例４と同様に実施するが、実施例４で使用した唯
一のカップリング成分の代わりに、ここでは実施例2aに
従って得られる化合物13.82部および第１表で実施例2d
と記載した化合物1.78部との組合せをアゾカップリング
反応に使用する。
350℃以上の融点の帯赤色黄色の顔料粉末が得られ、
これは二種類の異なるモノアゾ化合物の混合物である。
実施例44: 12.2部の1,2−ビス（２−アミノフェノキシ）エタン
を実施例42に記載した様にジアゾ化しそして製造された
ビスジアゾニウム塩溶液を実施例42に記載の如く清澄に
する。
カップリング反応溶液中に1000部の水、60部の酢酸ナ
トリウムおよび実施例４からの４部の非イオン助剤を最
初に導入する。これに、実施例2aの記載に従って製造さ
れた27.64部のカップリング成分と表Ｉに実施例2dとし
て挙げた3.56部のカップリング成分との組合せを400容
量部の50％濃度錯塩に溶解した100℃の熱に溶液を添加
する。この反応混合物にビスジアゾニウム塩溶液を45分
の間に65〜70℃で滴加する。カップリング反応の終了後
に、反応混合物を90℃に加熱し、沈澱する反応生成物を
吸引濾過し、水で洗浄しそして乾燥する。
上記の混合カップリング反応の結果として帯赤所黄色
の顔料が得られる。このものは二種類の対称性ジアゾ化
合物並びに一種類の非対称性ジアゾ化合物で組成されて
おりそして350℃以上の融点を有している。
フロントページの続き (72)発明者 ドイベル・ラインホルト ドイツ連邦共和国、デー―6232 バー ト・ゾーデン・アム・タウヌス、ガイエ ルフェルト、64 (56)参考文献 特開 昭54−29334（ＪＰ，Ａ) 特公 昭41−17225（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許4064136（ＵＳ，Ａ) ***公開2024281（ＤＥ，Ａ)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 〔式中、Ｄは炭素環のまたはヘテロ環の芳香族系を基礎
    とするジアゾーまたはビスジアゾ成分の残基を意味し、 R1は非置換のまたは置換されたヘテロ環の芳香族残基を
    示しており、 R2は非置換のまたは置換された炭素環またはヘテロ環の
    芳香族残基を示しており、 X1およびX2は互いに無関係にそれぞれ環形成性−Ｏ−原
    子または式＞NHまたは＞NR3の基であり、該基中のイミ
    ド窒素の所の R3は脂肪族−または芳香族残基であり、並びに ｎは０または１の値であり、 そして環ＡおよびＢは互いに無関係にそれぞれ更に置換
    されているかおよび／または場合によっては置換され、
    融合された環を有していてもよい。〕 で表される化合物。
  2. 【請求項２】請求項１に記載の式（Ｉ）において、 R1は唯一つのまたは複数の環状構造要素で構成されるヘ
    テロ環式化合物を基礎とする一価のヘテロアリール残基
    でありそして ｎ＝０の場合に記号Ｄがそしてｎ＝１の場合にR2がそれ
    ぞれ、ベンゼン−、ナフタリン−、ビフェニレン−、フ
    ルオレン−またはアントラキノン類の化合物を基礎とす
    るかまたは唯一つのまたは複数の環状構造要素で構成さ
    れるヘテロ環式化合物を基礎とする一価の芳香族残基で
    ありそして ｎ＝１の場合には記号Ｄはベンゼン−、ナフタリン−、
    ビフェニレン−、フルオレン−またはアントラキノン類
    の化合物を基礎とするまたは唯一つのまたは複数の環状
    構造要素で構成されるヘテロ環式化合物を基礎とする二
    価の芳香族残基でありそしてこれら残基Ｄ、R1およびR2
    は互いに無関係に置換基を、多くの場合には非イオン性
    の置換基を有していてもよく、 X1およびX2はそれぞれ、請求項１からそれらに付いて明
    らかになる意味を有し、この場合イミド窒素の所の R3は非置換のまたは置換されたアルキル−、アリール
    −、アルアルキル−またはアシル基であり、 そしてその際にｎ＝０またはｎ＝１に起因するその構造
    上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環Ａ
    または互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ更に置換
    基を、多くの場合には非イオン性の置換基をおよび／ま
    たは場合によっては同様に置換され、融合された環を有
    していてもよい、 請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】請求項１に記した式（Ｉ）において、 R1は１〜３個の環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を
    持つ少なくとも一つの５または６員環が組入れられてお
    りそして全部で４個までの置換基を有していてもよい、
    ５個までの融合した芳香族環で構成されるヘテロ環系の
    基礎とする一価のヘテロアリール残基であり、その際に
    該ヘテロアリール残基の所の置換基は後記のZ1の意味を
    有しており、 ｎ＝０の場合に記号Ｄがそしてｎ＝１の場合にR2がそれ
    ぞれ、以下の群の内の非置換のまたは置換されたアリー
    ル−またはヘテロアリール残基を意味する：フェニル、
    １〜３個の置換基を持つフェニル、ナフチル、または１
    〜４個の置換基を持つナフチル、 それぞれ４個までの置換基を持っていてもよいビフェニ
    レン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一
    価残基、および それぞれ１〜３個の環所属の同じまたは異なるヘテロ原
    子を持つ少なくとも一つの５または６員環が組入れられ
    ておりそして全部で４個までの置換基を有していてもよ
    い、５個までの融合した芳香族環で構成されるヘテロ環
    系を基礎とする一価の残基を意味し、 その際上記のアリール−またはヘテロアリール残基の所
    のそれら置換基は互いに無関係に下記のZ1またはZ2の意
    味を有しそしてこの関係において Z1がC1〜C24−アルキル、C1〜C24−ヒドロキシアルキ
    ル、C5〜C10−シクロアルキル、C1〜C24−アルケニル、
    C1〜C24−アルコキシ、C2〜C25−アルコキシカルボニル
    （カルバルコキシ）、C2〜C25−アルコキシカルボニル
    アミノ、C2〜C25−アルカノイル（アシル）、C2〜C25−
    アルカノイルオキシ（アシルオキシ）、C2〜C25−アル
    カノイルアミノ（アシルアミノ）、カルボキシ、C2〜C
    13−カルボキシアルキル、Ｎ−（C1〜C12−アルキル）
    −アミノ、N,N−ジ（C1〜C12−アルキル）−アミノ、カ
    ルバモイル、Ｎ−（C1〜C12−アルキル）−アミノカル
    ボニル（アルキルカルバモイル）、N,N−ジ（C1〜C12−
    アルキル）−アミノカルボニル（ジアルキルカルバモイ
    ル）、（アミノカルボニル）−アミノ（ウレイド）、C1
    〜C12−アルキルチオ、C1〜C24−アルキルスルホニル、
    スルファモイル、Ｎ−（C1〜C12−アルキル）−アミノ
    スルホニル（アルキルスルファモイル）、N,N−ジ（C1
    〜C12−アルキル）−アミノスルホニル（ジアルキルス
    ルファモイル）、（アミノスルホニル）−アミノ（スル
    ファミド）、スルホ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
    フルオルメチル、ヒドロキシおよびメルカプトより成る
    群の内の残基であり、並びに Z2が式Ar−Ｗ−で表される残基であり、該式中Ｗは直接
    的結合であるかまたは下記各式のブリッジ形成性基：−
    Ｏ−、−CO−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−NH−、
    −NH−CO−、−Ｓ−、−SO−、−SO2−、−SO2−NH−、
    −NH−SO2−、−（CH2）ｐ−（但し、ｐ＝１〜４）、−
    CH（CH3）−、−Ｃ（CH3）２−、−NR′−（但し、Ｒ′
    は水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基であ
    る）、−CH2−NH−または−Ｎ＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せ物に
    相当し、そしてこれらに結合する Arは２つまでの融合した芳香族環で構成された炭素環性
    系またはこれに類似の系で、１〜３個の環所属の同じま
    たは異なるヘテロ原子を有する五−または六員環状構造
    要素が組入れられそしてZ1に付いての上に規定した種類
    の、互いに同じまたは異なる置換基を全部で更に１〜３
    個有していてもよい系を基礎とする一価の残基を示し、
    そして そしてｎ＝１の場合には記号Ｄは以下の群の内の非置換
    のまたは置換されたアリーレン−またはヘテロアリーレ
    ン残基を意味し； フェニレン、１〜３個の置換基をもったフェニレン、ナ
    フチレンまたは１〜４個の置換基を持ったナフチレン、
    それぞれ４個までの置換基を有していてもよいビフェノ
    レン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする二
    価の残基、および融合された５個までの芳香族環で構成
    されたヘテロ環系を基礎とする二価の残基、この残基中
    には環所属のそれぞれ１〜３個の互いに同じまたは異な
    るヘテロ原子を有する五−または六員環の環状構造要素
    が少なくとも一つ組入れられておりそして全部で４個ま
    での置換基を更に有していてもよく、 その際上記のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基
    の所のそれら置換基が互いに無関係に上記のZ1またはZ2
    の意味を有するが、 更に式−Ar−Ｖ−Ar− （式中ＶはZ2の構成成分としてのＷについて上述したの
    と同じ意味を有するかまたは下記各式のブリッジ形成性
    基に相当する： −Ｏ−CH2−Ｏ−，−CO−Ｏ−CH2−Ｏ−CO−， −Ｏ−C2H4−Ｏ−，−CO−Ｏ−C2H4−Ｏ−CO−， −Ｏ−C3H6−Ｏ−，−CO−Ｏ−C3H6−Ｏ−CO−， −Ｏ−C4H8−Ｏ−，−CO−Ｏ−C4H8−Ｏ−CO−， −Ｏ−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−Ｏ−， −Ｏ−C2H4−Ｏ−C2H4−Ｏ−，−CO−Ｏ−C2H4−Ｏ−C2
    H4−Ｏ−CO−， −Ｏ−CO−Ｏ−，−CO−NH−NH−CO−， −NH−CO−NH−，−CO−NH−C2H4−NH−CO−， −NH−CO−CO−NH−， −NH−CO−C2H4−CO−NH−， ただしこの様なブリッジ構成員Ｖ中に、場合によって存
    在するアリーレン成分は同じまたは異なる、Z1に付いて
    上で規定した種類の全部で１〜４個の置換基を更に有し
    ていてもよくそしてこれに結合する二つのArは互いに無
    関係にそれぞれ、一価のArについて上述したのと同じ意
    味を持つ、芳香族系を基礎とする二価の残基である） で表される二価の残基であり； X1およびX2はそれぞれ請求項１からそれらについて明ら
    かになる意味を有し、この場合イミド窒素の所の R3は炭素原子数１〜18のアルキルまたは炭素原子数２〜
    ５のアルカノイル、それぞれ１または２つの存在する五
    −または六員環構造を持つアリール、アルアルキルまた
    はアロイルより成る群の内の残基であり、その際後者は
    更に置換されていてもよく； そしてその際にｎ＝０またはｎ＝１の起因するその構造
    上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環Ａ
    または互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ非置換で
    あってもまたは１〜４個の同じまたは異なる置換基を有
    しそしてかゝる置換基がZ1またはZ2の上記の意味を有
    し、 および／または環Ａまたは互いに無関係に環ＡおよびＢ
    は更に、場合によってはZ1の種類に属する置換基を含有
    している融合した炭素環を有していてもよい、請求項１
    または２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】請求項１に記載の式（Ｉ）において、 R1は単環のまたは２または３個のベンゾ融合した芳香族
    環で構成される多環のヘテロ環系を基礎とする一価のヘ
    テロアリール残基であり、但し該環系には全部で４個ま
    での環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を持つ１また
    は２つの窒素含有五−または六員環状構造要素が組入れ
    られておりそしてヘテロ環成分並びにベンゾ融合成分に
    それぞれ１〜３個、全部で最高４個の置換基を持ってい
    てもよく、その際に該ヘテロアリール残基の所の置換基
    は後記のZ1の意味を有しており、 ｎ＝０の場合に記号Ｄがそしてｎ＝１の場合にR2がそれ
    ぞれ、以下の群の内のアリール−またはヘテロアリール
    残基を意味する：フェニル、１〜３個の置換基をもった
    フェニル、ナフチルまたは１〜３個の置換基を持つナフ
    チル、 それぞれ１〜３個の置換基を有していてもよいビフェニ
    レン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一
    価のアリール残基、および 単環のまたは２または３のベンゾ融合した芳香族環で構
    成される多環のヘテロ環系を基礎とする一価のヘテロア
    リール残基、但し該環系にて全部で４個までの環所属の
    同じまたは異なるヘテロ原子を持つ１または２つの窒素
    含有五−または六員環状構造要素が組入れられておりそ
    してヘテロ環成分並びにベンゾ融合成分にそれぞれ１〜
    ３個、全部で最高４個の置換基を持っていてもよい、 その際上記のアリール−またはヘテロアリール残基の所
    のそれらの置換基は互いに無関係に後記のZ1またはZ2の
    意味を有しそしてこの関係において Z1はC1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C2〜C2−
    アルコキシカルボニル、C2〜C2−アルカノイルオキシ、
    C2〜C2−アルカノイルアミノ、カルボキシ、カルバモイ
    ル、Ｎ−（C1〜C4−アルキル）−アミノカルボニル、N,
    N−ジ（C1〜C4−アルキル）−アミノカルボニル、C1〜C
    4−アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−（C1〜C
    4−アルキル）−アミノスルホニル、N,N−ジ−（C1〜C4
    −アルキル）−アミノスルホニル、スルホ、塩素原子、
    臭素原子、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチルおよび
    ヒドロキシより成る群の内の残基であり、並びに Z2は式Ar−Ｗ−の残基であり、式中Ｗは直接席結合であ
    るかまたは好ましくは下記各式のブリッジ形成基の−Ｏ
    −、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−NH−、−NH−CO
    −、−Ｓ−、−SO2−、−SO2−NH−、−NH−SO2−、−C
    H2−、−CH2−CH2−、−NH−、−NH−CH2−または−Ｎ
    ＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せに相
    当し、そしてこれに結合する Arはフェニル、ナフチルまたは、１または２つの環所属
    の同じまたは異なるヘテロ原子を持つ、フェニルと一緒
    に融合した五−または六員環の窒素含有芳香族環である
    かまたは追加的に１〜３個の同じまたは異なる、Z1につ
    いて上に規定した種類の置換基を含有している一価のア
    リール−またはヘテロアリール残基Arであり；そして ｎ＝１である場合には記号Ｄは 以下の群の内のアリーレン−またはヘテロアリーレン残
    基を含み；フェニレン、１〜３個の置換基を持つフェニ
    レン、ナフチレン、または１〜３個の置換基を持つナフ
    チレン、それぞれ１〜３個の置換基を持っていてもよい
    ビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎
    とする二価の残基および 単環のまたは２または３個のベンゾ融合芳香族環で構成
    された多環のヘテロ環系を基礎とする二価の残基、但し
    該環系には全部で４個までの環所属の同じまたは異なる
    ヘテロ原子を持つ一つまたは二つの窒素含有五−または
    六員環状構造要素が組入れられそしてヘテロ環成分にも
    ベンゾ融合成分にもそれぞれ１〜３個、全部で最高４個
    の置換基を更に有していてもよく、 その際上記のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基
    のところのそれら置換基は互いに無関係にZ1またはZ2の
    上記の意味を有し、 しかし更に、式−Ar−Ｖ−Ar− 〔式中、ＶはZ2の成分としてのＷについて上述したのと
    同じ意味を有するかまたは下記各式のブリッジ形成性基
    に相当し： −Ｏ−C2H4−Ｏ−，−CO−Ｏ−C2H4−Ｏ−CO−， −Ｏ−C3H6−Ｏ−，−CO−Ｏ−C3H6−Ｏ−CO−， −SO2−C2H4−SO2−，−CO−NH−C2H4−NH−CO−， −SO2−NH−C2H4−NH−SO2−， 但しこの種のブリッジ構成員Ｖ中に場合によって存在す
    るアリーレン成分は全部で更に１〜４個の同じまたは異
    なる、Z1について上記で規定した種類の置換基を有して
    いてもよく、そしてこれに結合する二つのArは、それぞ
    れ一価のArについて上述したのと同じ特別の環系を基礎
    とする二価の芳香族残基を示し； X1あるいはX2はそれぞれ請求項１からそれらに付いて明
    らかになる意味を有し、この場合、イミド窒素の所の R3はC1〜C4−アルキル、アセチル、フェニル、ナフチ
    ル、ベンジルまたはベンゾイルより成る群の内の残基で
    あり、ただしここに存在する環構造もそれぞれ更に１〜
    ２の非イオン性置換基を有していてもよく； そしてその際にｎ＝０またはｎ＝１に起因するその構造
    上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環Ａ
    または互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ非置換で
    あってもまたは２個までの同じまたは異なるZ1タイプの
    置換基を有していてもよい、 請求項１〜３のいずれか一つに記載の化合物。
  5. 【請求項５】請求項１に記載の式（Ｉ）において、 R1はベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オ
    ン、ベンズイミダゾール−２−チオン、ベンゾキサゾー
    ル、ベンゾキサゾール−２−オン、ベンゾチアゾール、
    ベンゾチアゾール−２−オン、インダゾール、ベンゾト
    リアゾール、インドール、イソインドール、フタルイミ
    ド、フタルイミド−２−オン、ナフタルイミド、ナフタ
    ルイミド−２−オン、チアゾール、イソチアゾール、1,
    2,4−チアジアゾール、1,3,4−チアジアゾール、チオフ
    ェン、チオナフテン、キノリン、キノリン−２−オン、
    キノリン−2,4−ジオン、イソキノリン、シンノリン、
    キナゾリン、キナゾリン−４−オン、キナゾリン−2,4
    −ジオン、フタラジン、フタラジン−1,4−ジオン、キ
    ノキサリン、キノキサリン−2,3−ジオン、カルバゾー
    ル、フェナジン、ベンズイミダゾ〔1,2−ａ〕ピリミド
    −２−オン、ベンゾ〔ｅ〕〔1,3〕オキサジン−2,4−ジ
    オン、ベンゾ〔ｅ〕〔1,4〕オキサジン−３−オン，ベ
    ンゾ〔cd〕インドール−２−オン、ベンゾ〔de〕イソキ
    ノリン−1,3−ジオンまたはジベンゾ〔a,c〕フェナジン
    を意味し、但しこれらはZ1またはZ2についての請求項４
    から判る意味に相当する先ず第一に非イオン性のそれぞ
    れ１〜３個の互いに同じまたは異なる置換基を有してい
    てもよく；そして ｎ＝０の場合に記号Ｄがそしてｎ＝１の場合にR2がそれ
    ぞれ、以下の群の内のアリール−またはヘテロアリール
    残基を包含する：フェニル、ナフチルまたはビフェニリ
    ル、 ビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎
    とする一価の残基、または ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オン、
    ベンズイミダゾール−２−チオン、ベンゾキサゾール、
    ベンゾキサゾール−２−オン、ベンゾチアゾール、ベン
    ゾチアゾール−２−オン、インダゾール、ベンゾトリア
    ゾール、インドール、イソインドール、フタルイミド、
    フタルイミド−２−オン、ナフタルイミド、ナフタルイ
    ミド−２−オン、チアゾール、イソチアゾール、1,2,4
    −チアジアゾール、1,3,4−チアジアゾール、チオフェ
    ン、チオナフテン、キノリン、キノリン−２−オン、キ
    ノリン−2,4−ジオン、イソキノリン、シンノリン、キ
    ナゾリン、キナゾリン−４−オン、キナゾリン−2,4−
    ジオン、フタラジン、フタラジン−1,4−ジオン、キノ
    キサリン、キノキサリン−2,3−ジオン、カルバゾー
    ル、フェナジン、ベンズイミダゾ〔1,2−ａ〕ピリミド
    −２−オン、ベンゾ〔ｅ〕〔1,3〕オキサジン−2,4−ジ
    オン、ベンゾ〔ｅ〕〔1,4〕オキサジン−３−オン，ベ
    ンゾ〔cd〕インドール−２−オン、ベンゾ〔de〕イソキ
    ノリン−1,3−ジオンおよびジベンゾ〔a,c〕フェナジ
    ン、但しこれらはZ1またはZ2についての請求項４から判
    る意味に相当する先ず第一に非イオン性のそれぞれ１〜
    ３個の互いに同じまたは異なる置換基を有していてもよ
    く；そして ｎ＝１の場合に記号Ｄは 以下の群の内のアリーレン−またはヘテロアリーレン残
    基を包含し： フェニレン、ナフチレンまたはビフェニリジル、 ビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎
    とする二価の残基、および ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オン、
    ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾ
    ール、フタルイミド、キノリン、イソキノリン、キナゾ
    リン、キナゾリン−４−オン、キノキサリン、キノキサ
    リン−2,3−ジオン、チオナフテン、カルバゾール、2,
    2′−ビピリジン、ベンゾ〔ｅ〕〔1,3〕オキサジン−2,
    4−ジオン、ジベンゾ〔b,d〕チオフェン−5,5−ジオキ
    シド、チオキサンテン−10,10−ジオキシド、ピロロ
    〔3,4−ｆ〕イソインドール−1,3,5,7−テトラオン、5H
    −フェナントリジン−６−オンおよび4,9−ジヒドロ−
    ピリド〔2,3,4,5−1mm〕フェナントリジン−5,10−ジオ
    ンを基礎とするヘテロ環構造の二価残基、 これらはZ1またはZ2についての請求項４から判る意味に
    相当する先ず第一に非イオン性のそれぞれ１〜３個の互
    いに同じまたは異なる置換基を有していてもよく、また
    はこのような互いに単一結合によって結合した二つのヘ
    テロ環残基またはそれの一つとフェニレンとの組合せで
    あり； そしてその際X1、X2、X3、ＡおよびＢがそれぞれ請求項
    ４から判る意味を有している、 請求項１〜４のいずれか一つに記載の化合物。
  6. 【請求項６】請求項１に記載の式（Ｉ）において、 ｎが０の値を有しそして X1が−Ｏ−または＞NHのブリッジ構成員であり、 その際に記号ＤおよびR1がｎ＝０の場合のＤの所におよ
    びR1の所に並びに環Ａの所に場合によって存在する置換
    基Z1またはZ2を含めて、請求項４または５からそれらに
    ついて明らかになる意味を有している請求項１〜５のい
    ずれか一つに記載の化合物。
  7. 【請求項７】請求項１〜６の少なくとも一つで規定され
    た式（Ｉ）の化合物またはそれらの混合物を天然または
    合成に由来する高分子量有機物質の染色または着色の為
    に使用する方法。
  8. 【請求項８】水性または水含有系より成る微細分散状態
    の着色剤として繊維物質または紙製のシート状構造物の
    着色または印刷に使用する請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】成形性合成樹脂の顔料化の為に着色剤とし
    て可塑性組成物、溶融物または紡糸溶液の状態で請求項
    ７に従って用いる方法。
  10. 【請求項１０】光沢のあるまたはエマルジョン塗料また
    は印刷インキを調製する為の着色剤として請求項７に従
    って用いる方法。
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